JP7820102B2

JP7820102B2 - Inkjet ink and inkjet recording method

Info

Publication number: JP7820102B2
Application number: JP2021089323A
Authority: JP
Inventors: 俊博仮屋; 五朗高田
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2021-05-27
Filing date: 2021-05-27
Publication date: 2026-02-25
Anticipated expiration: 2041-05-27
Also published as: JP2022182031A; CN115403960A

Description

本開示は、インクジェットインク及びインクジェット記録方法に関する。 This disclosure relates to inkjet inks and inkjet recording methods.

従来、基材上にインクを用いて画像を記録する際に、活性エネルギー線を用いて硬化させる方法が知られている。 Conventionally, when recording an image on a substrate using ink, a method of curing the ink using active energy rays has been known.

例えば、特許文献１には、エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤、酸基を有する重合体、多官能チオール化合物、金属酸化物粒子、シランカップリング剤、及び、有機溶剤、を含有し、酸基を有する重合体の酸価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、組成物の全固形分に対する、多官能チオール化合物の含有量Ａ１と、組成物の全固形分に対する、シランカップリング剤の含有量Ａ２とが、特定の式を満たす硬化性組成物が記載されている。また、特許文献２には、エチレン性不飽和結合当量が１２００以上、またはエチレン性不飽和基を有さないアルカリ可溶性樹脂と、熱硬化性成分と、光重合性モノマーと、白色顔料と、オキシム系光重合開始剤と、シランカップリング剤と、を含む透明基材用硬化性組成物が記載されている。 For example, Patent Document 1 describes a curable composition containing an ethylenically unsaturated compound, a photopolymerization initiator, a polymer having an acid group, a polyfunctional thiol compound, metal oxide particles, a silane coupling agent, and an organic solvent, wherein the acid value of the polymer having an acid group is 100 to 300 mgKOH/g, and the content A1 of the polyfunctional thiol compound relative to the total solid content of the composition and the content A2 of the silane coupling agent relative to the total solid content of the composition satisfy a specific formula. Furthermore, Patent Document 2 describes a curable composition for transparent substrates containing an alkali-soluble resin having an ethylenically unsaturated bond equivalent of 1,200 or more or having no ethylenically unsaturated groups, a thermosetting component, a photopolymerizable monomer, a white pigment, an oxime-based photopolymerization initiator, and a silane coupling agent.

特開２０１７－１５１３２１号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-151321 特開２０２０－１３８９９２号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2020-138992

ガラス基材上にインクを付与することにより得られる画像記録物において、ガラス基材との密着性に優れるインク膜を形成することが求められる場合がある。 In image recordings obtained by applying ink to a glass substrate, it is sometimes necessary to form an ink film that has excellent adhesion to the glass substrate.

本開示はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本発明の実施形態が解決しようとする課題は、ガラス基材との密着性に優れるインク膜を形成することが可能なインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することにある。 This disclosure has been made in light of these circumstances, and the problem that embodiments of the present invention aim to solve is to provide an inkjet ink and an inkjet recording method that are capable of forming an ink film that has excellent adhesion to glass substrates.

