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JP7808046B2 - Resin composition, flat molded body, multilayer body, molded article, and method for producing molded article - Google Patents
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Resin composition, flat molded body, multilayer body, molded article, and method for producing molded article

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Description

本発明は、樹脂組成物、平板状成形体、多層体、成形品および成形品の製造方法に関する。 The present invention relates to a resin composition, a flat molded body, a multilayer body, a molded article, and a method for producing a molded article.

アクリル樹脂は、優れた透明性と成形加工性を有し、表面硬度に優れることから光学材料として多くの用途に使用されている。例えば、特許文献1には、下記の(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)10~70質量部と、スチレン-無水マレイン酸系共重合体(B)90~30質量部からなり、ASTM D1003に基づき測定された2mm厚みのヘイズが3%以下であることを特徴とする樹脂組成物が開示されている。
(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A):(メタ)アクリル酸エステル系単量体単位60~100質量%とスチレン系単量体単位40~0質量%からなる重合体
スチレン-無水マレイン酸系共重合体(B):スチレン系単量体単位75~95質量%と無水マレイン酸25~5質量%とからなる共重合体
一方で、アクリル樹脂は材料靭性に劣るため、透明性と材料靭性に優れたポリカーボネート樹脂との共押出により多層フィルム・シートを作製することが行われている。
Acrylic resins have excellent transparency, moldability, and surface hardness, and are therefore used in many applications as optical materials. For example, Patent Document 1 discloses a resin composition comprising 10 to 70 parts by mass of the following (meth)acrylic acid ester polymer (A) and 90 to 30 parts by mass of a styrene-maleic anhydride copolymer (B), and characterized in that the haze at a thickness of 2 mm measured according to ASTM D1003 is 3% or less.
(Meth)acrylic acid ester polymer (A): a polymer consisting of 60 to 100% by mass of (meth)acrylic acid ester monomer units and 40 to 0% by mass of styrene monomer units; Styrene-maleic anhydride copolymer (B): a copolymer consisting of 75 to 95% by mass of styrene monomer units and 25 to 5% by mass of maleic anhydride. On the other hand, since acrylic resins have poor material toughness, multilayer films and sheets are produced by co-extrusion with polycarbonate resins, which have excellent transparency and material toughness.

特開2008-050536号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-050536

ここで、アクリル樹脂を含む層を、ポリカーボネート樹脂を含む層との多層体とし、所望の形状に成形する場合、クラックが発生したり、フローマークが発生してしまったりする場合があることが分かった。特に、135℃程度の高温で成形したときに、クラックが発生しやすい場合があることが分かった。
本発明はかかる課題をと解決することを目的とするものであって、クラックの発生が抑制でき、かつ、フローマークが発生しにくい多層体を提供可能な樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いた平板状成形体、多層体および成形品を提供することを目的とする。
Here, it has been found that when a layer containing an acrylic resin and a layer containing a polycarbonate resin are combined to form a multilayer body and molded into a desired shape, cracks and flow marks may occur, particularly when molding is performed at a high temperature of about 135°C.
The present invention aims to solve these problems, and to provide a resin composition that can provide a multilayer body that can suppress the occurrence of cracks and is less likely to cause flow marks, as well as a flat molded body, a multilayer body, and a molded article that use the resin composition.

上記課題のもと、(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位を含む樹脂を用い、かつ、樹脂組成物の初期ガラス転移温度を高く、シャルピー衝撃強さを高く、さらに、溶融粘度を低くすることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
<1>(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位を含む樹脂を含む樹脂組成物であって、前記樹脂組成物中、前記(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位の合計が55質量%以上であり、前記樹脂組成物の示差走査熱量測定により測定した初期ガラス転移温度(Tig)が135℃以上であり、前記樹脂組成物を3mm厚さのISO試験片に成形したときのノッチ無しシャルピー衝撃強さが10.0kJ/m以上であり、前記ノッチ無しシャルピー衝撃強さは、JIS K 7111-1において、ISO試験片の厚さを4mmから3mmに変更し、他は同様に行って測定した値であり、前記樹脂組成物の240℃、1220秒-1のせん断速度での溶融粘度が500Pa・s以下である樹脂組成物。
<2>前記樹脂組成物を厚さ1mmの試験片に成形したときのヘイズが5.0%以下である、<1>に記載の樹脂組成物。
<3>前記樹脂組成物の示差走査熱量測定により測定した初期ガラス転移温度(Tig)が140℃以上である、<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
<4>前記樹脂組成物が、(メタ)アクリル化合物単位を含むアクリル樹脂(a)と芳香族ビニル化合物単位を含む樹脂としてスチレン樹脂(b)を含む、<1>~<3>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<5>前記アクリル樹脂(a)が、環状酸無水物単位、イミド単位、および、グルタルイミド単位の少なくとも1種を含む、<4>に記載の樹脂組成物。
<6>前記アクリル樹脂(a)が、環状酸無水物単位、および/または、N置換マレイミド単位を含む、<4>に記載の樹脂組成物。
<7>前記アクリル樹脂(a)が、N置換マレイミド単位を含む、<5>または<6>に記載の樹脂組成物。
<8>前記アクリル樹脂(a)が、N-フェニルマレイミド単位、および/または、N-シクロヘキシルマレイミド単位を含む、<5>または<6>に記載の樹脂組成物。
<9>前記アクリル樹脂(a)が、(メタ)アクリル化合物単位を37~96質量%、芳香族ビニル化合物単位を1~60質量%、ならびに、無水マレイン酸および/またはN置換マレイミド単位を3~74質量%含む(ただし、(メタ)アクリル化合物単位、芳香族ビニル化合物単位、ならびに、無水マレイン酸および/またはN置換マレイミド単位の合計が100質量%を超えることは無い)、<4>~<8>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<10>前記スチレン樹脂(b)が環状酸無水物単位を含む、<4>~<9>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<11>前記スチレン樹脂(b)が芳香族ビニル化合物単位を68~84質量%、および、環状酸無水物単位を16~32質量%含む(ただし、芳香族ビニル化合物単位および環状酸無水物単位の合計が100質量%を超えることは無い)、<4>~<10>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<12>前記スチレン樹脂(b)がスチレン単位を含む、<4>~<11>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<13>前記スチレン樹脂(b)が無水マレイン酸単位を含む、<4>~<12>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<14>アクリル樹脂(a)とスチレン樹脂(b)との含有量の合計100質量部を基準として、アクリル樹脂(a)の含有量は15~85質量部であり、スチレン樹脂(b)の含有量は15~85質量部である、<4>~<13>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<15>さらに、酸化防止剤および/または離型剤を含む、<1>~<14>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<16><1>~<15>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成された平板状成形体。
<17>厚みが10~5,000μmである、<16>に記載の平板状成形体。
<18><16>または<17>に記載の平板状成形体を含む多層体。
<19><16>または<17>に記載の平板状成形体と、ポリカーボネート樹脂を含む層とを有する多層体。
<20>さらに、ハードコート層を含み、前記ハードコート層は、前記ポリカーボネート樹脂を含む層、前記平板状成形体、前記ハードコート層の順に積層している、<19>に記載の多層体。
<21>さらに、前記多層体の片面または両面に、耐指紋処理、反射防止処理、防眩処理、耐候性処理、帯電防止処理、防汚染処理およびアンチブロッキング処理のいずれか1つ以上が施されている、<18>~<20>のいずれか1つに記載の多層体。
<22><18>~<21>のいずれか1つに記載の多層体から形成された成形品であって、曲率半径が50mmR以下の部位を有する、成形品。
<23><18>~<21>のいずれか1つに記載の多層体を133~143℃で熱曲成形することを含む、成形品の製造方法。
In light of the above-mentioned problems, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a resin containing (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units, and by increasing the initial glass transition temperature, increasing the Charpy impact strength, and decreasing the melt viscosity of the resin composition.
Specifically, the above problems were solved by the following means.
<1> A resin composition containing a resin containing (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units, wherein the total amount of the (meth)acrylic compound units and the aromatic vinyl compound units in the resin composition is 55% by mass or more, the resin composition has an initial glass transition temperature (Tig) measured by differential scanning calorimetry of 135°C or more, and when the resin composition is molded into a 3 mm thick ISO test piece, the unnotched Charpy impact strength is 10.0 kJ/ m2 or more, wherein the unnotched Charpy impact strength is a value measured in the same manner as in JIS K 7111-1, except that the thickness of the ISO test piece is changed from 4 mm to 3 mm, and the resin composition has a melt viscosity of 500 Pa s or less at 240°C and a shear rate of 1220 sec -1 .
<2> The resin composition according to <1>, wherein the haze of the resin composition when molded into a test piece having a thickness of 1 mm is 5.0% or less.
<3> The resin composition according to <1> or <2>, wherein the resin composition has an initial glass transition temperature (Tig) of 140°C or higher as measured by differential scanning calorimetry.
<4> The resin composition according to any one of <1> to <3>, wherein the resin composition contains an acrylic resin (a) containing a (meth)acrylic compound unit and a styrene resin (b) as a resin containing an aromatic vinyl compound unit.
<5> The resin composition according to <4>, wherein the acrylic resin (a) contains at least one of a cyclic acid anhydride unit, an imide unit, and a glutarimide unit.
<6> The resin composition according to <4>, wherein the acrylic resin (a) contains a cyclic acid anhydride unit and/or an N-substituted maleimide unit.
<7> The resin composition according to <5> or <6>, wherein the acrylic resin (a) contains an N-substituted maleimide unit.
<8> The resin composition according to <5> or <6>, wherein the acrylic resin (a) contains an N-phenylmaleimide unit and/or an N-cyclohexylmaleimide unit.
<9> The resin composition according to any one of <4> to <8>, wherein the acrylic resin (a) contains 37 to 96 mass% of (meth)acrylic compound units, 1 to 60 mass% of aromatic vinyl compound units, and 3 to 74 mass% of maleic anhydride and/or N-substituted maleimide units (provided that the total of the (meth)acrylic compound units, aromatic vinyl compound units, and maleic anhydride and/or N-substituted maleimide units does not exceed 100 mass%).
<10> The resin composition according to any one of <4> to <9>, wherein the styrene resin (b) contains a cyclic acid anhydride unit.
<11> The resin composition according to any one of <4> to <10>, wherein the styrene resin (b) contains 68 to 84 mass% of aromatic vinyl compound units and 16 to 32 mass% of cyclic acid anhydride units (provided that the total of the aromatic vinyl compound units and the cyclic acid anhydride units does not exceed 100 mass%).
<12> The resin composition according to any one of <4> to <11>, wherein the styrene resin (b) contains a styrene unit.
<13> The resin composition according to any one of <4> to <12>, wherein the styrene resin (b) contains a maleic anhydride unit.
<14> The resin composition according to any one of <4> to <13>, wherein the content of the acrylic resin (a) is 15 to 85 parts by mass and the content of the styrene resin (b) is 15 to 85 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total content of the acrylic resin (a) and the styrene resin (b).
<15> The resin composition according to any one of <1> to <14>, further comprising an antioxidant and/or a mold release agent.
<16> A flat plate-like molded product formed from the resin composition according to any one of <1> to <15>.
<17> The plate-like molded product according to <16>, having a thickness of 10 to 5,000 μm.
<18> A multilayer body comprising the flat plate-like molded body according to <16> or <17>.
<19> A multilayer body having the flat plate-like molded body according to <16> or <17> and a layer containing a polycarbonate resin.
<20> The multilayer body according to <19>, further comprising a hard coat layer, wherein the hard coat layer is formed by laminating the layer containing the polycarbonate resin, the flat plate-like molded body, and the hard coat layer in this order.
<21> The multilayer body according to any one of <18> to <20>, wherein one or both surfaces of the multilayer body are further subjected to one or more of an anti-fingerprint treatment, an anti-reflection treatment, an anti-glare treatment, a weather resistance treatment, an antistatic treatment, an anti-fouling treatment, and an anti-blocking treatment.
<22> A molded article formed from the multilayer body according to any one of <18> to <21>, having a portion with a radius of curvature of 50 mmR or less.
<23> A method for producing a molded article, comprising hot bending the multilayer body according to any one of <18> to <21> at 133 to 143°C.

本発明により、クラックの発生が抑制でき、かつ、フローマークが発生しにくい多層体を提供可能な樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いた平板状成形体、多層体および成形品を提供可能になった。特に、135℃程度の高温で成形しても、多層体にクラックを発生しにくくすることが可能になった。 The present invention provides a resin composition that can suppress the occurrence of cracks and provide a multilayer body that is less likely to develop flow marks, as well as flat-plate molded bodies, multilayer bodies, and molded articles that use the resin composition. In particular, it has become possible to make the multilayer body less susceptible to cracking, even when molded at high temperatures of around 135°C.

図1は、反射防止フィルムの一例の構成を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing the structure of an example of an anti-reflection film.

以下、本発明を実施するための形態(以下、単に「本実施形態」という)について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、23℃におけるものとする。
本明細書における基(原子団)の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基(原子団)と共に置換基を有する基(原子団)をも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含する。本明細書では、置換および無置換を記していない表記は、無置換の方が好ましい。
本明細書において、「(メタ)アクリル化合物」は、アクリル化合物およびメタクリル化合物の双方、または、いずれかを表し、メタクリル化合物が好ましい。また、アクリル樹脂は、アクリレートの(共)重合体に加え、メタクリレートの(共)重合体も含む。
本明細書における平板状成形体および多層体は、それぞれ、フィルムまたはシートの形状をしているものを含む趣旨である。「フィルム」および「シート」とは、それぞれ、長さと幅に対して、厚さが薄く、概ね、平らな成形体をいう。また、本明細書における「フィルム」および「シート」は、単層であっても多層であってもよい。
なお、本明細書における「質量部」とは成分の相対量を示し、「質量%」とは成分の絶対量を示す。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、出願時点における規格に基づくものとする。
Hereinafter, an embodiment of the present invention (hereinafter simply referred to as "the present embodiment") will be described in detail. Note that the present embodiment is an example for explaining the present invention, and the present invention is not limited to only this embodiment.
In this specification, the word "to" is used to mean that the numerical values before and after it are included as the lower limit and upper limit.
In this specification, various physical properties and characteristic values are those at 23° C. unless otherwise specified.
In the description of groups (atomic groups) in this specification, when a notation does not specify whether they are substituted or unsubstituted, it includes both groups (atomic groups) that have no substituents and groups (atomic groups) that have substituents. For example, the term "alkyl group" includes not only alkyl groups that have no substituents (unsubstituted alkyl groups) but also alkyl groups that have substituents (substituted alkyl groups). In this specification, when a notation does not specify whether they are substituted or unsubstituted, it is preferable to use unsubstituted.
In this specification, the term "(meth)acrylic compound" refers to either or both of an acrylic compound and a methacrylic compound, with a methacrylic compound being preferred. Furthermore, the acrylic resin includes not only an acrylate (co)polymer but also a methacrylate (co)polymer.
The flat plate-like molded body and multilayer body in this specification are intended to include those in the shape of a film or sheet, respectively. The terms "film" and "sheet" refer to a molded body that is thin relative to its length and width and is generally flat. In addition, the "film" and "sheet" in this specification may be single-layer or multi-layer.
In this specification, "parts by mass" indicates the relative amount of a component, and "% by mass" indicates the absolute amount of a component.
In cases where the standards shown in this specification differ depending on the year and the measurement method, etc., the standards shall be those in effect at the time of filing unless otherwise stated.

本実施形態の樹脂組成物は、(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位を含む樹脂を含む樹脂組成物であって、前記樹脂組成物中、前記(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位の合計が55質量%以上であり、樹脂組成物の示差走査熱量測定により測定した初期ガラス転移温度(Tig)が135℃以上であり、樹脂組成物を3mm厚さのISO試験片に成形したときのノッチ無しシャルピー衝撃強さが10.0kJ/m以上であり、前記ノッチ無しシャルピー衝撃強さは、JIS K 7111-1において、ISO試験片の厚さを4mmから3mmに変更し、他は同様に行って測定した値であり、樹脂組成物の240℃、1220秒-1のせん断速度での溶融粘度が500Pa・s以下であることを特徴とする。このような構成とすることにより、クラックの発生を抑制でき、かつ、フローマークが発生しにくい多層体を提供可能な樹脂組成物が得られる。特に、135℃程度の高温で成形しても、クラックを発生しにくくできる。例えば、本実施形態の樹脂組成物から形成される層(本実施形態の平板状成形体)とポリカーボネート樹脂を含む層(以下、「ポリカーボネート樹脂層」ということがある)とを有する多層体は、125℃程度でも熱曲げできるが、135℃以上であると、熱曲げ時間を効果的に短縮でき、また、樹脂の応力緩和が早くなり、スプリングバックがより発生しにくくなり好ましい。 The resin composition of this embodiment is a resin composition containing a resin containing (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units, wherein the total content of the (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units in the resin composition is 55% by mass or more; the resin composition has an initial glass transition temperature (Tig) of 135°C or higher as measured by differential scanning calorimetry; the resin composition, when molded into a 3 mm thick ISO test piece, has an unnotched Charpy impact strength of 10.0 kJ/ m2 or higher, the unnotched Charpy impact strength being a value measured in accordance with JIS K 7111-1, except that the ISO test piece thickness was changed from 4 mm to 3 mm, and the resin composition has a melt viscosity of 500 Pa·s or less at 240°C and a shear rate of 1220 s -1 . This configuration allows for the production of a resin composition that can suppress cracking and provide a multilayer body that is less susceptible to flow marks. In particular, cracking is less likely to occur even when molded at a high temperature of approximately 135°C. For example, a multilayer body having a layer formed from the resin composition of this embodiment (the flat-plate-shaped molded body of this embodiment) and a layer containing a polycarbonate resin (hereinafter, sometimes referred to as a "polycarbonate resin layer") can be hot-bent at about 125°C, but a temperature of 135°C or higher is preferable because the hot-bending time can be effectively shortened, stress relaxation of the resin is accelerated, and springback is less likely to occur.

