JP7818742B2 - 補強フィルム、デバイスの製造方法および補強方法 - Google Patents

Description

本発明は、フィルム基材と光硬化性の粘着剤層とが固着積層された補強フィルムに関する。さらに、本発明は、補強フィルムが表面に貼り合わせられたデバイスの製造方法、および被着体の表面に補強フィルムを固着積層する補強方法に関する。

ディスプレイ等の光学デバイスや電子デバイスの表面には、表面保護や耐衝撃性付与等を目的として、粘着性フィルムが貼着される場合がある。このような粘着性フィルムは、通常、フィルム基材の主面に粘着剤層が固着積層されており、この粘着剤層を介してデバイス表面に貼り合わせられる。

デバイスの組み立て、加工、輸送等の使用前の状態において、デバイスまたはデバイス構成部品の表面に粘着性フィルムを仮着することにより、被着体の傷つきや破損を抑制できる。特許文献１には、フィルム基材上に光硬化性の粘着剤組成物からなる粘着剤層を備える補強フィルムが開示されている。

この補強フィルムは、被着体との貼り合わせ直後は低粘着性であるため、被着体からのはく離が容易である。そのため、被着体からのリワークが可能であるとともに、被着体の補強を必要としない箇所から補強フィルムを位置選択的にはく離除去することも可能である。補強フィルムの粘着剤は、光硬化により被着体と強固に接着するため、被着体の表面にフィルム基材が永久接着した状態となり、デバイスの表面保護等を担う補強材として利用可能である。

特開２０２０－４１１１３号公報

特許文献１に開示の補強フィルムの粘着剤は、光硬化後は被着体と強固に接着するものの、高温高湿環境下では、被着体に対する接着力が低下し、被着体からはく離してしまう場合がある。特に、折り畳み可能なフレキシブルディスプレイ（フォルダブルディスプレイ）は、屈曲箇所において、内側には圧縮応力、外側には引張応力が付与され、屈曲箇所およびその周辺に歪みが生じるため、被着体がフォルダブルディスプレイである場合は、高温高湿環境下において、屈曲箇所およびその近傍において、被着体からの粘着剤層のはく離が生じやすい。

上記に鑑み、本発明は、フィルム基材上に光硬化性の粘着剤層を備え、光硬化後の粘着剤層が、高温高湿環境下においても被着体に対して高い接着力を有する補強フィルムの提供を目的とする。

上記課題に鑑みて本発明者らが検討の結果、所定の組成を有する光硬化性粘着剤を用いることにより、光硬化後の粘着剤層が、高温高湿環境下にて高い接着力を保持可能であることを見出し、本発明に至った。

本発明の補強フィルムは、フィルム基材の一主面上に固着積層された粘着剤層を備える。粘着剤層は、アクリル系ベースポリマー、光硬化剤および光重合開始剤を含む光硬化性組成物からなる。アクリル系ベースポリマーは、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される１以上を含有し、架橋構造が導入されている。

粘着剤層を構成する光硬化性組成物は、光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレート、およびポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを含む。光硬化性組成物において、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートの量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して３～４０重量部が好ましく、ポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートの量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して０．３～１５重量部が好ましい。

ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートは、アルキレンオキサイド鎖を含むものが好ましい。ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基の官能基当量が８０～５００ｇ／ｅｑであってもよい。

ポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基の官能基当量が５００～２００００ｇ／ｅｑであってもよい。

粘着剤層は、光硬化前において、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下での、ポリイミドフィルムに対する接着力Ｆ_０が、１Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。粘着剤層は、光硬化後において、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下での、ポリイミドフィルムに対する接着力Ｆ_１が、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、温度６０℃、相対湿度９３％の環境下での、ポリイミドフィルムに対する接着力Ｆ_２が、４Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。

光硬化後の粘着剤層は、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下での接着力Ｆ_１を基準として、温度６０℃、相対湿度９３％の環境下での接着力Ｆ_２の減少率ΔＦが、６０％以下であることが好ましい。
ΔＦ（％）＝１００×（Ｆ_１－Ｆ_２）／Ｆ_１

被着体としてのデバイスの表面に上記の補強フィルムを貼り合わせて仮着した後、粘着剤層を光硬化することにより、補強フィルム付きデバイスが得られる。デバイスは折り曲げ可能なフレキシブルデバイスであってもよく、補強フィルムの被着体（補強対象）は、折り曲げ可能な画像表示素子であってもよい。被着体は、ポリイミドフィルムを含んでいてもよい。

補強フィルムを被着体に仮着した後、粘着剤層を光硬化する前に、被着体に仮着された補強フィルムを切断し、被着体上の一部の領域（非補強対象領域）から、補強フィルムをはく離除去してもよい。

本発明の補強フィルムは、粘着剤層が光硬化性組成物からなり、被着体との接着後に粘着剤層を光硬化することにより、被着体との接着力が上昇する。光硬化前は被着体との接着力が小さいため、被着体からのはく離が容易である。

補強フィルムの粘着剤層が光硬化剤としてポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを含むことにより、光硬化後の粘着剤層は高温高湿環境下においても被着体に対して高い接着力を有している。

補強フィルムの積層構成を示す断面図である。 補強フィルムの積層構成を示す断面図である。 補強フィルムが貼設されたデバイスを示す断面図である。

図１は、補強フィルムの一実施形態を表す断面図である。補強フィルム１０は、フィルム基材１の一主面上に粘着剤層２を備える。粘着剤層２は、フィルム基材１の一主面上に固着積層されている。粘着剤層２は光硬化性組成物からなる光硬化性粘着剤であり、紫外線等の活性光線の照射により硬化して、被着体との接着力が上昇する。

図２は、粘着剤層２の主面上にはく離ライナー５が仮着された補強フィルムの断面図である。図３は、デバイス２０の表面に補強フィルム１０が貼設された状態を示す断面図である。

粘着剤層２の表面からはく離ライナー５をはく離除去し、粘着剤層２の露出面をデバイス２０の表面に貼り合わせることにより、デバイス２０の表面に補強フィルム１０が貼設される。この状態では、粘着剤層２は光硬化前であり、デバイス２０上に補強フィルム１０（粘着剤層２）が仮着された状態である。粘着剤層２を光硬化することにより、デバイス２０と粘着剤層２との界面での接着力が上昇し、デバイス２０と補強フィルム１０とが固着される。

「固着」とは積層された２つの層が強固に接着しており、両者の界面でのはく離が不可能または困難な状態である。「仮着」とは、積層された２つの層間の接着力が小さく、両者の界面で容易にはく離できる状態である。

図２に示す補強フィルムでは、フィルム基材１と粘着剤層２とが固着しており、はく離ライナー５は粘着剤層２に仮着されている。フィルム基材１とはく離ライナー５をはく離すると、粘着剤層２とはく離ライナー５との界面ではく離が生じ、フィルム基材１上に粘着剤層２が固着した状態が維持される。はく離後のはく離ライナー５上には粘着剤は残存しない。

図３に示す補強フィルム１０が貼設されたデバイスは、粘着剤層２の光硬化前においては、デバイス２０と粘着剤層２とが仮着状態である。デバイス２０からフィルム基材１をはく離する際には、粘着剤層２とデバイス２０との界面ではく離が生じ、フィルム基材１上に粘着剤層２が固着した状態が維持される。デバイス２０上には粘着剤が残存しないため、リワークが容易である。粘着剤層２を光硬化後は、粘着剤層２とデバイス２０との接着力が上昇するため、デバイス２０から補強フィルム１０をはく離することは困難であり、両者をはく離すると粘着剤層２の凝集破壊が生じる場合がある。

［補強フィルムの構成］
＜フィルム基材＞
フィルム基材１としては、プラスチックフィルムが用いられる。フィルム基材１と粘着剤層２とを固着するために、フィルム基材１の粘着剤層２付設面は離型処理が施されていないことが好ましい。

