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JP7813816B2 - Latex ink film - Google Patents
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JP7813816B2 - Latex ink film - Google Patents

Latex ink film

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JP7813816B2 JP2023573719A JP2023573719A JP7813816B2 JP 7813816 B2 JP7813816 B2 JP 7813816B2 JP 2023573719 A JP2023573719 A JP 2023573719A JP 2023573719 A JP2023573719 A JP 2023573719A JP 7813816 B2 JP7813816 B2 JP 7813816B2
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Description

本発明は、ラテックスインク用フィルムに関する。 The present invention relates to a film for latex inks.

近年、ラテックスインクを用いた印刷法が注目されている(例えば、特許文献1を参照)。
ラテックスインクは、顔料を有機溶剤に溶解させる溶剤インクとは異なり、顔料をラテックス(ポリマー)と共に水に分散させた水性インクである。したがって、溶剤インクを使用する場合に問題となる、有機溶剤に起因する揮発性有機物(VOC)の排出がないことから、ラテックスインクを用いた印刷物は、飲食店、教育機関、医療機関、及び商業施設等の様々な場所に安心して使用できる利点がある。
In recent years, a printing method using latex ink has been attracting attention (see, for example, Patent Document 1).
Unlike solvent inks, which dissolve pigments in organic solvents, latex inks are aqueous inks in which pigments are dispersed in water together with latex (polymers). Therefore, there is no emission of volatile organic compounds (VOCs) resulting from organic solvents, which is a problem when using solvent inks. Therefore, printed materials using latex inks have the advantage of being safe for use in a variety of locations, including restaurants, educational institutions, medical institutions, and commercial facilities.

かかる利点を踏まえ、本件出願人は、ラテックスインク用フィルムを特許文献2において提案している。特許文献2に記載のラテックスインク用フィルムは、基材と、ラテックスインクが付与される印刷用コート層とを備える。当該印刷用コート層には、塩化ビニル、酢酸ビニル、及び架橋性モノマーを構成モノマーとする高分子材料が架橋剤により架橋された構造を有する材料が含まれている。これにより、ラテックスインクによる印刷部及び基材の双方との密着性に優れた印刷用コート層を有するラテックスインク用フィルムとしている。 Taking these advantages into consideration, the present applicant has proposed a film for latex ink in Patent Document 2. The film for latex ink described in Patent Document 2 comprises a substrate and a printing coating layer to which latex ink is applied. The printing coating layer contains a material having a structure in which a polymeric material whose constituent monomers are vinyl chloride, vinyl acetate, and a crosslinkable monomer is crosslinked by a crosslinking agent. This results in a film for latex ink having a printing coating layer that has excellent adhesion to both the printed area with latex ink and the substrate.

なお、特許文献2における「印刷用コート層」を、本明細書では「ラテックスインク受理層」と呼ぶ。すなわち、「ラテックスインク受理層」とは、ラテックスインクが付与される部位であり、付与されたラテックスインクによる印刷部を定着させる機能を有する層を意味する。 The "printing coating layer" in Patent Document 2 is referred to as the "latex ink-receiving layer" in this specification. In other words, the "latex ink-receiving layer" refers to the area to which latex ink is applied and the layer that functions to fix the printed area made from the applied latex ink.

特開2016-120719号公報JP 2016-120719 A 特開2019-172877号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-172877

近年、ラテックスインクを用いた印刷法が広く採用されつつあり、その際に用いられるラテックスインク用フィルムについても、様々な要求が増えつつある。具体的には、ラテックスインク受理層の表面の傷つき防止の観点から、ラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層には、耐擦過性が求められることもある。 In recent years, printing methods using latex inks have become more widely adopted, and various requirements are being placed on the latex ink films used in this process. Specifically, to prevent scratches on the surface of the latex ink-receiving layer, the latex ink-receiving layer of latex ink films is sometimes required to be scratch-resistant.

しかしながら、ラテックスインク受理層のラテックスインクによる印刷部との密着性(以降の説明では、単に「インク密着性」ともいう)を確保するためには、ラテックスインク受理層にある程度の軟らかさが必要である。そのため、ラテックスインク受理層の表面は傷がつきやすく、耐擦過性に劣る。特許文献2における「印刷用コート層」も、このような理由により耐擦過性に劣る。このように、ラテックスインク受理層において、インク密着性及び耐擦過性の両立は困難であるという問題がある。However, in order to ensure adhesion of the latex ink-receiving layer to the area printed with latex ink (hereinafter referred to simply as "ink adhesion"), the latex ink-receiving layer needs to have a certain degree of softness. As a result, the surface of the latex ink-receiving layer is easily scratched and has poor abrasion resistance. For these reasons, the "printing coating layer" in Patent Document 2 also has poor abrasion resistance. Thus, there is a problem in that it is difficult to achieve both ink adhesion and abrasion resistance in a latex ink-receiving layer.

また、ラテックスインク用フィルムは、店舗、ショールーム、オフィス等のガラス面に貼付し、広告や装飾用途に用いられることがある。ラテックスインク用フィルムをガラス面等の被着体に貼付する際には、ラテックスインク用フィルムと被着体との間に空気が入らないように、ラテックスインク用フィルムの貼付面(粘着剤層面)又は被着体の貼り合わせ面に、水あるいは界面活性剤入りの水溶液等を噴霧し、双方を密着させて位置決めをした後、スキージーを用いてラテックスインク用フィルム側より空気と一緒に水等を掻きだして貼り付ける、いわゆる水貼りが一般的に行われている。この際、スキージーの滑り性を上げるため、粘着剤層と反対の面であるラテックスインク受理層側にも水溶液等を噴霧することがある。
そのため、水貼りが行われるラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層には、水と接触した状態でスキージーにより擦った場合にも、ラテックスインク受理層のラテックスインクによる印刷部との密着性を確保することが求められる(以降の説明では、「インクの耐水密着性」ともいう)。
しかしながら、インク密着性及び耐擦過性の両立に加えて、インクの耐水密着性までも兼ね備えたラテックスインク用フィルムは、未だ創出されるに至っていない。
Furthermore, latex ink films are sometimes applied to glass surfaces in stores, showrooms, offices, etc. for advertising and decorative purposes. When applying a latex ink film to an adherend such as a glass surface, water or an aqueous solution containing a surfactant is sprayed onto the application surface (adhesive layer surface) of the latex ink film or the mating surface of the adherend to prevent air from getting between the latex ink film and the adherend, and after the two are brought into close contact and positioned, the water and air are scraped out from the latex ink film side using a squeegee to apply the film, a method known as water application. In this case, the aqueous solution may also be sprayed onto the latex ink-receiving layer side, which is the side opposite the adhesive layer, to improve the slipperiness of the squeegee.
Therefore, the latex ink receiving layer of a film for latex ink that is subjected to water lamination is required to ensure adhesion between the latex ink receiving layer and the printed area printed with latex ink even when rubbed with a squeegee while in contact with water (hereinafter, this will also be referred to as "water-resistant adhesion of the ink").
However, a film for latex ink that not only has ink adhesion and abrasion resistance but also water-resistant ink adhesion has not yet been created.

本発明は、かかる問題に鑑みてなされたものであって、インク密着性及び耐擦過性の双方に優れるとともに、インクの耐水密着性にも優れるラテックスインク受理層を有するラテックスインク用フィルムを提供することを課題とする。 The present invention was made in consideration of these problems, and its objective is to provide a film for latex ink having a latex ink receiving layer that has excellent ink adhesion and abrasion resistance, as well as excellent water-resistant ink adhesion.

なお、本明細書において、「インク密着性」とは、ラテックスインク受理層に形成されたラテックスインクによる印刷部が、液体の水と接触していない場合における、ラテックスインク受理層と当該印刷部との密着性を意味する。その良否は、例えば、後述する実施例におけるインク密着性試験により評価される。
また、本明細書において、「インクの耐水密着性」とは、ラテックスインク受理層に形成されたラテックスインクによる印刷部が、液体の水と接触している場合における、ラテックスインク受理層と当該印刷部との密着性を意味する。その良否は、例えば、後述する実施例におけるインクの耐水密着性試験により評価される。
In this specification, the term "ink adhesion" refers to the adhesion between a latex ink-receiving layer and a printed portion formed on the latex ink-receiving layer with latex ink when the printed portion is not in contact with liquid water. The quality of the adhesion can be evaluated, for example, by an ink adhesion test in the examples described later.
In addition, in this specification, the term "water-resistant adhesion of ink" refers to the adhesion between a latex ink-receiving layer and a printed portion formed with latex ink when the printed portion is in contact with liquid water. The quality of the adhesion can be evaluated, for example, by a water-resistant adhesion test of ink in the examples described later.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂、特定の架橋剤、紫外線硬化性アクリレート化合物、光重合開始剤、及び重合性第三級アミンを含有する樹脂組成物から形成されるラテックスインク受理層が、上記課題を解決し得ることを知見するに至った。本発明者らは、かかる知見に基づき更に種々検討を重ね、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記[1]~[8]に関する。
[1] ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)とが積層された積層構造を有し、
前記ラテックスインク受理層(X)は、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)、架橋剤(B)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、光重合開始剤(D)、及び重合性第三級アミン(E)を含有する樹脂組成物(x1)から形成され、
前記架橋剤(B)は、イソシアヌレート系化合物(B1)を含み、
前記イソシアヌレート系化合物(B1)は、イソシアヌレート化合物(B1-1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)を含み、
前記イソシアヌレート化合物(B1-1)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であり、
前記イソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であって、且つ1以上の3級アミノ基を有する、ラテックスインク用フィルム。
[2] 前記基材(Y)は、ポリエステル系樹脂を含む、上記[1]に記載のラテックスインク用フィルム。
[3] 前記基材(Y)の一方の面に前記ラテックスインク受理層(X)が積層され、
前記基材(Y)の他方の面に粘着剤層(Z)が設けられている上記[1]又は[2]に記載のラテックスインク用フィルム。
[4] 前記粘着剤層(Z)の粘着表面が剥離ライナーで覆われている、上記[3]に記載のラテックスインク用フィルム。
[5] アクリル系樹脂を含むラテックスインクを使用した印刷に用いられる、上記[1]~[4]のいずれかに記載のラテックスインク用フィルム。
[6] 上記[1]~[5]のいずれかに記載のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクを用いて印刷部を形成するために、前記ラテックスインク用フィルムを使用する、使用方法。
[7] 上記[1]~[5]のいずれかに記載のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクを用いて印刷部を形成する工程を含む、印刷物の製造方法。
[8] 上記[1]~[5]のいずれかに記載のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクによる印刷部を有する、印刷物。
As a result of intensive research aimed at solving the above-mentioned problems, the present inventors have discovered that the above-mentioned problems can be solved by a latex ink-receiving layer formed from a resin composition containing an acrylic resin having a crosslinkable functional group, a specific crosslinking agent, an ultraviolet-curable acrylate compound, a photopolymerization initiator, and a polymerizable tertiary amine. Based on this discovery, the present inventors have conducted further research and have completed the present invention.
That is, the present invention relates to the following [1] to [8].
[1] A laminated structure in which a latex ink-receiving layer (X) and a substrate (Y) are laminated,
the latex ink-receiving layer (X) is formed from a resin composition (x1) containing an acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, a crosslinking agent (B), an ultraviolet-curable acrylate compound (C), a photopolymerization initiator (D), and a polymerizable tertiary amine (E);
The crosslinking agent (B) contains an isocyanurate compound (B1),
The isocyanurate compound (B1) includes an isocyanurate compound (B1-1) and a modified isocyanurate compound (B1-2),
The isocyanurate compound (B1-1) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate,
The modified isocyanurate compound (B1-2) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate and has one or more tertiary amino groups.
[2] The film for latex ink according to the above [1], wherein the substrate (Y) contains a polyester resin.
[3] The latex ink-receiving layer (X) is laminated on one surface of the substrate (Y),
The film for latex ink according to the above [1] or [2], wherein a pressure-sensitive adhesive layer (Z) is provided on the other surface of the substrate (Y).
[4] The film for latex ink according to the above [3], wherein the adhesive surface of the adhesive layer (Z) is covered with a release liner.
[5] The film for latex ink according to any one of [1] to [4] above, which is used for printing using latex ink containing an acrylic resin.
[6] A method of using the film for latex inks according to any one of [1] to [5] above, to form a printed portion on the latex ink-receiving layer of the film for latex inks using latex ink.
[7] A method for producing a printed matter, comprising a step of forming a printed portion using latex ink on the latex ink-receiving layer of the film for latex ink according to any one of [1] to [5] above.
[8] A printed matter having a printed area with latex ink on the latex ink-receiving layer of the film for latex ink according to any one of [1] to [5] above.