上記メカニズムは以下の通りであると推定される。すなわち、樹脂組成物のガラス転移温度を高くし、かつ、所定のシャルピー衝撃強さ以上とすることにより、クラックの発生を効果的に抑制できる。また、樹脂組成物の溶融粘度を低くすることにより、フローマークの発生を効果的に抑制できる。すなわち、本実施形態の樹脂組成物と、他の樹脂(例えば、ポリカーボネート樹脂)を多層押出すると、本実施形態の樹脂組成物と他の樹脂成分が合流する地点がある。このとき、樹脂の溶融粘度に違いが大きすぎると、流れ不良を引き起こしやすくなる。本実施形態では、樹脂組成物の溶融粘度を、アクリル樹脂と共押出される樹脂の溶融粘度に近づけることにより、流れ不良を効果的に抑制し、フローマークを抑制できたと推測される。 The mechanism behind this is presumed to be as follows. Increasing the glass transition temperature of the resin composition and ensuring that it has a predetermined Charpy impact strength or higher can effectively suppress the occurrence of cracks. Furthermore, lowering the melt viscosity of the resin composition can effectively suppress the occurrence of flow marks. When the resin composition of this embodiment and another resin (e.g., polycarbonate resin) are multilayer extruded, there is a point where the resin composition of this embodiment and the other resin components merge. If the difference in melt viscosity between the resins is too great, poor flow is likely to occur. In this embodiment, it is presumed that poor flow and flow marks can be effectively suppressed by bringing the melt viscosity of the resin composition closer to the melt viscosity of the resin co-extruded with the acrylic resin.

<樹脂>
本実施形態の樹脂組成物は、(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位を含む樹脂を含み、前記樹脂組成物中、前記(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位の合計が55質量%以上である。(メタ)アクリル化合物単位を含むことにより、鉛筆硬度および耐衝撃性がより向上する傾向にあり、芳香族ビニル化合物単位を含むことにより、屈折率が向上し、芳香族ポリカーボネート樹脂等の他の樹脂層との多層体とした際の干渉縞を効果的に抑制することができる。また、樹脂組成物中の(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位の合計を55質量%以上とすることにより、透明性を維持しつつ、樹脂の鉛筆硬度と高屈折率化が達成される。ここで、(メタ)アクリル化合物単位とは、樹脂中の(メタ)アクリル化合物から構成される構成単位をいい、芳香族ビニル化合物単位とは、樹脂中の芳香族ビニル化合物から構成される構成単位をいう。本実施形態において、(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位を含む樹脂は、(メタ)アクリル化合物単位含むアクリル樹脂(a)と、芳香族ビニル化合物単位を含むスチレン樹脂(b)のブレンド物であってもよいし、(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位を含む共重合体であってもよい。本実施形態の樹脂組成物は、(メタ)アクリル化合物単位含むアクリル樹脂(a)と、芳香族ビニル化合物単位を含むスチレン樹脂(b)の両方を含むことが好ましい。アクリル樹脂(a)とスチレン樹脂(b)を用いることにより、得られる樹脂組成物の溶融粘度を効果的に低くしつつ、樹脂組成物の耐熱性を高くすることができる。
<Resin>
The resin composition of this embodiment includes a resin containing (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units, and the total content of the (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units in the resin composition is 55% by mass or more. The inclusion of (meth)acrylic compound units tends to further improve pencil hardness and impact resistance, while the inclusion of aromatic vinyl compound units improves the refractive index, effectively suppressing interference fringes when the resin is combined with other resin layers, such as aromatic polycarbonate resins. Furthermore, by ensuring that the total content of the (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units in the resin composition is 55% by mass or more, the resin can achieve high pencil hardness and a high refractive index while maintaining transparency. Here, the term "(meth)acrylic compound units" refers to structural units composed of (meth)acrylic compounds in the resin, and the term "aromatic vinyl compound units" refers to structural units composed of aromatic vinyl compounds in the resin. In this embodiment, the resin containing (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units may be a blend of an acrylic resin (a) containing (meth)acrylic compound units and a styrene resin (b) containing aromatic vinyl compound units, or may be a copolymer containing (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units. The resin composition of this embodiment preferably contains both an acrylic resin (a) containing (meth)acrylic compound units and a styrene resin (b) containing aromatic vinyl compound units. By using the acrylic resin (a) and the styrene resin (b), the melt viscosity of the resulting resin composition can be effectively reduced while increasing the heat resistance of the resin composition.

まず、(メタ)アクリル化合物について説明する。
(メタ)アクリル化合物としては、(メタ)アクリル基を含む限り特に定めるものではないが、式(a1)で表される化合物が好ましい。
(式(a1)中、Raは、水素原子またはメチル基であり、Raは、脂肪族基である。)
上記式(a1)において、Raは、水素原子またはメチル基であり、メチル基が好ましい。Raは、脂肪族基であり、直鎖または分岐の脂肪族基であることが好ましく、直鎖の脂肪族基であることがより好ましい。脂肪族基は、アルキル基(シクロアルキル基を含む)、アルキニル基(シクロアルキニル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基を含む)等が例示され、アルキル基が好ましく、直鎖または分岐のアルキル基がより好ましく、直鎖のアルキル基がさらに好ましい。Raである脂肪族基の炭素原子数は、1~10であることが好ましく、1~5であることがより好ましく、1~3であることがさらに好ましく、1または2であることが一層好ましく、1であることがより一層好ましい。
式(a1)で表される(メタ)アクリル化合物は、アルキル(メタ)アクリレート(好ましくはアルキルメタクリレート)であることが好ましく、メチル(メタ)アクリレート(好ましくはメチルメタクリレート)であることがより好ましい。メチルメタクリレートを用いることにより、得られる平板状成形体の衝撃強さと鉛筆硬度が向上する傾向にある。
First, the (meth)acrylic compound will be described.
The (meth)acrylic compound is not particularly limited as long as it contains a (meth)acrylic group, but a compound represented by formula (a1) is preferred.
(In formula (a1), Ra 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and Ra 2 is an aliphatic group.)
In the above formula (a1), Ra 1 is a hydrogen atom or a methyl group, preferably a methyl group. Ra 2 is an aliphatic group, preferably a linear or branched aliphatic group, more preferably a linear aliphatic group. Examples of the aliphatic group include alkyl groups (including cycloalkyl groups), alkynyl groups (including cycloalkynyl groups), and alkenyl groups (including cycloalkenyl groups), with alkyl groups being preferred, linear or branched alkyl groups being more preferred, and linear alkyl groups being even more preferred. The number of carbon atoms in the aliphatic group represented by Ra 2 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, even more preferably 1 to 3, even more preferably 1 or 2, and even more preferably 1.
The (meth)acrylic compound represented by formula (a1) is preferably an alkyl (meth)acrylate (preferably an alkyl methacrylate), and more preferably a methyl (meth)acrylate (preferably a methyl methacrylate). Use of methyl methacrylate tends to improve the impact strength and pencil hardness of the resulting plate-like molded article.

次に、芳香族ビニル化合物について説明する。
芳香族ビニル化合物は、ビニル基と芳香環基を有する化合物であり、(メタ)アクリル化合物と共重合可能な化合物を広く採用できる。芳香族ビニル化合物は、CH=CH-L-Arで表される化合物であることが好ましい。ここで、Lは単結合または2価の連結基であり、単結合または式量100~500の2価の連結基であることが好ましく、単結合または式量100~300の2価の連結基であることがより好ましく、単結合であることがさらに好ましい。Lが2価の連結基の場合、脂肪族炭化水素基または、脂肪族炭化水素基と-O-との組み合わせからなる基であることが好ましい。ここで、式量とは、芳香族ビニル化合物のLに相当する部分の1モル当たりの質量(g)を意味する。以下、他の「式量」についても同様に考える。Arは芳香環基であり、置換または無置換の、ベンゼン環基またはナフタレン環(好ましくはベンゼン環)であることが好ましく、無置換のベンゼン環基であることがさらに好ましい。
Next, the aromatic vinyl compound will be described.
The aromatic vinyl compound is a compound having a vinyl group and an aromatic ring group, and a wide variety of compounds copolymerizable with a (meth)acrylic compound can be used. The aromatic vinyl compound is preferably a compound represented by CH 2 ═CH-L 1 -Ar 1. Here, L 1 is a single bond or a divalent linking group, preferably a single bond or a divalent linking group with a formula weight of 100 to 500, more preferably a single bond or a divalent linking group with a formula weight of 100 to 300, and even more preferably a single bond. When L 1 is a divalent linking group, it is preferably an aliphatic hydrocarbon group or a group formed by combining an aliphatic hydrocarbon group with -O-. Herein, formula weight refers to the mass (g) per mole of the portion of the aromatic vinyl compound corresponding to L 1. Hereinafter, the same applies to other "formula weights." Ar 1 is an aromatic ring group, preferably a substituted or unsubstituted benzene ring group or naphthalene ring (preferably a benzene ring), and even more preferably an unsubstituted benzene ring group.

より具体的には、芳香族ビニル化合物は式(b1)で表される芳香族ビニル化合物を含むことが好ましい。
式(b1)
(式(b1)中、Raは、置換基であり、naは、0~6の整数である。)
More specifically, the aromatic vinyl compound preferably includes an aromatic vinyl compound represented by formula (b1).
Formula (b1)
(In formula (b1), Ra3 is a substituent, and na is an integer of 0 to 6.)

式(b1)中、Raは、置換基であり、ハロゲン原子(好ましくは、塩素原子、フッ素原子または臭素原子)、水酸基、アルキル基(好ましくは炭素原子数1~5のアルキル基)、アリール基(好ましくはフェニル基)、アルケニル基(好ましくは炭素原子数2~5のアルケニル基)、アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1~5のアルコキシ基)、アリールオキシ基(好ましくはフェノキシ基)が例示される。naが2以上のとき、複数のRaは、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
naは、5以下の整数であることが好ましく、4以下の整数であることがより好ましく、3以下の整数であることがさらに好ましく、2以下の整数であることが一層好ましく、1以下の整数であることがより一層好ましく、0であることがさらに一層好ましい。
In formula (b1), Ra3 is a substituent, and examples thereof include a halogen atom (preferably a chlorine atom, a fluorine atom, or a bromine atom), a hydroxyl group, an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), an aryl group (preferably a phenyl group), an alkenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms), and an aryloxy group (preferably a phenoxy group). When na is 2 or more, multiple Ra3s may be the same or different.
n a is preferably an integer of 5 or less, more preferably an integer of 4 or less, even more preferably an integer of 3 or less, still more preferably an integer of 2 or less, even more preferably an integer of 1 or less, and even more preferably 0.

芳香族ビニル化合物は、分子量104~600の化合物であることが好ましく、分子量104~400の化合物であることがより好ましい。
芳香族ビニル化合物は、具体的には、スチレン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、p-メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、トリブロモスチレン等のスチレン系モノマー(スチレン誘導体)が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
The aromatic vinyl compound is preferably a compound having a molecular weight of 104 to 600, more preferably a compound having a molecular weight of 104 to 400.
Specific examples of the aromatic vinyl compound include styrene-based monomers (styrene derivatives) such as styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, vinylxylene, ethylstyrene, dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, vinylnaphthalene, methoxystyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, fluorostyrene, and tribromostyrene, with styrene being particularly preferred.

次に、本実施形態の樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位の質量比率について述べる。
本実施形態の樹脂組成物においては、(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位の質量比率は、(メタ)アクリル化合物単位100質量部に対し、芳香族ビニル化合物単位が、25質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であることがより好ましく、60質量部以上であることがさらに好ましく、70質量部以上であることが一層好ましく、75質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、屈折率向上により、ポリカーボネート樹脂層と積層した際の干渉縞の発生を効果的に抑制できる。また、前記(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位の質量比率は、(メタ)アクリル化合物単位100質量部に対し、芳香族ビニル化合物単位が、250質量部以下であることが好ましく、200質量部以下であることがより好ましく、190質量部以下であることがさらに好ましく、180質量部以下であることが一層好ましく、175質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、本実施形態の樹脂組成物から形成される平板状成形体の衝撃強さと耐擦傷性がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物において、(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位は、それぞれ、1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
Next, the mass ratio of the (meth)acrylic compound units to the aromatic vinyl compound units contained in the resin composition of this embodiment will be described.
In the resin composition of this embodiment, the mass ratio of the (meth)acrylic compound units to the aromatic vinyl compound units is preferably 25 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, even more preferably 60 parts by mass or more, even more preferably 70 parts by mass or more, and even more preferably 75 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic compound units. By setting the mass ratio at or above the lower limit, the refractive index is improved, thereby effectively suppressing the occurrence of interference fringes when laminated with a polycarbonate resin layer. Furthermore, the mass ratio of the (meth)acrylic compound units to the aromatic vinyl compound units is preferably 250 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, even more preferably 190 parts by mass or less, even more preferably 180 parts by mass or less, and even more preferably 175 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic compound units. By setting the mass ratio at or below the upper limit, the impact strength and abrasion resistance of the flat plate-shaped molded article formed from the resin composition of this embodiment tend to be further improved.
The resin composition of the present embodiment may contain only one type of (meth)acrylic compound unit and one type of aromatic vinyl compound unit, or may contain two or more types. When two or more types are contained, the total amount is preferably within the above range.

次に、アクリル樹脂(a)について説明する。
本実施形態の樹脂組成物は、(メタ)アクリル化合物単位を含むアクリル樹脂(a)を含むことが好ましい。アクリル樹脂(a)中の(メタ)アクリル化合物単位の割合は、末端基を除く全構成単位中、50質量%超であることが好ましく、55質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上であることがさらに好ましく、65質量%以上であることが一層好ましく、70質量%以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、耐擦傷性がより向上する傾向にある。前記アクリル樹脂(a)中の(メタ)アクリル化合物単位の割合の上限値は、末端基を除く全構成単位中、100質量%であることが好ましく、90質量%以下であることが好ましく、85質量%以下であることがより好ましい。
アクリル樹脂(a)は、(メタ)アクリル化合物単位を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
Next, the acrylic resin (a) will be described.
The resin composition of this embodiment preferably contains an acrylic resin (a) containing a (meth)acrylic compound unit. The proportion of the (meth)acrylic compound unit in the acrylic resin (a) is preferably more than 50% by mass, more preferably 55% by mass or more, even more preferably 60% by mass or more, even more preferably 65% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more, based on all structural units excluding terminal groups. By setting the proportion to be equal to or greater than the lower limit, scratch resistance tends to be further improved. The upper limit of the proportion of the (meth)acrylic compound unit in the acrylic resin (a) is preferably 100% by mass, preferably 90% by mass or less, and more preferably 85% by mass or less, based on all structural units excluding terminal groups.
The acrylic resin (a) may contain only one type of (meth)acrylic compound unit, or may contain two or more types. When two or more types are contained, the total amount is preferably within the above range.

アクリル樹脂(a)は、(メタ)アクリル化合物単位以外のモノマー単位を含んでいてもよい。他のモノマーとしては、(メタ)アクリル化合物以外のモノマーであって、(メタ)アクリル化合物と共重合可能な化合物が例示される。
他のモノマー単位としては、具体的には、芳香族ビニル化合物単位、環状酸無水物単位、イミド構造単位、ラクトン環構造単位、および、脂肪族ビニル化合物単位が例示される。
他のモノマー単位の好ましい一例は、芳香族ビニル化合物単位、環状酸無水物単位、ラクトン環構造単位、および、N置換マレイミド単位から選択される少なくとも1種である。
他のモノマー単位の好ましい他の一例は、環状酸無水物単位、イミド単位、グルタルイミド単位、および、ラクトン環構造単位の少なくとも1種である。
他のモノマー単位の好ましい他の一例は、環状酸無水物単位、および/または、N置換マレイミド単位を含むことである。
他のモノマー単位の好ましい他の一例は、芳香族ビニル化合物単位およびN置換マレイミド単位を含むことである。
他のモノマー単位の好ましい他の一例は、芳香族ビニル化合物単位、N-フェニルマレイミド単位、および、N-シクロヘキシルマレイミド単位を含むことである。
The acrylic resin (a) may contain a monomer unit other than a (meth)acrylic compound unit. Examples of the other monomer include a monomer other than a (meth)acrylic compound that is copolymerizable with a (meth)acrylic compound.
Specific examples of other monomer units include an aromatic vinyl compound unit, a cyclic acid anhydride unit, an imide structural unit, a lactone ring structural unit, and an aliphatic vinyl compound unit.
A preferred example of the other monomer unit is at least one selected from an aromatic vinyl compound unit, a cyclic acid anhydride unit, a lactone ring structure unit, and an N-substituted maleimide unit.
Another preferred example of the other monomer unit is at least one of a cyclic acid anhydride unit, an imide unit, a glutarimide unit, and a lactone ring structural unit.
Another preferred example of the other monomer unit is one that contains a cyclic acid anhydride unit and/or an N-substituted maleimide unit.
Another preferred example of the other monomer units is an aromatic vinyl compound unit and an N-substituted maleimide unit.
Another preferred example of the other monomer units is an aromatic vinyl compound unit, an N-phenylmaleimide unit, and an N-cyclohexylmaleimide unit.