本開示は以下の態様を含む。
＜１＞無機酸化物、シランカップリング剤、重合性モノマー、及び重合開始剤を含み、無機酸化物の含有量は、インクジェットインクの全量に対して、１５質量％～３５質量％であり、無機酸化物の含有量に対するシランカップリング剤の含有量の質量比率は、０．１以上である、インクジェットインク。
＜２＞無機酸化物は、含水率が２質量％以上である、＜１＞に記載のインクジェットインク。
＜３＞無機酸化物は、酸化チタン又は酸化鉄である、＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェットインク。
＜４＞無機酸化物の含有量に対するシランカップリング剤の含有量の質量比率は、０．１～０．５である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク。
＜５＞無機酸化物は、平均粒子径が１００ｎｍ以下である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク。
＜６＞有機溶剤をさらに含み、有機溶剤の含有量は、インクジェットインクの全量に対して、３０質量％～６０質量％である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク。
＜７＞有機溶剤をさらに含み、有機溶剤中、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上の有機溶剤の質量割合は、１５質量％以上である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク。
＜８＞重合性モノマーは、環構造を有する重合性モノマーを含む、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク。
＜９＞無機酸化物、シランカップリング剤、重合性モノマー、及び重合開始剤を含むインクを調製する工程と、無機酸化物とシランカップリング剤とが混合された時点から７日以内に、インクを用いてインクジェット記録方式でガラス基材上に画像を記録する工程と、を含むインクジェット記録方法。
＜１０＞インクを調製する工程において、無機酸化物の含有量に対するシランカップリング剤の含有量の質量比率を０．１～０．５とする、＜９＞に記載のインクジェット記録方法。 The present disclosure includes the following aspects.
<1> An inkjet ink comprising an inorganic oxide, a silane coupling agent, a polymerizable monomer, and a polymerization initiator, wherein the content of the inorganic oxide is 15% by mass to 35% by mass relative to the total amount of the inkjet ink, and the mass ratio of the content of the silane coupling agent to the content of the inorganic oxide is 0.1 or more.
<2> The inkjet ink according to <1>, wherein the inorganic oxide has a water content of 2% by mass or more.
<3> The ink-jet ink according to <1> or <2>, wherein the inorganic oxide is titanium oxide or iron oxide.
<4> The ink-jet ink according to any one of <1> to <3>, wherein the mass ratio of the content of the silane coupling agent to the content of the inorganic oxide is 0.1 to 0.5.
<5> The ink-jet ink according to any one of <1> to <4>, wherein the inorganic oxide has an average particle size of 100 nm or less.
<6> The ink-jet ink according to any one of <1> to <5>, further comprising an organic solvent, the content of the organic solvent being 30% by mass to 60% by mass relative to the total amount of the ink-jet ink.
<7> The inkjet ink according to any one of <1> to <6>, further comprising an organic solvent, wherein the mass ratio of the organic solvent having a surface tension of 30 mN/m or more in the organic solvent is 15 mass% or more.
<8> The ink-jet ink according to any one of <1> to <7>, wherein the polymerizable monomer includes a polymerizable monomer having a ring structure.
<9> An inkjet recording method including: a step of preparing an ink containing an inorganic oxide, a silane coupling agent, a polymerizable monomer, and a polymerization initiator; and a step of recording an image on a glass substrate by an inkjet recording method using the ink within seven days from the time when the inorganic oxide and the silane coupling agent are mixed.
<10> The inkjet recording method according to <9>, wherein in the step of preparing the ink, the mass ratio of the content of the silane coupling agent to the content of the inorganic oxide is 0.1 to 0.5.

本開示によれば、ガラス基材との密着性に優れるインク膜を形成することが可能なインクジェットインク及びインクジェット記録方法が提供される。 This disclosure provides an inkjet ink and inkjet recording method that can form an ink film with excellent adhesion to glass substrates.

以下、本開示の活性エネルギー線硬化型下塗り組成物、インクセット、及び画像記録方法について詳細に説明する。 The active energy ray-curable undercoat composition, ink set, and image recording method of the present disclosure are described in detail below.

本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。 In this specification, a numerical range indicated using "to" means a range that includes the numerical values before and after "to" as the minimum and maximum values, respectively.
In the numerical ranges described in stages in this specification, the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper or lower limit value of another numerical range described in stages. Furthermore, in the numerical ranges described in this specification, the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with a value shown in the examples.

本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。 In this specification, the amount of each component in a composition means the total amount of the multiple substances present in the composition, unless otherwise specified, when multiple substances corresponding to each component are present in the composition.
In this specification, a combination of two or more preferred aspects is a more preferred aspect.
In this specification, the term "process" includes not only an independent process but also a process that cannot be clearly distinguished from other processes, as long as the intended purpose of the process is achieved.

本明細書において、「画像」とは、インクを付与することによって形成される膜全般を意味し、「画像記録」とは、画像（すなわち、膜）の形成を意味する。
また、本明細書における「画像」の概念には、ベタ画像（ｓｏｌｉｄｉｍａｇｅ）も包含される。 In this specification, the term "image" refers to a film formed by applying ink in general, and the term "image recording" refers to the formation of an image (i.e., a film).
In addition, the concept of "image" in this specification also includes a solid image.

本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念である。また、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念である。 In this specification, "(meth)acrylate" is a concept that encompasses both acrylate and methacrylate. Also, "(meth)acrylic" is a concept that encompasses both acrylic and methacrylic.

本開示のインクジェットインク（以下、単に「インク」ともいう）は、無機酸化物、シランカップリング剤、重合性モノマー、及び重合開始剤を含み、無機酸化物の含有量は、インクジェットインクの全量に対して、１５質量％～３５質量％であり、無機酸化物の含有量に対するシランカップリング剤の含有量の質量比率は、０．１以上である。 The inkjet ink (hereinafter simply referred to as "ink") of the present disclosure contains an inorganic oxide, a silane coupling agent, a polymerizable monomer, and a polymerization initiator, and the content of the inorganic oxide is 15% to 35% by mass relative to the total amount of the inkjet ink, and the mass ratio of the content of the silane coupling agent to the content of the inorganic oxide is 0.1 or more.