フィルム基材１の厚みは、例えば４～５００μｍ程度である。剛性付与や衝撃緩和等によりデバイスを補強する観点から、フィルム基材１の厚みは１２μｍ以上が好ましく、３０μｍ以上がより好ましく、４５μｍ以上がさらに好ましい。補強フィルムに可撓性を持たせハンドリング性を高める観点から、フィルム基材１の厚みは３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。機械強度と可撓性とを両立する観点から、フィルム基材１の圧縮強さは、１００～３０００ｋｇ／ｃｍ^２が好ましく、２００～２９００ｋｇ／ｃｍ^２がより好ましく、３００～２８００ｋｇ／ｃｍ^２がさらに好ましく、４００～２７００ｋｇ／ｃｍ^２が特に好ましい。

フィルム基材１を構成するプラスチック材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂等が挙げられる。ディスプレイ等の光学デバイス用の補強フィルムにおいては、フィルム基材１は透明フィルムであることが好ましい。また、フィルム基材１側から活性光線を照射して粘着剤層２の光硬化を行う場合、フィルム基材１は、粘着剤層の硬化に用いられる活性光線に対する透明性を有することが好ましい。機械強度と透明性とを兼ね備えることから、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂が好適に用いられる。被着体側から活性光線を照射して粘着剤層を硬化する場合は、被着体が活性光線に対する透明性を有していればよく、フィルム基材１は活性光線に対して透明でなくてもよい。

フィルム基材１の表面には、易接着層、易滑層、離型層、帯電防止層、ハードコート層、反射防止層等の機能性コーティングが設けられていてもよい。なお、前述のように、フィルム基材１と粘着剤層２とを固着するために、フィルム基材１の粘着剤層２付設面には離型層が設けられていないことが好ましい。

［粘着剤層］
フィルム基材１上に固着積層される粘着剤層２は、ベースポリマー、光硬化剤および光重合開始剤を含む光硬化性組成物からなる。粘着剤層２は、光硬化前はデバイスやデバイス部品等の被着体との接着力が小さいため、はく離が容易である。粘着剤層２は、光硬化により被着体との接着力が向上するため、デバイスの使用時においても補強フィルムがデバイス表面からはく離し難く、接着信頼性に優れる。

光硬化性の粘着剤は一般的な保管環境では硬化はほとんど進行せず、紫外線等の活性光線の照射により硬化する。そのため、本発明の補強フィルムは、粘着剤層２の硬化のタイミングを任意に設定可能であり、工程のリードタイム等に柔軟に対応できるとの利点を有する。

補強フィルムが、ディスプレイ等の光学デバイスに用いられる場合、粘着剤層２の全光線透過率は８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。粘着剤層２のヘイズは、２％以下が好ましく、１％以下がより好ましく、０．７％以下がさらに好ましく、０．５％以下が特に好ましい。

（ベースポリマー）
ベースポリマーは粘着剤組成物の主構成成分であり、粘着剤層の接着力等を決定する主要素である。光学的透明性および接着性に優れ、かつ接着力の制御が容易であることから、粘着剤組成物は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有するものが好ましく、粘着剤組成物の５０重量％以上がアクリル系ポリマーであることが好ましい。

アクリル系ポリマーとしては、主たるモノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むものが好適に用いられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が分枝を有していてもよく、環状アルキル基（脂環式アルキル基）を有していてもよい。

鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等が挙げられる。

脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステル；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の環上に置換基を有するものであってもよい。また、脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の、脂環構造と不飽和結合を有する環構造との縮合環を含む（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。

例示の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、ベースポリマーの低Ｔｇ化の観点から、（メタ）アクリル酸Ｃ_１－９アルキルエステルが好ましく、（メタ）アクリル酸Ｃ_４－９アルキルエステルが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ホモポリマーのガラス転移温度が－５０℃以下であるものが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのホモポリマーのガラス転移温度は－５５℃以下がより好ましく、－６０℃以下がさらに好ましい。ホモポリマーのガラス転移温度が－５０℃以下である（メタ）アクリル酸Ｃ_１－９アルキルエステルの具体例としては、アクリル酸２－エチルヘキシル（Ｔｇ：－７０℃）、アクリル酸ｎ－ヘキシル（Ｔｇ：－６５℃）、アクリル酸ｎ－オクチル（Ｔｇ：－６５℃）、アクリル酸イソノニル（Ｔｇ：－６０℃）、アクリル酸ｎ－ノニル（Ｔｇ：－５８℃）、アクリル酸イソオクチル（Ｔｇ：－５８℃）、アクリル酸ブチル（Ｔｇ：－５５℃）等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシルおよびアクリル酸ｎ－オクチルが好ましい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、アルキル基の炭素数が１～９である（メタ）アクリル酸Ｃ_１－９アルキルエステルと、アルキル基の炭素数が１０～２０である（メタ）アクリル酸Ｃ_{１０－２０}アルキルエステルを併用してもよい。（メタ）アクリル酸Ｃ_{１０－２０}アルキルエステルは、Ｔｇ近傍に、粘弾性の温度依存が小さい温度領域（プラトー領域）を有している。そのため、アクリル系ベースポリマーが、モノマー成分として、（メタ）アクリル酸Ｃ_１－９アルキルエステルに加えて、（メタ）アクリル酸Ｃ_{１０－２０}アルキルエステルを含むことにより、低温領域での貯蔵弾性率の温度依存が小さくなり、温度変化に伴う被着体の反りや、被着体からの補強フィルムの剥がれが抑制される場合がある。

プラトー領域の温度範囲が広く、かつプラトー領域における貯蔵弾性率が小さいことから、（メタ）アクリル酸Ｃ_{１０－２０}鎖状アルキルエステルの中でも、（メタ）アクリル酸Ｃ_{１２－１８}アルキルエステルが好ましい。中でも、（メタ）アクリル酸ドデシルおよび（メタ）アクリル酸イソステアリルが好ましく、アクリル酸ドデシル（別名：アクリル酸ラウリル）が特に好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、（メタ）アクリル酸Ｃ_１－９アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸Ｃ_{１０－２０}アルキルエステルを併用する場合、アクリル酸２－エチルヘキシルまたはアクリル酸ｎ－オクチルとアクリル酸ドデシルの組合せが特に好ましい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対して４０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、６０重量％以上がさらに好ましい。

アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分として２種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含んでいてもよい。アクリル系ベースポリマー、モノマー成分として、（メタ）アクリル酸Ｃ_６－９アルキルエステルと（メタ）アクリル酸Ｃ_{１０－２０}アルキルエステルを含む場合に、粘着剤の低温での貯蔵弾性率が小さくなる傾向がある。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、（メタ）アクリル酸Ｃ_６－９アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸Ｃ_{１０－２０}アルキルエステルを含む場合、アクリル系ポリマーの構成モノマー成分全量１００重量部に対して、（メタ）アクリル酸Ｃ_６－９アルキルエステルの量は１５～８４重量部が好ましく、（メタ）アクリル酸Ｃ _{１０－２０}アルキルエステルの量は１０～７９重量部が好ましい。（メタ）アクリル酸Ｃ_６－９アルキルエステルの量は、２０～７０重量部、３０～６０重量部、３５～５５重量部または４０～５０重量部であってもよく、（メタ）アクリル酸Ｃ_{１０－２０}アルキルエステルの量は、１５～６０重量部、２０～５０重量部、２５～４５重量部または３０～４０重量部であってもよい。

アクリル系ベースポリマーは、共重合成分として、架橋可能な官能基を有するモノマー成分を含有することが好ましい。架橋可能な官能基を有するモノマーとしては、ヒドロキシ基含有モノマーや、カルボキシ基含有モノマーが挙げられる。アクリル系ベースポリマーは、共重合成分として、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの両方を有していてもよく、いずれか一方のみを有していてもよい。アクリル系ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより、凝集力が向上し、光硬化前の粘着剤層２の被着体からのはく離性が向上する傾向がある。

ヒドロキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸４－（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルメチル等が挙げられる。これらの中でも、光硬化後の粘着剤の接着力向上への寄与が大きいことから、アクリル酸２－ヒドロキシエチルおよびアクリル酸４－ヒドロキシブチルが好ましい。

カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２－カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。中でも、粘着剤の凝集性増大により、接着力および接着保持力が向上しやすいことから、アクリル酸およびメタクリル酸が好ましく、アクリル酸が特に好ましい。

アクリル系ベースポリマーの構成モノマー成分の合計１００重量部に対する架橋可能な官能基を有するモノマーの量（ヒドロキシ基含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーの合計量）は、０．５～１５重量部が好ましく、１～１０重量部がより好ましく、１．５～７重量部がさらに好ましい。

アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分として、Ｎ－ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ－ビニルカプロラクタム等の窒素含有モノマーを含有していてもよい。

アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分として、アルキレンオキサイド鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルを含んでいてもよい。アルキレンオキサイド鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルは、下記の一般式（１）で表される。
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－ＣＯＯ－（Ｒ^２－Ｏ）_ｍ－Ｒ^３ （１）

一般式（１）におけるＲ^１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ^１が水素原子である式（１）の化合物はアクリレート、Ｒ^１がメチル基である式（１）の化合物はメタクリレートである。

一般式（１）におけるＲ^２は、エチレン、プロピレン、ブチレン等のアルキレン基であり、－Ｒ^２－Ｏ－はアルキレンオキサイド鎖である。－Ｒ^２－Ｏ－の具体例としては、エチレンオキサイド（－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－）、プロピレンオキサイド（－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－Ｏ－）、ブチレンオキサイド（－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－）が挙げられる。

一般式（１）において、ｍは、アルキレンオキサイド単位の繰り返し数であり、１以上の整数である。ｍは１～５が好ましい。ｍが過度に大きい場合は、一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物が、連鎖移動剤として作用しやすいため、重合体としてのアクリル系ベースポリマーの分子量が十分に大きくならず、粘着剤の接着力が不足する場合がある。Ｒ^３は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、または炭素数６～２０のアリール基である。アクリル系ベースポリマーの低Ｔｇ化および光硬化剤との相溶性向上の観点から、Ｒ^３は炭素数１～３のアルキル基であることが好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。

一般式（１）で表される化合物の具体例としては、メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート等が挙げられる。

アクリル系ベースポリマーは上記以外のモノマー成分を含んでいてもよい。アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分として、例えば、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルエーテルモノマー、スルホ基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー等を含んでいてもよい。

粘着剤に優れた接着性を持たせる観点から、アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度は、－１０℃以下が好ましく、－１５℃以下がより好ましく、－２０℃以下がさらに好ましい。アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度は、－２５℃以下または－３０℃以下であってもよい。アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度は、一般に－１００℃以上であり、－８０℃以上または－７０℃以上であってもよい。

ガラス転移温度は、粘弾性測定における損失正接ｔａｎδが極大となる温度（ピークトップ温度）である。粘弾性測定によるガラス転移温度に代えて、Ｆｏｘの式により算出される理論Ｔｇを適用してもよい。理論Ｔｇは、アクリル系ベースポリマーの構成モノマー成分のホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇ_ｉと、各モノマー成分の重量分率Ｗ_ｉから、下記のＦｏｘの式により算出される。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗ_ｉ／Ｔｇ_ｉ）

Ｔｇはポリマー鎖のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗ_ｉはセグメントを構成するモノマー成分ｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇ_ｉはモノマー成分ｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）である。ホモポリマーのガラス転移温度としては、Polymer Handbook 第３版（John Wiley & Sons, Inc., １９８９年）に記載の数値を採用できる。上記文献に記載されていないモノマーのホモポリマーのＴｇは、動的粘弾性測定によるｔａｎδのピークトップ温度を採用すればよい。

上記モノマー成分を、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種公知の方法により重合することによりベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーが得られる。粘着剤の接着力、保持力等の特性のバランスや、コスト等の観点から、溶液重合法が好ましい。溶液重合の溶媒としては、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常２０～８０重量％程度である。重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系等の各種公知のものを使用できる。分子量を調整するために、連鎖移動剤が用いられていてもよい。反応温度は通常５０～８０℃程度、反応時間は通常１～８時間程度である。

アクリル系ベースポリマーの重量平均分子量は、１０万～２００万が好ましく、２０万～１５０万がより好ましく、３０万～１００万がさらに好ましい。なお、アクリル系ベースポリマーに架橋構造が導入される場合、アクリル系ベースポリマーの分子量とは、架橋構造導入前の分子量を指す。

（架橋剤）
粘着剤に適度の凝集力を持たせ、接着力を発現させるとともに、光硬化前の粘着剤層の被着体からのはく離性を確保する観点から、ベースポリマーには架橋構造が導入されることが好ましい。例えば、ベースポリマーを重合後の溶液に架橋剤を添加し、必要に応じて加熱を行うことにより、架橋構造が導入される。架橋剤は、１分子中に２個以上の架橋性官能基を有する。架橋剤は１分子中に３個以上の架橋性官能基を有するものであってもよい。

架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。これらの架橋剤は、アクリル系ベースポリマーに導入されたヒドロキシ基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。アクリル系ベースポリマーのヒドロキシ基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。

イソシアネート系架橋剤としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。イソシアネート系架橋剤は、１分子中に３個以上のイソシアネート基を有するものであってもよい。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１０１Ｅ」）、トリメチロールプロパン／へキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＨＬ」）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（例えば、東ソー製「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等が挙げられる。イソシアネート系架橋剤として、ビウレット基を有するイソシアネート化合物（例えば旭化成製「デュラネート２４Ａ－１００」）や、アロファネート基を有するイソシアネート化合物を用いてもよい。

エポキシ系架橋剤としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物が用いられる。エポキシ系架橋剤は、１分子中に３個以上または４個以上のエポキシ基を有するものであってもよい。エポキシ系架橋剤のエポキシ基はグリシジル基であってもよい。エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤として、ナガセケムテックス製の「デナコール」、三菱ガス化学製の「テトラッドＸ」「テトラッドＣ」等の市販品を用いてもよい。

架橋剤の使用量は、アクリル系ベースポリマーの組成や分子量等に応じて適宜に調整すればよい。架橋剤の使用量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、０．０１～５重量部程度であり、好ましくは０.０３～３重量部、より好ましくは０．０５～１．０重量部であり、０．０８～０．８重量部または０．１～０．５重量部であってもよい。

架橋構造の形成を促進するために架橋触媒を用いてもよい。架橋触媒としては、有機金属錯体（キレート）、金属とアルコキシ基との化合物、および金属とアシルオキシ基との化合物等の有機金属化合物；ならびに第三級アミン等が挙げられる。特に、常温の溶液状態での架橋反応の進行を抑制して粘着剤組成物のポットライフを確保する観点から、有機金属化合物が好ましい。有機金属化合物の金属としては、鉄、錫、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛、チタン、鉛、コバルト、等が挙げられる。架橋触媒の使用量は、一般には、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して０．５重量部以下である。

＜光硬化剤＞
粘着剤層２を構成する粘着剤組成物は、ベースポリマーに加えて、光硬化剤として、１分子中に２個以上の光重合性官能基を有する化合物を含有する。光硬化剤を含有する粘着剤組成物は光硬化性を有し、被着体との貼り合わせ後に光硬化を行うと、被着体との接着力が向上する。

光重合性官能基としては、光ラジカル反応による重合性を有するものが好ましく、光硬化剤としては１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物が好ましく、アクリル系ベースポリマーとの相溶性が高いことから、多官能（メタ）アクリレートが好ましい。

本発明においては、光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートと、ウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリレートとを併用する。すなわち、粘着剤層２を構成する光硬化性組成物は、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレート、およびウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリレートを含む。以下では、ウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリレートを「ウレタン（メタ）アクリレート」と記載する。また、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートを、単に「多官能（メタ）アクリレート」と記載する場合がある。

（多官能（メタ）アクリレート）
ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレンオキサイド鎖の両端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物；ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート等のポリオールと（メタ）アクリル酸とのエステル；エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートは、アルキレンオキサイド変性されたポリオールと（メタ）アクリル酸のエステルであってもよい。アルキレンオキサイド変性されたポリオールと（メタ）アクリル酸のエステルとしては、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールアルキレンオキサイド変性ポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

上記の中でも、アクリル系ベースポリマーと適度の相溶性を示すことから、多官能（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレンオキサイド鎖の両端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物、およびアルキレンオキサイド変性されたポリオールと（メタ）アクリル酸のエステルが好ましい。アルキレンオキサイドとしては、（ポリ）エチレンオキサイドまたは（ポリ）プロピレンオキサイドが好ましく、アルキレンオキサイドの鎖長（繰り返し単位数：ｎ）は、１～１５程度が好ましい。