前記アクリル樹脂(a)が芳香族ビニル化合物単位を含む場合、その詳細は、上述の芳香族ビニル化合物単位と同様である。また、その含有量は、アクリル樹脂(a)中の末端基を除く全構成単位中、1質量%以上であることが好ましく、3質量%以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、スチレン樹脂との相溶性が向上する傾向にある。また、前記アクリル樹脂(a)が芳香族ビニル化合物単位を含む場合、その含有量は、アクリル樹脂(a)中の末端基を除く全構成単位中、49質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、さらには、25質量%以下、20質量%以下、10質量%以下、7質量%以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、耐擦傷性や耐衝撃性がより向上する傾向にある。前記アクリル樹脂(a)は芳香族ビニル化合物単位を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。When the acrylic resin (a) contains an aromatic vinyl compound unit, the details are the same as those for the aromatic vinyl compound unit described above. Furthermore, the content of the aromatic vinyl compound unit is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, of all structural units in the acrylic resin (a) excluding the terminal groups. By ensuring that the content is above the lower limit, compatibility with the styrene resin tends to be improved. When the acrylic resin (a) contains an aromatic vinyl compound unit, the content of the aromatic vinyl compound unit is preferably 49% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and even 25% by mass or less, 20% by mass or less, 10% by mass or less, or 7% by mass or less, of all structural units in the acrylic resin (a) excluding the terminal groups. By ensuring that the content is below the upper limit, scratch resistance and impact resistance tend to be further improved. The acrylic resin (a) may contain only one type of aromatic vinyl compound unit, or two or more types. When two or more types are contained, the total amount is preferably within the above range.

環状酸無水物単位は、無水マレイン酸単位、グルタル酸無水物単位が例示され、無水マレイン酸単位が好ましい。環状酸無水物単位、特に、マレイン酸単位を含むことにより、スチレン樹脂(b)との相溶性の向上効果および耐熱性の向上効果がより効果的に発揮される。
前記アクリル樹脂(a)が環状酸無水物単位を含む場合、その含有量は、アクリル樹脂(a)中の末端基を除く全構成単位中、1質量%以上であることが好ましく、4質量%以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、耐熱性がより向上する傾向にある。また、前記アクリル樹脂(a)が環状酸無水物単位を含む場合、その含有量は、アクリル樹脂(a)中の末端基を除く全構成単位中、40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、スチレン樹脂(b)との相溶性がより向上する傾向にある。前記アクリル樹脂(a)は環状酸無水物単位を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
Examples of the cyclic acid anhydride unit include a maleic anhydride unit and a glutaric anhydride unit, and the maleic anhydride unit is preferred. By including the cyclic acid anhydride unit, particularly the maleic acid unit, the effect of improving compatibility with the styrene resin (b) and the effect of improving heat resistance are more effectively exhibited.
When the acrylic resin (a) contains a cyclic acid anhydride unit, the content thereof is preferably 1% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, of all structural units in the acrylic resin (a) excluding the terminal groups. By making the content equal to or greater than the lower limit, heat resistance tends to be further improved. Furthermore, when the acrylic resin (a) contains a cyclic acid anhydride unit, the content thereof is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, of all structural units in the acrylic resin (a) excluding the terminal groups. By making the content equal to or less than the upper limit, compatibility with the styrene resin (b) tends to be further improved. The acrylic resin (a) may contain only one type of cyclic acid anhydride unit, or may contain two or more types. When two or more types are contained, the total amount is preferably within the above range.

イミド構造単位として、N置換マレイミド単位やグルタルイミド単位が挙げられる。
N置換マレイミド単位は、N-フェニルマレイミド単位、N-シクロヘキシルマレイミド単位、N-ベンジルマレイミド、N-(4-カルボキシフェニル)マレイミド)が例示され、N-フェニルマレイミド単位、および/または、N-シクロヘキシルマレイミド単位が好ましい。また、特開2018-009144号公報の段落0030~0034の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
グルタルイミド単位としては、特開2018-009144号公報の段落0040~0047の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
Examples of the imide structural unit include an N-substituted maleimide unit and a glutarimide unit.
Examples of the N-substituted maleimide unit include an N-phenylmaleimide unit, an N-cyclohexylmaleimide unit, an N-benzylmaleimide unit, and an N-(4-carboxyphenyl)maleimide unit, and an N-phenylmaleimide unit and/or an N-cyclohexylmaleimide unit are preferred. The disclosures in paragraphs 0030 to 0034 of JP 2018-009144 A can be found in the accompanying drawings, the contents of which are incorporated herein by reference.
For the glutarimide unit, the description in paragraphs 0040 to 0047 of JP 2018-009144 A can be referred to, the contents of which are incorporated herein by reference.

本実施形態においては、アクリル樹脂(a)がN置換マレイミド単位、特に、N-フェニルマレイミド単位、および/または、N-シクロヘキシルマレイミドを含むことにより、耐熱性、および、スチレン樹脂(b)との相溶性がより効果的に発揮される。
前記アクリル樹脂(a)がN置換マレイミド単位やグルタルイミド単位(好ましくはN置換マレイミド単位)を含む場合、その含有量は、アクリル樹脂(a)中の末端基を除く全構成単位中、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、耐熱性がより向上する傾向にある。また、前記アクリル樹脂(a)がN置換マレイミド単位やグルタルイミド単位(好ましくはN置換マレイミド単位)を含む場合、その含有量は、アクリル樹脂(a)中の末端基を除く全構成単位中、49質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、さらには、25質量%以下、20質量%以下、10質量%以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、耐衝撃性や耐擦傷性がより向上する傾向にある。
前記アクリル樹脂(a)はN置換マレイミド単位やグルタルイミド単位を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
In this embodiment, the acrylic resin (a) contains an N-substituted maleimide unit, in particular an N-phenylmaleimide unit and/or an N-cyclohexylmaleimide unit, so that heat resistance and compatibility with the styrene resin (b) are more effectively exhibited.
When the acrylic resin (a) contains an N-substituted maleimide unit or a glutarimide unit (preferably an N-substituted maleimide unit), the content thereof is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more, of all structural units in the acrylic resin (a) excluding the terminal groups. By making the content equal to or greater than the lower limit, heat resistance tends to be further improved. Furthermore, when the acrylic resin (a) contains an N-substituted maleimide unit or a glutarimide unit (preferably an N-substituted maleimide unit), the content thereof is preferably 49% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less, of all structural units in the acrylic resin (a) excluding the terminal groups, and may even be 25% by mass or less, 20% by mass or less, or 10% by mass or less. By making the content equal to or less than the upper limit, impact resistance and scratch resistance tend to be further improved.
The acrylic resin (a) may contain only one type of N-substituted maleimide unit or glutarimide unit, or may contain two or more types. When two or more types are contained, the total amount is preferably within the above range.

ラクトン環構造としては、特開2018-009144号公報の段落0048~0050の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
前記アクリル樹脂(a)がラクトン環単位を含む場合、その含有量は、アクリル樹脂(a)中の末端基を除く全構成単位中、1質量%以上であることが好ましく、4質量%以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、耐熱性がより向上する傾向にある。また、前記アクリル樹脂(a)がラクトン環構造単位を含む場合、その含有量は、アクリル樹脂(a)中の末端基を除く全構成単位中、40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、スチレン樹脂(b)との相溶性がより向上する傾向にある。
前記アクリル樹脂(a)はラクトン環単位を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
For the lactone ring structure, the description in paragraphs 0048 to 0050 of JP-A-2018-009144 can be referred to, the contents of which are incorporated herein by reference.
When the acrylic resin (a) contains a lactone ring unit, its content is preferably 1% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, of all structural units in the acrylic resin (a) excluding the terminal groups. By making it equal to or greater than the lower limit, heat resistance tends to be further improved. Furthermore, when the acrylic resin (a) contains a lactone ring structural unit, its content is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, of all structural units in the acrylic resin (a) excluding the terminal groups. By making it equal to or less than the upper limit, compatibility with the styrene resin (b) tends to be further improved.
The acrylic resin (a) may contain only one type of lactone ring unit, or may contain two or more types. When two or more types are contained, the total amount is preferably in the above range.

前記アクリル樹脂(a)の第一の実施形態は、(メタ)アクリル化合物単位(好ましくは、メチルメタクリレート単位)を37~96質量%、芳香族ビニル化合物単位(好ましくはスチレン)を1~60質量%、ならびに、環状酸無水物単位、イミド単位、および、ラクトン環構造単位の1種以上からなる単位(好ましくは、無水マレイン酸および/またはN置換マレイミド単位、より好ましくはN置換マレイミド単位)を3~74質量%含むことが好ましく、(メタ)アクリル化合物単位を48~93質量%、芳香族ビニル化合物単位を2~45質量%、ならびに、環状酸無水物単位、イミド単位、および、ラクトン環構造単位の1種以上からなる単位(好ましくは、無水マレイン酸および/またはN置換マレイミド単位)を7~50質量%含むことがより好ましい。ただし、(メタ)アクリル化合物単位、芳香族ビニル化合物単位、ならびに、環状酸無水物単位、イミド単位、および、ラクトン環構造単位の1種以上からなる単位(好ましくは、無水マレイン酸および/またはN置換マレイミド単位)の合計が100質量%を超えることは無い。第一の実施形態において、(メタ)アクリル化合物単位、芳香族ビニル化合物単位、ならびに、環状酸無水物単位、イミド単位、および、ラクトン環構造単位の1種以上からなる単位(好ましくは、無水マレイン酸および/またはN置換マレイミド単位)の合計が、アクリル樹脂(a)の末端基を除く全構成単位の90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、99質量%以上であることがさらに好ましい。 A first embodiment of the acrylic resin (a) preferably contains 37 to 96% by mass of (meth)acrylic compound units (preferably methyl methacrylate units), 1 to 60% by mass of aromatic vinyl compound units (preferably styrene), and 3 to 74% by mass of units consisting of one or more of cyclic acid anhydride units, imide units, and lactone ring structural units (preferably maleic anhydride and/or N-substituted maleimide units, more preferably N-substituted maleimide units), and more preferably contains 48 to 93% by mass of (meth)acrylic compound units, 2 to 45% by mass of aromatic vinyl compound units, and 7 to 50% by mass of units consisting of one or more of cyclic acid anhydride units, imide units, and lactone ring structural units (preferably maleic anhydride and/or N-substituted maleimide units). However, the total of the (meth)acrylic compound units, aromatic vinyl compound units, and units consisting of one or more of cyclic acid anhydride units, imide units, and lactone ring structural units (preferably maleic anhydride and/or N-substituted maleimide units) does not exceed 100% by mass. In the first embodiment, the total of the (meth)acrylic compound units, aromatic vinyl compound units, and units consisting of one or more of cyclic acid anhydride units, imide units, and lactone ring structural units (preferably maleic anhydride and/or N-substituted maleimide units) is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and even more preferably 99% by mass or more of all structural units of the acrylic resin (a) excluding the terminal groups.

前記アクリル樹脂(a)の第二の実施形態は、前記第一の実施形態のアクリル樹脂と、(メタ)アクリル化合物単位を90質量%以上含むアクリル樹脂(ax)のブレンド物である。このような構成とすることにより、クラックの発生が抑制でき、かつ、フローマークが発生しにくいことに加え、高温高湿後の反りが発生しにくい多層体とすることができる。
前記第一の実施形態のアクリル樹脂と(メタ)アクリル化合物単位を90質量%以上含むアクリル樹脂(ax)のブレンド比率(質量比率)は、1~10:1であることが好ましく、2~9:1であることがより好ましく、3~8:1であることがさらに好ましく、3~7:1であることが一層好ましく、4~6:1であることがより一層好ましい。
A second embodiment of the acrylic resin (a) is a blend of the acrylic resin of the first embodiment and an acrylic resin (ax) containing 90% by mass or more of (meth)acrylic compound units. This configuration makes it possible to suppress the occurrence of cracks, to make the multilayer body less susceptible to flow marks, and to warp after high temperature and high humidity.
The blend ratio (mass ratio) of the acrylic resin of the first embodiment to the acrylic resin (ax) containing 90 mass% or more of (meth)acrylic compound units is preferably 1 to 10:1, more preferably 2 to 9:1, even more preferably 3 to 8:1, still more preferably 3 to 7:1, and still more preferably 4 to 6:1.

前記アクリル樹脂(a)の初期ガラス転移温度(Tig)は、120℃以上であることが好ましく、125℃以上であることがより好ましく、130℃以上であることがさらに好ましく、133℃以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、熱曲げ成形時のクラック発生防止効果がより向上する傾向にある。また、前記アクリル樹脂(a)の初期ガラス転移温度(Tig)は、170℃以下であることが好ましく、160℃以下であることがより好ましく、150℃以下であることがさらに好ましく、140℃以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、熱曲げ成形時のスプリングバックの抑制効果がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物がアクリル樹脂(a)を2種以上含む場合、アクリル樹脂(a)の初期ガラス転移温度(Tig)とは、混合物のTigとする。また、ガラス転移温度の測定方法は後述する実施例に記載の方法に従う(以下、重量平均分子量、鉛筆硬度、ならびに、スチレン樹脂(b)のガラス転移温度、重量平均分子量、鉛筆硬度についても同じ)。
The initial glass transition temperature (Tig) of the acrylic resin (a) is preferably 120°C or higher, more preferably 125°C or higher, even more preferably 130°C or higher, and may be 133°C or higher. By setting it to be equal to or higher than the lower limit, the effect of preventing crack generation during hot bending tends to be further improved. Furthermore, the initial glass transition temperature (Tig) of the acrylic resin (a) is preferably 170°C or lower, more preferably 160°C or lower, even more preferably 150°C or lower, and may be 140°C or lower. By setting it to be equal to or lower than the upper limit, the effect of suppressing springback during hot bending tends to be further improved.
When the resin composition of this embodiment contains two or more acrylic resins (a), the initial glass transition temperature (Tig) of the acrylic resin (a) is the Tig of the mixture. The glass transition temperature is measured according to the method described in the Examples below (hereinafter, the same applies to the weight average molecular weight, pencil hardness, and glass transition temperature, weight average molecular weight, and pencil hardness of the styrene resin (b)).

前記アクリル樹脂(a)の重量平均分子量は、50,000以上であることが好ましく、70,000以上であることがより好ましく、100,000以上であることがさらに好ましく、120,000以上であることが一層好ましく、150,000以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる平板状成形体の衝撃強さをより向上させることができる。前記アクリル樹脂(a)の重量平均分子量は、300,000以下であることが好ましく、250,000以下であることがより好ましく、225,000以下であることがさらに好ましく、210,000以下であることが一層好ましく、200,000以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の溶融粘度を効果的に低くすることができる。The weight-average molecular weight of the acrylic resin (a) is preferably 50,000 or more, more preferably 70,000 or more, even more preferably 100,000 or more, even more preferably 120,000 or more, and even more preferably 150,000 or more. By setting it at or above the lower limit, the impact strength of the resulting plate-like molded product can be further improved. The weight-average molecular weight of the acrylic resin (a) is preferably 300,000 or less, more preferably 250,000 or less, even more preferably 225,000 or less, even more preferably 210,000 or less, and even more preferably 200,000 or less. By setting it at or below the upper limit, the melt viscosity of the resin composition can be effectively reduced.

前記アクリル樹脂(a)の鉛筆硬度は、HB以上であることが好ましく、H以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる平板状成形体の表面硬度をより高くすることができる。また、前記アクリル樹脂(a)の鉛筆硬度は、2H以下であることが好ましく、H以下であることがより好ましい。 The pencil hardness of the acrylic resin (a) is preferably HB or higher, and more preferably H or higher. By making it equal to or higher than the lower limit, the surface hardness of the resulting flat-plate-shaped molded product can be increased. Furthermore, the pencil hardness of the acrylic resin (a) is preferably 2H or lower, and more preferably H or lower.

次に、スチレン樹脂(b)について説明する。
本実施形態の樹脂組成物は、芳香族ビニル化合物単位を含む樹脂としてスチレン樹脂(b)を含むことが好ましい。スチレン樹脂(b)とは、芳香族ビニル化合物単位として、スチレン単位、α-メチルスチレン単位、o-メチルスチレン単位、p-メチルスチレン単位等のスチレン系モノマー単位の少なくとも1種を含む樹脂であり、スチレン単位を含むことが好ましい。スチレン樹脂(b)中の芳香族ビニル化合物単位(好ましくはスチレン系モノマー単位)の割合は、末端基を除く全構成単位中、50質量%超であることが好ましく、55質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上であることがさらに好ましく、65質量%以上であることが一層好ましく、70質量%以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、屈折率向上により、ポリカーボネート樹脂層と積層した際の干渉縞を効果的に抑制できる傾向にある。前記スチレン樹脂(b)中の芳香族ビニル化合物単位の割合の上限値は、末端基を除く全構成単位中、100質量%である。
スチレン樹脂(b)は、芳香族ビニル化合物単位を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
Next, the styrene resin (b) will be described.
The resin composition of this embodiment preferably contains a styrene resin (b) as a resin containing an aromatic vinyl compound unit. The styrene resin (b) is a resin containing at least one styrene-based monomer unit, such as a styrene unit, an α-methylstyrene unit, an o-methylstyrene unit, or a p-methylstyrene unit, as an aromatic vinyl compound unit, and preferably contains a styrene unit. The proportion of aromatic vinyl compound units (preferably styrene-based monomer units) in the styrene resin (b) is preferably greater than 50% by mass, more preferably 55% by mass or more, even more preferably 60% by mass or more, even more preferably 65% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more, based on all structural units excluding terminal groups. By ensuring that the proportion is equal to or greater than the lower limit, the refractive index is improved, which tends to effectively suppress interference fringes when laminated with a polycarbonate resin layer. The upper limit of the proportion of aromatic vinyl compound units in the styrene resin (b) is 100% by mass based on all structural units excluding terminal groups.
The styrene resin (b) may contain only one type of aromatic vinyl compound unit, or may contain two or more types. When two or more types are contained, the total amount is preferably in the above range.