本発明によれば、インク密着性及び耐擦過性の双方に優れるとともに、インクの耐水密着性にも優れるラテックスインク受理層を有するラテックスインク用フィルムを提供することが可能となる。 The present invention makes it possible to provide a film for latex ink having a latex ink receiving layer that has excellent ink adhesion and abrasion resistance, as well as excellent water-resistant ink adhesion.

本発明のラテックスインク用フィルムの一態様を示す断面模式図である。1 is a cross-sectional view showing one embodiment of a film for latex ink of the present invention.

本明細書において、「有効成分」とは、対象となる組成物に含まれる成分のうち、水や有機溶媒等の希釈溶媒を除いた成分を指す。
また、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」と「メタクリル酸」との双方を示す。また、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」と「メタクリロイル基」との双方を示す。
また、本明細書において、好ましい数値範囲(例えば、含有量等の範囲)について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは10~90、より好ましくは30~60」という記載から、「好ましい下限値(10)」と「より好ましい上限値(60)」とを組み合わせて、「10~60」とすることもできる。
また、本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。
In this specification, the term "active ingredient" refers to the components contained in the target composition, excluding diluent solvents such as water and organic solvents.
In this specification, the term "(meth)acrylic acid" refers to both "acrylic acid" and "methacrylic acid," and the term "(meth)acryloyl group" refers to both "acryloyl group" and "methacryloyl group."
Furthermore, in this specification, for preferred numerical ranges (e.g., ranges of content, etc.), the lower limit and upper limit values described in stages can be independently combined. For example, the description "preferably 10 to 90, more preferably 30 to 60" can be combined with the "preferable lower limit (10)" and the "more preferable upper limit (60)" to form "10 to 60."
In this specification, the numerical values in the examples are numerical values that can be used as upper or lower limit values.

[本発明のラテックスインク用フィルムの態様]
本発明のラテックスインク用フィルムは、ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)とが積層された積層構造を有する。
ラテックスインク受理層(X)は、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)、架橋剤(B)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、光重合開始剤(D)、及び重合性第三級アミン(E)を含有する樹脂組成物(x1)から形成される。
架橋剤(B)は、イソシアヌレート系化合物(B1)を含む。
イソシアヌレート系化合物(B1)は、イソシアヌレート化合物(B1-1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)を含む。
イソシアヌレート化合物(B1-1)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であり、イソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であって、且つ1以上の3級アミノ基を有する。
[Embodiments of the film for latex ink of the present invention]
The film for latex ink of the present invention has a laminated structure in which a latex ink-receiving layer (X) and a substrate (Y) are laminated together.
The latex ink-receiving layer (X) is formed from a resin composition (x1) containing an acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, a crosslinking agent (B), an ultraviolet-curable acrylate compound (C), a photopolymerization initiator (D), and a polymerizable tertiary amine (E).
The crosslinking agent (B) contains an isocyanurate compound (B1).
The isocyanurate compound (B1) includes an isocyanurate compound (B1-1) and a modified isocyanurate compound (B1-2).
The isocyanurate compound (B1-1) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate, and the modified isocyanurate compound (B1-2) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate and has one or more tertiary amino groups.

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、「架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)」、「イソシアヌレート系化合物(B1)を含む架橋剤(B)」、「紫外線硬化性アクリレート化合物(C)」、「光重合開始剤(D)」、及び「重合性第三級アミン(E)」を含有する樹脂組成物(x1)から形成されるラテックスインク受理層が、インク密着性及び耐擦過性の双方に優れるとともに、インクの耐水密着性にも優れることを見出し、さらに種々検討を重ねて、本発明を完成するに至った。 After extensive research, the inventors discovered that a latex ink-receiving layer formed from a resin composition (x1) containing an "acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group," "a crosslinking agent (B) containing an isocyanurate compound (B1)," "an ultraviolet-curable acrylate compound (C)," "a photopolymerization initiator (D)," and "a polymerizable tertiary amine (E)" has excellent ink adhesion and abrasion resistance, as well as excellent water-resistant ink adhesion. After further extensive research, the inventors have completed the present invention.

以下、本発明のラテックスインク用フィルムについて、ラテックスインク用フィルムの構成、ラテックスインク用フィルムを構成する部材(基材、ラテックスインク受理層、粘着剤層、及び剥離ライナー)、ラテックスインク用フィルムの製造方法、並びにラテックスインク用フィルムの用途について、詳細に説明する。 The following provides a detailed explanation of the latex ink film of the present invention, including its configuration, the components that make up the latex ink film (substrate, latex ink receiving layer, adhesive layer, and release liner), the method for manufacturing the latex ink film, and uses of the latex ink film.

[ラテックスインク用フィルムの構成]
本発明のラテックスインク用フィルムは、ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)とが積層された積層構造を有する。
[Configuration of film for latex ink]
The film for latex ink of the present invention has a laminated structure in which a latex ink-receiving layer (X) and a substrate (Y) are laminated together.

図1に、本発明のラテックスインク用フィルムの一態様の断面模式図を示す。図1に示すラテックスインク用フィルム1は、基材(Y)の一方の面(Ya)にラテックスインク受理層(X)が積層された積層構造を有する。
ここで、図1に示すように、本発明の一態様のラテックスインク用フィルムは、基材(Y)の他方の面(Yb)に粘着剤層(Z)が設けられていることが好ましい。これにより、ラテックスインク用フィルムを、粘着フィルムとして好適に用いることができる。
A cross-sectional schematic diagram of one embodiment of the film for latex ink of the present invention is shown in Figure 1. The film for latex ink 1 shown in Figure 1 has a laminated structure in which a latex ink-receiving layer (X) is laminated on one surface (Ya) of a substrate (Y).
1, the film for latex ink according to one embodiment of the present invention preferably has a pressure-sensitive adhesive layer (Z) provided on the other surface (Yb) of the substrate (Y), which allows the film for latex ink to be suitably used as a pressure-sensitive adhesive film.

また、図示省略するが、粘着剤層(Z)の粘着表面は、剥離ライナーで被覆されていてもよい。そして、被着体への貼着の際に当該剥離ライナーを剥がし、粘着剤層(Z)の粘着表面を表出させるようにしてもよい。
また、図示省略するが、粘着剤層(Z)を設けることなく、基材(Y)の一方の面(Ya)及び他方の面(Yb)の両面に、ラテックスインク受理層(X)が備えられていてもよい。
また、図示省略するが、ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)との間には、他の層が設けられていてもよい。当該他の層としては、例えば、易接着層等が挙げられる。
Although not shown, the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer (Z) may be covered with a release liner, and the release liner may be peeled off when the pressure-sensitive adhesive layer (Z) is attached to an adherend, thereby exposing the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer (Z).
Although not shown, a latex ink receiving layer (X) may be provided on both the one surface (Ya) and the other surface (Yb) of the substrate (Y) without providing the pressure-sensitive adhesive layer (Z).
Although not shown, another layer may be provided between the latex ink-receiving layer (X) and the substrate (Y). Examples of such another layer include an easy-adhesion layer.

[ラテックスインク用フィルムを構成する部材]
本発明のラテックスインク用フィルムは、ラテックスインク受理層(X)及び基材(Y)を有する。
また、本発明の一態様のラテックスインク用フィルムは、既述したように、ラテックスインク受理層(X)及び基材(Y)に加えて、更に粘着剤層(Z)を有していてもよい。また、ラテックスインク受理層(X)及び基材(Y)に加えて、更に、粘着剤層(Z)及び剥離ライナーを有していてもよい。
以下、ラテックスインク受理層(X)、基材(Y)、粘着剤層(Z)、及び剥離ライナーについて、詳細に説明する。
[Components constituting latex ink film]
The film for latex ink of the present invention has a latex ink-receiving layer (X) and a substrate (Y).
As described above, the film for latex ink according to one embodiment of the present invention may further include a pressure-sensitive adhesive layer (Z) in addition to the latex ink-receiving layer (X) and the substrate (Y). Also, the film for latex ink according to one embodiment of the present invention may further include a pressure-sensitive adhesive layer (Z) and a release liner in addition to the latex ink-receiving layer (X) and the substrate (Y).
The latex ink-receiving layer (X), the substrate (Y), the pressure-sensitive adhesive layer (Z), and the release liner will be described in detail below.

<ラテックスインク受理層(X)>
本発明のラテックスインク用フィルムは、ラテックスインク受理層(X)を有する。
ラテックスインク受理層(X)は、ラテックスインクが付与される部位であり、付与されたラテックスインクによる印刷部を定着させる機能を有する。
ラテックスインク受理層(X)の厚さは、特に限定されないが、好ましくは0.05μm~50μm、より好ましくは0.1μm~25μm、更に好ましくは0.1μm~10μmである。
<Latex ink-receiving layer (X)>
The film for latex ink of the present invention has a latex ink-receiving layer (X).
The latex ink receiving layer (X) is a portion to which latex ink is applied, and has the function of fixing the printed portion of the applied latex ink.
The thickness of the latex ink receiving layer (X) is not particularly limited, but is preferably 0.05 μm to 50 μm, more preferably 0.1 μm to 25 μm, and even more preferably 0.1 μm to 10 μm.

ラテックスインク受理層(X)は、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)、架橋剤(B)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、光重合開始剤(D)、及び重合性第三級アミン(E)を含有する樹脂組成物(x1)から形成される。
樹脂組成物(x1)が、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)、架橋剤(B)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、光重合開始剤(D)、及び重合性第三級アミン(E)を含有する樹脂組成物(x1)から形成されることで、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)と架橋剤(B)との反応により形成される架橋構造と、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)と光重合開始剤(D)とにより形成される重合体構造とがラテックスインク受理層(X)の表面に混在する。このため、インク密着性及び耐擦過性の双方に優れるものと推察される。
加えて、重合性第三級アミン(E)が、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)と光重合開始剤(D)とにより形成される重合体構造中に組み込まれることで、重合性第三級アミン(E)とラテックスインクとが相互作用し、インクの耐水密着性にも優れるラテックスインク受理層(X)が形成されるものと推察される。
The latex ink-receiving layer (X) is formed from a resin composition (x1) containing an acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, a crosslinking agent (B), an ultraviolet-curable acrylate compound (C), a photopolymerization initiator (D), and a polymerizable tertiary amine (E).
The resin composition (x1) is formed from a resin composition (x1) containing an acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, a crosslinking agent (B), an ultraviolet-curable acrylate compound (C), a photopolymerization initiator (D), and a polymerizable tertiary amine (E), so that a crosslinked structure formed by the reaction between the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group and the crosslinking agent (B) and a polymer structure formed between the ultraviolet-curable acrylate compound (C) and the photopolymerization initiator (D) are mixed on the surface of the latex ink-receiving layer (X), which is presumably why the layer has excellent ink adhesion and abrasion resistance.
In addition, it is presumed that the polymerizable tertiary amine (E) is incorporated into the polymer structure formed by the ultraviolet-curable acrylate compound (C) and the photopolymerization initiator (D), whereby the polymerizable tertiary amine (E) interacts with the latex ink, resulting in the formation of a latex ink-receiving layer (X) that also has excellent water-resistant adhesion of the ink.

以降の説明では、「架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)」、「架橋剤(B)」、「紫外線硬化性アクリレート化合物(C)」、「光重合開始剤(D)」、及び「重合性第三級アミン(E)」を、それぞれ「成分(A)」、「成分(B)」、「成分(C)」、「成分(D)」、及び「成分(E)」ともいう。 In the following explanation, the "acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group," "crosslinking agent (B)," "ultraviolet-curable acrylate compound (C)," "photopolymerization initiator (D)," and "polymerizable tertiary amine (E)" will also be referred to as "component (A)," "component (B)," "component (C)," "component (D)," and "component (E)," respectively.