アクリル系ベースポリマーとの相溶性の観点から、光硬化剤としての多官能（メタ）アクリレートの分子量は、１５００以下が好ましく、１０００以下がより好ましく、５００以下がさらに好ましく、４００以下が特に好ましい。ベースポリマーとの相溶性と光硬化後の接着力向上とを両立する観点から、多官能（メタ）アクリレートの官能基当量（ｇ／ｅｑ）は５００以下が好ましく、４００以下がより好ましく、３００以下がさらに好ましく、２００以下が特に好ましく、１８０以下、１７０以下または１６０以下であってもよい。一方、多官能（メタ）アクリレートの官能基当量が過度に小さいと、光硬化後の粘着剤層の架橋点密度が高くなり、接着性が低下する場合がある。そのため、光硬化剤の官能基当量は８０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１２０以上がさらに好ましく、１３０以上、１４０以上または１５０以上であってもよい。

光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートを２種以上併用してもよい。例えば、アクリル系ベースポリマーに対する相溶性が相対的に低い多官能（メタ）アクリレートと、アクリル系ベースポリマーに対する相溶性が相対的に高い多官能（メタ）アクリレートとを併用することにより、光硬化前は被着体に対する接着力がより小さくはく離が容易であり、光硬化後は被着体に対する接着力がより大きくはく離し難い補強フィルムが得られる場合がある。

（ウレタン（メタ）アクリレート）
粘着剤組成物は、光硬化剤として、ポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを含む。光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートに加えて、ポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを含むことにより、光硬化後の粘着剤層が、被着体に対して高い接着力を示すとともに、高温高湿環境下での接着力の低下が抑制される傾向がある。

なお、ここでの「ポリエステル」は、狭義のポリエステルであり、カルボン酸エステル、すなわち、カルボン酸とアルコールとの縮合構造である（－Ｃ－ＣＯＯ－）の構造単位を含むポリマーを意味している。「ポリカーボネート」は、（－Ｏ－ＣＯＯ－）の構造単位を含むポリマーである。ポリカーボネートは炭酸エステルであり、広義のポリエステルに包含される。

ポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリイソシアネートとポリエステルポリオールまたはポリカーボネートポリオールとを反応させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを調製し、プレポリマーの末端のイソシアネート基に、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物を結合させることにより得られる。また、ポリイソシアネートとヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物とを反応させた後に、当該反応物とポリオールとを反応させる方法により、ウレタン（メタ）アクリレートを得ることもできる。

ポリエステルポリオールは、末端に水酸基を有するポリエステルであり、カルボン酸当量に対してアルコール当量が過剰となるように多塩基酸と多価アルコールとを反応させることにより得られる。ポリエステルポリオールを構成する多塩基酸成分および多価アルコール成分は、典型的には二塩基酸およびジオールである。

二塩基酸成分としては、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；これらのジカルボン酸の酸無水物、低級アルコールエステル等が挙げられる。

ジオール成分としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等が挙げられる。

ポリエステルポリオールの市販品としては、ＵＢＥ製「ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ３０００」シリーズ、東ソー製「ニッポラン」シリーズ等が挙げられる。

ポリカーボネートポリオールとしては、ジオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール；ジオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とをエステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール；ポリオール成分を２種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシ基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールと水酸基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールと水酸基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物との重縮合により得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。

ポリカーボネートポリオールの市販品としては、ＵＢＥ製「ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＨ」シリーズ、三菱ケミカル製「ＢＥＮＥＢＩＯＬ」シリーズ、旭化成製「デュラノール Ｔ５６５２」等が挙げられる。

ポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートおよび脂環式ポリイソシアネートのいずれでもよい。

芳香族系ポリイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。脂環式ポリイソシアネートとしては、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。

芳香族ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）が特に好ましい。トリレンジイソシアネートは、２，４－トリレンジイソシアネート、および２，６－トリレンジイソシアネートのいずれでもよく、両者の混合物でもよい。脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が特に好ましい。脂環式ポリイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）が特に好ましい。

ポリイソシアネートとして、シアヌル酸骨格を有する３官能イソシアネートを用いてもよい。シアヌル酸骨格を有する３官能イソシアネートとしては、ＴＤＩ三量体、ＨＤＩ三量体等が挙げられる。また、ポリイソシアネートとして、ビウレット基やアロファネート基を有するポリイソシアネートを用いてもよい。

ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシへキシル、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の１個のヒドロキシ基と１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート等の１個のヒドロキシ基と２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が挙げられる。

ポリオールとジイソシアネートとの反応により得られるイソシアネート末端プレポリマーに、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等のアクリル化合物を結合させることにより、両末端に（メタ）アクリロイル基を有する２官能のウレタン（メタ）アクリレートが得られる。

ウレタン（メタ）アクリレートは、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有していてもよい。例えば、３官能イソシアネートとポリオールを反応させ、末端にジイソシアネートを結合させたイソシアネート末端プレポリマーを用いることにより、３官能（以上）のウレタン（メタ）アクリレートが得られる。また、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物として、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることにより、３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートが得られる。また、３官能のポリオールとジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート末端プレポリマーを用いることにより、３官能（以上）のウレタン（メタ）アクリレートが得られる。

上記のウレタン（メタ）アクリレートは、共栄社化学、新中村化学、根上工業、三菱ケミカル、ダイセル・オルネクス、レゾナック等から市販されているものを用いてもよい。

光硬化剤として、ウレタン（メタ）アクリレートを２種以上併用してもよい。ウレタン（メタ）アクリレートは、異なる構造を有するウレタン（メタ）アクリレートの混合物であってもよい。例えば、３官能イソシアネートと過剰量のポリオールを反応させ、末端にジイソシアネートを結合させてプレポリマーを調製すると、３官能イソシアネートと結合していないポリオールの両端にジイソシアネートが結合するため、３官能のプレポリマーに加えて副生成物として２官能のプレポリマーが生成する。このプレポリマー組成物とヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物との反応により、３官能のウレタン（メタ）アクリレートと２官能のウレタン（メタ）アクリレートの混合物が生成する。ウレタンアクリレートとして、ポリエステル骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートとポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを併用してもよい。

初期接着力の低減、光硬化後の高接着力および高温高湿環境下での接着力保持の観点から、ウレタン（メタ）アクリレートの分子量は、１０００～５００００が好ましく、１５００～３００００がより好ましく、２０００～２００００、２５００～１５０００、または３０００～１００００であってもよい。ウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の官能基当量（ｇ／ｅｑ）は、５００～２００００が好ましく、８００～１００００がより好ましく、１０００～７０００がさらに好ましく、１２００～５０００または１５００～４０００であってもよい。

（光硬化剤の含有量）
粘着剤組成物における光硬化剤の含有量（ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートの合計）は、ベースポリマー１００重量部に対して、３重量部以上が好ましく、５重量部以上がより好ましく、７重量部以上がさらに好ましく、８重量部以上または１０重量部以上であってもよい。光硬化剤の配合量を上記範囲とすることにより、光硬化前は被着体からのはく離が容易であり、光硬化により被着体と強固に接着可能な補強フィルムが得られる。

光硬化剤の量が多いほど、光硬化前の粘着剤と被着体との接着力が小さい傾向があり、はく離性に優れる。一方、光硬化剤の量が過度に多い場合は、光硬化剤がブリードアウトしやすく、補強フィルムを被着体からはく離した際に、ブリードアウトした成分が被着体に移着して、汚染の原因となる場合がある。また、光硬化剤の量が過度に多いと、光硬化後の粘着剤の粘性が低く、接着力や柔軟性が不足する傾向があり、フォルダブルデバイスに適用した場合に、屈曲箇所でのはく離が生じやすい。そのため、光硬化剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、５０重量部以下が好ましく、４０重量部以下がより好ましく、３０重量部以下がさらに好ましく、２５重量部以下、２０重量部以下または１５重量部以下であってもよい。

光硬化前および光硬化後の粘着剤層と被着体との接着性を適切な範囲に調整する観点から、粘着剤組成物におけるウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートの含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、３～４０重量部が好ましく、５～３０重量部がより好ましく、７～２０重量部がさらに好ましい。