本開示のインクを、例えば、ガラス基材上に付与した後に活性エネルギー線を照射することにより、基材上に画像としてインク膜が形成された画像記録物を得ることができる。本開示のインクを用いると、ガラス基材との密着性に優れるインク膜を形成することができる。この理由は以下のように推測される。 By applying the ink of the present disclosure to, for example, a glass substrate and then irradiating it with active energy rays, an image recording can be obtained in which an ink film is formed as an image on the substrate. When the ink of the present disclosure is used, an ink film with excellent adhesion to the glass substrate can be formed. The reason for this is presumed to be as follows.

本開示のインクでは、無機酸化物の含有量が１５質量％～３５質量％であり、無機酸化物の含有量に対するシランカップリング剤の含有量の質量比率が０．１以上であるため、無機酸化物に含まれる水分によってシランカップリング剤が反応し、ガラス基材への密着性が向上すると推測される。 In the ink disclosed herein, the inorganic oxide content is 15% to 35% by mass, and the mass ratio of the silane coupling agent content to the inorganic oxide content is 0.1 or greater. Therefore, it is presumed that the silane coupling agent reacts with the moisture contained in the inorganic oxide, improving adhesion to glass substrates.

一方、特許文献１では、インクにおける無機酸化物の含有量が少ない。また、特許文献２では、無機酸化物の含有量に対するシランカップリング剤の含有量の質量比率が小さい。そのため、無機酸化物に含まれる水分によるシランカップリング剤の反応が不十分であり、ガラス基材への密着性の向上は期待できない。 On the other hand, in Patent Document 1, the content of inorganic oxide in the ink is low. Furthermore, in Patent Document 2, the mass ratio of the content of silane coupling agent to the content of inorganic oxide is low. As a result, the reaction of the silane coupling agent with the moisture contained in the inorganic oxide is insufficient, and improvement in adhesion to glass substrates cannot be expected.

以下、本開示のインクに含まれる各成分について説明する。 The following describes each component contained in the ink disclosed herein.

［インクジェットインク］
本開示のインクは、インクジェットインクである。インクジェットインクとは、インクジェット記録方式を用いて画像を記録する際に用いられるインクのことをいう。 [Inkjet ink]
The ink of the present disclosure is an inkjet ink, which refers to ink used when recording images using an inkjet recording method.

本開示のインクは、無機酸化物、シランカップリング剤、重合性モノマー、及び重合開始剤を含む。 The ink disclosed herein contains an inorganic oxide, a silane coupling agent, a polymerizable monomer, and a polymerization initiator.

＜無機酸化物＞
本開示のインクは、少なくとも１種の無機酸化物を含有する。 <Inorganic oxides>
The inks of the present disclosure contain at least one inorganic oxide.

無機酸化物の種類は特に限定されないが、ガラス基材との密着性を向上させる観点から、無機酸化物の含水率は２．０質量％以上であることが好ましく、２．４質量％以上であることがより好ましく、２．８質量％以上であることがさらに好ましい。無機酸化物の含水率が２質量％以上であると、無機酸化物に含まれる水分がシランカップリング剤と反応するため、ガラス基材との密着性が向上すると考えられる。無機酸化物の含水率の上限値は特に限定されないが、例えば、５質量％である。 The type of inorganic oxide is not particularly limited, but from the perspective of improving adhesion to the glass substrate, the water content of the inorganic oxide is preferably 2.0% by mass or more, more preferably 2.4% by mass or more, and even more preferably 2.8% by mass or more. If the water content of the inorganic oxide is 2% by mass or more, the water contained in the inorganic oxide reacts with the silane coupling agent, which is thought to improve adhesion to the glass substrate. The upper limit of the water content of the inorganic oxide is not particularly limited, but is, for example, 5% by mass.

本開示において、含水率は、相対湿度５０％のときの平衡含水率を意味する。
無機酸化物の含水率は、以下の方法を用いて測定される。 In this disclosure, moisture content refers to the equilibrium moisture content at a relative humidity of 50%.
The moisture content of the inorganic oxide is measured using the following method.