本発明の一態様において、ラテックスインク受理層(X)の形成材料である樹脂組成物(x1)は、成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、及び成分(E)のみから構成されていてもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、及び成分(E)と共に、成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、及び成分(E)以外の他の成分を含有していてもよい。当該他の成分としては、例えば、ラテックスインク受理層等のインク受理層に一般的に用いられるインク受理層用の添加剤、例えば、反応促進剤(触媒)、表面調整剤、可塑剤、フィラー、及び着色剤等が挙げられる。In one embodiment of the present invention, the resin composition (x1) used to form the latex ink-receiving layer (X) may consist solely of components (A), (B), (C), (D), and (E). However, it may also contain components other than components (A), (B), (C), (D), and (E) in addition to components (A), (B), (C), (D), and (E), provided that the effects of the present invention are not impaired. Examples of such components include additives commonly used in ink-receiving layers, such as latex ink-receiving layers, such as reaction accelerators (catalysts), surface conditioners, plasticizers, fillers, and colorants.

本発明の一態様において、成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、及び成分(E)の合計含有量は、樹脂組成物(x1)の有効成分の全量基準で、好ましくは80質量%~100質量%、より好ましくは85質量%~100質量%、更に好ましくは90質量%~100質量%である。 In one aspect of the present invention, the total content of components (A), (B), (C), (D), and (E) is preferably 80% by mass to 100% by mass, more preferably 85% by mass to 100% by mass, and even more preferably 90% by mass to 100% by mass, based on the total amount of active ingredients in resin composition (x1).

以下、樹脂組成物(x1)が含有する、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)、架橋剤(B)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、光重合開始剤(D)、及び重合性第三級アミン(E)について、詳細に説明する。 The following provides a detailed description of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, the crosslinking agent (B), the ultraviolet-curable acrylate compound (C), the photopolymerization initiator (D), and the polymerizable tertiary amine (E) contained in the resin composition (x1).

(架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A))
本発明で用いる樹脂組成物(x1)は、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)を含有する。
架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)としては、架橋性官能基含有モノマー(a1’)(以下、モノマー(a1’)ともいう)に由来する構成単位(a1)を有するアクリル系樹脂(A1)が好ましい。
(Acrylic Resin (A) Having Crosslinkable Functional Group)
The resin composition (x1) used in the present invention contains an acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group.
The acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is preferably an acrylic resin (A1) having a structural unit (a1) derived from a crosslinkable functional group-containing monomer (a1′) (hereinafter also referred to as monomer (a1′)).

モノマー(a1’)が有する架橋性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、及びエポキシ基等から選択される1種以上が挙げられる。
つまり、モノマー(a1’)としては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、及びエポキシ基含有モノマー等が挙げられる。また、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、及びエポキシ基等から選択される2種以上の架橋性官能基を含有するモノマーも挙げられる。
これらのモノマー(a1’)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、モノマー(a1’)としては、水酸基含有モノマー及びカルボキシ基含有モノマーが好ましい。
Examples of the crosslinkable functional group contained in the monomer (a1') include one or more groups selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an epoxy group.
That is, examples of the monomer (a1′) include hydroxyl group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, and epoxy group-containing monomers, etc. Also included are monomers containing two or more crosslinkable functional groups selected from hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, and epoxy groups, etc.
These monomers (a1') may be used alone or in combination of two or more.
Among these, hydroxyl group-containing monomers and carboxy group-containing monomers are preferred as the monomer (a1').

水酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及び4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類;N-メチロール化アクリルアミド;ε-カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレート;カーボネート変性(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of hydroxyl group-containing monomers include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; N-methylol acrylamide; ε-caprolactone-modified hydroxy (meth)acrylate; carbonate-modified (meth)acrylate; etc.

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸;既述の水酸基含有モノマーの末端水酸基を、無水コハク酸及び無水グルタル酸等から選択される1種以上の脂肪族ジカルボン酸等の酸無水物と反応させて得られる化合物等が挙げられる。Examples of carboxyl group-containing monomers include (meth)acrylic acid; and compounds obtained by reacting the terminal hydroxyl group of the hydroxyl group-containing monomers described above with an acid anhydride such as one or more aliphatic dicarboxylic acids selected from succinic anhydride, glutaric anhydride, etc.

ここで、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)は、架橋性官能基含有モノマー(a1’)と共に、アルキル(メタ)アクリレート(a2’)(以下、「モノマー(a2’)」ともいう)に由来する構成単位(a2)を有するアクリル系共重合体(A2)であってもよい。 Here, the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group may be an acrylic copolymer (A2) having a structural unit (a2) derived from an alkyl (meth)acrylate (a2') (hereinafter also referred to as "monomer (a2')") together with a crosslinkable functional group-containing monomer (a1').

モノマー(a2’)が有するアルキル基の炭素数は、好ましくは1~24である。なお、アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)を適切な範囲に調整してインク密着性をより発揮させやすくする観点から、アルキル基の炭素数は、好ましくは2~20である。
なお、モノマー(a2’)が有するアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
The number of carbon atoms in the alkyl group of the monomer (a2′) is preferably 1 to 24. From the viewpoint of adjusting the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) within an appropriate range and making it easier to exhibit ink adhesion, the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 2 to 20.
The alkyl group contained in the monomer (a2') may be a linear alkyl group or a branched alkyl group.

モノマー(a2’)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、及びステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらのモノマー(a2’)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the monomer (a2′) include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate.
These monomers (a2') may be used alone or in combination of two or more.

構成単位(a2)を含むアクリル系共重合体(A2)において、構成単位(a2)の含有量は、アクリル系共重合体(A2)の全量基準で、好ましくは1~99質量%、より好ましくは5~95質量%、更に好ましくは10~90質量%である。In the acrylic copolymer (A2) containing the structural unit (a2), the content of the structural unit (a2) is preferably 1 to 99% by mass, more preferably 5 to 95% by mass, and even more preferably 10 to 90% by mass, based on the total amount of the acrylic copolymer (A2).

アクリル系樹脂(A1)及びアクリル系共重合体(A2)は、さらにモノマー(a1’)及び(a2’)以外の他のモノマー(a3’)に由来の構成単位(a3)を有するアクリル系共重合体(A3)であってもよい。 The acrylic resin (A1) and the acrylic copolymer (A2) may also be an acrylic copolymer (A3) having a structural unit (a3) derived from a monomer (a3') other than the monomers (a1') and (a2').

モノマー(a3’)としては、例えば、エチレン、プロピレン、及びイソブチレン等のオレフィン類;塩化ビニル及びビニリデンクロリド等のハロゲン化オレフィン類;ブタジエン、イソプレン、及びクロロプレン等のジエン系モノマー類;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、及びイミド(メタ)アクリレート等の環状構造を有する(メタ)アクリレート;スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、及び(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of monomer (a3') include olefins such as ethylene, propylene, and isobutylene; halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; diene monomers such as butadiene, isoprene, and chloroprene; (meth)acrylates having a cyclic structure such as cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, and imide (meth)acrylate; styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl formate, vinyl acetate, acrylonitrile, (meth)acrylamide, and (meth)acrylonitrile.

構成単位(a3)を含むアクリル系共重合体(A3)において、構成単位(a3)の含有量は、アクリル系共重合体(A3)の全量基準で、好ましくは1~99質量%、より好ましくは5~95質量%、更に好ましくは10~90質量%である。In the acrylic copolymer (A3) containing the structural unit (a3), the content of the structural unit (a3) is preferably 1 to 99% by mass, more preferably 5 to 95% by mass, and even more preferably 10 to 90% by mass, based on the total amount of the acrylic copolymer (A3).

架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の分子量は、特に限定されないが、数平均分子量が3,000~100,000であることが好ましい。
なお、当該数平均分子量は、示差屈折率計検出を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による、ポリスチレン換算値である。
The molecular weight of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is not particularly limited, but it is preferable that the number average molecular weight is 3,000 to 100,000.
The number average molecular weight is a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC) using a differential refractometer.

ここで、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の水酸基価は、好ましくは5.0mgKOH/g~25.0mgKOH/g、より好ましくは6.0mgKOH/g~24.0mgKOH/g、更に好ましくは7.0mgKOH/g~23.0mgKOH/gである。
架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の水酸基価が上記下限値以上であると、インク密着性を向上させやすい。また、ラテックスインク受理層の安定性を向上させやすい。
架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の水酸基価が上記上限値以下であると、ラテックスインク受理層(X)を形成する際に用いる塗工液(樹脂組成物(x1)を含む溶液)の安定性を向上させやすい。
なお、本明細書において、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の水酸基価は、JIS K0070:1992に準拠して測定された値を意味する。
Here, the hydroxyl value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is preferably 5.0 mgKOH/g to 25.0 mgKOH/g, more preferably 6.0 mgKOH/g to 24.0 mgKOH/g, and even more preferably 7.0 mgKOH/g to 23.0 mgKOH/g.
When the hydroxyl value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is at least the above lower limit, ink adhesion is easily improved, and the stability of the latex ink-receiving layer is also easily improved.
When the hydroxyl value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is the above-mentioned upper limit or less, the stability of the coating liquid (a solution containing the resin composition (x1)) used for forming the latex ink-receiving layer (X) is likely to be improved.
In this specification, the hydroxyl value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group means a value measured in accordance with JIS K0070:1992.

架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の酸価は、好ましくは10.0mgKOH/g以下、より好ましくは1.0mgKOH/g~9.0mgKOH/g、更に好ましくは2.0mgKOH/g~8.0mgKOH/gである。
なお、本明細書において、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の酸価は、JIS K0070:1992に準拠して測定された値を意味する。
The acid value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is preferably 10.0 mgKOH/g or less, more preferably 1.0 mgKOH/g to 9.0 mgKOH/g, and even more preferably 2.0 mgKOH/g to 8.0 mgKOH/g.
In this specification, the acid value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group means a value measured in accordance with JIS K0070:1992.

架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、インク密着性をより向上させやすくする観点から、好ましくは100℃以下、より好ましくは95℃以下、更に好ましくは90℃以下である。特に、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)が、ラテックスインクの硬化温度よりも低いと、インク密着性を更に向上させやすい。
また、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、耐貼り付き性をより向上させやすくする観点から、通常30℃以上、好ましくは40℃以上、より好ましくは50℃以上である。
ここで、「耐貼り付き性」とは、「ラテックスインク受理層(X)を基材(Y)表面に形成して、基材(Y)とラテックスインク受理層(X)との積層体を製造する過程で、当該積層体を巻き取った際に生じる、ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)裏面との貼り付きを抑制する性質」のことを意味する。
なお、本明細書において、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121:2012に準拠し、示差走査熱量計(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製、製品名「DSC Q2000」)を用いて、昇温速度20℃/分にて測定した値を意味する。
From the viewpoint of further improving ink adhesion, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is preferably 100° C. or lower, more preferably 95° C. or lower, and even more preferably 90° C. or lower. In particular, when the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is lower than the curing temperature of the latex ink, ink adhesion is more likely to be improved.
The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is usually 30°C or higher, preferably 40°C or higher, and more preferably 50°C or higher, from the viewpoint of further improving the sticking resistance.
Here, "anti-sticking property" means "a property of suppressing sticking between the latex ink receiving layer (X) and the back surface of the substrate (Y) that occurs when the laminate is wound up in the process of forming the latex ink receiving layer (X) on the surface of the substrate (Y) and manufacturing the laminate of the substrate (Y) and the latex ink receiving layer (X)."
In this specification, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group refers to a value measured in accordance with JIS K 7121:2012 using a differential scanning calorimeter (manufactured by TA Instruments Japan, product name "DSC Q2000") at a heating rate of 20°C/min.