高温高湿環境下での接着力低下を抑制する観点から、粘着剤組成物におけるポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．３重量部以上が好ましく、０．５重量部以上がより好ましく、０．８重量部以上がさらに好ましく、１．０重量部以上または１．２重量部以上であってもよい。

ポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートは、光硬化後の粘着剤層の接着力上昇および高温高湿環境下での接着力保持（接着力の低下抑制）に寄与し、被着体からの補強フィルムのはく離を抑制する作用を有するが、ウレタン（メタ）アクリレートの含有量が過度に多い場合は、アクリル系ベースポリマーとの相溶性低下による粘着剤層の白濁や、光硬化剤の粘着剤層表面（被着体との接着界面）へのブリードアウトによる被着体の汚染の原因となり得る。また、ウレタン（メタ）アクリレートの量が過度に多い場合は、光硬化による粘着剤の接着力の上昇が不十分となる傾向がある。そのため、粘着剤組成物におけるポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、１５重量部以下が好ましく、１０重量部以下がより好ましく、７重量部以下または５重量部以下であってもよい。

光硬化剤としてポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを用いることにより、高温高湿環境下での接着力低下が抑制される推定理由の１つとして、被着体との水素結合の形成や、カルボニルと窒素原子の分子間相互作用が挙げられる。ポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタン結合部分に加えて、ポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格のエステル部分（Ｘ－ＣＯＯ－：Ｘは炭素原子または酸素原子）が、被着体を構成する材料（例えばポリイミドフィルム）と水素結合や分子間相互作用を形成し得る。

高温高湿環境下では、粘着剤層と被着体との接着界面に水が浸入しやすく、水分の浸入により粘着剤層と被着体との物理架橋が弱められることが、接着力低下の一因と考えられる。一方、水素結合やカルボニルと窒素原子の分子間相互作用による物理架橋は、水分の浸入によっても弱められない（架橋が維持される）。ポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートは、エステル結合の数がウレタン結合の数に比べて多く、ポリエーテル骨格を有する一般的なウレタン（メタ）アクリレートに比べて、カルボニル基の数が多いため、被着体との水素結合が強く、高温高湿環境下での接着力保持に寄与していると考えられる。また、ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを用いた場合は、他のウレタン（メタ）アクリレートを用いた場合に比べて、光硬化後の粘着剤層の被着体との接着力が高く、かつ高温高湿環境下での接着力低下が抑制される傾向がある。

＜光重合開始剤＞
光重合開始剤は、活性光線の照射により活性種を発生し、光硬化剤の硬化反応を促進する。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤（光ラジカル発生剤）を用いることが好ましい。

光ラジカル重合開始剤としては、波長４５０ｎｍよりも短波長の可視光または紫外線の照射によりラジカルを生成するものが好ましく、ヒドロキシケトン類、ベンジルジメチルケタール類、アミノケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、トリクロロメチル基含有トリアジン誘導体等が挙げられる。光重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

粘着剤層２における光重合開始剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．０１～５重量部が好ましく、０．０２～３重量部がより好ましく、０．０３～２重量部がさらに好ましい。粘着剤層２における光重合開始剤の含有量は、光硬化剤１００重量部に対して、０．０２～２０重量部が好ましく、０．０５～１０重量部がより好ましく、０．１～７重量部がさらに好ましい。

＜他の成分＞
上記の通り、粘着剤層２を構成する光硬化性の粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマー、光硬化剤および光重合開始剤を含む。粘着剤組成物は、これら以外の成分を含んでいてもよい。

例えば、粘着剤組成物は、ベースポリマーよりも低分子量のオリゴマーを含んでいてもよい。例えば、粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマーに加えて、重量平均分子量が１０００～３００００程度のアクリル系オリゴマーを含んでいてもよい。

粘着剤組成物は帯電防止剤を含んでいてもよい。粘着剤が帯電防止剤を含むことにより、粘着剤層が低抵抗化されて粘着剤層の帯電が低減されるとともに、被着体の帯電を抑制する作用を付与できる。帯電防止剤としては、有機カチオンを含むイオン性化合物、アルカリ金属塩、イオン伝導ポリマー、イオン伝導フィラー、導電性ポリマー等が挙げられる。中でも、アクリル系ベースポリマーとの相溶性に優れることから、有機カチオンを含むイオン性化合物、およびアルカリ金属塩が好ましい。

粘着剤組成物が帯電防止剤を含む場合、帯電防止剤の量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、０．０１～３重量部程度であり、好ましくは０.０３～２重量部、より好ましくは０．０５～１重量部、さらに好ましくは０．１～０．７重量部である。帯電防止剤の量が少ないと、粘着剤を十分に低抵抗化できない場合がある。帯電防止剤の量が過度に多い場合は、帯電防止剤のブリードアウトによる被着体の汚染や腐食、接着力低下の原因となり得る。

粘着剤組成物は、上記の各成分の他に、シランカップリング剤、粘着性付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤等の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で含有していてもよい。

［補強フィルムの作製］
フィルム基材１上に光硬化性の粘着剤層２を積層することにより、補強フィルムが得られる。粘着剤層２は、フィルム基材１上に直接形成してもよく、他の基材上でシート状に形成された粘着剤層をフィルム基材１上に転写してもよい。

上記の粘着剤組成物を、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等により、基材上に塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することにより粘着剤層が形成される。乾燥方法としては、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃～２００℃、より好ましくは５０℃～１８０℃、さらに好ましくは７０℃～１７０℃である。乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、より好ましくは５秒～１５分、さらに好ましくは１０秒～１０分である。

粘着剤層２の厚みは、例えば、１～３００μｍ程度である。粘着剤層２の厚みが大きいほど被着体との接着性が向上する傾向がある。一方、粘着剤層２の厚みが過度に大きい場合は、光硬化前の流動性が高く、ハンドリングが困難となる場合がある。そのため、粘着剤層２の厚みは３～１００μｍが好ましく、５～５０μｍがより好ましく、６～４０μｍがさらに好ましく、８～３０μｍが特に好ましい。薄型化の観点から、粘着剤層２の厚みは、２５μｍ以下、２０μｍ以下または１８μｍ以下であってもよい。

粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合は、溶媒の乾燥と同時、または溶媒の乾燥後に、加熱またはエージングにより架橋を進行させることが好ましい。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定され、通常、２０℃～１６０℃の範囲で、１分から７日程度の加熱により架橋が行われる。溶媒を乾燥除去するための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。

架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入後も、光硬化剤は未反応の状態を維持している。そのため、粘着剤層２は、架橋構造が導入されたアクリル系ベースポリマー、光硬化剤、および光重合開始剤を含む光硬化性の粘着剤組成物からなる。フィルム基材１上に粘着剤層２を形成する場合は、粘着剤層２の保護等を目的として、粘着剤層２上にはく離ライナー５を付設することが好ましい。粘着剤層２上にはく離ライナー５を付設後に架橋を行ってもよい。

他の基材上に粘着剤層２を形成する場合は、溶媒を乾燥後に、フィルム基材１上に粘着剤層２を転写することにより補強フィルムが得られる。粘着剤層の形成に用いた基材を、そのままはく離ライナー５としてもよい。

はく離ライナー５としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。はく離ライナーの厚みは、通常３～２００μｍ、好ましくは１０～１００μｍ程度である。はく離ライナー５の粘着剤層２との接触面には、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、もしくは脂肪酸アミド系等の離型剤、またはシリカ粉等による離型処理が施されていることが好ましい。はく離ライナー５の表面が離型処理されていることにより、フィルム基材１とはく離ライナー５をはく離した際に、粘着剤層２とはく離ライナー５との界面ではく離が生じ、フィルム基材１上に粘着剤層２が固着した状態が維持される。はく離ライナー５は、離型処理面および非処理面のいずれか一方または両方に帯電防止処理が施されていてもよい。はく離ライナー５に帯電防止処理が施されていることにより、粘着剤層からはく離ライナーをはく離した際の帯電を抑制できる。

［補強フィルムの特性および補強フィルムの使用］
本発明の補強フィルムは、デバイスまたはデバイス構成部品に貼り合わせて用いられる。補強フィルム１０は、粘着剤層２がフィルム基材１と固着されており、被着体との貼り合わせ後光硬化前は、被着体への接着力が小さい。そのため、光硬化前は被着体からの補強フィルムのはく離が容易である。