スチレン樹脂(b)は、芳香族ビニル化合物単位以外のモノマー単位、および、スチレン系モノマー単位以外の芳香族ビニル化合物単位を含んでいてもよい。他のモノマーとしては、芳香族ビニル化合物以外のモノマーであって、芳香族ビニル化合物と共重合可能な化合物が例示される。
他のモノマー単位としては、具体的には、環状酸無水物単位、N置換マレイミド単位、シアン化アルケニル単位が例示され、環状酸無水物単位が好ましい。
The styrene resin (b) may contain a monomer unit other than an aromatic vinyl compound unit and an aromatic vinyl compound unit other than a styrene-based monomer unit. Examples of other monomers include monomers other than aromatic vinyl compounds that are copolymerizable with aromatic vinyl compounds.
Specific examples of the other monomer units include a cyclic acid anhydride unit, an N-substituted maleimide unit, and an alkenyl cyanide unit, with a cyclic acid anhydride unit being preferred.

環状酸無水物単位は、無水マレイン酸単位、グルタル酸無水物が例示され、無水マレイン酸単位が好ましい。環状酸無水物単位、特に、マレイン酸単位を含むことにより、得られるスチレン樹脂(b)のガラス転移温度を高くできる。
前記スチレン樹脂(b)が環状酸無水物単位を含む場合、その含有量は、スチレン樹脂(b)中の末端基を除く全構成単位中、16質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましい。また、前記スチレン樹脂(b)が環状酸無水物単位を含む場合、その含有量は、スチレン樹脂(b)中の末端基を除く全構成単位中、32質量%以下であることが好ましく、26質量%以下であることがより好ましい。前記下限値以上、また、上限値以下とすることにより、アクリル樹脂との相溶性がより向上する傾向にある。また前記下限値以上にすることで、樹脂組成物全体の耐熱性を向上することができる。前記スチレン樹脂(b)は環状酸無水物単位を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
Examples of the cyclic acid anhydride unit include maleic anhydride units and glutaric anhydride units, and maleic anhydride units are preferred. By including the cyclic acid anhydride units, particularly maleic acid units, the glass transition temperature of the resulting styrene resin (b) can be increased.
When the styrene resin (b) contains a cyclic acid anhydride unit, the content thereof is preferably 16% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, of all structural units in the styrene resin (b) excluding the terminal groups. Furthermore, when the styrene resin (b) contains a cyclic acid anhydride unit, the content thereof is preferably 32% by mass or less, more preferably 26% by mass or less, of all structural units in the styrene resin (b) excluding the terminal groups. By adjusting the content to be equal to or greater than the lower limit or equal to or less than the upper limit, compatibility with the acrylic resin tends to be further improved. Furthermore, by adjusting the content to be equal to or greater than the lower limit, the heat resistance of the entire resin composition can be improved. The styrene resin (b) may contain only one type of cyclic acid anhydride unit, or may contain two or more types. When two or more types are contained, the total amount is preferably within the above range.

前記スチレン樹脂(b)は、芳香族ビニル化合物単位(好ましくはスチレン単位)を68~84質量%、および、環状酸無水物単位(好ましくは無水マレイン酸単位)を16~32質量%含むことが好ましく、芳香族ビニル化合物単位を70~83質量%、環状酸無水物単位を17~30質量%含むことがより好ましい。ただし、芳香族ビニル化合物単位および環状酸無水物単位の合計が100質量%を超えることは無い。芳香族ビニル化合物単位および環状酸無水物単位の合計は、スチレン樹脂(b)の末端基を除く全構成単位の90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、99質量%以上であることがさらに好ましい。 The styrene resin (b) preferably contains 68 to 84% by mass of aromatic vinyl compound units (preferably styrene units) and 16 to 32% by mass of cyclic acid anhydride units (preferably maleic anhydride units), and more preferably contains 70 to 83% by mass of aromatic vinyl compound units and 17 to 30% by mass of cyclic acid anhydride units. However, the total of the aromatic vinyl compound units and cyclic acid anhydride units does not exceed 100% by mass. The total of the aromatic vinyl compound units and cyclic acid anhydride units preferably accounts for 90% or more by mass of all structural units of the styrene resin (b) excluding the terminal groups, more preferably 95% or more by mass, and even more preferably 99% or more by mass.

前記スチレン樹脂(b)の初期ガラス転移温度(Tig)は、130℃以上であることが好ましく、135℃以上であることがより好ましく、140℃以上であることがさらに好ましく、143℃以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、熱曲げ成形時のクラックの発生を効果的に抑制することができる。また、前記スチレン樹脂(b)の初期ガラス転移温度(Tig)は、180℃以下であることが好ましく、160℃以下であることがより好ましく、155℃以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、熱曲げ時におけるスプリングバックの抑制効果がより向上する傾向にある。 The initial glass transition temperature (Tig) of the styrene resin (b) is preferably 130°C or higher, more preferably 135°C or higher, even more preferably 140°C or higher, and even more preferably 143°C or higher. By setting it at or above the lower limit, the occurrence of cracks during hot bending can be effectively suppressed. Furthermore, the initial glass transition temperature (Tig) of the styrene resin (b) is preferably 180°C or lower, more preferably 160°C or lower, and even more preferably 155°C or lower. By setting it at or below the upper limit, the effect of suppressing springback during hot bending tends to be further improved.

前記スチレン樹脂(b)の重量平均分子量は、20,000以上であることが好ましく、25,000以上であることがより好ましく、30,000以上であることがさらに好ましく、40,000以上であることが一層好ましく、60,000以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる平板状成形体の衝撃強さをより向上させることができる。また、前記スチレン樹脂(b)の重量平均分子量は、150,000以下であることが好ましく、130,000以下であることがより好ましく、120,000以下であることがさらに好ましく、100,000以下であることが一層好ましく、80,000以下であることがより一層好ましく、70,000以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の溶融粘度を効果的に低くすることができる。The weight-average molecular weight of the styrene resin (b) is preferably 20,000 or more, more preferably 25,000 or more, even more preferably 30,000 or more, even more preferably 40,000 or more, and even more preferably 60,000 or more. By setting it at or above the lower limit, the impact strength of the resulting plate-like molded article can be further improved. Furthermore, the weight-average molecular weight of the styrene resin (b) is preferably 150,000 or less, more preferably 130,000 or less, even more preferably 120,000 or less, even more preferably 100,000 or less, even more preferably 80,000 or less, and may be 70,000 or less. By setting it at or below the upper limit, the melt viscosity of the resin composition can be effectively lowered.

前記スチレン樹脂(b)の鉛筆硬度は、B以上であることが好ましく、HB以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる平板状成形体の表面硬度をより高くすることができる。また、前記スチレン樹脂(b)の鉛筆硬度は、H以下であることが好ましく、HB以下であることがより好ましい。 The pencil hardness of the styrene resin (b) is preferably B or higher, more preferably HB or higher. By making it equal to or higher than the lower limit, the surface hardness of the resulting flat-plate-shaped molded product can be increased. Furthermore, the pencil hardness of the styrene resin (b) is preferably H or lower, more preferably HB or lower.

次に、本実施形態の樹脂組成物における、アクリル樹脂(a)とスチレン樹脂(b)のブレンド形態について述べる。本実施形態においては、アクリル樹脂(a)とスチレン樹脂(b)との含有量の合計100質量部を基準として、アクリル樹脂(a)の含有量は15~85質量部であり、スチレン樹脂(b)の含有量は15~85質量部であることが好ましく、アクリル樹脂(a)の含有量は20~80質量部であり、スチレン樹脂(b)の含有量は80~20質量部であることがより好ましく、アクリル樹脂(a)の含有量は30~70質量部であり、スチレン樹脂(b)の含有量は70~30質量部であることがさらに好ましい。このような構成とすることにより、耐擦傷性と耐衝撃性、耐熱性が両立し、熱曲げ成形時にクラックの発生を効果的に防止することができる。Next, the blend form of the acrylic resin (a) and the styrene resin (b) in the resin composition of this embodiment will be described. In this embodiment, based on 100 parts by mass of the total content of the acrylic resin (a) and the styrene resin (b), the content of the acrylic resin (a) is preferably 15 to 85 parts by mass and the content of the styrene resin (b) is preferably 15 to 85 parts by mass, the content of the acrylic resin (a) is more preferably 20 to 80 parts by mass and the content of the styrene resin (b) is 80 to 20 parts by mass, and the content of the acrylic resin (a) is even more preferably 30 to 70 parts by mass and the content of the styrene resin (b) is 70 to 30 parts by mass. This composition achieves both scratch resistance, impact resistance, and heat resistance, and effectively prevents cracking during hot bending.

本実施形態の樹脂組成物においては、前記樹脂組成物中、前記(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位の合計が55質量%以上であり、60質量%以上であることが好ましく、65質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることがさらに好ましく、73質量%以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、高鉛筆硬度や高屈折率がより効果的に発揮される傾向にある。また、前記樹脂組成物中、前記(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位の合計は、95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましく、85質量%以下であることがさらに好ましく、80質量%以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、他の単位による樹脂組成物全体の耐熱性や剛性が向上する傾向にある。
本実施形態では、上記(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位を含む樹脂(好ましくは、アクリル樹脂(a)およびスチレン樹脂(b))が樹脂組成物の90質量%以上を占めることが好ましく、94質量%以上を占めることがより好ましく、97質量%以上を占めることがさらに好ましい。上限値としては、樹脂組成物の99.9質量%であってもよい。
また、(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位を含む樹脂以外の他の樹脂成分としては、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂などが例示される。
In the resin composition of this embodiment, the total content of the (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units in the resin composition is 55% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 73% by mass or more. By making it equal to or greater than the lower limit, high pencil hardness and high refractive index tend to be more effectively exhibited. Furthermore, in the resin composition, the total content of the (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, even more preferably 85% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or less. By making it equal to or less than the upper limit, the heat resistance and rigidity of the entire resin composition due to the other units tend to be improved.
In this embodiment, the resins containing the (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units (preferably the acrylic resin (a) and the styrene resin (b)) preferably account for 90% by mass or more of the resin composition, more preferably 94% by mass or more, and even more preferably 97% by mass or more. The upper limit may be 99.9% by mass of the resin composition.
Furthermore, examples of resin components other than the resin containing a (meth)acrylic compound unit and an aromatic vinyl compound unit include polycarbonate resins and polyarylate resins.

<酸化防止剤>
本実施形態の樹脂組成物は、酸化防止剤を含有することが好ましい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが挙げられる。中でも本実施形態においては、リン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤(より好ましくはヒンダードフェノール系酸化防止剤)が好ましい。リン系酸化防止剤は、成形品の色相に優れることから特に好ましい。
<Antioxidants>
The resin composition of the present embodiment preferably contains an antioxidant.
Examples of antioxidants include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and thioether-based antioxidants. Among these, in this embodiment, phosphorus-based antioxidants and phenol-based antioxidants (more preferably hindered phenol-based antioxidants) are preferred. Phosphorus-based antioxidants are particularly preferred because they provide excellent color to molded articles.

リン系酸化防止剤は、ホスファイト系酸化防止剤が好ましく、以下の式(1)または(2)で表されるホスファイト化合物が好ましい。
(式(1)中、R11およびR12はそれぞれ独立に、炭素原子数1~30のアルキル基または炭素原子数6~30のアリール基を表す。)
(式(2)中、R13~R17は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数6~20のアリール基または炭素原子数1~20のアルキル基を表す。)
The phosphorus-based antioxidant is preferably a phosphite-based antioxidant, and a phosphite compound represented by the following formula (1) or (2) is preferred.
(In formula (1), R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.)
(In formula (2), R 13 to R 17 each independently represent a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)

上記式(1)中、R11、R12で表されるアルキル基は、それぞれ独立に、炭素原子数1~10の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましい。R11、R12がアリール基である場合、以下の式(1-a)、(1-b)、または(1-c)のいずれかで表されるアリール基が好ましい。式中の*は結合位置を表す。 In the above formula (1), it is preferable that the alkyl groups represented by R 11 and R 12 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. When R 11 and R 12 are aryl groups, they are preferably aryl groups represented by any of the following formulas (1-a), (1-b), or (1-c), where * represents the bonding position.

(式(1-a)中、Rは、それぞれ独立に、炭素原子数1~10のアルキル基を表す。式(1-b)中、Rは、それぞれ独立に、炭素原子数1~10のアルキル基を表す。) (In formula (1-a), R and A each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. In formula (1-b), R and B each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、特開2018-090677号公報の段落0063、特開2018-188496号公報の段落0076の記載を参照でき、この内容は本明細書に組み込まれる。 For information on hindered phenol-based antioxidants, please refer to the descriptions in paragraph 0063 of JP 2018-090677 A and paragraph 0076 of JP 2018-188496 A, the contents of which are incorporated herein by reference.

酸化防止剤は、上記の他、特開2017-031313号公報の段落0057~0061の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。 In addition to the above, the antioxidants may be found in paragraphs 0057 to 0061 of JP 2017-031313 A, the contents of which are incorporated herein by reference.

酸化防止剤の含有量は、樹脂組成物100質量部に対して、0.001質量部以上であることが好ましく、0.008質量部以上であることがより好ましい。また、酸化防止剤の含有量の上限値としては、樹脂組成物100質量部に対して、0.5質量部以下が好ましく、0.3質量部以下がより好ましく、0.2質量部以下がさらに好ましく、0.15質量部以下であることが一層好ましく、0.10質量部以下であることがさらに一層好ましく、0.08質量部以下であることが特に一層好ましい。The content of the antioxidant is preferably 0.001 parts by mass or more, and more preferably 0.008 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the resin composition. The upper limit of the antioxidant content is preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.3 parts by mass or less, even more preferably 0.2 parts by mass or less, even more preferably 0.15 parts by mass or less, even more preferably 0.10 parts by mass or less, and particularly preferably 0.08 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the resin composition.

酸化防止剤の含有量を上記下限値以上とすることにより、色相、耐熱変色性がより良好な成形品を得ることができる。また、酸化防止剤の含有量を上記上限値以下とすることにより、耐熱変色性を悪化させることなく、湿熱安定性が良好な平板状成形体を得ることができる。
酸化防止剤は、1種のみ用いても、2種以上用いてもよい。2種以上用いる場合は合計量が上記範囲となることが好ましい。
By setting the content of the antioxidant to the above lower limit or more, a molded product with better hue and heat discoloration resistance can be obtained. On the other hand, by setting the content of the antioxidant to the above upper limit or less, a flat-plate molded product with good wet heat stability can be obtained without deteriorating heat discoloration resistance.
The antioxidant may be used alone or in combination of two or more. When two or more antioxidants are used, the total amount is preferably within the above range.

<離型剤>
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含むことが好ましい。
離型剤を含むことにより、平板状成形体の成形性を向上させることができる。
離型剤の種類は特に定めるものではないが、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量200~15,000の脂肪族炭化水素化合物、数平均分子量100~5,000のポリエーテル、ポリシロキサン系シリコーンオイル等が挙げられる。
<Release Agent>
The resin composition of the present embodiment preferably contains a release agent.
By including a mold release agent, the moldability of the flat plate-shaped molded article can be improved.
The type of release agent is not particularly limited, but examples thereof include aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15,000, polyethers having a number average molecular weight of 100 to 5,000, and polysiloxane-based silicone oils.

離型剤の詳細は、国際公開第2015/190162号の段落0035~0039の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 For details of the release agent, please refer to paragraphs 0035 to 0039 of International Publication No. 2015/190162, the contents of which are incorporated herein by reference.

離型剤の含有量は、樹脂組成物100質量部に対して、0.001質量部以上であることが好ましく、0.005質量部以上であることがより好ましく、0.01質量部以上であることがさらに好ましい。上限値としては、0.5質量部以下であることが好ましく、0.3質量部以下であることがより好ましく、0.2質量部以下であることがさらに好ましい。
離型剤は、1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。2種以上用いる場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The content of the release agent is preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass or more, and even more preferably 0.01 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the resin composition. The upper limit is preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.3 parts by mass or less, and even more preferably 0.2 parts by mass or less.
The release agent may be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used, the total amount is preferably within the above range.