(架橋剤(B))
本発明で用いる樹脂組成物(x1)は、架橋剤(B)を含有する。
架橋剤(B)は、イソシアヌレート系化合物(B1)を含む。
架橋剤(B)が、イソシアヌレート系化合物(B1)を含まない場合、ラテックスインク受理層(X)のインク密着性を良好なものとできない。本発明では、イソシアヌレート系化合物(B1)を含む架橋剤(B)を用いることで、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)との反応により形成される架橋構造が、インク密着性に寄与し、インク密着性を優れたものにしていると推察される。また、架橋剤(B)が、イソシアヌレート系化合物(B1)を含まない場合、ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)との密着性を確保することもできない。イソシアヌレート系化合物(B1)を含む架橋剤(B)を用いることで、架橋剤(B)が有する極性基の影響等によって、ラテックスインク受理層(X)の基材(Y)との密着性、特にポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂を含む基材(Y)との密着性に優れる架橋構造を有するラテックスインク受理層(X)が形成されるものと推察される。
(Crosslinking Agent (B))
The resin composition (x1) used in the present invention contains a crosslinking agent (B).
The crosslinking agent (B) contains an isocyanurate compound (B1).
If the crosslinking agent (B) does not contain an isocyanurate compound (B1), the ink adhesion of the latex ink-receiving layer (X) cannot be improved. In the present invention, it is presumed that the use of a crosslinking agent (B) containing an isocyanurate compound (B1) results in a crosslinked structure formed by reaction with the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, contributing to excellent ink adhesion. Furthermore, if the crosslinking agent (B) does not contain an isocyanurate compound (B1), it is also impossible to ensure adhesion between the latex ink-receiving layer (X) and the substrate (Y). It is presumed that the use of a crosslinking agent (B) containing an isocyanurate compound (B1) results in the formation of a latex ink-receiving layer (X) having a crosslinked structure that exhibits excellent adhesion to the substrate (Y), particularly to a substrate (Y) containing a polyester resin such as polyethylene terephthalate, due to the influence of the polar group contained in the crosslinking agent (B).

本発明の一態様において、イソシアヌレート系化合物(B1)の含有量は、インク密着性をより向上させやすくする観点から、架橋剤(B)の全量基準で、好ましくは50質量%~100質量%、より好ましくは70質量%~100質量%、更に好ましくは80質量%~100質量%、より更に好ましくは90質量%~100質量%である。
以下、イソシアヌレート系化合物(B1)について、詳細に説明する。
In one embodiment of the present invention, the content of the isocyanurate compound (B1) is preferably 50% by mass to 100% by mass, more preferably 70% by mass to 100% by mass, even more preferably 80% by mass to 100% by mass, and still more preferably 90% by mass to 100% by mass, based on the total amount of the crosslinking agent (B), from the viewpoint of making it easier to improve ink adhesion.
The isocyanurate compound (B1) will be described in detail below.

(イソシアヌレート系化合物(B1))
本発明において、イソシアヌレート系化合物(B1)は、イソシアヌレート化合物(B1-1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)を含む。
イソシアヌレート系化合物(B1)中のイソシアヌレート化合物(B1-1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)の合計含有量は、インク密着性をより向上させやすくする観点から、イソシアヌレート系化合物(B1)の全量基準で、好ましくは80質量%~100質量%、より好ましくは90質量%~100質量%、更に好ましくは95質量%~100質量%である。
(Isocyanurate Compound (B1))
In the present invention, the isocyanurate compound (B1) includes an isocyanurate compound (B1-1) and a modified isocyanurate compound (B1-2).
From the viewpoint of further improving ink adhesion, the total content of the isocyanurate compound (B1-1) and the modified isocyanurate compound (B1-2) in the isocyanurate compound (B1) is preferably 80% by mass to 100% by mass, more preferably 90% by mass to 100% by mass, and even more preferably 95% by mass to 100% by mass, based on the total amount of the isocyanurate compound (B1).

-イソシアヌレート化合物(B1-1)-
イソシアヌレート系化合物(B1)は、イソシアヌレート化合物(B1-1)を含む。
イソシアヌレート化合物(B1-1)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であり、具体的には下記式(1)の化合物である。
-Isocyanurate compound (B1-1)-
The isocyanurate compound (B1) includes an isocyanurate compound (B1-1).
The isocyanurate compound (B1-1) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate, and specifically, is a compound of the following formula (1):

-イソシアヌレート化合物(B1-2)-
イソシアヌレート系化合物(B1)は、イソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)を含む。
イソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であって、且つ1以上の3級アミノ基を有する。
-Isocyanurate compound (B1-2)-
The isocyanurate compound (B1) includes a modified isocyanurate compound (B1-2).
The modified isocyanurate compound (B1-2) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate and has one or more tertiary amino groups.

1以上の3級アミノ基を、上記式(1)の化合物に導入して変性体とする方法としては、例えば、水酸基及び3級アミノ基を有する変性剤を、上記式(1)の化合物と反応させる方法が、挙げられる。
このような変性剤としては、例えば、N,N-ジメチルアミノヘキサノール(例えば、花王株式会社製、カオーライザーNo.25)、N,N-ジメチルアミノエトキシエトキシエタノール(例えば、花王株式会社製、カオーライザーNo.23NP)、N,N-ジメチルアミノエトキシエタノール(例えば、花王株式会社製、カオーライザーNo.26)、N,N,N’-トリメチルアミノエチルエタノールアミン(例えば、東ソー株式会社製、TOYOCAT RX5)、2-[[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メチルアミノ]エタノール(例えば、Evоnik社製、POLYCAT 17)、N,N-ジメチルエタノールアミン(例えば、Huntsman社製、JEFFCAT DMEA)等が挙げられる。
なお、変性剤は、環構造を有していてもよいが、環構造を有していない、既述のような化合物であることが好ましい。また、変性剤は、金属元素を有していない、既述のような有機非金属化合物であることが好ましい。すなわち、変性剤は、水酸基及び3級アミノ基を有する、非環式有機非金属化合物であることが好ましい。
An example of a method for introducing one or more tertiary amino groups into the compound of formula (1) to form a modified product is a method of reacting a modifying agent having a hydroxyl group and a tertiary amino group with the compound of formula (1).
Examples of such denaturing agents include N,N-dimethylaminohexanol (e.g., Kao Riser No. 25, manufactured by Kao Corporation), N,N-dimethylaminoethoxyethoxyethanol (e.g., Kao Riser No. 23NP, manufactured by Kao Corporation), N,N-dimethylaminoethoxyethanol (e.g., Kao Riser No. 26, manufactured by Kao Corporation), N,N,N'-trimethylaminoethylethanolamine (e.g., TOYOCAT RX5, manufactured by Tosoh Corporation), 2-[[3-(dimethylamino)propyl]methylamino]ethanol (e.g., POLYCAT 17, manufactured by Evonik), and N,N-dimethylethanolamine (e.g., JEFFCAT DMEA, manufactured by Huntsman).
The modifier may have a ring structure, but is preferably a compound as described above that does not have a ring structure. The modifier is preferably an organic non-metallic compound as described above that does not contain a metal element. That is, the modifier is preferably an acyclic organic non-metallic compound that has a hydroxyl group and a tertiary amino group.

上記式(1)の化合物と変性剤との反応は、例えば、窒素置換された反応容器中に上記式(1)の化合物と変性剤とを投入し、反応温度60℃~100℃にて、1時間~5時間撹拌することにより行うことが好ましい。 The reaction of the compound of formula (1) with the modifier is preferably carried out, for example, by placing the compound of formula (1) and the modifier in a nitrogen-substituted reaction vessel and stirring at a reaction temperature of 60°C to 100°C for 1 to 5 hours.

-イソシアヌレート系化合物(B1)の調製-
イソシアヌレート系化合物(B1)は、例えば、既述した上記式(1)の化合物と変性剤との反応を行う際に、上記式(1)の化合物と変性剤との反応容器への投入量比を適宜調整することで、調製することができる。
上記式(1)の化合物に対する変性剤の投入割合は、上記式(1)の化合物100質量部に対し、変性剤の含有量が0.01~10質量部であることが好ましく、0.05質量部~5質量部であることがより好ましい。これにより、多数の上記式(1)の化合物のうち、一部の化合物のみが1以上の3級アミノ基を有する化合物となるため、イソシアヌレート化合物(B1-1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)を含むイソシアヌレート系化合物(B1)を調製することができる。
なお、イソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)の含有量は、イソシアヌレート系化合物(B1)の全量基準で、好ましくは0.5モル%~10モル%、より好ましくは1モル%~5モル%である。
-Preparation of isocyanurate compound (B1)-
The isocyanurate compound (B1) can be prepared, for example, by appropriately adjusting the ratio of the amounts of the compound of formula (1) and the modifier added to a reaction vessel when the compound of formula (1) and the modifier are reacted.
The proportion of the modifier added to the compound of formula (1) is preferably 0.01 to 10 parts by mass, and more preferably 0.05 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the compound of formula (1). As a result, only a portion of the many compounds of formula (1) have one or more tertiary amino groups, and therefore it is possible to prepare an isocyanurate compound (B1) containing an isocyanurate compound (B1-1) and a modified product (B1-2) of the isocyanurate compound.
The content of the modified isocyanurate compound (B1-2) is preferably 0.5 mol % to 10 mol %, more preferably 1 mol % to 5 mol %, based on the total amount of the isocyanurate compound (B1).

(架橋剤(B)の含有量)
架橋剤(B)の含有量は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)100質量部に対し、好ましくは3.0質量部以上、より好ましくは5.0質量部以上、更に好ましくは7.0質量部以上である。また、好ましくは40質量部以下、より好ましくは30質量部以下、更に好ましくは20質量部以下である。
(Content of crosslinking agent (B))
From the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention, the content of the crosslinking agent (B) is preferably 3.0 parts by mass or more, more preferably 5.0 parts by mass or more, and even more preferably 7.0 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, and is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and even more preferably 20 parts by mass or less.

(紫外線硬化性アクリレート化合物(C))
紫外線硬化性アクリレート化合物(C)は、紫外線の照射により硬化(重合)することが可能な成分である。紫外線硬化性アクリレート化合物(C)としては、紫外線硬化性のモノマー及びオリゴマーが使用される。オリゴマーである化合物(C)は、その質量平均分子量(Mw)が10,000未満となるものである。
紫外線硬化性アクリレート化合物(C)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(UV-curable acrylate compound (C))
The ultraviolet-curable acrylate compound (C) is a component that can be cured (polymerized) by irradiation with ultraviolet light. As the ultraviolet-curable acrylate compound (C), an ultraviolet-curable monomer or oligomer is used. The compound (C) that is an oligomer has a mass average molecular weight (Mw) of less than 10,000.
The ultraviolet-curable acrylate compound (C) may be used alone or in combination of two or more.

紫外線硬化性アクリレート化合物(C)としては、一分子中に紫外線重合性基を1以上有する重合性アクリレート化合物が挙げられる。紫外線重合性基としては、紫外線重合性の炭素-炭素二重結合を有するものが挙げられ、(メタ)アクリロイル基がより好ましい。
紫外線硬化性アクリレート化合物(C)は、一分子中に紫外線重合性基(例えば、(メタ)アクリロイル基)を2個以上有することが好ましく、2~6個有することが好ましい。また、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)としては、具体的には、(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。
The ultraviolet-curable acrylate compound (C) may be a polymerizable acrylate compound having one or more ultraviolet-polymerizable groups in one molecule. The ultraviolet-polymerizable group may be one having an ultraviolet-polymerizable carbon-carbon double bond, and a (meth)acryloyl group is more preferred.
The ultraviolet-curable acrylate compound (C) preferably has two or more ultraviolet-polymerizable groups (e.g., (meth)acryloyl groups) in one molecule, and preferably has 2 to 6. Specific examples of the ultraviolet-curable acrylate compound (C) include (meth)acrylate monomers and (meth)acrylate oligomers.

(メタ)アクリレートモノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
また、(メタ)アクリレートオリゴマーの具体例としては、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
ここで、耐擦過性をより向上させやすくする観点から、(メタ)アクリレートモノマーが好ましく、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)と架橋剤(B)との架橋反応を良好に進行させてインク密着性をより向上させやすくする観点から、架橋剤(B)と反応する架橋性官能基を有しない(メタ)アクリレートモノマーがより好ましい。
架橋剤(B)と反応する架橋性官能基を有しない(メタ)アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートが挙げられ、これらの中でもジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
Specific examples of the (meth)acrylate monomer include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,4-butylene glycol di(meth)acrylate, and 1,6-hexanediol di(meth)acrylate.
Specific examples of the (meth)acrylate oligomer include urethane (meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, and polyethylene glycol di(meth)acrylate.
Here, from the viewpoint of more easily improving abrasion resistance, a (meth)acrylate monomer is preferred, and from the viewpoint of more easily improving ink adhesion by smoothly progressing the crosslinking reaction between the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group and the crosslinking agent (B), a (meth)acrylate monomer not having a crosslinkable functional group that reacts with the crosslinking agent (B) is more preferred.
Examples of the (meth)acrylate monomer that does not have a crosslinkable functional group that reacts with the crosslinking agent (B) include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,4-butylene glycol di(meth)acrylate, and 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, and among these, dipentaerythritol hexaacrylate is preferred.