補強フィルムが貼り合わせられる被着体は特に限定されず、各種の電子デバイス、光学デバイスおよびその構成部品等が挙げられる。補強フィルムを貼り合わせる前に、清浄化等を目的として、被着体の表面の活性化処理を行ってもよい。表面活性化処理としては、プラズマ処理、コロナ処理、グロー放電処理等が挙げられる。

補強フィルムを貼り合わせることにより、適度な剛性が付与されるため、フレキシブルデバイス等の厚みが小さい部材に対して、ハンドリング性向上や破損防止等の効果が期待される。デバイスの製造工程において、仕掛品に補強フィルムが貼り合わせられる場合は、製品サイズに切断される前の大判の仕掛品に補強フィルムを貼り合わせてもよい。ロールトゥーロールプロセスにより製造されるデバイスのマザーロールに、補強フィルムをロールトゥーロールで貼り合わせてもよい。

補強フィルムは被着体の全面に貼り合わせられてもよく、補強を必要とする部分（補強対象領域）にのみ選択的に貼り合わせられてもよい。また、補強を必要とする部分（補強対象領域）と補強を必要としない領域（非補強対象領域）の全体に補強フィルムを貼り合わせた後、非補強対象領域に貼り合わせられた補強フィルムを切断除去してもよい。

例えば、デバイスまたはその仕掛品のマザーロールに、補強フィルムをロールトゥーロールで貼り合わせた後、補強フィルムが貼り合わせられたマザーロールを個別の製品に切断分離し、ハーフカットにより補強フィルムのみを切断して、非補強対象領域の補強フィルムをはく離することにより、補強対象領域に補強フィルムが貼り合わせられたデバイスが得られる。切断方法は特に限定されず、ロータリーカッター、押し込み刃（例えばトムソン刃）、レーザーカッター等の適宜の切断方式を採用できる。

粘着剤が光硬化前であれば、補強フィルムは被着体表面に仮着された状態であり、接着力が小さいため、被着体の表面から補強フィルムを容易にはく離除去できる。補強対象領域と非補強対象領域に補強フィルムを貼り合わせ、補強対象領域に選択的に光を照射して粘着剤を光硬化した後、粘着剤が未硬化である非補強対象領域の補強フィルムを選択的にはく離除去してもよい。

被着体からのはく離を容易とし、補強フィルムをはく離後の被着体への糊残りを防止する観点から、光硬化前の粘着剤層２と被着体との接着力Ｆ_０は、１Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、０．７Ｎ／２５ｍｍ以下がより好ましく、０．５Ｎ／２５ｍｍ以下がさらに好ましく、０．４Ｎ／２５ｍｍ以下、または０．３Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。保管やハンドリングの際の補強フィルムのはく離を防止する観点から、光硬化前の粘着剤層２と被着体との接着力は、０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、０．０２Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上、０．０４Ｎ／２５ｍｍ以上または０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。

接着力は、ポリイミドフィルムを被着体として、引張速度３００ｍｍ／分、はく離角度１８０°のピール試験により求められる。特に断りがない限り、接着力は、温度２５℃、相対湿度５０％での測定値である。

被着体に補強フィルムを貼り合わせた後、粘着剤層２に活性光線を照射することにより、粘着剤層を光硬化させる。活性光線としては、紫外線が好ましい。活性光線の照射強度や照射時間は、粘着剤層２の組成や厚み等に応じて適宜設定すればよい。粘着剤層２への活性光線の照射は、フィルム基材１側および被着体側のいずれの面から実施してもよく、両方の面から活性光線の照射を行ってもよい。

粘着剤層２を光硬化すると、光硬化剤が硬化反応して、被着体との接着力が上昇する。デバイスの実用時の接着信頼性の観点から、光硬化後の粘着剤層と被着体との接着力Ｆ_１は、５Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、７Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、８Ｎ／２５ｍｍ以上がさらに好ましく、９Ｎ／２５ｍｍ以上または１０Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。補強フィルムは、光硬化後の粘着剤層が、ポリイミドフィルムに対して上記範囲の接着力を有することが好ましい。光硬化後の粘着剤層と被着体との接着力Ｆ_１は、光硬化前の粘着剤層と被着体との接着力Ｆ_０の５倍以上が好ましく、１０倍以上がより好ましく、１５倍以上がさらに好ましく、２０倍以上、３０倍以上または５０倍以上であってもよい。

補強フィルムを被着体としてのポリイミドフィルムに貼り合わせ、粘着剤層を光硬化した試料は、温度６０℃、相対湿度９３％の高温高湿環境下において、光硬化後の粘着剤層とポリイミドフィルムとの接着力Ｆ_２が、４Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。高温高湿環境下での接着力Ｆ_２は、試料を、温度６０℃、相対湿度９３％の環境下で３０分静置した後、温度６０℃、相対湿度９３％の環境下にて１８０°ピール試験により測定する。

高温高湿環境下での接着力Ｆ_２が４Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、フォルダブルデバイスの屈曲箇所のように、デバイス内での応力歪みが大きい場所においても、被着体からの粘着剤層のはく離を抑制できる。Ｆ_２は、５Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、６Ｎ／２５ｍｍ以上がさらに好ましく、７Ｎ／２５ｍｍ以上、７．５Ｎ／２５ｍｍ以上または８Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。

補強フィルムを被着体としてのポリイミドフィルムに貼り合わせ、粘着剤層を光硬化した試料は、高温高湿環境下での接着力の減少率ΔＦが、６０％以下であることが好ましい。
ΔＦ（％）＝１００×（Ｆ_１－Ｆ_２）／Ｆ_１

ΔＦは、光硬化後の粘着剤層の高温高湿環境下での接着力Ｆ_２の、常温での接着力Ｆ_１に対する減少率であり、減少率ΔＦが小さいほど、高温高湿環境下において接着力が低下し難く、接着力を保持している。ΔＦは、５０％以下がより好ましく、４５％以下がさらに好ましく、４０％以下であってもよい。

前述のように、粘着剤組成物が、光硬化剤としてポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを含むことにより、光硬化後の粘着剤層の高温高湿環境下での接着力の低下が抑制されるため、ΔＦが小さくなる傾向がある。Ｆ_１が大きく、かつΔＦが小さいことにより、高温高湿環境下での接着力Ｆ_２が大きく、被着体からの補強フィルムのはく離が抑制され、接着信頼性に優れる補強フィルム付きデバイスが得られる。

光硬化後の粘着剤層の－２０℃におけるせん断貯蔵弾性率は、５．０×１０^５Ｐａ以下が好ましく、３．０×１０^５Ｐａ以下がより好ましく、２．０×１０^５Ｐａ以下がさらに好ましく、１．５×１０^５Ｐａ以下、１．０×１０^５Ｐａ以下または９．０×１０^４Ｐａ以下であってもよい。光硬化後の粘着剤層２の低温での貯蔵弾性率が小さいことにより、低温環境において、補強フィルムを貼り合わせたデバイスの屈曲を繰り返した場合や、屈曲状態を長時間保持した場合でも、屈曲箇所での粘着剤層のはく離を抑制できる。そのため、低温での貯蔵弾性率が小さい粘着剤層を備える補強フィルムは、フォルダブルデバイスに好適に使用できる。

本発明の補強フィルムは、粘着剤層２が光硬化性であり、硬化のタイミングを任意に設定可能である。補強フィルムの加工やリワーク等の処理は、被着体に補強フィルムを貼設後、粘着剤を光硬化するまでの間の任意のタイミングで実施可能である。

補強フィルムを貼り合わせることにより、被着体に適度な剛性が付与されるとともに、応力が緩和・分散されるため、製造工程において生じ得る種々の不具合を抑制し、生産効率を向上し、歩留まりを改善できる。粘着剤層を光硬化後は、被着体に対して高い接着力を示し、高温高湿環境下においても高い接着力を保持している。そのため、樹脂基板を用いたフレキシブルデバイスに本発明の補強フィルムを貼り合わせた補強フィルム付きデバイスでは、屈曲箇所においても、補強フィルムのはく離が生じ難く、接着信頼性に優れている。