<その他の成分>
本実施形態の樹脂組成物は、上記成分の他、上記以外の熱可塑性樹脂、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、衝撃改良剤、摺動改良剤、色相改良剤、酸トラップ剤等を含んでいてもよい。これらの成分は、1種を用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記成分の含有量は、含有する場合、合計で樹脂組成物の0.1~5質量%であることが好ましい。
<Other ingredients>
In addition to the above components, the resin composition of the present embodiment may contain other thermoplastic resins, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, flame retardants, flame retardant assistants, colorants, antistatic agents, fluorescent brighteners, antifogging agents, flow improvers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents, antiblocking agents, impact improvers, sliding improvers, hue improvers, acid trapping agents, etc. These components may be used alone or in combination of two or more.
When contained, the total content of the above components is preferably 0.1 to 5% by mass of the resin composition.

<樹脂組成物の物性>
本実施形態の樹脂組成物は、示差走査熱量測定による初期ガラス転移温度(Tig)が135℃以上であり、136℃以上であることが好ましく、137℃以上であることがより好ましく、138℃以上であることがさらに好ましく、139以上であることが一層好ましく、140℃以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、クラックの発生を効果的に抑制することができる。さらに、湿熱試験、高温試験などの耐環境試験の耐久性がより向上する傾向にある。前記初期ガラス転移温度(Tig)の上限値は、特に定めるものではないが、145℃以下が実際的であり、144℃以下、さらには、143℃以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、熱曲げ時におけるスプリングバックの抑制効果がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、示差走査熱量測定による中間ガラス転移温度(Tmg)が139℃以上であることが好ましく、140℃以上であることがより好ましく、141℃以上であることがさらに好ましく、142℃以上であることが一層好ましく、143℃以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、クラックの発生を効果的に抑制することができる。さらに、湿熱試験、高温試験などの耐環境試験の耐久性がより向上する傾向にある。前記中間ガラス転移温度(Tmg)の上限値は、特に定めるものではないが、149℃以下が実際的であり、148℃以下、さらには、147℃以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、熱曲げ時におけるスプリングバックの抑制効果がより向上する傾向にある。
ガラス転移温度(Tig、Tmg)は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。
初期ガラス転移温度(Tig)を高くするには、樹脂の原料モノマーを調整することが例示される。また、樹脂の分子量を高くすることも挙げられる。樹脂のガラス転移温度は一般的に原料モノマーと分子量によって決まり、当業者が適宜選択できる。
<Physical Properties of Resin Composition>
The resin composition of this embodiment has an initial glass transition temperature (Tig) measured by differential scanning calorimetry of 135°C or higher, preferably 136°C or higher, more preferably 137°C or higher, even more preferably 138°C or higher, even more preferably 139°C or higher, and even more preferably 140°C or higher. By setting the temperature at or above the lower limit, cracking can be effectively suppressed. Furthermore, durability in environmental resistance tests such as moist heat tests and high-temperature tests tends to be further improved. The upper limit of the initial glass transition temperature (Tig) is not particularly specified, but a practical value is 145°C or lower, and it may be 144°C or lower, or even 143°C or lower. By setting the temperature at or below the upper limit, the effect of suppressing springback during hot bending tends to be further improved.
The resin composition of this embodiment preferably has a mid-glass transition temperature (Tmg) measured by differential scanning calorimetry of 139°C or higher, more preferably 140°C or higher, even more preferably 141°C or higher, even more preferably 142°C or higher, and even more preferably 143°C or higher. By setting the temperature at or above the lower limit, cracking can be effectively suppressed. Furthermore, durability in environmental resistance tests such as moist heat tests and high-temperature tests tends to be further improved. The upper limit of the mid-glass transition temperature (Tmg) is not particularly specified, but a practical value is 149°C or lower, and it may also be 148°C or lower, or even 147°C or lower. By setting the temperature at or below the upper limit, the effect of suppressing springback during hot bending tends to be further improved.
The glass transition temperatures (Tig, Tmg) are measured according to the method described in the Examples below.
The initial glass transition temperature (Tig) can be increased by adjusting the raw material monomers of the resin, or by increasing the molecular weight of the resin. The glass transition temperature of a resin is generally determined by the raw material monomers and molecular weight, and can be appropriately selected by those skilled in the art.

本実施形態の樹脂組成物は、240℃、1220秒-1のせん断速度での溶融粘度が500Pa・s以下である。前記溶融粘度は、495Pa・s以下であることが好ましく、490Pa・s以下であることがより好ましく、485Pa・s以下であることがさらに好ましく、480Pa・s以下であることが一層好ましい。前記溶融粘度の下限値は、250Pa・s以上であることが好ましく、300Pa・s以上であることがより好ましく、350Pa・s以上であることがさらに好ましく、375Pa・s以上であることが一層好ましく、400Pa・s以上であることがより一層好ましい。上記範囲とすることにより、フローマークの発生を効果的に抑制することができる。
溶融粘度は後述する実施例の記載に従って測定される。
溶融粘度を上記範囲とする手段としては、樹脂の分子量を調整することや、樹脂に悪影響を及ぼさない低分子量化合物を加えることが挙げられる。
The resin composition of this embodiment has a melt viscosity of 500 Pa·s or less at 240°C and a shear rate of 1220 sec -1 . The melt viscosity is preferably 495 Pa·s or less, more preferably 490 Pa·s or less, even more preferably 485 Pa·s or less, and even more preferably 480 Pa·s or less. The lower limit of the melt viscosity is preferably 250 Pa·s or more, more preferably 300 Pa·s or more, even more preferably 350 Pa·s or more, even more preferably 375 Pa·s or more, and even more preferably 400 Pa·s or more. By setting the viscosity within the above range, the occurrence of flow marks can be effectively suppressed.
The melt viscosity is measured as described in the Examples below.
The melt viscosity can be adjusted to the above range by adjusting the molecular weight of the resin or by adding a low molecular weight compound that does not adversely affect the resin.

本実施形態の樹脂組成物は、透明性に優れていることが好ましい。具体的には、本実施形態の樹脂組成物を1mmの厚さに成形したときのヘイズが5.0%以下であることが好ましく、2.0%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることがさらに好ましく、0.4%以下であることが一層好ましく、0.2%以下であることがより一層好ましい。下限値は、0%が理想であるが、0.01%以上が実際的である。
ヘイズは後述する実施例の記載に従って測定される。
The resin composition of this embodiment preferably has excellent transparency. Specifically, when the resin composition of this embodiment is molded to a thickness of 1 mm, the haze is preferably 5.0% or less, more preferably 2.0% or less, even more preferably 1.0% or less, even more preferably 0.4% or less, and even more preferably 0.2% or less. The lower limit is ideally 0%, but practically 0.01% or more.
The haze is measured as described in the Examples section below.

本実施形態の樹脂組成物は、鉛筆硬度が高い(硬い)ことが好ましい。具体的には、本実施形態の樹脂組成物を1mmの厚さに成形し、JIS K5600-5-4:1999に準拠し、鉛筆硬度試験機を用いて、750g荷重にて測定した鉛筆硬度が、F以上であることが好ましく、H以上であることがより好ましい。前記鉛筆硬度をF以上とすることにより、多層体全体の硬度を高めることができ、耐擦傷性を向上させることができる。上限は特に定めるものではないが、3H以下が実際的である。
鉛筆硬度は後述する実施例の記載に従って測定される。
The resin composition of this embodiment preferably has a high (hard) pencil hardness. Specifically, the resin composition of this embodiment is molded to a thickness of 1 mm, and the pencil hardness measured under a load of 750 g using a pencil hardness tester in accordance with JIS K5600-5-4:1999 is preferably F or higher, more preferably H or higher. By making the pencil hardness F or higher, the hardness of the entire multilayer body can be increased, and scratch resistance can be improved. There is no particular upper limit, but a practical value is 3H or lower.
The pencil hardness is measured as described in the Examples below.

本実施形態の樹脂組成物は、衝撃強さに優れていることが好ましい。具体的には、JIS K 7111-1において、ISO試験片の厚さを4mmから3mmに変更し、他は同様に行って測定したノッチ無しシャルピー衝撃強さが、10.0kJ/m以上であり、10.2kJ/m以上であることが好ましく、10.5kJ/m以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、クラックの発生を抑制できる。前記シャルピー衝撃強さの上限値は、特に定めるものではないが、20.0kJ/m以下が実際的であり、13.0kJ/m以下であっても十分に要求性能を満たす。
シャルピー衝撃強さを高くする方法としては、ポリメチルメタクリレートなど公知の耐衝撃性が高い樹脂を配合する、分子量が高い樹脂を採用する、ゴムなどの耐衝撃改質剤を配合することなどが例示される。
The resin composition of this embodiment preferably has excellent impact strength. Specifically, the unnotched Charpy impact strength measured in accordance with JIS K 7111-1, except that the thickness of the ISO test piece is changed from 4 mm to 3 mm, is 10.0 kJ/ or more, preferably 10.2 kJ/ or more, and more preferably 10.5 kJ/ or more. By ensuring that the value is equal to or greater than the lower limit, the occurrence of cracks can be suppressed. The upper limit of the Charpy impact strength is not particularly specified, but a value of 20.0 kJ/ or less is practical, and even a value of 13.0 kJ/ or less will fully satisfy the required performance.
Examples of methods for increasing Charpy impact strength include blending a known resin with high impact resistance such as polymethyl methacrylate, using a resin with a high molecular weight, or blending an impact modifier such as rubber.

<平板状成形体>
本実施形態の樹脂組成物は、平板状成形体に加工して用いることが好ましい。すなわち、本実施形態の平板状成形体は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。本実施形態の平板状成形体は、耐湿熱性に優れる。
平板状成形体としては、プレート、フィルム、シート等が例示される。また、平板状成形体は、詳細を後述するとおり、他の基材等に積層された多層体に含まれていてもよい。また、本実施形態の平板状成形体は、多層体の一部に組み込まれた後に、曲げ加工などが施されていてもよい。
平板状成形体の厚さは、下限値が、例えば、1μm以上であり、10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、50μm以上であることがさらに好ましく、80μm以上であることが一層好ましく、100μm以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、成形がより容易となるとともに、硬度が向上する傾向にある。また、平板状成形体の厚さの上限に特に制限は無いが、5,000μm以下であることが好ましく、2,000μm以下であることがより好ましく、1,000μm以下であることがさらに好ましく、500μm以下であることが一層好ましく、300μm以下であることがより一層好ましい。特に、詳細を後述する通り、平板状成形体とポリカーボネート樹脂層の厚さの合計に対し、平板状成形体が薄い方が好ましい。このような構成とすることにより、多層体を加熱成形しても、クラックの発生が効果的に抑制され、かつ、スプリングバックの発生が効果的に抑制される。
本実施形態の平板状成形体は、射出成形やTダイによる押出成形などにより成形される。
<Flat shaped molded body>
The resin composition of the present embodiment is preferably processed into a flat plate-shaped molded article for use. That is, the flat plate-shaped molded article of the present embodiment is formed from the resin composition of the present embodiment. The flat plate-shaped molded article of the present embodiment has excellent moist heat resistance.
Examples of the flat-plate-shaped molded article include a plate, a film, a sheet, and the like. Furthermore, the flat-plate-shaped molded article may be included in a multilayer body laminated on another substrate, as will be described in detail later. Furthermore, the flat-plate-shaped molded article of this embodiment may be incorporated into a part of the multilayer body and then subjected to bending or the like.
The thickness of the flat-plate-shaped molded body has a lower limit of, for example, 1 μm or more, preferably 10 μm or more, more preferably 20 μm or more, even more preferably 50 μm or more, even more preferably 80 μm or more, and may be 100 μm or more. By making the thickness above the lower limit, molding becomes easier and hardness tends to be improved. There is no particular limit to the upper limit of the thickness of the flat-plate-shaped molded body, but it is preferably 5,000 μm or less, more preferably 2,000 μm or less, even more preferably 1,000 μm or less, even more preferably 500 μm or less, and even more preferably 300 μm or less. In particular, as will be described in detail later, it is preferable that the flat-plate-shaped molded body is thinner than the total thickness of the flat-plate-shaped molded body and the polycarbonate resin layer. By adopting such a configuration, even when the multilayer body is hot-molded, the occurrence of cracks and the occurrence of springback are effectively suppressed.
The flat plate-like molded article of this embodiment is molded by injection molding, extrusion molding using a T-die, or the like.

本実施形態の平板状成形体は、JIS K5600-5-4:1999に準拠し、鉛筆硬度試験機を用いて、750g荷重にて測定した鉛筆硬度が、F以上であることが好ましく、H以上であることがより好ましい。前記鉛筆硬度をF以上とすることにより、多層体全体の硬度を高めることができ、耐擦傷性を向上させることができる。上限は特に定めるものではないが、3H以下が実際的である。
鉛筆硬度は、後述する実施例の記載に従って測定される。
The flat plate-like molded body of this embodiment preferably has a pencil hardness of F or more, more preferably H or more, measured under a load of 750 g using a pencil hardness tester in accordance with JIS K5600-5-4:1999. By making the pencil hardness F or more, the hardness of the entire multilayer body can be increased, and scratch resistance can be improved. There is no particular upper limit, but a practical value is 3H or less.
The pencil hardness is measured as described in the Examples below.

<多層体>
本実施形態の多層体は、本実施形態の平板状成形体を含む。このような多層体は表面硬度に優れたものとなる。さらに、本実施形態の多層体は、本実施形態の平板状成形体と、ポリカーボネート樹脂を含む層(ポリカーボネート樹脂層)とを有する多層体であることが好ましい。ポリカーボネート樹脂層は、通常、多層体の基材の役割を果たす。
本実施形態の多層体は、さらに、ハードコート層を含むことが好ましい。前記ハードコート層は、前記ポリカーボネート樹脂を含む層、前記平板状成形体、前記ハードコート層の順に積層していることが好ましい。また、ハードコート層は、ポリカーボネート樹脂層側にも設けられていてもよい。なお、ポリカーボネート樹脂層と平板状成形体の間、および、平板状成形体とハードコート層の間には、本実施形態の趣旨を逸脱しない範囲で、他の層を有していてもよい。
さらに、本実施形態の多層体は、前記ハードコート層上であって、基材(前記ポリカーボネート樹脂層)とは反対側の面に、低屈折率層を有することも好ましい。すなわち、上記多層体は、反射防止フィルムとして用いることができる。
図1は、反射防止フィルムの一例を示す模式図であって、1は基材(ポリカーボネート樹脂層)を、2は平板状成形体を、3はハードコート層を、4は反射防止層を示している。図1では、基材1、平板状成形体2、ハードコート層3および反射防止層4が、前記順に積層しているが、本実施形態の趣旨を逸脱しない範囲で、他の層を有していてもよい。多層体が他の層を有している場合の態様としては、前記多層体の片面または両面に、耐指紋処理、反射防止処理、防眩処理、耐候性処理、帯電防止処理、防汚染処理およびアンチブロッキング処理のいずれか1つ以上が施されていることが好ましい。このときの多層体の最表面の一例として、ハードコート層が挙げられる。また、アンチブロッキング処理とは、フィルム同士が密着しても容易に剥離できるようにする処理をいい、アンチブロッキング剤を添加すること、多層体の表面に凹凸を設けることなどが例示される。さらに、本実施形態の多層体には、上記の他、他の層を有していてもよい。具体的には、接着層、粘着層、防汚層等が例示される。
<Multilayer body>
The multilayer body of this embodiment includes the flat-plate-shaped molded body of this embodiment. Such a multilayer body has excellent surface hardness. Furthermore, the multilayer body of this embodiment is preferably a multilayer body having the flat-plate-shaped molded body of this embodiment and a layer containing a polycarbonate resin (polycarbonate resin layer). The polycarbonate resin layer usually serves as the base material of the multilayer body.
The multilayer body of this embodiment preferably further includes a hard coat layer. The hard coat layer is preferably formed by laminating the layer containing the polycarbonate resin, the flat-plate molded body, and the hard coat layer in this order. The hard coat layer may also be provided on the polycarbonate resin layer side. Note that other layers may be present between the polycarbonate resin layer and the flat-plate molded body, and between the flat-plate molded body and the hard coat layer, as long as they do not deviate from the spirit of this embodiment.
Furthermore, the multilayer body of the present embodiment preferably has a low refractive index layer on the hard coat layer on the side opposite to the substrate (the polycarbonate resin layer). That is, the multilayer body can be used as an antireflection film.
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of an anti-reflection film, in which 1 denotes a substrate (polycarbonate resin layer), 2 denotes a flat-plate-shaped molded body, 3 denotes a hard coat layer, and 4 denotes an anti-reflection layer. In FIG. 1, the substrate 1, the flat-plate-shaped molded body 2, the hard coat layer 3, and the anti-reflection layer 4 are laminated in this order; however, other layers may be included within the scope of the present embodiment. When the multilayer body includes other layers, it is preferable that one or both surfaces of the multilayer body be subjected to one or more of the following treatments: anti-fingerprint treatment, anti-reflection treatment, anti-glare treatment, weather resistance treatment, antistatic treatment, anti-fouling treatment, and anti-blocking treatment. An example of the outermost surface of the multilayer body in this case is a hard coat layer. Furthermore, the anti-blocking treatment refers to a treatment that allows films to be easily peeled even when they are in close contact with each other. Examples include adding an anti-blocking agent or providing a rough surface to the multilayer body. Furthermore, the multilayer body of this embodiment may include other layers in addition to the above. Specific examples include an adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer, an anti-fouling layer, etc.