(光重合開始剤(D))
光重合開始剤(D)としては、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)を紫外線により硬化させる際に用いられる光重合開始剤として一般的なものを、適宜用いることができる。
具体的には、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、β-クロールアンスラキノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチル-ペンチルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
(Photopolymerization initiator (D))
As the photopolymerization initiator (D), any photopolymerization initiator generally used when curing the ultraviolet-curable acrylate compound (C) with ultraviolet light can be used as appropriate.
Specific examples include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl diphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, diacetyl, β-chloroanthraquinone, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylzoyldiphenylphosphine oxide, and bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide.

光重合開始剤(D)の含有量は、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)及び重合性第三級アミン(E)の総量100質量部に対して、好ましくは0.1~10質量部である。The content of the photopolymerization initiator (D) is preferably 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the total of the ultraviolet-curable acrylate compound (C) and the polymerizable tertiary amine (E).

(重合性第三級アミン(E))
本発明で用いる樹脂組成物(x1)は、重合性第三級アミン(E)を含有する。
樹脂組成物(x1)が、重合性第三級アミン(E)を含有しない場合、ラテックスインク受理層(X)のインクの耐水密着性を優れたものとすることができない。
本発明で用いる樹脂組成物(x1)は、重合性第三級アミン(E)を含有することで、ラテックスインク受理層(X)のインクの耐水密着性を優れたものとすることができる。しかも、重合性第三級アミン(E)を配合しても、ラテックスインク受理層(X)のインク密着性及び耐擦過性は十分に優れた状態が維持される。
(Polymerizable tertiary amine (E))
The resin composition (x1) used in the present invention contains a polymerizable tertiary amine (E).
If the resin composition (x1) does not contain the polymerizable tertiary amine (E), the latex ink-receiving layer (X) cannot have excellent water-resistant ink adhesion.
The resin composition (x1) used in the present invention contains the polymerizable tertiary amine (E), which allows the latex ink-receiving layer (X) to have excellent water-resistant ink adhesion. Moreover, even when the polymerizable tertiary amine (E) is blended, the ink adhesion and abrasion resistance of the latex ink-receiving layer (X) remain sufficiently excellent.

重合性第三級アミン(E)としては、一分子中に重合性基を1以上有する第三級アミンが挙げられる。
重合性第三級アミン(E)が有する重合性基としては、例えば、紫外線重合性の炭素-炭素二重結合を有する基が挙げられ、ビニル基、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
The polymerizable tertiary amine (E) may be a tertiary amine having one or more polymerizable groups in one molecule.
The polymerizable group contained in the polymerizable tertiary amine (E) may be, for example, a group having a UV-polymerizable carbon-carbon double bond, and a vinyl group or a (meth)acryloyl group is preferred.

重合性第三級アミン(E)を具体的に例示すると、N-ビニル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。
これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of the polymerizable tertiary amine (E) include N-vinyl-2-pyrrolidone, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, and (meth)acryloylmorpholine.
These may be used alone or in combination of two or more.

重合性第三級アミン(E)の含有量は、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、及び重合性第三級アミン(E)の総量100質量%に対して、好ましくは0.1~25質量%、より好ましくは1~20質量%、更に好ましくは3~20質量%である。The content of the polymerizable tertiary amine (E) is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and even more preferably 3 to 20% by mass, relative to 100% by mass of the total amount of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, the ultraviolet-curable acrylate compound (C), and the polymerizable tertiary amine (E).

(架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、及び重合性第三級アミン(E)の合計含有量)
本発明の一態様において、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、及び重合性第三級アミン(E)の合計含有量は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)、架橋剤(B)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、光重合開始剤(D)、及び重合性第三級アミン(E)の合計含有量(100質量%)に対して、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは85質量%以上である。また、好ましくは97質量%以下、より好ましくは95質量%以下である。
(Total Content of Acrylic Resin Having Crosslinkable Functional Group (A), UV-Curable Acrylate Compound (C), and Polymerizable Tertiary Amine (E))
In one embodiment of the present invention, the total content of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, the ultraviolet-curable acrylate compound (C), and the polymerizable tertiary amine (E) is, from the viewpoint of more easily exhibiting the effects of the present invention, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 85% by mass or more, relative to the total content (100% by mass) of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, the crosslinking agent (B), the ultraviolet-curable acrylate compound (C), the photopolymerization initiator (D), and the polymerizable tertiary amine (E). Also, it is preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.

(架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)及び紫外線硬化性アクリレート化合物(C)の含有比率)
本発明の一態様において、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)及び紫外線硬化性アクリレート化合物(C)の含有比率[(A)/(C)]は、インク密着性及び耐擦過性に優れ、かつインクの耐水密着性により優れるラテックスインク受理層(X)を形成する観点から、質量比で、好ましくは0.3~3.5、より好ましくは0.5~3.0、更に好ましくは0.7~3.0、より更に好ましくは1.0~3.0である。
(Content ratio of acrylic resin (A) having crosslinkable functional group and ultraviolet-curable acrylate compound (C))
In one embodiment of the present invention, the content ratio [(A)/(C)] of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group to the ultraviolet-curable acrylate compound (C) is, in terms of mass ratio, preferably 0.3 to 3.5, more preferably 0.5 to 3.0, even more preferably 0.7 to 3.0, and still more preferably 1.0 to 3.0, from the viewpoint of forming a latex ink-receiving layer (X) that is excellent in ink adhesion and abrasion resistance and that is even more excellent in water-resistant ink adhesion.

<基材(Y)>
本発明のラテックスインク用フィルムは、基材(Y)を有する。
基材(Y)は、ラテックスインク受理層(X)を支持すると共に、ラテックスインク受理層(X)上に形成される印刷部を支持する支持体としての機能を有する。
<Base material (Y)>
The film for latex ink of the present invention has a substrate (Y).
The substrate (Y) supports the latex ink receiving layer (X) and also functions as a support for supporting the printed portion formed on the latex ink receiving layer (X).

基材(Y)は、特に限定されないが、樹脂フィルムであることが好ましい。基材(Y)が樹脂フィルムであることにより、ラテックスインク用フィルムの剛性及び可撓性等を良好なものとし、ラテックスインク用フィルムの取扱性を良好なものとできる。また、ラテックスインク用フィルムの生産コストの低減及び軽量化の観点からも有利である。 The substrate (Y) is not particularly limited, but is preferably a resin film. Using a resin film for the substrate (Y) improves the rigidity and flexibility of the latex ink film, making it easier to handle. This is also advantageous from the perspective of reducing the production cost and weight of the latex ink film.

ここで、基材(Y)は、透明性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。基材(Y)が、透明性を有する樹脂フィルムであることにより、ラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に印刷部が形成された印刷物を、店舗、ショールーム、オフィス等のガラス装飾としての用途等に好適に用いることができる。
また、基材(Y)が透明性を有する樹脂フィルムである場合、ラテックスインク受理層(X)もまた、透明性を有することが好ましい。具体的には、基材(Y)とラテックスインク受理層(X)とにより構成されるラテックスインク用フィルムの全光線透過率が、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、更に好ましくは90%以上である。
なお、全光線透過率は、ヘーズメーター(日本電色工業社製、NDH-5000)を用いて、JIS K7361-1:1997に準じて測定される値を意味する。
Here, the substrate (Y) is preferably a transparent resin film, which allows a printed matter having a printed portion formed on the latex ink-receiving layer of the film for latex ink to be suitably used as glass decoration in stores, showrooms, offices, etc.
Furthermore, when the substrate (Y) is a transparent resin film, it is preferable that the latex ink-receiving layer (X) also be transparent. Specifically, the total light transmittance of the film for latex ink constituted by the substrate (Y) and the latex ink-receiving layer (X) is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more.
The total light transmittance refers to a value measured in accordance with JIS K7361-1:1997 using a haze meter (NDH-5000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).

樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂;ポリスチレン;アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体;三酢酸セルロース;ポリカーボネート;ポリウレタン及びアクリル変性ポリウレタン等のウレタン樹脂;ポリメチルペンテン;ポリスルホン;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルスルホン;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルイミド、ポリイミド等のポリイミド系樹脂;ポリアミド系樹脂;アクリル樹脂;フッ素系樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)との密着性を向上させやすくする観点から、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましく、ポリエステル系樹脂であることがより好ましく、ポリエチレンテレフタレートであることが更に好ましい。
Examples of resins that may be used to form the resin film include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polystyrene; acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer; cellulose triacetate; polycarbonate; urethane resins such as polyurethane and acrylic-modified polyurethane; polymethylpentene; polysulfone; polyether ether ketone; polyether sulfone; polyphenylene sulfide; polyimide resins such as polyetherimide and polyimide; polyamide resins; acrylic resins; and fluorine-based resins.
Among these, from the viewpoint of easily improving the adhesion between the latex ink receiving layer (X) and the substrate (Y), polyester-based resins and polyolefin-based resins are preferred, polyester-based resins are more preferred, and polyethylene terephthalate is even more preferred.

樹脂フィルムは、1種の樹脂のみから構成されたものであってもよく、2種以上の樹脂から構成されたものであってもよい。樹脂フィルムが2種以上の樹脂から構成されている場合、樹脂フィルムは複層体であることが好ましい。また、複層体の最上層(ラテックスインク受理層に接する層)は、ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)との密着性を向上させやすくする観点から、ポリエステル系樹脂であることが好ましく、ポリエチレンテレフタレートであることがより好ましい。The resin film may be composed of only one type of resin, or two or more types of resin. When the resin film is composed of two or more types of resin, it is preferably a multi-layered film. Furthermore, from the viewpoint of easily improving adhesion between the latex ink-receiving layer (X) and the substrate (Y), the uppermost layer of the multi-layered film (the layer in contact with the latex ink-receiving layer) is preferably a polyester-based resin, and more preferably polyethylene terephthalate.

また、樹脂フィルムは、未延伸でもよいし、縦又は横等の一軸方向あるいは二軸方向に延伸されていてもよい。 The resin film may be unstretched or may be stretched uniaxially or biaxially, such as longitudinally or transversely.

加えて、樹脂フィルムは、これらの樹脂と共に、表面調整剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、及び着色剤等の、基材用添加剤を含有していてもよい。
基材用添加剤の含有量は、基材(Y)の全量基準で、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である。
In addition, the resin film may contain, together with these resins, additives for the substrate, such as a surface conditioner, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a colorant.
The content of the additive for the substrate is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less, based on the total amount of the substrate (Y).

基材(Y)の厚さは、特に限定されないが、好ましくは15μm~300μm、より好ましくは30μm~200μmである。 The thickness of the substrate (Y) is not particularly limited, but is preferably 15 μm to 300 μm, more preferably 30 μm to 200 μm.

<粘着剤層(Z)>
本発明の一態様のラテックスインク用フィルムは、粘着剤層(Z)を有していてもよい。
本発明の一態様のラテックスインク用フィルムが粘着剤層(Z)を有することで、ラテックスインク用フィルムを、粘着フィルムとして好適に用いることができる。
<Adhesive layer (Z)>
The film for latex ink according to one embodiment of the present invention may have a pressure-sensitive adhesive layer (Z).
When the film for latex ink according to one embodiment of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer (Z), the film for latex ink can be suitably used as a pressure-sensitive adhesive film.

粘着剤層を構成する粘着剤は、特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、及びシリコーン系粘着剤等が挙げられる。 The adhesive constituting the adhesive layer is not particularly limited, and examples include acrylic adhesives, urethane adhesives, and silicone adhesives.