以下に実施例および比較例を挙げてさらに説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。

［アクリル系ポリマーの重合］
＜ポリマーＡ＞
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、モノマーとして、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９６重量部、および２－ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）４重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部、ならびに溶媒として酢酸エチル２３３重量部を投入し、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後、６０℃に加熱し、７時間反応させて、重量平均分子量（Ｍｗ）が６０万のアクリル系ポリマーＡの溶液を得た。

＜ポリマーＢ，Ｃ＞
モノマーの仕込み量を表１に示すように変更した。それ以外はポリマーＡの重合と同様にして、ポリマーＢ，Ｃの溶液を得た。

＜ポリマーＤ＞
モノマーの仕込み量を表１に示すように変更し、重合開始剤（ＡＩＢＮ）の量を０．１重量部、溶媒（酢酸エチル）の量を２００重量部に変更した。これらの変更以外はポリマーＡの重合と同様にして、ポリマーＤの溶液を得た。

アクリル系ポリマーＡ～Ｄの仕込みモノマー比率およびポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に一覧で示す。表１において、モノマーは以下の略称により記載している。
２ＥＨＡ： ２－エチルヘキシルアクリレート
ＢＡ： ブチルアクリレート
ＮＯＡＡ： ｎ－オクチルアクリレート
ＬＡ： ラウリルアクリレート
ＡＡ： アクリル酸
２ＨＥＡ： ２－ヒドロキシエチルアクリレート
４ＨＢＡ： ４－ヒドロキシブチルアクリレート
ＭＥＡ： メトキシエチルアクリレート

［補強フィルムの作製］
＜実施例１＞
（粘着剤組成物の調製）
アクリル系ポリマーＡの溶液（ポリマーの固形分として１００重量）に、架橋剤として３官能のイソシアネート系架橋剤（東ソー製「コロネートＨＸ」）を０．１重量部、架橋触媒として鉄アセチルアセトナート（日本化学産業製「ナーセム第二鉄」）を０．０２重量部、光硬化剤として表２に示す多官能アクリレートおよびウレタンアクリレート、光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ製「Ｏｍｎｉｒａｄ ６５１」を０．３重量部、帯電防止剤として１－ブチル－３－メチルピリジニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド（日本カーリット製「ＣＩＬ－３１２」）を０．２重量部添加し、均一に混合して、粘着剤組成物を調製した。

（粘着剤溶液の塗布および架橋）
厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、上記の粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように、ファウンテンロールを用いて塗布した。１３０℃で１分間乾燥して溶媒を除去後、粘着剤の塗布面に、はく離ライナー（両面が帯電防止処理され、一方の面がシリコーン離型処理された厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）の離型処理面を貼り合わせた。その後、２５℃の雰囲気で４日間のエージング処理を行い、架橋を進行させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム基材上に光硬化性粘着シートが固着積層され、その上にはく離ライナーが仮着された補強フィルムを得た。

＜実施例２＞
（粘着剤組成物の調製）
アクリル系ポリマーＢの溶液（ポリマーの固形分として１００重量）に、４官能のエポキシ系架橋剤（三菱ガス化学製「テトラッドＣ」）を０．５重量部、架橋触媒としてジルコニウムテトラアセチルアセトナート（マツモトファインケミカル製「ＺＣ－１５０」）を０．２重量部、光硬化剤として表２に示す多官能アクリレートおよびウレタンアクリレート、光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ製「Ｏｍｎｉｒａｄ ６５１」を０．３重量部、帯電防止剤として日本カーリット製「ＣＩＬ－３１２」を０．２重量部添加し、均一に混合して、粘着剤組成物を調製した。

（粘着剤溶液の塗布および架橋）
上記の粘着剤組成物を用い、実施例１と同様に、塗布および架橋を行い、補強フィルムを作製した。

＜実施例３＞
（粘着剤組成物の調製）
アクリル系ポリマーＣの溶液（ポリマーの固形分として１００重量）に、３官能のイソシアネート系架橋剤（東ソー製「コロネートＨＸ」）を０．１重量部、架橋触媒として日本化学産業製「ナーセム第二鉄」を０．０２重量部、光硬化剤として表２に示す多官能アクリレートおよびウレタンアクリレート、光重合開始剤としてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ製「Ｏｍｎｉｒａｄ ６５１」を０．３重量部、帯電防止剤として日本カーリット製「ＣＩＬ－３１２」を０．２重量部添加し、均一に混合して、粘着剤組成物を調製した。

（粘着剤溶液の塗布および架橋）
上記の粘着剤組成物を用い、実施例１と同様に、塗布および架橋を行い、補強フィルムを作製した。

＜実施例４～１３、比較例３，４＞
光硬化剤としてのウレタンアクリレートの種類および添加量を表２に示す様に変更したこと以外は、実施例３と同様にして粘着剤組成物を調製し、補強フィルムを作製した。比較例３では、光硬化剤としてウレタン結合を有さない多官能アクリレートのみを用い、ウレタンアクリレートを用いなかった。

＜実施例１４～１６＞
（粘着剤組成物の調製）
アクリル系ポリマーＢに代えてアクリル系ポリマーＤを用い、光硬化剤の種類および添加量を表２に示すように変更したこと以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物を調製し、補強フィルムを作製した。

＜比較例１＞
光硬化剤としてウレタン結合を有さない多官能アクリレートのみを用い、ウレタンアクリレートを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、補強フィルムを作製した。

＜比較例２＞
光硬化剤としてウレタン結合を有さない多官能アクリレートのみを用い、ウレタンアクリレートを用いなかったこと以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物を調製し、補強フィルムを作製した。

［接着力の評価］
厚み２５μｍのポリイミドフィルム（ＵＢＥ製「ユーピレックスＳ」）を、両面接着テープ（日東電工製「Ｎｏ.５３１」）を介してガラス板に貼付し、測定用ポリイミドフィルム基板を得た。幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した補強フィルムの表面から、はく離ライナーをはく離除去し、測定用ポリイミドフィルム基板にハンドローラを用いて貼り合わせた。

この試料を、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で３０分静置した後、補強フィルムのＰＥＴフィルム基材の端部をチャックで保持して、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下にて、引張速度３００ｍｍ／分で１８０°ピール試験を行い、ピール強度（光硬化前の接着力Ｆ_０）を測定した。

測定用ポリイミドフィルム基板に補強フィルムを貼り合わせてから３０分経過後に、補強フィルム側（ＰＥＴフィルム基材側）から、波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源を用いて積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して粘着剤層を光硬化した。この試験サンプルを用い、上記と同様に、１８０°ピール試験を行い、光硬化後の接着力Ｆ_１を測定した。

上記と同様にして、粘着剤層を光硬化後の試験サンプルを作製し、温度６０℃、相対湿度９３％の環境下で３０分静置した後、温度６０℃、相対湿度９３％の環境下にて１８０°ピール試験を行い、高温高湿環境下での接着力Ｆ_２を測定した。

上記の接着力の測定値から、光硬化前後での接着力の上昇率Ｆ_１／Ｆ_０、および光硬化後の粘着剤層の高温高湿環境下での接着力の減少率ΔＦ（％）＝１００×（Ｆ_１－Ｆ_２）／Ｆ_１を算出した。

［低温貯蔵弾性率］
はく離ライナー上に、上記の各実施例・比較例と同様に粘着剤組成物の塗布および架橋を行い、粘着シート（光硬化前）を作製した。光硬化前の粘着シートの粘着剤層の表面にはく離ライナーを付設して酸素から遮断し、３６５ｎｍのＬＥＤランプで１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して光硬化させた。光硬化後の粘着シートを積層して、厚さ約０．８ｍｍの測定用試料を作製し、回転レオメーター（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製「Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ－ＨＲ２」）を用いて、以下の条件により動的粘弾性測定を行い、－２０℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’の値を読み取った。
（測定条件）
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚ
昇温速度：５℃／分
測定温度：－５０～１５０℃
形状：パラレルプレート ８．０ｍｍφ

［評価結果］
実施例および比較例の補強フィルムの粘着剤の組成（ベースポリマーの種類、架橋剤の種類および添加量、光硬化剤の種類および添加量）、ならびに接着力および－２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’の評価結果を表２に示す。表２において、架橋剤および光硬化剤の量は、アクリル系ポリマーの固形分１００重量部に対する添加量である。架橋剤および光硬化剤の詳細は下記の通りである。