次に、基材1について説明する。
基材1は、その種類について特に定めるものではなく、本実施形態の多層体に求められる性能を満たす限り、公知の基材を採用できる。具体的には、樹脂基材が好ましく、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂がより好ましく、ポリカーボネート樹脂を含むことがさらに好ましい。これらは、1種単独でも、2種以上による複合基材を構成していてもよい。本実施形態の多層体において、基材1は、上述の通り、ポリカーボネート樹脂を含む層(ポリカーボネート樹脂層)が好ましい。ポリカーボネート樹脂層におけるポリカーボネート樹脂の割合は80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることがさらに好ましい。
Next, the substrate 1 will be described.
The type of substrate 1 is not particularly limited, and any known substrate can be used as long as it satisfies the performance required for the multilayer body of this embodiment. Specifically, a resin substrate is preferred, and polyolefin resin, polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, or polystyrene resin is more preferred, and a substrate containing polycarbonate resin is even more preferred. These may be used alone or may form a composite substrate of two or more types. In the multilayer body of this embodiment, as described above, the substrate 1 is preferably a layer containing polycarbonate resin (polycarbonate resin layer). The proportion of polycarbonate resin in the polycarbonate resin layer is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more.

ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましく、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂であることがより好ましい。ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂とは、ビスフェノールAおよびその誘導体由来のカーボネート構成単位を有する樹脂をいい、下記式(B-1)で表される構成単位を有していることが好ましい。式中の*は結合位置を表す。
式(B-1)中、Xは下記構造を表す。
およびRは、アルキル基または水素原子であり、少なくとも一方がメチル基であることが好ましく、両方がメチル基であることがより好ましい。
式(B-1)は下記式(B-2)で表されることが好ましい。
The polycarbonate resin is preferably an aromatic polycarbonate resin, and more preferably a bisphenol A polycarbonate resin. The bisphenol A polycarbonate resin refers to a resin having carbonate structural units derived from bisphenol A and its derivatives, and preferably has a structural unit represented by the following formula (B-1): * in the formula represents a bonding position.
In formula (B-1), X1 represents the following structure.
R5 and R6 are each an alkyl group or a hydrogen atom, and at least one of them is preferably a methyl group, and more preferably both are methyl groups.
Formula (B-1) is preferably represented by the following formula (B-2).

ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂における、式(B-1)で表される構成単位の含有量は、両末端を除く全構成単位中、70モル%以上であることが好ましく、80モル%以上であることがより好ましく、90モル%以上であることがさらに好ましい。上限値は特に限定されず、100モル%が式(B-1)で表される構成単位であってもよい。ビスフェノールA型ポリカーボネートとして特に好ましくは実質的に両末端を除く全構成単位が式(B-1)の構成単位で構成された樹脂が挙げられる。ここでの実質的に両末端を除く全構成単位とは、両末端を除く全構成単位の99.0モル%以上であることを意味し、99.5モル%以上が好ましく、99.9モル%以上がより好ましい。
ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールAおよびその誘導体由来のカーボネート構成単位以外の他の構成単位を有していてもよい。このような他の構成単位を構成するジヒドロキシ化合物としては、例えば、特開2018-154819号公報の段落0014に記載の芳香族ジヒドロキシ化合物を挙げることができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
The content of the structural units represented by formula (B-1) in the bisphenol A polycarbonate resin is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and even more preferably 90 mol% or more, of all structural units excluding both terminals. There is no particular upper limit, and 100 mol% may be structural units represented by formula (B-1). Particularly preferred bisphenol A polycarbonates include resins in which substantially all structural units excluding both terminals are composed of structural units of formula (B-1). Here, "substantially all structural units excluding both terminals" means 99.0 mol% or more of all structural units excluding both terminals, preferably 99.5 mol% or more, and more preferably 99.9 mol% or more.
The bisphenol A polycarbonate resin may have other structural units in addition to the carbonate structural units derived from bisphenol A and its derivatives. Examples of dihydroxy compounds constituting such other structural units include the aromatic dihydroxy compounds described in paragraph 0014 of JP-A-2018-154819, the contents of which are incorporated herein by reference.

ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂の末端構造としては、アルキル基置換フェノキシ基およびアルコキシカルボニルフェノキシ基などが挙げられる。
前記アルキル基置換フェノキシ基が有するアルキル基の炭素原子数は1~10であることが好ましく、1~8であることがより好ましく、2~5であることがさらに好ましい。アルキル基置換フェノキシ基としては、m-メチルフェノキシ基、p-メチルフェノキシ基、m-プロピルフェノキシ基、p-プロピルフェノキシ基、p-tert-ブチルフェノキシ基が例示される。
前記アルコキシカルボニルフェノキシ基が有するアルコキシ基の炭素原子数は1~20であることが好ましい。アルコキシカルボニルフェノキシ基としては、耐熱性の観点からは、炭素原子数1~10のアルコキシカルボニルフェノキシ基が好ましく、p-tert-ブチルフェノキシ基がより好ましい。
ポリカーボネート樹脂の初期ガラス転移温度は、140~155℃であることが好ましい。
Examples of the terminal structure of the bisphenol A polycarbonate resin include an alkyl group-substituted phenoxy group and an alkoxycarbonylphenoxy group.
The number of carbon atoms in the alkyl group of the alkyl group-substituted phenoxy group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, and even more preferably 2 to 5. Examples of alkyl group-substituted phenoxy groups include m-methylphenoxy group, p-methylphenoxy group, m-propylphenoxy group, p-propylphenoxy group, and p-tert-butylphenoxy group.
The number of carbon atoms in the alkoxy group of the alkoxycarbonylphenoxy group is preferably 1 to 20. From the viewpoint of heat resistance, the alkoxycarbonylphenoxy group is preferably an alkoxycarbonylphenoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a p-tert-butylphenoxy group.
The initial glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably 140 to 155°C.

ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。
その他、ポリカーボネート樹脂の詳細は、特開2019-035001号公報の段落0040~0073の記載、特開2018-103518号公報の段落0016~0043の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
The method for producing the bisphenol A polycarbonate resin is not particularly limited, and any method can be used, such as interfacial polymerization, melt transesterification, pyridine method, ring-opening polymerization of a cyclic carbonate compound, and solid-phase transesterification of a prepolymer.
For details of the polycarbonate resin, please refer to the descriptions in paragraphs 0040 to 0073 of JP-A-2019-035001 and paragraphs 0016 to 0043 of JP-A-2018-103518, the contents of which are incorporated herein by reference.

基材1には、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、各種樹脂添加剤を含有していてもよい。樹脂添加剤としては、例えば、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、滴下防止剤、染料および顔料(カーボンブラックを含む)、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。 Substrate 1 may contain various resin additives as needed, as long as they do not significantly impair the desired physical properties. Examples of resin additives include antioxidants, release agents, flame retardants, anti-dripping agents, dyes and pigments (including carbon black), antistatic agents, anti-fogging agents, anti-blocking agents, flow improvers, plasticizers, dispersants, and antibacterial agents. One type of resin additive may be contained, or two or more types may be contained in any combination and ratio.

また、基材1は単層であってもよいが、多層であってもよい。
基材1(好ましくはポリカーボネート樹脂層)の厚みは、特に制限はないが、例えば、1μm以上であり、30μm以上であることが好ましく、35μm以上であることがより好ましく、40μm以上であることがさらに好ましく、50μm以上であることが一層好ましく、100μm以上であることがより一層好ましく、300μm以上であることがさらに一層好ましく、500μm以上であることが特に一層好ましく、700μm以上であってもよい。また、基材1の厚みは、10,000μm以下であることが好ましく、5,000μm以下であることがより好ましく、3,000μm以下であってもよく、2,500μm以下であってもよい。
The substrate 1 may be a single layer or a multilayer.
The thickness of the substrate 1 (preferably a polycarbonate resin layer) is not particularly limited, but is, for example, 1 μm or more, preferably 30 μm or more, more preferably 35 μm or more, even more preferably 40 μm or more, still more preferably 50 μm or more, even more preferably 100 μm or more, still more preferably 300 μm or more, particularly preferably 500 μm or more, and may be 700 μm or more. The thickness of the substrate 1 is also preferably 10,000 μm or less, more preferably 5,000 μm or less, and may be 3,000 μm or less, or may be 2,500 μm or less.

本実施形態の多層体は、上述の通り、平板状成形体および基材を含むことが好ましいが、この時、平板状成形体と基材(好ましくは、ポリカーボネート樹脂層)の厚みの関係性は、平板状成形体の厚み/[平板状成形体と基材の合計厚み]<1/5を満たすことが好ましい。この関係を満たすことで、平板状成形体が多層体全体として薄いものとなるため、多層体を加熱成形しても、クラックの発生がより効果的に抑制され、かつ、スプリングバックの発生がより効果的に抑制される。より具体的には、スプリングバックを抑制するには、多層体を折り曲げた際に、多層体全体に残っている曲げに対する残留応力を緩和することがより効果的である。かかる観点から、基材だけでなく、平板状成形体についても残留応力を緩和することがより好ましい。平板状成形体と基材が上記関係を満たすようにすることにより、平板状成形体に由来する残留応力が緩和されやすくなり、スプリングバックをより効果的に抑制することができる。本実施形態においては、平板状成形体の厚み/[平板状成形体と基材の合計厚み]<1/6がより好ましく、平板状成形体の厚み/[平板状成形体と基材の合計厚み]<1/8がさらに好ましい。また、1/35<平板状成形体の厚み/[平板状成形体と基材の合計厚み]であることが好ましく、1/25<平板状成形体の厚み/[平板状成形体と基材の合計厚み]であることがより好ましい。特に、本実施形態では、平板状成形体と基材が上述した所定の厚みの好ましい範囲を、また、多層体が後述する厚みの好ましい範囲を満たしつつ、上記関係を満たすことがより好ましい。このような構成とすることにより、本発明の効果がより効果的に達成される。
特に、本実施形態では、平板状成形体の初期ガラス転移温度(Tig)と基材(好ましくは、ポリカーボネート樹脂層)の初期ガラス転移温度(Tig)と熱曲げ成形温度(℃)が以下の関係を満たすことが好ましい。
平板状成形体のTig≧熱曲げ成形温度(℃)>[基材の初期ガラス転移温度(Tig)-15℃]
より好ましくは
平板状成形体のTig>熱曲げ成形温度(℃)>[基材の初期ガラス転移温度(Tig)-15℃]
さらに好ましくは、
平板状成形体のTig>熱曲げ成形温度(℃)>[基材の初期ガラス転移温度(Tig)-10℃]
とすることにより、スプリングバックの抑制とクラックの発生抑制がより向上する傾向にある。
As described above, the multilayer body of this embodiment preferably includes a flat-plate-shaped molded body and a substrate. In this case, the relationship between the thickness of the flat-plate-shaped molded body and the substrate (preferably a polycarbonate resin layer) preferably satisfies the following: thickness of the flat-plate-shaped molded body / [total thickness of the flat-plate-shaped molded body and the substrate] < 1/5. By satisfying this relationship, the flat-plate-shaped molded body becomes thin as a whole, so that even when the multilayer body is heat-molded, crack occurrence is more effectively suppressed and springback occurrence is more effectively suppressed. More specifically, to suppress springback, it is more effective to relieve the residual stress from bending remaining in the entire multilayer body when the multilayer body is bent. From this perspective, it is more preferable to relieve the residual stress not only in the substrate but also in the flat-plate-shaped molded body. By ensuring that the flat-plate-shaped molded body and the substrate satisfy the above relationship, the residual stress originating from the flat-plate-shaped molded body is more easily relieved, and springback can be more effectively suppressed. In this embodiment, it is more preferable that the thickness of the plate-like molded body/[total thickness of the plate-like molded body and the substrate]<1/6, and even more preferable that the thickness of the plate-like molded body/[total thickness of the plate-like molded body and the substrate]<1/8. It is also preferable that the thickness of the plate-like molded body/[total thickness of the plate-like molded body and the substrate] is 1/35<, and more preferably the thickness of the plate-like molded body/[total thickness of the plate-like molded body and the substrate] is 1/25<. In particular, in this embodiment, it is more preferable that the plate-like molded body and the substrate satisfy the above-mentioned preferred ranges of the predetermined thicknesses, and that the multilayer body satisfy the preferred ranges of thicknesses described below, while satisfying the above relationship. By adopting such a configuration, the effects of the present invention can be more effectively achieved.
In particular, in this embodiment, it is preferable that the initial glass transition temperature (Tig) of the flat plate-shaped molded body, the initial glass transition temperature (Tig) of the substrate (preferably, the polycarbonate resin layer), and the hot bending temperature (°C) satisfy the following relationship:
Tig of the flat-plate-shaped molded product ≧ hot bending temperature (°C)>[initial glass transition temperature (Tig) of the substrate − 15°C]
More preferably, the Tig temperature of the flat plate-shaped molded product > the hot bending temperature (°C) > [the initial glass transition temperature (Tig) of the substrate - 15°C].
More preferably,
Tig temperature of flat plate-shaped molded product > hot bending temperature (°C) > [initial glass transition temperature of substrate (Tig) - 10°C]
By doing so, there is a tendency that the suppression of springback and the suppression of crack occurrence are further improved.

本実施形態において、前記平板状成形体(アクリル樹脂層)と、ポリカーボネート樹脂層とからなる多層体の高湿熱処理前後の反り変化量は、700μm未満であることが好ましく、200μm未満であることがより好ましい。前記反り変化量の下限は0μmが理想であるが、1μm以上が実際的である。
反り変化量は、後述する実施例の記載に従って測定される。
In this embodiment, the change in warpage of the multilayer body consisting of the flat-plate-shaped molded body (acrylic resin layer) and the polycarbonate resin layer before and after high-humidity heat treatment is preferably less than 700 μm, more preferably less than 200 μm. The lower limit of the change in warpage is ideally 0 μm, but practically 1 μm or more.
The amount of warpage change is measured according to the description in the Examples section below.

次に、ハードコート層の詳細について説明する。本実施形態の多層体に含まれていてもよいハードコート層は、基材(例えば、ポリカーボネート樹脂層)よりも、表面硬度が高い層である。このようなハードコート層を含むことにより、多層体ないし成形品の表面硬度を高めることができる。
ハードコート層の厚さは、0.5μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましく、2μm以上であることがさらに好ましく、4μm以上であることが一層好ましく、5μm以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、ハードコート層による多層体全体の鉛筆硬度がより向上する傾向にある。ハードコート層の厚さの上限は、20μm以下であることが好ましく、15μm以下であることがより好ましく、12μm以下であることがさらに好ましく、10μm以下であることが一層好ましく、8μm以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、熱曲げ時の加工性がより向上する傾向にある。
Next, the hard coat layer will be described in detail. The hard coat layer that may be included in the multilayer body of this embodiment is a layer having a surface hardness higher than that of the substrate (e.g., a polycarbonate resin layer). By including such a hard coat layer, the surface hardness of the multilayer body or molded article can be increased.
The thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, even more preferably 2 μm or more, even more preferably 4 μm or more, and even more preferably 5 μm or more. By making the thickness equal to or greater than the lower limit, the pencil hardness of the entire multilayer body due to the hard coat layer tends to be further improved. The upper limit of the thickness of the hard coat layer is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, even more preferably 12 μm or less, even more preferably 10 μm or less, and even more preferably 8 μm or less. By making the thickness equal to or less than the upper limit, the processability during hot bending tends to be further improved.

ハードコート層は、熱硬化または活性エネルギー線による硬化が可能なハードコート材料を塗布後、硬化させて得られるものが好ましい。
活性エネルギー線を用いて硬化させる塗料の一例としては、1官能あるいは多官能(好ましくは2~10官能)の(メタ)アクリレートモノマーあるいはオリゴマーなどの単独あるいは複数からなる樹脂組成物が挙げられ、好ましくは、1官能あるいは多官能(好ましくは2~10官能)ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含む樹脂組成物等が挙げられる。これらの樹脂組成物には、硬化触媒として光重合開始剤が加えられることが好ましい。
また、熱硬化型樹脂塗料としてはポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などのものが挙げられる。この様な樹脂組成物は、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂フィルムまたはシート用ハードコート剤として市販されているものもあり、塗装ラインとの適正を加味し、適宜選択すればよい。
ハードコート層としては、特開2013-020130号公報の段落0045~0055の記載、特開2018-103518号公報の段落0073~0076の記載、特開2017-213771号公報の段落0062~0082の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
The hard coat layer is preferably obtained by applying a hard coat material that can be cured by heat or active energy rays, and then curing the applied material.
An example of a coating material that can be cured using active energy rays is a resin composition composed of one or more monofunctional or polyfunctional (preferably di- to deca-functional) (meth)acrylate monomers or oligomers, and preferably a resin composition containing a monofunctional or polyfunctional (preferably di- to deca-functional) urethane (meth)acrylate oligomer. A photopolymerization initiator is preferably added to these resin compositions as a curing catalyst.
Examples of thermosetting resin coatings include polyorganosiloxane-based and crosslinked acrylic-based coatings. Some of these resin compositions are commercially available as hard coating agents for acrylic or polycarbonate resin films or sheets, and an appropriate coating material may be selected taking into consideration suitability for the coating line.
For the hard coat layer, the descriptions in paragraphs 0045 to 0055 of JP-A-2013-020130, the descriptions in paragraphs 0073 to 0076 of JP-A-2018-103518, and the descriptions in paragraphs 0062 to 0082 of JP-A-2017-213771 can be referred to, and the contents of these can be incorporated into this specification.