粘着剤層(Z)の厚さは、特に限定されないが、ラテックスインク用フィルムを、粘着フィルムとして用いる際の取扱性の向上の観点から、好ましくは5μm~100μm、より好ましくは10μm~70μm、更に好ましくは15μm~50μmである。 The thickness of the adhesive layer (Z) is not particularly limited, but from the viewpoint of improving handleability when using the latex ink film as an adhesive film, it is preferably 5 μm to 100 μm, more preferably 10 μm to 70 μm, and even more preferably 15 μm to 50 μm.

<剥離ライナー>
本発明の一態様のラテックスインク用フィルムは、粘着剤層(Z)と共に、剥離ライナーを有していてもよい。
本発明の一態様のラテックスインク用フィルムが有する粘着剤層(Z)の粘着表面が剥離ライナーで覆われていることで、ラテックスインク用フィルムの搬送時や保管時において粘着剤層(Z)の粘着表面を好適に保護することができる。
<Release liner>
The film for latex ink of one embodiment of the present invention may have a release liner in addition to the pressure-sensitive adhesive layer (Z).
By covering the adhesive surface of the adhesive layer (Z) of one embodiment of the film for latex ink of the present invention with a release liner, the adhesive surface of the adhesive layer (Z) can be suitably protected during transportation and storage of the film for latex ink.

剥離ライナーは、特に限定されず、粘着フィルムの分野で通常使用される剥離ライナーを適宜用いることができる。剥離ライナーとしては、例えば、フィルム基材又は紙基材の表面に、剥離層が設けられた積層体等が挙げられる。
フィルム基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。
紙基材としては、例えば、上質紙、クラフト紙、及びグラシン紙等の紙類が挙げられる。
剥離層の構成材料は、例えば、シリコーン、長鎖アルキル系樹脂、及びフッ素系樹脂等が挙げられる。
The release liner is not particularly limited, and any release liner commonly used in the field of pressure-sensitive adhesive films can be used as appropriate. Examples of release liners include laminates in which a release layer is provided on the surface of a film or paper substrate.
Examples of the film substrate include polyester resins such as polyethylene terephthalate, and polyolefin resins such as polyethylene resin and polypropylene resin.
Examples of the paper substrate include fine paper, kraft paper, and glassine paper.
Examples of materials that can be used to form the release layer include silicone, long-chain alkyl resins, and fluorine-based resins.

剥離ライナーの厚さは、特に限定されないが、好ましくは10μm~150μm、より好ましくは20μm~130μm、更に好ましくは30μm~100μmである。 The thickness of the release liner is not particularly limited, but is preferably 10 μm to 150 μm, more preferably 20 μm to 130 μm, and even more preferably 30 μm to 100 μm.

[ラテックスインク用フィルムの製造方法]
本発明のラテックスインク用フィルムの製造方法としては、特に制限はなく、ラテックスインク用フィルムの構成によって適宜選択される。
[Method for manufacturing latex ink film]
The method for producing the film for latex ink of the present invention is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the configuration of the film for latex ink.

<ラテックスインク受理層(X)の形成方法>
ラテックスインク受理層(X)の形成方法としては、基材(Y)の一方の面(Ya)に、樹脂組成物(x1)を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させた後、紫外線硬化及び架橋させることで、ラテックスインク受理層(X)を形成することが好ましい。
なお、基材(Y)への塗布の作業性を向上させるために、樹脂組成物(x1)は、更に希釈溶媒で希釈して、溶液の形態とすることが好ましい。
<Method of forming latex ink-receiving layer (X)>
A preferred method for forming the latex ink-receiving layer (X) is to apply the resin composition (x1) to one surface (Ya) of the substrate (Y) to form a coating film, dry the coating film, and then cure and crosslink it with ultraviolet light to form the latex ink-receiving layer (X).
In order to improve the workability of application to the substrate (Y), the resin composition (x1) is preferably further diluted with a dilution solvent to form a solution.

希釈溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサン、n-ヘキサン、トルエン、キシレン、n-プロパノール、及びイソプロパノール等の有機溶剤が挙げられる。
樹脂組成物(x1)の溶液の有効成分濃度としては、好ましくは10質量~50質量%である。
Examples of the dilution solvent include organic solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexane, n-hexane, toluene, xylene, n-propanol, and isopropanol.
The concentration of the active ingredient in the solution of the resin composition (x1) is preferably 10 to 50% by mass.

樹脂組成物(x1)の溶液の塗布方法としては、例えば、マイヤーバーコート法、グラビヤコート法、ロールコート法、ナイフコート法、ダイコート法等が挙げられる。 Examples of methods for applying a solution of resin composition (x1) include Mayer bar coating, gravure coating, roll coating, knife coating, and die coating.

基材(Y)の一方の面(Ya)に、樹脂組成物(x1)を塗布して塗膜を形成した後、塗膜を乾燥させて、塗膜から希釈溶媒を除去する(乾燥工程)。
塗膜を乾燥させる際の加熱条件としては、例えば、乾燥温度60℃~120℃、乾燥時間30秒間~3分間である。
After the resin composition (x1) is applied to one surface (Ya) of the substrate (Y) to form a coating film, the coating film is dried to remove the dilution solvent from the coating film (drying step).
The heating conditions for drying the coating film are, for example, a drying temperature of 60° C. to 120° C. and a drying time of 30 seconds to 3 minutes.

塗膜を乾燥させた後、紫外線を照射し、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)を硬化(重合)させる(紫外線照射工程)。その際、重合性第三級アミン(E)が、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)の硬化物中に組み込まれる。
紫外線の照射条件は、積算照射量(積算光量)で、5~1200mJ/cm2が好ましく、50~500mJ/cm2がより好ましい。
紫外線は、例えば、紫外線源として高圧水銀ランプ、無電極ランプ、キセノンランプ又はLED等を用いることで照射できる。
After drying the coating film, the coating film is irradiated with ultraviolet light to cure (polymerize) the ultraviolet-curable acrylate compound (C) (ultraviolet light irradiation step). At this time, the polymerizable tertiary amine (E) is incorporated into the cured product of the ultraviolet-curable acrylate compound (C).
The ultraviolet irradiation conditions are such that the cumulative irradiation dose (cumulative light amount) is preferably 5 to 1200 mJ/cm 2 , and more preferably 50 to 500 mJ/cm 2 .
The ultraviolet light can be irradiated using, for example, a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a xenon lamp, an LED, or the like as an ultraviolet light source.

紫外線硬化性アクリレート化合物(C)を硬化(重合)させた後、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)と架橋剤(B)とを反応させて架橋構造物を形成する(架橋工程)。
架橋条件は、特に限定されず、例えば、通常環境(例えば23℃、相対湿度50℃)に1日以上14日以下放置して架橋させてもよいし、40℃~60℃の環境下に1日~3日間放置して架橋させてもよい。
After the ultraviolet-curable acrylate compound (C) is cured (polymerized), the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is reacted with the crosslinking agent (B) to form a crosslinked structure (crosslinking step).
The crosslinking conditions are not particularly limited, and for example, the crosslinking may be carried out by leaving the composition in a normal environment (e.g., 23°C, relative humidity 50°C) for 1 day to 14 days or less, or by leaving the composition in an environment of 40°C to 60°C for 1 day to 3 days.

なお、紫外線照射工程は、架橋工程前、架橋工程の途中、及び架橋工程後のいずれのタイミングで行ってもよい。また、架橋工程と紫外線照射工程は同時に実施してもよく、架橋工程と紫外線照射工程はそれぞれ複数回に分けて実施してもよい。さらに、紫外線照射工程及び架橋工程の少なくともいずれか一方を、乾燥工程と同時に行ってもよい。 The ultraviolet irradiation process may be carried out before, during, or after the crosslinking process. The crosslinking process and ultraviolet irradiation process may be carried out simultaneously, or the crosslinking process and ultraviolet irradiation process may each be carried out multiple times. Furthermore, at least one of the ultraviolet irradiation process and the crosslinking process may be carried out simultaneously with the drying process.

<粘着剤層(Z)の形成方法>
本発明の一態様のラテックスインク用フィルムが粘着剤層(Z)を有する場合、粘着剤層(Z)は、ラテックスインク受理層(X)が形成されていない、基材(Y)の他方の面(Yb)に形成される。
粘着剤層(Z)は、例えば、基材(Y)の他方の面(Yb)に、粘着剤層(Z)を形成するための組成物(粘着剤層形成用組成物)を塗布することにより形成される。あるいは、剥離ライナーの剥離面に粘着剤層形成用組成物を塗布して粘着剤層(Z)を形成し、これを基材(Y)の他方の面(Yb)に貼り合わせる(転写する)ようにしてもよい。
粘着剤層形成用組成物の塗布方法は、樹脂組成物(x1)として既述したものと同じである。
<Method for forming pressure-sensitive adhesive layer (Z)>
When the film for latex ink of one embodiment of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer (Z), the pressure-sensitive adhesive layer (Z) is formed on the other surface (Yb) of the substrate (Y) on which the latex ink-receiving layer (X) is not formed.
The pressure-sensitive adhesive layer (Z) is formed, for example, by applying a composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer (Z) (pressure-sensitive adhesive layer-forming composition) to the other surface (Yb) of the substrate (Y). Alternatively, the pressure-sensitive adhesive layer (Z) may be formed by applying the pressure-sensitive adhesive layer-forming composition to the release surface of a release liner, and then this may be laminated (transferred) to the other surface (Yb) of the substrate (Y).
The method for applying the pressure-sensitive adhesive layer-forming composition is the same as that described above for the resin composition (x1).

[ラテックスインク用フィルムの用途等]
本発明のラテックスインク用フィルムは、ラテックスインクを使用した印刷に用いられることが好ましい。
したがって、本発明によれば、前記ラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクを用いて印刷部を形成するために、前記ラテックスインク用フィルムを使用する、使用方法が提供される。
また、本発明によれば、前記ラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクを用いて印刷部を形成する工程を含む、印刷物の製造方法が提供される。
さらに、本発明によれば、前記ラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクによる印刷部を有する、印刷物が提供される。
[Applications of latex ink film]
The film for latex ink of the present invention is preferably used for printing using latex ink.
Therefore, the present invention provides a method of using the latex ink-compatible film to form a printed portion on the latex ink-receiving layer of the latex ink-compatible film using latex ink.
The present invention also provides a method for producing a printed matter, which includes a step of forming a printed portion on the latex ink-receiving layer of the film for latex ink using latex ink.
Furthermore, according to the present invention, there is provided a printed matter having a printed portion printed with latex ink on the latex ink-receiving layer of the film for latex ink.

以下、本発明のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に印刷部を形成するための、ラテックスインクについて説明した後、本発明のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に印刷部を形成する方法について説明する。 Below, we will explain the latex ink used to form a printed area on the latex ink receiving layer of the latex ink film of the present invention, and then we will explain the method for forming a printed area on the latex ink receiving layer of the latex ink film of the present invention.

<ラテックスインク>
ラテックスインクは、液状の分散媒と、当該分散媒中に分散(乳濁および/または懸濁)している、少なくとも樹脂を含む材料で構成された分散質を含有する。
ラテックスインクは、環境に対する負荷が低い。また、ラテックスインクは、薄い層で濃い色を表現できるという利点がある。また、ラテックスインクを構成するラテックス粒子は、バインダー(樹脂)を含み、一般に、顔料着色剤の記録媒体への密着性を向上させる上で有利である。また、インクジェット法を利用できるため、オンデマンドで印刷することができるという利点がある。
また、ラテックスインクは、水系インクであることが好ましい。水系インクは、有機溶剤に起因する揮発性有機物の発生が抑えられるため、安全性がより高く、環境に対する負荷がより少ない。
<Latex ink>
Latex ink contains a liquid dispersion medium and a dispersoid made of a material containing at least a resin, which is dispersed (emulsified and/or suspended) in the dispersion medium.
Latex inks have a low environmental impact. Another advantage of latex inks is that they can produce deep colors with a thin layer. The latex particles that make up latex inks contain a binder (resin), which generally has the advantage of improving the adhesion of pigment colorants to recording media. Another advantage is that they can be printed on demand using the inkjet method.
Furthermore, the latex ink is preferably a water-based ink, which is safer and places less strain on the environment because it suppresses the generation of volatile organic substances resulting from organic solvents.