＜架橋剤＞
Ｔ－Ｃ：１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（４官能のエポキシ化合物、三菱ガス化学製「テトラッドＣ」）
Ｃ－ＨＸ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー製「コロネートＨＸ」）

＜光硬化剤＞
（多官能アクリレート）
Ａ２００：ポリエチレングリコール＃２００（ｎ＝４）ジアクリレート（新中村化学工業製「ＮＫエステルＡ－２００」、官能基当量１５１ｇ／ｅｑ）
Ａ６００：ポリエチレングリコール＃６００（ｎ＝１４）ジアクリレート（新中村化学工業製「ＮＫエステル Ａ－６００」、官能基当量３７１ｇ／ｅｑ）
（ウレタンアクリレート）
ＵＦ－Ｘ９－８３：ポリカーボネート骨格含有ウレタンアクリレート（共栄社化学製「ＵＦ－Ｘ９－８３」、官能基数２～３、重量平均分子量８４００）
ＵＦ－Ｘ６－５１：ポリカーボネート骨格含有ウレタンアクリレート（共栄社化学製「ＵＦ－Ｘ６－５１」、官能基数２～３、重量平均分子量８４００）
ＵＦ－Ａ７－５２：ポリカーボネート骨格含有ウレタンアクリレート（共栄社化学製「ＵＦ－Ａ７－５２」、官能基数２、重量平均分子量５６００）
ＵＦ－Ｈ０２：ポリカーボネート骨格含有ウレタンアクリレート（共栄社化学製「ＵＦ－Ｈ０２」、官能基数２、重量平均分子量３０００）
ＵＦ－８００１Ｇ（Ｎ）：ポリカーボネート骨格含有ウレタンアクリレート（共栄社化学製「ＵＦ－８００１Ｇ（Ｎ）」、官能基数２、重量平均分子量４５００）
ＵＮ－９０００ＰＥＰ：ポリカーボネート骨格含有ウレタンアクリレート（根上工業製「アートレジン ＵＮ－９０００ＰＥＰ」、官能基数２、重量平均分子量５０００）
ＵＮ－９２００Ａ：ポリカーボネート骨格含有ウレタンアクリレート（根上工業製「アートレジン ＵＮ－９２００Ａ」、官能基数２、重量平均分子量１５０００）
ＵＦ－３９９９ＢＡ：ポリエステル骨格含有ウレタンアクリレート（共栄社化学製「ＵＦ－３９９９ＢＡ」、官能基数２、重量平均分子量１５０００）
ＵＡ－１１３８Ｐ：ポリエーテル骨格含有ウレタンアクリレート（新中村化学工業製「ＵＡ－１１３８Ｐ」、官能基数２）

光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能アクリレートのみを含む比較例１～３は、実施例１～３と対比して、光硬化後の粘着剤の接着力Ｆ_１が小さく、高温高湿環境下での接着力Ｆ_２はさらに小さくなっていた。比較例１～３では、高温高湿環境下での接着力の減少率ΔＦは、６０％を大きく上回っていた。

実施例３に比べてウレタンアクリレート（ＵＦ―Ｘ９－８３）の配合量が少ない実施例４は、実施例３に比べてＦ_１が小さいものの、高温高湿環境下での接着力の減少率ΔＦが２４％と小さく、高温高湿環境下での接着力Ｆ_２は、比較例１～３に比べて十分大きな値であった。ウレタンアクリレート（ＵＦ―Ｘ９－８３）の配合量を実施例３よりも増大させた実施例５および実施例６は、実施例３と同様、ΔＦが小さく、高温高湿環境下においても高い接着力を示した。

ポリカーボネート骨格を有するウレタンアクリレートの種類を変更した実施例７～１２は、実施例３と同様、ΔＦが小さく、高温高湿環境下においても高い接着力を示した。ポリエステル骨格を有するウレタンアクリレート（ＵＦ－３９９９ＢＡ）を用いた実施例１３は、実施例３，７～１２に比べて光硬化後の粘着剤の接着力Ｆ_１が小さいものの、高温高湿環境下での接着力の減少率ΔＦが２８％と小さく、高温高湿環境下では、実施例３，７～１２に匹敵する高い接着力を示した。

ポリマーＤを用いた実施例１４～１６は、実施例１～１３と同様、優れた接着特性を示していた。また、実施例１４～１６は、粘着剤層の低温での貯蔵弾性率が小さな値を示した。

光硬化剤としてポリエーテル骨格含有ウレタンアクリレート（ＵＡ－１１３８Ｐ）を用いた比較例４は、比較例３よりは高い接着力を示したものの、ΔＦが６０％を上回っており、光硬化剤としてポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を含むウレタンアクリレートを用いた実施例３，７～１３に比べて、高温高湿環境下での接着力Ｆ_２が大幅に低下していた。

上記の結果から、光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能アクリレートに加えて、ポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを用いることにより、光硬化後の粘着剤層が、ポリイミドフィルム等の被着体に対して高い接着力を示すとともに、ΔＦが小さく、高温高湿環境下でも高い接着力を保持しており、被着体からの補強フィルムのはく離を抑制できることが分かる。

１ フィルム基材
２ 粘着剤層
１０ 補強フィルム
５ はく離ライナー
２０ 被着体

Claims (11)

1. フィルム基材と、前記フィルム基材の一主面上に固着積層された粘着剤層とを備え、
   前記粘着剤層は、
   アクリル系ベースポリマー、２以上の光重合性官能基を有する光硬化剤、および光重合開始剤を含む光硬化性組成物からなり、
   光硬化前において、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下での、ポリイミドフィルムに対する接着力Ｆ _０ が、１Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
   光硬化後において、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下での、ポリイミドフィルムに対する接着力Ｆ _１ が、５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、温度６０℃、相対湿度９３％の環境下での、ポリイミドフィルムに対する接着力Ｆ _２ が、４Ｎ／２５ｍｍ以上であり、
   前記アクリル系ベースポリマーは、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される１以上を含み、前記アクリル系ベースポリマーには架橋構造が導入されており、
   前記光硬化剤は、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレート、およびポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを含む、
   補強フィルム。
2. 前記光硬化性組成物は、前記アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、前記ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートを３～４０重量部、前記ポリエステル骨格またはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを０．３～１５重量部含む、請求項１に記載の補強フィルム。
3. 前記ウレタン（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基の官能基当量が５００～２００００ｇ／ｅｑである、請求項１に記載の補強フィルム。
4. 前記ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートが、アルキレンオキサイド鎖を含む、請求項１に記載の補強フィルム。
5. 前記ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基の官能基当量が８０～５００ｇ／ｅｑである、請求項１に記載の補強フィルム。
6. 前記Ｆ_１および前記Ｆ_２が、１００×（Ｆ_１－Ｆ_２）／Ｆ_１≦６０を満たす、請求項１に記載の補強フィルム。
7. 表面に補強フィルムが貼り合わせられたデバイスの製造方法であって、
   請求項１～６のいずれか１項に記載の補強フィルムの前記粘着剤層を被着体の表面に仮着した後、
   前記粘着剤層に活性光線を照射して、前記粘着剤層を光硬化することにより、前記補強フィルムと前記被着体との接着力を上昇させる、デバイスの製造方法。
8. 前記補強フィルムを前記被着体に仮着した後、前記粘着剤層を光硬化する前に、前記被着体に仮着された前記補強フィルムを切断し、前記被着体上の一部の領域から、前記補強フィルムをはく離除去する、請求項７に記載のデバイスの製造方法。
9. 前記被着体がポリイミドフィルムを含み、前記補強フィルムの前記粘着剤層を前記ポリイミドフィルムに貼り合わせる、請求項７に記載のデバイスの製造方法。
10. 前記被着体が折り曲げ可能な画像表示素子である、請求項７に記載のデバイスの製造方法。
11. 被着体の表面に補強フィルムを貼り合わせる補強方法であって、
    被着体の表面に、請求項１～６のいずれか１項に記載の補強フィルムの前記粘着剤層を仮着し、
    前記粘着剤層に活性光線を照射して、前記粘着剤層を光硬化することにより、前記補強フィルムと前記被着体との接着力を上昇させる、補強方法。