本実施形態の多層体の総厚みは、特に制限はないが、10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、100μm以上であることがさらに好ましい。層厚みが厚いほうが、多層体としての剛性が向上する傾向がある。また、多層体の総厚みは、10,000μm以下であることが好ましく、5,000μm以下であることがより好ましく、2,000μm以下であってもよい。このような層厚みにすることで、多層体成形時において、ロール間で多層シートを圧着させ、樹脂を冷却する際に、多層体内部まで樹脂が冷却されるため、多層体の成形性を向上させることができる。 The total thickness of the multilayer body of this embodiment is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more, more preferably 20 μm or more, and even more preferably 100 μm or more. Thicker layer thicknesses tend to improve the rigidity of the multilayer body. Furthermore, the total thickness of the multilayer body is preferably 10,000 μm or less, more preferably 5,000 μm or less, and may be 2,000 μm or less. By achieving such a layer thickness, when the multilayer sheet is pressed between rolls and the resin is cooled during molding of the multilayer body, the resin is cooled all the way to the inside of the multilayer body, thereby improving the moldability of the multilayer body.

本実施形態の多層体は、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物を押出するメイン押出機と、本実施形態の樹脂組成物を押出するサブ押出機とを用い、各々用いる樹脂の条件にて樹脂を溶融し押し出しダイに導き、ダイ内部で積層しシート状に成形する、もしくはシート状に成形した後に積層することで多層体を形成することができる。 The multilayer body of this embodiment can be formed by using a main extruder that extrudes a resin composition containing polycarbonate resin and a sub-extruder that extrudes the resin composition of this embodiment, melting the resin under the conditions of each resin used, introducing it into an extrusion die, laminating it inside the die and forming it into a sheet, or by forming it into a sheet and then laminating it.

<成形品および成形品の製造方法>
次に、本実施形態の多層体を用いた成形品および成形品の製造方法について説明する。
本実施形態の成形品は、本実施形態の多層体から形成された成形品である。
本実施形態の多層体は、また、熱曲げ耐性に優れているため、屈曲部を有する用途にも適している。例えば、曲率半径が50mmR以下(好ましくは曲率半径が40~50mmR)の部位を有する成形品にも好ましく用いられる。
本実施形態の成形品は、好ましくは、本実施形態の多層体を130~150℃(好ましくは133~143℃)で熱曲成形することにより得られる。本実施形態の多層体は、熱曲げ耐性に優れているため、曲率半径が50mmR以下の部位を有する成形品としたときに、特に有益である。さらに、スプリングバックやクラックの発生の観点から133℃以上であることが好ましい。前記下限値以上とすることにより、熱曲げ時間を短縮でき、また、樹脂の応力緩和が早くなり、スプリングバックが発生しにくくなり好ましい。また、前記熱曲げ温度は、147℃以下であることが好ましく、144℃以下であることがより好ましく、143℃以下であることがさらに好ましい。
<Molded product and method for manufacturing the molded product>
Next, a molded article using the multilayer body of this embodiment and a method for manufacturing the molded article will be described.
The molded article of this embodiment is a molded article formed from the multilayer body of this embodiment.
The multilayer body of the present embodiment also has excellent resistance to thermal bending, and is therefore suitable for applications having curved portions, such as molded articles having a portion with a curvature radius of 50 mmR or less (preferably a curvature radius of 40 to 50 mmR).
The molded article of this embodiment is preferably obtained by hot bending the multilayer body of this embodiment at 130 to 150°C (preferably 133 to 143°C). Because the multilayer body of this embodiment has excellent hot bending resistance, it is particularly useful when molded into an article having a portion with a radius of curvature of 50 mmR or less. Furthermore, from the viewpoint of preventing springback and cracking, a temperature of 133°C or higher is preferable. Setting the temperature at or above the lower limit described above is preferable because it shortens the hot bending time, accelerates stress relaxation of the resin, and makes springback less likely to occur. Furthermore, the hot bending temperature is preferably 147°C or lower, more preferably 144°C or lower, and even more preferably 143°C or lower.

<用途>
本実施形態の平板状成形体、多層体および成形品は、光学部品や意匠製品、反射防止成形品などに好適に用いることができる。
本実施形態の平板状成形体、多層体および成形品は、表示装置、電気電子機器、OA機器、携帯情報端末、機械部品、家電製品、車輌部品、各種容器、照明機器等の部品等に好適に用いられる。これらの中でも、特に、各種ディスプレイ、電気電子機器、OA機器、携帯情報端末および家電製品の筐体、照明機器および車輌部品(特に、車輌内装部品)、スマートフォンやタッチパネル等の表層フィルム、光学材料、光学ディスクに好適に用いられる。特に、本実施形態の成形品は、タッチパネルのセンサー用フィルムや各種ディスプレイの反射防止成形品として好ましく用いられる。
<Application>
The flat plate-like molded body, multilayer body, and molded article of this embodiment can be suitably used for optical parts, decorative products, anti-reflection molded articles, and the like.
The flat plate-like molded body, multilayer body, and molded article of this embodiment are suitable for use in parts for display devices, electrical and electronic devices, office automation equipment, personal digital assistants, machine parts, home appliances, vehicle parts, various containers, lighting equipment, etc. Among these, they are particularly suitable for use in housings for various displays, electrical and electronic devices, office automation equipment, personal digital assistants, and home appliances, lighting equipment, and vehicle parts (particularly vehicle interior parts), surface films for smartphones and touch panels, etc., optical materials, and optical discs. In particular, the molded article of this embodiment is preferably used as a sensor film for touch panels or an anti-reflection molded article for various displays.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
The present invention will be explained in more detail below with reference to examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
If the measuring instruments used in the examples are difficult to obtain due to discontinuation or the like, measurements can be made using other instruments with equivalent performance.

<原料>
アクリル樹脂(MMA系樹脂)
(A1)日本触媒製、PML203、スチレン:N-フェニルマレイミド:N-シクロへキシルマレイミド:MMA(メタクリル酸メチル)の質量比=6質量%:19質量%:4質量%:71質量%、Tig:135℃、重量平均分子量:189,000、鉛筆硬度H
(A2)アルケマ社製、ALTUGLAS(登録商標)V020、MMA:アクリル酸メチル=97質量%:3質量%、Tig:109℃、重量平均分子量:127,000、鉛筆硬度:3H
(A3)ダイセル・エボニック製、PLEXIMIDE TT50、MMAと、グルタルイミド構造単位を含んだ樹脂組成物(MMA:グルタルイミド=24質量%:67質量%)、初期ガラス転移温度(Tig):152℃、重量平均分子量:90,200、鉛筆硬度H
<Raw materials>
Acrylic resin (MMA resin)
(A1) Nippon Shokubai, PML203, mass ratio of styrene:N-phenylmaleimide:N-cyclohexylmaleimide:MMA (methyl methacrylate) = 6 mass%:19 mass%:4 mass%:71 mass%, Tig: 135°C, weight average molecular weight: 189,000, pencil hardness H
(A2) ALTUGLAS (registered trademark) V020 manufactured by Arkema, MMA: methyl acrylate = 97% by mass: 3% by mass, Tig: 109°C, weight average molecular weight: 127,000, pencil hardness: 3H
(A3) PLEXIMIDE TT50 manufactured by Daicel-Evonik, a resin composition containing MMA and glutarimide structural units (MMA: glutarimide = 24% by mass: 67% by mass), initial glass transition temperature (Tig): 152°C, weight average molecular weight: 90,200, pencil hardness H

スチレン樹脂(St-MAH共重合体(スチレン-無水マレイン酸共重合体))
(B1)Polyscope社製、XIRANSO23110、スチレン:無水マレイン酸=77質量%:23質量%、初期ガラス転移温度(Tig):145℃、重量平均分子量:74,300、鉛筆硬度:HB
(B2)Polyscope社製、XIRANSO26080、スチレン:無水マレイン酸=74質量%:26質量%、初期ガラス転移温度(Tig):150℃、重量平均分子量:47,600、鉛筆硬度:HB
Styrene resin (St-MAH copolymer (styrene-maleic anhydride copolymer))
(B1) XIRANSO 23110, manufactured by Polyscope, styrene:maleic anhydride = 77% by mass: 23% by mass, initial glass transition temperature (Tig): 145°C, weight average molecular weight: 74,300, pencil hardness: HB
(B2) XIRANSO 26080, manufactured by Polyscope, styrene:maleic anhydride = 74% by mass: 26% by mass, initial glass transition temperature (Tig): 150°C, weight average molecular weight: 47,600, pencil hardness: HB

St-MMA-MAH共重合体
(C)デンカ株式会社製、R-200、スチレン:無水マレイン酸:メタクリル酸メチル=55質量%:19質量%:26質量%、重量平均分子量:123,000、Tig:124℃
St-MMA-MAH copolymer (C) manufactured by Denka Co., Ltd., R-200, styrene:maleic anhydride:methyl methacrylate = 55% by mass: 19% by mass: 26% by mass, weight average molecular weight: 123,000, Tig: 124°C

(D)酸化防止剤:アデカスタブPEP-36、下記化合物、tBuは、t-ブチル基を示す。
(D) Antioxidant: ADK STAB PEP-36, the following compound, where tBu represents a t-butyl group.

(E)離型剤:グリセリンモノステアレート、理研ビタミン株式会社製、リケマールS-100A (E) Release agent: Glycerin monostearate, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., Rikemal S-100A

・ポリカーボネート樹脂層
(F)末端基がp-t-ブチルフェノキシ基であるビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、E-2000F、重量平均分子量:53,000、初期ガラス転移温度(Tig):149℃
Polycarbonate resin layer (F): Bisphenol A polycarbonate resin having a p-t-butylphenoxy group as a terminal group, manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, E-2000F, weight average molecular weight: 53,000, initial glass transition temperature (Tig): 149°C

<ガラス転移温度の測定>
各種樹脂および樹脂組成物のガラス転移温度は、下記の示差走査熱量測定(DSC測定)条件のとおりに、昇温、降温を2サイクル行い、2サイクル目の昇温時のガラス転移温度を測定した。
低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を開始ガラス転移温度(Tig)とし、高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を終了ガラス転移温度とし、開始ガラス転移温度と終了ガラス転移温度の中間地点を中間ガラス転移温度(Tmg)とした。測定開始温度:30℃、昇温速度:10℃/分、到達温度:250℃、降温速度:20℃/分とした。単位は、℃で示した。
測定装置は、示差走査熱量計(DSC、日立ハイテクサイエンス社製、「DSC7020」)を使用した。
<Measurement of Glass Transition Temperature>
The glass transition temperatures of various resins and resin compositions were measured by carrying out two cycles of temperature increase and decrease according to the differential scanning calorimetry (DSC) measurement conditions below, and measuring the glass transition temperature during the second temperature increase cycle.
The intersection of a straight line extending the low-temperature side baseline toward the high temperature side and a tangent to the inflection point was defined as the initial glass transition temperature (Tig), the intersection of a straight line extending the high-temperature side baseline toward the low temperature side and a tangent to the inflection point was defined as the final glass transition temperature, and the midpoint between the initial and final glass transition temperatures was defined as the intermediate glass transition temperature (Tmg). Measurement starting temperature: 30°C, heating rate: 10°C/min, final temperature: 250°C, heating rate: 20°C/min. Units were shown in °C.
The measurement device used was a differential scanning calorimeter (DSC, manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation, "DSC7020").

<重量平均分子量の測定方法>
各種樹脂および樹脂組成物の重量平均分子量(Mw)は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した。
具体的には、ゲル浸透クロマトグラフィー装置には、LC-20AD system(島津製作所社製)を用い、カラムとして、LF-804(Shodex社製)を接続して用いた。カラム温度は40℃とした。検出器はRID-10A(島津製作所社製)のRI検出器を用いた。溶離液として、クロロホルムを用い、検量線は、東ソー社製の標準ポリスチレンを使用して作成した。
上記ゲル浸透クロマトグラフィー装置、カラム、検出器が入手困難な場合、同等の性能を有する他の装置等を用いて測定する。
<Method for measuring weight average molecular weight>
The weight average molecular weight (Mw) of various resins and resin compositions was measured by gel permeation chromatography.
Specifically, an LC-20AD system (manufactured by Shimadzu Corporation) was used as the gel permeation chromatography apparatus, and an LF-804 (manufactured by Shodex Corporation) was connected and used as the column. The column temperature was 40°C. An RID-10A (manufactured by Shimadzu Corporation) RI detector was used. Chloroform was used as the eluent, and a calibration curve was created using standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation).
If the above gel permeation chromatography device, column, and detector are difficult to obtain, measurement can be performed using other devices with equivalent performance.

<鉛筆硬度>
各種樹脂および樹脂組成物の鉛筆硬度については、上記で作製した平板状成形体について、JIS K5600-5-4:1999に準拠し、鉛筆硬度試験機を用いて、750g荷重にて測定した鉛筆硬度を求めた。評価は、5人の専門家が行い、多数決で判断した。
<Pencil hardness>
The pencil hardness of the various resins and resin compositions was determined by measuring the pencil hardness of the flat-plate molded articles prepared above using a pencil hardness tester under a load of 750 g in accordance with JIS K5600-5-4: 1999. The evaluation was carried out by five experts, and the judgement was made by majority vote.

実施例1~5、比較例1~9
<樹脂組成物(ペレット)の製造>
上記に記載した各成分を、表1~3に記載の添加量(表1~3の各成分は質量部表記である)となるように計量した。その後、タンブラーにて15分間混合した後、スクリュー径32mmのベント付二軸押出機(日本製鋼所社製「TEX30α」)により、シリンダー温度260℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。
Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 9
<Production of Resin Composition (Pellets)>
Each of the components described above was weighed out so as to obtain the amount (each component in Tables 1 to 3 is expressed in parts by mass) shown in Tables 1 to 3. The mixture was then mixed in a tumbler for 15 minutes, and then melt-kneaded at a cylinder temperature of 260°C using a vented twin-screw extruder ("TEX30α" manufactured by The Japan Steel Works, Ltd.) with a screw diameter of 32 mm, and pellets were obtained by strand cutting.

<溶融粘度の測定>
上記樹脂組成物を用いて、溶融粘度を測定した。
具体的にはペレットを80℃で3時間予備乾燥させた後、キャピログラフを用いて、溶融粘度測定を行った。測定は、温度240℃、キャピラリー長10mm、キャピラリー径1mm、炉体径9.55mm、せん断速度1220秒-1の条件で行った。単位は、Pa・sで示した。
キャピログラフは、東洋精機製作所社製、キャピログラフ1D PMD-Cを用いた。
<Measurement of Melt Viscosity>
The melt viscosity of the above resin composition was measured.
Specifically, the pellets were pre-dried at 80°C for 3 hours, and then the melt viscosity was measured using a capillograph. The measurement was carried out under the following conditions: temperature 240°C, capillary length 10 mm, capillary diameter 1 mm, furnace diameter 9.55 mm, and shear rate 1220 sec -1 . The unit is Pa s.
The capillograph used was a Capillograph 1D PMD-C manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.

<1mm厚の平板状成形体の製造>
得られた樹脂組成物(ペレット)をベント付二軸射出成形機(Sodick社製「PE-100」、二軸スクリュー径29mmの噛合型同方向回転式、プランジャー直径28mm)により、シリンダー温度260℃で溶融混練し、金型温度80℃の条件にて平板状成形体(100×100×1mm)を成形した。
<Production of 1 mm thick plate-shaped molded body>
The obtained resin composition (pellets) was melt-kneaded at a cylinder temperature of 260°C using a vented twin-screw injection molding machine ("PE-100" manufactured by Sodick Corporation, intermeshing co-rotating twin screws with a diameter of 29 mm, and a plunger diameter of 28 mm), and molded into a flat plate-shaped molded product (100 x 100 x 1 mm) at a mold temperature of 80°C.

<ヘイズの測定>
ヘイズメーターを用いて、D65光源10°視野の条件にて、上記で得られた平板状成形体のヘイズを測定した。ヘイズメーターは、村上色彩技術研究所社製「HM-150」を用いた。単位は、%で示した。
<Haze measurement>
The haze of the obtained tabular molded article was measured using a haze meter under the conditions of a D65 light source and a 10° field of view. The haze meter used was "HM-150" manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. The unit is shown as %.

<シャルピー衝撃強さの測定>
シャルピー衝撃強さは、JIS K 7111-1において、ISO試験片の厚さを4mmから3mmに変更し、他は同様に行って測定した。
具体的には、得られた樹脂組成物(ペレット)をベント付二軸射出成形機(Sodick社製「PE-100」、二軸スクリュー径29mmの噛合型同方向回転式、プランジャー直径28mm)により、シリンダー温度260℃で溶融混練し、金型温度70℃の条件にて長さ80mm×幅10mm×厚さ3mmの成形体(試験片)を作製した。その後、厚み以外はJIS K7111-1に準拠し、ノッチ無しのシャルピー衝撃試験を行い、シャルピー衝撃強さを測定した。単位は、kJ/mで示した。
<Charpy impact strength measurement>
The Charpy impact strength was measured in the same manner as in JIS K 7111-1, except that the thickness of the ISO test piece was changed from 4 mm to 3 mm.
Specifically, the obtained resin composition (pellets) was melt-kneaded at a cylinder temperature of 260°C using a vented twin-screw injection molding machine ("PE-100" manufactured by Sodick Corporation, intermeshing co-rotating twin-screw diameter 29 mm, plunger diameter 28 mm) and a molded body (test piece) measuring 80 mm in length, 10 mm in width, and 3 mm in thickness was produced at a mold temperature of 70°C. Then, a notched Charpy impact test was conducted in accordance with JIS K7111-1 except for the thickness, and the Charpy impact strength was measured. The unit is shown in kJ/ .