(樹脂)
ラテックスインクに含まれる樹脂は、特に限定されないが、例えば、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、アルキッド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等、およびこれらの変性樹脂(例えば、水溶性に変性された変性樹脂)等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。この中でも、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性アクリル系樹脂が好ましく、アクリル系樹脂がより好ましい。
本発明の一態様のラテックスインク用フィルムにおいて用いられるラテックスインクは、ラテックスインク受理層(X)と印刷部との密着性をより向上させる観点から、アクリル系樹脂を含むラテックスインクであることが好ましい。
ラテックスインク中における樹脂の含有率は、ラテックスインクの全量基準で、1質量%~20質量%であるのが好ましく、2質量%~10質量%であるのがより好ましい。
(resin)
The resin contained in the latex ink is not particularly limited, but examples thereof include vinyl resins, acrylic resins, styrene resins, alkyd resins, polyester resins, polyurethane resins, silicone resins, fluorine resins, epoxy resins, phenoxy resins, polyolefin resins, and modified resins thereof (e.g., modified resins modified to be water-soluble), and one or more selected from these may be used in combination. Among these, acrylic resins, styrene resins, water-soluble polyurethane resins, water-soluble polyester resins, and water-soluble acrylic resins are preferred, and acrylic resins are more preferred.
The latex ink used in the film for latex ink of one embodiment of the present invention is preferably a latex ink containing an acrylic resin, from the viewpoint of further improving the adhesion between the latex ink-receiving layer (X) and the printed portion.
The content of the resin in the latex ink is preferably 1% by mass to 20% by mass, and more preferably 2% by mass to 10% by mass, based on the total amount of the latex ink.

(分散媒)
ラテックスインクは、分散媒として水を含む。
ラテックスインク中における分散媒(水)の含有率は、ラテックスインクの全量基準で、50質量%~98質量%であるのが好ましく、60質量%~97質量%であるのがより好ましく、70質量%~96質量%であるのが更に好ましい。
(Dispersion medium)
Latex ink contains water as a dispersion medium.
The content of the dispersion medium (water) in the latex ink is preferably 50% by mass to 98% by mass, more preferably 60% by mass to 97% by mass, and even more preferably 70% by mass to 96% by mass, based on the total amount of the latex ink.

(着色剤)
ラテックスインクは、通常、着色剤を含んでいる。
着色剤としては、各種染料、各種顔料等を用いることができる。
ラテックスインク中における着色剤の含有率は、ラテックスインクの全量基準で、0.1質量%~20質量%であるのが好ましく、0.2質量%~10質量%であるのがより好ましい。
(Coloring agent)
Latex inks typically contain a colorant.
As the colorant, various dyes, various pigments, etc. can be used.
The content of the colorant in the latex ink is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, and more preferably 0.2% by mass to 10% by mass, based on the total amount of the latex ink.

(その他の成分)
ラテックスインクは、既述した以外の成分(その他の成分)を含んでいてもよい。
このような成分としては、例えば、分散剤、防黴剤、防錆剤、pH調整剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。
(Other ingredients)
The latex ink may contain components other than those already described (other components).
Examples of such components include dispersants, antifungals, anticorrosives, pH adjusters, surfactants, plasticizers, ultraviolet absorbers, and light stabilizers.

<印刷部の形成>
ラテックスインクによる印刷部は、ラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層(X)上にラテックスインクを付与することにより形成される。当該ラテックスインクは、ラテックスインク受理層(X)と印刷部との密着性をより向上させる観点から、アクリル系樹脂を含むラテックスインクであることが好ましい。
ラテックスインクを付与する方法は、特に限定されず、各種印刷法を用いることができるが、インクジェット法が好ましい。インクジェットの方式としては、例えば、ピエゾ方式、サーマルジェット方式等が挙げられる。
ラテックスインクを付与する際、ラテックスインク用フィルムを加熱してもよい。加熱温度は、特に限定されないが、好ましくは40℃~90℃である。
以上の方法により、ラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層(X)上にラテックスインクによる印刷部を有する印刷物が得られる。当該ラテックスインクは、ラテックスインク受理層(X)と印刷部との密着性をより向上させる観点から、アクリル系樹脂を含むラテックスインクであることが好ましい。
<Formation of Printed Part>
The printed portion using latex ink is formed by applying latex ink onto the latex ink-receiving layer (X) of the film for latex ink. The latex ink is preferably a latex ink containing an acrylic resin, from the viewpoint of further improving adhesion between the latex ink-receiving layer (X) and the printed portion.
The method for applying the latex ink is not particularly limited, and various printing methods can be used, but inkjet methods are preferred. Examples of inkjet methods include piezo methods and thermal jet methods.
When applying the latex ink, the film for latex ink may be heated. The heating temperature is not particularly limited, but is preferably 40°C to 90°C.
By the above method, a printed matter having a printed portion printed with latex ink on the latex ink-receiving layer (X) of the film for latex ink can be obtained. The latex ink is preferably a latex ink containing an acrylic resin, from the viewpoint of further improving adhesion between the latex ink-receiving layer (X) and the printed portion.

本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail using the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

[各種物性値の測定方法]
本実施例における各種物性値の測定方法は、以下に記載のとおりである。
(1)水酸基価
架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の水酸基価は、JIS K0070:1992に準拠して測定した。
(2)酸価
架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の酸価は、JIS K0070:1992に準拠して測定した。
(3)ガラス転移温度(Tg)
架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121:2012に準拠し、示差走査熱量計(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製、製品名「DSC Q2000」)を用いて、昇温速度20℃/分にて測定した。
(4)各層の厚さ
各層の厚さは、テクロック社製の定圧厚さ測定器(型番:「PG-02J」、標準規格:JIS K6783:1994、JIS Z1702:1994、JIS Z1709:1995に準拠)を用いて測定した。
[Methods for measuring various physical properties]
The methods for measuring various physical properties in the examples are as follows.
(1) Hydroxyl Value The hydroxyl value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group was measured in accordance with JIS K0070:1992.
(2) Acid Value The acid value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group was measured in accordance with JIS K0070:1992.
(3) Glass transition temperature (Tg)
The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group was measured in accordance with JIS K 7121:2012 using a differential scanning calorimeter (manufactured by TA Instruments Japan, product name "DSC Q2000") at a heating rate of 20°C/min.
(4) Thickness of Each Layer The thickness of each layer was measured using a constant pressure thickness measuring instrument manufactured by Teclock Corporation (model number: "PG-02J", standard specifications: JIS K6783: 1994, JIS Z1702: 1994, JIS Z1709: 1995).

[実施例1~6、比較例1~4]
実施例1~6、比較例1~4のラテックスインク用フィルムを以下の手順で作製した。
[Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 4]
The films for latex ink of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared by the following procedure.

<樹脂組成物の調製>
樹脂組成物の調製には、以下に示す架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)、架橋剤(B)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、光重合開始剤(D)、及び重合性第三級アミン(E)を用いた。
<Preparation of Resin Composition>
The resin composition was prepared using the following acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, crosslinking agent (B), ultraviolet-curable acrylate compound (C), photopolymerization initiator (D), and polymerizable tertiary amine (E).

(架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A))
水酸基価が11.0mgKOH/gであり、酸価が3.9mgKOH/gであり、ガラス転移温度(Tg)が90℃である、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂を用いた。
(Acrylic Resin (A) Having Crosslinkable Functional Group)
An acrylic resin having a crosslinkable functional group, a hydroxyl value of 11.0 mgKOH/g, an acid value of 3.9 mgKOH/g, and a glass transition temperature (Tg) of 90° C. was used.

(架橋剤(B))
・「イソシアヌレート系化合物(B1)」:イソシアヌレート化合物の一部変性品(イソシアヌレート化合物(B1-1)とイソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)とを含む架橋剤に相当。)
(Crosslinking Agent (B))
"Isocyanurate compound (B1)": a partially modified product of an isocyanurate compound (corresponding to a crosslinking agent containing an isocyanurate compound (B1-1) and a modified product of an isocyanurate compound (B1-2)).

(紫外線硬化性アクリレート化合物(C))
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを用いた。
(UV-curable acrylate compound (C))
Dipentaerythritol hexaacrylate was used.

(光重合開始剤(D))
1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを用いた。
(Photopolymerization initiator (D))
1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone was used.

(重合性第三級アミン(E))
・「重合性第三級アミン(E)-1」:N-ビニル-2-ピロリドン
・「重合性第三級アミン(E)-2」:N,N-ジメチルメタクリルアミド
(Polymerizable tertiary amine (E))
"Polymerizable tertiary amine (E)-1": N-vinyl-2-pyrrolidone "Polymerizable tertiary amine (E)-2": N,N-dimethylmethacrylamide

(その他の添加剤)
・「触媒」:スズ系触媒
(Other additives)
・"Catalyst": Tin-based catalyst

基材(Y)として、易接着層付きポリエチレンテレフタレートシート(厚さ:50μm)を準備した。そして、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)、架橋剤(B)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、光重合開始剤(D)、重合性第三級アミン(E)、及び触媒を、表1に示す配合(配合量は有効成分換算)に調整した樹脂組成物の塗液(有効成分濃度:10質量%、希釈溶剤;酢酸エチル)を、基材(Y)の易接着層側に、マイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が1μmになるように塗布した。
次に、熱風乾燥装置を用いて、90℃、1分間の条件で加熱することにより、基材(Y)に塗布して形成した塗膜に含まれる希釈溶媒を除去し(乾燥工程)、続いて、波長365nmにピーク波長を有する紫外線を積算光量で150mJ/cm照射し(紫外線硬化工程)、更に23℃、相対湿度50%の環境下に7日間静置し架橋させた(架橋工程)。これにより、厚さ:1μmのラテックスインク受理層(X)を形成し、実施例1~6及び比較例1~4のラテックスインク用フィルムを得た。
但し、比較例1のラテックスインク用フィルムは、紫外線硬化工程を実施することなく作製した。
A polyethylene terephthalate sheet (thickness: 50 μm) with an easy-adhesion layer was prepared as the substrate (Y). Then, a coating liquid (active ingredient concentration: 10 mass%, dilution solvent: ethyl acetate) of a resin composition prepared by adjusting the formulation (amount of active ingredient) shown in Table 1 of an acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, a crosslinking agent (B), an ultraviolet-curable acrylate compound (C), a photopolymerization initiator (D), a polymerizable tertiary amine (E), and a catalyst was applied to the easy-adhesion layer side of the substrate (Y) using a Meyer bar so that the film thickness after drying would be 1 μm.
Next, the coating film formed by application to the substrate (Y) was heated at 90°C for 1 minute using a hot air dryer to remove the dilution solvent (drying step), and then irradiated with ultraviolet light having a peak wavelength of 365 nm at an integrated light intensity of 150 mJ/ cm2 (ultraviolet curing step), and then left to stand for 7 days in an environment of 23°C and a relative humidity of 50% to allow crosslinking (crosslinking step). This formed a latex ink-receiving layer (X) with a thickness of 1 μm, and the films for latex ink of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 were obtained.
However, the latex ink film of Comparative Example 1 was produced without carrying out the ultraviolet curing step.

<評価1>
(1)インク密着性の評価
実施例1~6及び比較例1~4のラテックスインク用フィルムのそれぞれについて、ラテックスインク受理層(X)の表面にラテックスインク(ヒューレット・パッカード社製、HP882)を用いてインクジェット印刷機(ヒューレット・パッカード社製、HP Latex R2000)でインクジェット法により、所定の試験用パターンを印刷し、印刷部(印刷層)を形成した。
そして、所定の試験用パターンの印刷部が形成された実施例1~6及び比較例1~4のラテックスインク用フィルムを、23℃、相対湿度50%の環境下に、1日間静置して、試験試料を準備した。
そして、試験試料の印刷部が形成された側の面に、100mm×24mmのニチバン社製セロテープ(登録商標)を貼付し、テープ引きはがし後の印刷部の残存率(残存面積/全面積)を求め、以下の基準に従い評価した。
1:残存率20%未満
2:残存率20%以上40%未満
3:残存率40%以上60%未満
4:残存率60%以上90%未満
5:残存率90%以上
残存率が高い程、ラテックスインク受理層(X)がインク密着性に優れる。
<Rating 1>
(1) Evaluation of ink adhesion For each of the latex ink films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, a predetermined test pattern was printed on the surface of the latex ink-receiving layer (X) by an inkjet method using a latex ink (HP882, manufactured by Hewlett-Packard) with an inkjet printer (HP Latex R2000, manufactured by Hewlett-Packard) to form a printed portion (printed layer).
Then, the latex ink films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, on which a printed portion of a predetermined test pattern was formed, were left to stand for one day in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, to prepare test samples.
Then, a 100 mm x 24 mm piece of Nichiban Cellotape (registered trademark) was applied to the surface of the test sample on which the printed area was formed, and the remaining rate of the printed area (remaining area/total area) after the tape was removed was determined and evaluated according to the following criteria.
1: Residual rate less than 20% 2: Residual rate 20% or more but less than 40% 3: Residual rate 40% or more but less than 60% 4: Residual rate 60% or more but less than 90% 5: Residual rate 90% or more The higher the residual rate, the better the ink adhesion of the latex ink-receiving layer (X).