<ハードコートなしの多層体の製造>
軸径32mmの単軸押出機と、軸径65mmの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結された650mm幅のTダイとを有する多層押出機に各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて多層体を成形した。軸径32mmの単軸押出機に、表1~3に示す実施例または比較例の樹脂組成物を導入し、シリンダー温度250℃、吐出量を3.6kg/hの条件で押し出した。また、軸径65mmの単軸押出機に上記ポリカーボネート樹脂(F)を連続的に導入し、シリンダー温度280℃、吐出量を32.4kg/hで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは2種2層の分配ピンを備え、温度270℃にして、押し出して積層した。その先に連結された温度270℃のTダイでシート状に押し出し、上流側から温度130℃、140℃、180℃とした3本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、各多層体を得た。得られた多層体の中央部の全体厚みは1000μm、アクリル樹脂層の厚みは100μmであった。
<Production of multilayer body without hard coat>
A multilayer body was molded using a multilayer extrusion device having a single-screw extruder with a shaft diameter of 32 mm, a single-screw extruder with a shaft diameter of 65 mm, a feed block connected to all extruders, and a multi-manifold die connected to each extruder. The resin compositions of the Examples or Comparative Examples shown in Tables 1-3 were introduced into the single-screw extruder with a shaft diameter of 32 mm and extruded at a cylinder temperature of 250°C and a throughput of 3.6 kg/h. The polycarbonate resin (F) was continuously introduced into the single-screw extruder with a shaft diameter of 65 mm and extruded at a cylinder temperature of 280°C and a throughput of 32.4 kg/h. The feed block connected to all extruders was equipped with a two-type, two-layer distributor pin, and the extrusion was performed at a temperature of 270°C, followed by lamination. The extruded material was extruded into a sheet through a T-die connected to the die at a temperature of 270°C, and cooled while a mirror surface was transferred using three mirror-finishing rolls whose temperatures, starting from the upstream side, were set at 130°C, 140°C, and 180°C, to obtain each multilayer body. The total thickness of the central part of the obtained multilayer body was 1000µm, and the thickness of the acrylic resin layer was 100µm.

<高温高湿環境下の反り評価>
上記で得られたハードコートなしの多層体の中央付近から縦10cm、横6cmの試験片を切り出した。試験片を2点支持型のホルダーにセットして温度23℃、相対湿度50%に設定した環境試験機に24時間以上投入して状態調整した後、反りを測定した。このときの値を処理前反り量の値とした。次に試験片をホルダーにセットして温度85℃、相対湿度85%に設定した環境試験機の中に投入し、その状態で120時間保持した。さらに温度23℃、相対湿度50%に設定した環境試験機の中にホルダーごと移動し、その状態で4時間保持後に再度反りを測定した。このときの値を処理後反り量の値とした。反りの測定には、電動ステージ具備の3次元形状測定機を使用し、取り出した試験片を上に凸の状態で水平に静置し、1mm間隔でスキャンし、中央部の盛り上がりを反りとして計測した。処理前後の反り量の差、すなわち、(処理後反り量)-(処理前反り量)を反り変化量として評価した。その際、平板状成形体(アクリル樹脂層)側が凸の場合は「-」符号を付して示した。
A:反り変化量の絶対値が200μm未満であった。
B:反り変化量の絶対値が200μm以上700μ未満であった。
C:反り変化量の絶対値が700μm以上であった。
<Warp evaluation under high temperature and humidity environment>
A test piece measuring 10 cm in length and 6 cm in width was cut from the center of the resulting multilayer body without a hard coat. The test piece was placed in a two-point support holder and placed in an environmental tester set at 23°C and 50% relative humidity for at least 24 hours to condition it, after which the warpage was measured. The value at this stage was recorded as the pre-treatment warpage value. The test piece was then placed in a holder and placed in an environmental tester set at 85°C and 85% relative humidity, and held in this state for 120 hours. The holder was then transferred to an environmental tester set at 23°C and 50% relative humidity, and held in this state for 4 hours, after which the warpage was measured again. The value at this stage was recorded as the post-treatment warpage value. To measure the warpage, a three-dimensional shape measuring instrument equipped with an electric stage was used. The removed test piece was placed horizontally with a convex shape upward and scanned at 1 mm intervals, and the protrusion in the center was measured as the warpage. The difference in the amount of warpage before and after the treatment, i.e., (amount of warpage after treatment) - (amount of warpage before treatment), was evaluated as the amount of warpage change. In this case, when the flat-plate-shaped molded article (acrylic resin layer) side was convex, a "-" sign was added.
A: The absolute value of the warpage change was less than 200 μm.
B: The absolute value of the warpage change was 200 μm or more and less than 700 μm.
C: The absolute value of the warpage change was 700 μm or more.

<ハードコート付き多層体の製造>
6官能ウレタンアクリレートオリゴマー(製品名:U6HA、新中村化学工業株式会社製)60質量部、PEG200#ジアクリレート(製品名:4EG-A、共栄社化学株式会社製)35質量部、および含フッ素基・親水性基・親油性基・UV反応性基含有オリゴマー(製品名:RS-90、DIC株式会社製)5質量部の合計100質量部に対して、光重合開始剤(製品名:I-184〔化合物名:1-ヒドロキシ-シクロヘキシルフェニルケトン〕BASF株式会社製)を1質量%加えた塗料を、上記で作製したハードコートなしの多層体のアクリル樹脂層の表面にバーコーターにて塗布し、メタルハライドランプ(20mW/cm)を5秒間当ててハードコートを硬化させた。ハードコート層の膜厚は6μmであった。
<Production of a multilayer body with a hard coat>
A coating composition containing 60 parts by weight of a hexafunctional urethane acrylate oligomer (product name: U6HA, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 35 parts by weight of PEG200# diacrylate (product name: 4EG-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and 5 parts by weight of an oligomer containing fluorine-containing, hydrophilic, lipophilic, and UV-reactive groups (product name: RS-90, manufactured by DIC Corporation) was added to 100 parts by weight of a photopolymerization initiator (product name: I-184 [compound name: 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone] manufactured by BASF Corporation). The coating was applied to the surface of the acrylic resin layer of the multilayer structure without a hard coat using a bar coater, and the hard coat was cured by irradiating it with a metal halide lamp (20 mW/cm 2 ) for 5 seconds. The hard coat layer had a thickness of 6 μm.

<熱プレス成形加工性1(135℃、7分熱曲げ)>
上記で得られたハードコート付き多層体について、曲率半径が50mmRとなる凸型(オス型)と凹型(メス型)の金型を作製した。ハードコート層を塗装した多層体は成形前に90℃で1分間予備加熱し、ハードコート層を塗装した側の表面が凸側になるように、金型に置き、金型温度135℃で7分間プレスを行い、自然冷却することにより、熱プレス成形品を作製した。
上記熱プレス成形品の曲げ部分のクラックを目視で評価した。評価は、5人の専門家が行い、多数決で判断した。
A:熱プレス成形品の曲げ部分にクラックが確認されなかった。
B:熱プレス成形品の曲げ部分にクラックが確認された。
<Hot press molding processability 1 (135°C, 7 minutes of hot bending)>
For the hard-coated multilayer body obtained above, convex (male) and concave (female) molds with a curvature radius of 50 mmR were prepared. The multilayer body coated with the hard coat layer was preheated at 90°C for 1 minute before molding, placed in the mold so that the surface coated with the hard coat layer faced the convex side, pressed at a mold temperature of 135°C for 7 minutes, and then naturally cooled to produce a hot-press molded product.
The heat-press molded products were visually evaluated for cracks at the bent portions by five experts, who made a majority decision.
A: No cracks were observed in the bent portion of the hot press molded product.
B: Cracks were observed in the bent portions of the hot press molded product.

<熱プレス成形加工性2(140℃、3分熱曲げ)>
上記で得られたハードコート付き多層体について、曲率半径が50mmRとなる凸型(オス型)と凹型(メス型)の金型を作製した。ハードコート層を塗装した多層体は成形前に90℃で1分間予備加熱し、ハードコート層を塗装した側の表面が凸側になるように、金型に置き、金型温度140℃で3分間プレスを行い、自然冷却することにより、熱プレス成形品を作製した。
上記熱プレス成形品の曲げ部分のクラックを目視で評価した。評価は、5人の専門家が行い、多数決で判断した。
A:熱プレス成形品の曲げ部分にクラックが確認されなかった。
B:熱プレス成形品の曲げ部分にクラックが確認された。
<Hot press molding processability 2 (140°C, 3 minutes hot bending)>
For the hard-coated multilayer body obtained above, convex (male) and concave (female) molds with a curvature radius of 50 mmR were prepared. The multilayer body coated with the hard coat layer was preheated at 90°C for 1 minute before molding, placed in the mold so that the surface coated with the hard coat layer faced the convex side, pressed at a mold temperature of 140°C for 3 minutes, and then naturally cooled to produce a hot-press molded product.
The heat-press molded products were visually evaluated for cracks at the bent portions by five experts, who made a majority decision.
A: No cracks were observed in the bent portion of the hot press molded product.
B: Cracks were observed in the bent portions of the hot press molded product.

<外観フローマーク>
上記<多層体の製造>において目視でフローマークの有無を確認した。評価は、5人の専門家が行い、多数決で判断した。
A:フローマークが認められなかった。
B:フローマークが認められた。
<External flow marks>
In the above-mentioned "Manufacturing of Multilayer Body", the presence or absence of flow marks was confirmed by visual inspection. The evaluation was carried out by five experts and judged by majority vote.
A: No flow marks were observed.
B: Flow marks were observed.

上記表におけるTig、Tmg、溶融粘度、ヘイズ、鉛筆硬度およびノッチ無しシャルピー衝撃強さは、(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位を含む樹脂を含む樹脂組成物の測定値を示している。 The Tig, Tmg, melt viscosity, haze, pencil hardness and unnotched Charpy impact strength in the above table represent measured values for a resin composition containing a resin containing (meth)acrylic compound units and aromatic vinyl compound units.

1 基材
2 平板状成形体
3 ハードコート層
4 反射防止層
1 Substrate 2 Plate-like molded body 3 Hard coat layer 4 Anti-reflection layer

Claims (18)

(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位を含む樹脂を含む樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物中、前記(メタ)アクリル化合物単位と芳香族ビニル化合物単位の合計が55質量%以上であり、
前記樹脂組成物の示差走査熱量測定により測定した初期ガラス転移温度(Tig)が135℃以上であり、
前記樹脂組成物を3mm厚さのISO試験片に成形したときのノッチ無しシャルピー衝撃強さが10.0kJ/m以上であり、前記ノッチ無しシャルピー衝撃強さは、JIS K 7111-1において、ISO試験片の厚さを4mmから3mmに変更し、他は同様に行って測定した値であり、
前記樹脂組成物の240℃、1220秒-1のせん断速度での溶融粘度が500Pa・s以下である樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物が、(メタ)アクリル化合物単位を含むアクリル樹脂(a)と芳香族ビニル化合物単位を含む樹脂としてスチレン樹脂(b)を含み、
前記アクリル樹脂(a)が、N置換マレイミド単位を含む、樹脂組成物。
A resin composition comprising a resin containing a (meth)acrylic compound unit and an aromatic vinyl compound unit,
In the resin composition, the total amount of the (meth)acrylic compound units and the aromatic vinyl compound units is 55 mass% or more,
The resin composition has an initial glass transition temperature (Tig) of 135°C or higher as measured by differential scanning calorimetry;
the resin composition has an unnotched Charpy impact strength of 10.0 kJ/ m2 or more when molded into a 3 mm thick ISO test piece, the unnotched Charpy impact strength being a value measured in the same manner as in JIS K 7111-1, except that the thickness of the ISO test piece is changed from 4 mm to 3 mm,
The resin composition has a melt viscosity of 500 Pa s or less at 240 ° C. and a shear rate of 1220 sec -1 ,
the resin composition contains an acrylic resin (a) containing a (meth)acrylic compound unit and a styrene resin (b) as a resin containing an aromatic vinyl compound unit,
A resin composition, wherein the acrylic resin (a) contains an N-substituted maleimide unit.
前記樹脂組成物を厚さ1mmの試験片に成形したときのヘイズが5.0%以下である、請求項1に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1, wherein the haze of the resin composition when molded into a test piece having a thickness of 1 mm is 5.0% or less. 前記樹脂組成物の示差走査熱量測定により測定した初期ガラス転移温度(Tig)が140℃以上である、請求項1または2に記載の樹脂組成物。
The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the resin composition has an initial glass transition temperature (Tig) of 140°C or higher as measured by differential scanning calorimetry.
前記アクリル樹脂(a)が、N-フェニルマレイミド単位、および/または、N-シクロヘキシルマレイミド単位を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the acrylic resin (a) contains an N-phenylmaleimide unit and/or an N-cyclohexylmaleimide unit. 前記アクリル樹脂(a)が、(メタ)アクリル化合物単位を37~96質量%、芳香族ビニル化合物単位を1~60質量%、ならびに、置換マレイミド単位を3~74質量%含む(ただし、(メタ)アクリル化合物単位、芳香族ビニル化合物単位、ならびに、置換マレイミド単位の合計が100質量%を超えることは無い)、請求項のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the acrylic resin (a) contains 37 to 96 mass% of (meth)acrylic compound units, 1 to 60 mass% of aromatic vinyl compound units, and 3 to 74 mass% of N- substituted maleimide units (provided that the total amount of the (meth)acrylic compound units, aromatic vinyl compound units, and N-substituted maleimide units does not exceed 100 mass%). 前記スチレン樹脂(b)が芳香族ビニル化合物単位を68~84質量%、および、環状酸無水物単位を16~32質量%含む(ただし、芳香族ビニル化合物単位および環状酸無水物単位の合計が100質量%を超えることは無い)、請求項のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the styrene resin (b) contains 68 to 84 mass% of aromatic vinyl compound units and 16 to 32 mass% of cyclic acid anhydride units (provided that the total of the aromatic vinyl compound units and the cyclic acid anhydride units does not exceed 100 mass%). 前記スチレン樹脂(b)がスチレン単位を含む、請求項のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 6 , wherein the styrene resin (b) contains a styrene unit. 前記スチレン樹脂(b)が無水マレイン酸単位を含む、請求項のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 7 , wherein the styrene resin (b) contains maleic anhydride units. アクリル樹脂(a)とスチレン樹脂(b)との含有量の合計100質量部を基準として、アクリル樹脂(a)の含有量は15~85質量部であり、スチレン樹脂(b)の含有量は15~85質量部である、請求項のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of the acrylic resin (a) is 15 to 85 parts by mass and the content of the styrene resin (b) is 15 to 85 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total content of the acrylic resin ( a ) and the styrene resin (b). さらに、酸化防止剤および/または離型剤を含む、請求項1~のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 9 , further comprising an antioxidant and/or a mold release agent. 請求項1~10のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成された平板状成形体。 A flat plate-shaped molded article formed from the resin composition according to any one of claims 1 to 10 . 厚みが10~5,000μmである、請求項11に記載の平板状成形体。 The plate-like molded article according to claim 11 , having a thickness of 10 to 5,000 μm. 請求項11または12に記載の平板状成形体を含む多層体。 A multilayer body comprising the tabular molded body according to claim 11 or 12 . 請求項11または12に記載の平板状成形体と、ポリカーボネート樹脂を含む層とを有する多層体。 A multilayer body comprising the tabular molded body according to claim 11 or 12 and a layer containing a polycarbonate resin. さらに、ハードコート層を含み、前記ハードコート層は、前記ポリカーボネート樹脂を含む層、前記平板状成形体、前記ハードコート層の順に積層している、請求項14に記載の多層体。 The multilayer body according to claim 14 , further comprising a hard coat layer, wherein the hard coat layer is formed by laminating the layer containing the polycarbonate resin, the flat plate-like molded body, and the hard coat layer in this order. さらに、前記多層体の片面または両面に、耐指紋処理、反射防止処理、防眩処理、耐候性処理、帯電防止処理、防汚染処理およびアンチブロッキング処理のいずれか1つ以上が施されている、請求項1315のいずれか1項に記載の多層体。 The multilayer body according to any one of claims 13 to 15, further comprising one or both surfaces thereof subjected to one or more of an anti-fingerprint treatment, an anti-reflection treatment, an anti-glare treatment, a weather resistance treatment, an antistatic treatment, an anti-fouling treatment, and an anti-blocking treatment. 請求項1316のいずれか1項に記載の多層体から形成された成形品であって、曲率半径が50mmR以下の部位を有する、成形品。 A molded article formed from the multilayer body according to any one of claims 13 to 16 , having a portion with a radius of curvature of 50 mmR or less. 請求項1316のいずれか1項に記載の多層体を133~143℃で熱曲成形することを含む、成形品の製造方法。 A method for producing a molded article, comprising hot bending the multilayer body according to any one of claims 13 to 16 at 133 to 143°C.
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