(2)インクの耐水密着性の評価
実施例1~6及び比較例1~4のラテックスインク用フィルムのそれぞれについて、「(1)インク密着性(Dry)の評価」と同様の方法で、所定の試験用パターンを印刷し、印刷部(印刷層)を形成した。
そして、所定の試験用パターンの印刷部が形成された実施例1~6及び比較例1~4のラテックスインク用フィルムを、23℃、相対湿度50%の環境下に1日間静置して、試験試料を準備した。
そして、試験試料の印刷部が形成された側の面の全面に、アニオン系界面活性剤(ラウレス硫酸ナトリウム)の3質量%水溶液を吹き付けた後、10分間静置し、印刷部が形成された側の面の全面をゴム製スキージーで強く擦って、印刷部の残存率(残存面積/全面積)を求め、以下の基準に従い評価した。
1:残存率20%未満
2:残存率20%以上40%未満
3:残存率40%以上60%未満
4:残存率60%以上90%未満
5:残存率90%以上
印刷部の残存率が高い程、ラテックスインク受理層(X)が、インクの耐水密着性に優れる。
(2) Evaluation of Water-Resistant Adhesion of Ink For each of the latex ink films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, a predetermined test pattern was printed in the same manner as in "(1) Evaluation of Ink Adhesion (Dry)" to form a printed portion (printed layer).
Then, the latex ink films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, on which a printed portion of a predetermined test pattern was formed, were left to stand for one day in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, to prepare test samples.
A 3% by mass aqueous solution of an anionic surfactant (sodium laureth sulfate) was then sprayed onto the entire surface of the test sample on which the printed portion was formed, and the sample was left to stand for 10 minutes. The entire surface on which the printed portion was formed was then rubbed strongly with a rubber squeegee to determine the remaining rate of the printed portion (remaining area/total area), which was then evaluated according to the following criteria.
1: Residual rate less than 20% 2: Residual rate 20% or more but less than 40% 3: Residual rate 40% or more but less than 60% 4: Residual rate 60% or more but less than 90% 5: Residual rate 90% or more The higher the residual rate of the printed portion, the better the water-resistant adhesion of the ink of the latex ink-receiving layer (X).

(3)耐擦過性の評価
実施例1~6及び比較例1~4のラテックスインク用フィルムのそれぞれについて、ラテックスインク受理層(X)の表面(未印刷)を#0000のスチールウールを用いて、250g/cm荷重にて10往復擦過した後、傷つき度合いを確認し、以下の基準に従い評価した。
S:傷なし。
A:傷が僅かにしか見られない。
B:傷が見られるものの製品としては使用可能である。
C:傷が多数発生した。
(3) Evaluation of Scratch Resistance For each of the films for latex ink of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, the surface (unprinted) of the latex ink-receiving layer (X) was rubbed 10 times with #0000 steel wool at a load of 250 g/cm2, and the degree of scratching was then confirmed and evaluated according to the following criteria.
S: No scratches.
A: Only slight scratches are visible.
B: Scratches are observed, but the product can still be used.
C: Many scratches were observed.

結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

表1より、以下のことがわかる。
実施例1~6のラテックスインク用フィルムは、インク密着性及びインクの耐水密着性に優れ、耐擦過性も優れることがわかる。
一方、比較例1のように、アクリル系樹脂(A)及び架橋剤(B)からなる樹脂組成物から形成されたラテックスインク受理層を有するラテックスインク用フィルムは、インク密着性及びインクの耐水密着性には優れるものの、耐擦過性に劣ることがわかる。
また、比較例2のように、アクリル系樹脂(A)、架橋剤(B)、及び光重合開始剤(D)に、重合性第三級アミン(E)を配合した樹脂組成物から形成されたラテックスインク受理層を有するラテックスインク用フィルムも、比較例1と同様、インク密着性及びインクの耐水密着性には優れるものの、耐擦過性に劣ることがわかる。
また、比較例3及び4のように、アクリル系樹脂(A)、架橋剤(B)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、及び光重合開始剤(D)からなり、重合性第三級アミン(E)を配合していない樹脂組成物から形成されたラテックスインク受理層を有するラテックスインク用フィルムは、インク密着性及び耐擦過性には優れるものの、インクの耐水密着性に劣ることがわかる。
From Table 1, the following can be seen.
It can be seen that the latex ink films of Examples 1 to 6 have excellent ink adhesion and water-resistant ink adhesion, as well as excellent abrasion resistance.
On the other hand, it can be seen that the film for latex ink having a latex ink-receiving layer formed from a resin composition consisting of an acrylic resin (A) and a crosslinking agent (B), as in Comparative Example 1, is excellent in ink adhesion and water-resistant ink adhesion, but is poor in abrasion resistance.
Furthermore, as in Comparative Example 2, a film for latex ink having a latex ink-receiving layer formed from a resin composition containing an acrylic resin (A), a crosslinking agent (B), a photopolymerization initiator (D), and a polymerizable tertiary amine (E) was also found to have excellent ink adhesion and water-resistant ink adhesion, but poor abrasion resistance, similar to Comparative Example 1.
Furthermore, as in Comparative Examples 3 and 4, films for latex inks having a latex ink-receiving layer formed from a resin composition consisting of an acrylic resin (A), a crosslinking agent (B), an ultraviolet-curable acrylate compound (C), and a photopolymerization initiator (D), without blending a polymerizable tertiary amine (E), are excellent in ink adhesion and abrasion resistance, but are poor in water-resistant ink adhesion.

<評価2>
(1)全光線透過率の評価
実施例1~6及び比較例1~4のラテックスインク用フィルムのそれぞれについて、ヘーズメーター(日本電色工業社製、NDH-5000)を用いて、JIS K7361-1:1997に準じて全光線透過率を測定した。
その結果、実施例1~6及び比較例1~4のラテックスインク用フィルムのいずれも、全光線透過率は92%であった。
<Rating 2>
(1) Evaluation of Total Light Transmittance For each of the films for latex ink of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, the total light transmittance was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH-5000) in accordance with JIS K7361-1:1997.
As a result, the total light transmittance of all of the films for latex ink of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 was 92%.

1 ラテックスインク用フィルム
X ラテックスインク受理層
Y 基材
Ya 基材の一方の面
Yb 基材の他方の面
Z 粘着剤層

1: Latex ink film X: Latex ink receiving layer Y: Substrate Ya: One surface of substrate Yb: Other surface of substrate Z: Pressure-sensitive adhesive layer

Claims (10)

ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)とが積層された積層構造を有し、
前記ラテックスインク受理層(X)は、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)、架橋剤(B)、紫外線硬化性アクリレート化合物(C)、光重合開始剤(D)、及び重合性第三級アミン(E)を含有する樹脂組成物(x1)から形成され、
前記架橋剤(B)は、イソシアヌレート系化合物(B1)を含み、
前記イソシアヌレート系化合物(B1)は、イソシアヌレート化合物(B1-1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)を含み、
前記イソシアヌレート化合物(B1-1)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であり、
前記イソシアヌレート化合物の変性体(B1-2)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であって、且つ1以上の3級アミノ基を有する、ラテックスインク用フィルムであって、
前記紫外線硬化性アクリレート化合物(C)は、前記架橋剤(B)と反応する架橋性官能基を有しない(メタ)アクリレートモノマーであり、
前記重合性第三級アミン(E)は、紫外線重合性の炭素-炭素二重結合を有する基を有する、ラテックスインク用フィルム。
a laminated structure in which a latex ink-receiving layer (X) and a substrate (Y) are laminated,
the latex ink-receiving layer (X) is formed from a resin composition (x1) containing an acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group, a crosslinking agent (B), an ultraviolet-curable acrylate compound (C), a photopolymerization initiator (D), and a polymerizable tertiary amine (E);
The crosslinking agent (B) contains an isocyanurate compound (B1),
The isocyanurate compound (B1) includes an isocyanurate compound (B1-1) and a modified isocyanurate compound (B1-2),
The isocyanurate compound (B1-1) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate,
The modified isocyanurate compound (B1-2) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate and has one or more tertiary amino groups, and is a film for latex ink,
the ultraviolet-curable acrylate compound (C) is a (meth)acrylate monomer that does not have a crosslinkable functional group that reacts with the crosslinking agent (B),
A film for latex ink, wherein the polymerizable tertiary amine (E) has a group having an ultraviolet-polymerizable carbon-carbon double bond.
前記架橋剤(B)と反応する架橋性官能基を有しない(メタ)アクリレートモノマーは、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート及び1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートからなる群から選ばれる1種または2種以上である、請求項1に記載のラテックスインク用フィルム。2. The film for latex ink according to claim 1, wherein the (meth)acrylate monomer having no crosslinkable functional group that reacts with the crosslinking agent (B) is one or more selected from the group consisting of trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,4-butylene glycol di(meth)acrylate, and 1,6-hexanediol di(meth)acrylate. 前記重合性第三級アミン(E)は、N-ビニル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド及び(メタ)アクリロイルモルフォリンからなる群から選ばれる1種または2種以上である、請求項1又は2に記載のラテックスインク用フィルム。3. The film for latex ink according to claim 1, wherein the polymerizable tertiary amine (E) is one or more selected from the group consisting of N-vinyl-2-pyrrolidone, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, and (meth)acryloylmorpholine. 前記基材(Y)は、ポリエステル系樹脂を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載のラテックスインク用フィルム。 The film for latex ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the substrate (Y) contains a polyester-based resin. 前記基材(Y)の一方の面に前記ラテックスインク受理層(X)が積層され、
前記基材(Y)の他方の面に粘着剤層(Z)が設けられている、請求項1~4のいずれか1項に記載のラテックスインク用フィルム。
the latex ink-receiving layer (X) is laminated on one surface of the substrate (Y);
The film for latex ink according to any one of claims 1 to 4 , wherein a pressure-sensitive adhesive layer (Z) is provided on the other surface of the substrate (Y).
前記粘着剤層(Z)の粘着表面が剥離ライナーで覆われている、請求項に記載のラテックスインク用フィルム。 6. The film for latex ink according to claim 5 , wherein the adhesive surface of the adhesive layer (Z) is covered with a release liner. アクリル系樹脂を含むラテックスインクを使用した印刷に用いられる、請求項1~のいずれか1項に記載のラテックスインク用フィルム。 The film for latex ink according to any one of claims 1 to 6 , which is used for printing using latex ink containing an acrylic resin. 請求項1~のいずれか1項に記載のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクを用いて印刷部を形成するために、前記ラテックスインク用フィルムを使用する、使用方法。 A method of using the film for latex ink according to any one of claims 1 to 7 to form a printed portion on the latex ink-receiving layer of the film for latex ink using latex ink. 請求項1~のいずれか1項に記載のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクを用いて印刷部を形成する工程を含む、印刷物の製造方法。 A method for producing a printed matter, comprising the step of forming a printed portion on the latex ink-receiving layer of the film for latex ink according to any one of claims 1 to 7 using latex ink. 請求項1~のいずれか1項に記載のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクによる印刷部を有する、印刷物。 A printed matter having a printed area printed with latex ink on the latex ink-receiving layer of the film for latex ink according to any one of claims 1 to 7 .
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