無機酸化物の含水率は、カールフィッシャー法等の公知の方法により測定することができる。カールフィッシャー法とは、下記式１のように、水と選択的に、且つ定量的に反応するカールフィッシャー試薬（ヨウ素、二酸化硫黄、塩基、及びアルコール等の溶剤より構成される試薬）を用いて含水率を測定する方法である。
Ｉ_２＋ＳＯ_２＋３塩基＋ＲＯＨ＋Ｈ_２Ｏ→２塩基・ＨＩ＋塩基・ＨＳＯ_４Ｒ …（１）
無機酸化物の含水率は、例えば、陽極液に電量滴定法試薬（製品名「アクアミクロンＡＸ」、三菱ケミカル社製）を、陰極液に電量滴定法試薬（製品名「アクアミクロンＣＸＵ」、三菱ケミカル社製）を用いて測定される。ブランクとして、測定用バイアル瓶にサンプリングした実験室の空気を入れ、測定する。無機酸化物（９０ｍｇ）を３００℃で加熱し、水分を蒸発させ、電量滴定法により含水量を測定する。 The water content of an inorganic oxide can be measured by a known method such as the Karl Fischer method, which is a method for measuring the water content using a Karl Fischer reagent (a reagent composed of iodine, sulfur dioxide, a base, and a solvent such as alcohol) that reacts selectively and quantitatively with water as shown in the following formula 1:
I ₂ + SO ₂ + 3 bases + ROH + H ₂ O → 2 bases·HI + base·HSO ₄ R ... (1)
The water content of an inorganic oxide is measured, for example, using a coulometric titration reagent (product name "Aquamicron AX", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as the anolyte and a coulometric titration reagent (product name "Aquamicron CXU", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as the catholyte. A sample of laboratory air is placed in a measurement vial as a blank, and the measurement is performed. An inorganic oxide (90 mg) is heated at 300°C to evaporate the water, and the water content is measured by coulometric titration.

無機酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素（シリカ）、及び酸化アルミニウム（アルミナ）が挙げられる。また、無機酸化物は、２種以上の金属酸化物を混合し、焼成することで得られる複合酸化物であってもよい。 Examples of inorganic oxides include titanium oxide, iron oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, silicon oxide (silica), and aluminum oxide (alumina). Inorganic oxides may also be composite oxides obtained by mixing and firing two or more metal oxides.

中でも、無機酸化物は、含水率の観点から、酸化チタン又は酸化鉄であることが好ましい。 Of these, titanium oxide or iron oxide is preferred as the inorganic oxide from the viewpoint of water content.

無機酸化物は、粒子形状を有することが好ましい。粒子形状は、真球であってもよく、楕円球であってもよい。 The inorganic oxide preferably has a particulate shape. The particle shape may be spherical or ellipsoidal.

無機酸化物の平均粒子径は、粒子における最大長さをいう。無機酸化物の平均粒子径は、吐出性の観点から１００ｎｍ以下であることが好ましく、８０ｎｍ以下であることがより好ましく、６０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。無機酸化物の平均粒子径の下限値は特に限定されず、例えば、１０ｎｍである。 The average particle diameter of the inorganic oxide refers to the maximum length of the particles. From the viewpoint of ejection properties, the average particle diameter of the inorganic oxide is preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, and even more preferably 60 nm or less. There is no particular lower limit to the average particle diameter of the inorganic oxide, and it is, for example, 10 nm.

無機酸化物の平均粒子径は、ナノトラック粒度分布測定装置（製品名「ＵＰＡ－ＥＸ１５０」、日機装社製）を用いて、動的光散乱法により測定され、体積平均粒子径として得られる。 The average particle size of inorganic oxides is measured by dynamic light scattering using a Nanotrac particle size distribution analyzer (product name "UPA-EX150", manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) and is obtained as the volume average particle size.

無機酸化物の含有量は、インクの全量に対して、１５質量％～３５質量％であり、２０質量％～３０質量％であることが好ましい。無機酸化物の含有量が１５質量％以上であると、無機酸化物に含まれる水分がシランカップリング剤と反応し、ガラス基材との密着性に優れるインク膜が得られる。一方、無機酸化物の含有量が３５質量％以下であると、無機酸化物によってガラス基材との密着性が阻害されることなく、ガラス基材との密着性に優れるインク膜が得られる。 The inorganic oxide content is 15% to 35% by mass, and preferably 20% to 30% by mass, relative to the total amount of ink. When the inorganic oxide content is 15% by mass or more, the moisture contained in the inorganic oxide reacts with the silane coupling agent, resulting in an ink film with excellent adhesion to the glass substrate. On the other hand, when the inorganic oxide content is 35% by mass or less, the inorganic oxide does not inhibit adhesion to the glass substrate, resulting in an ink film with excellent adhesion to the glass substrate.

＜シランカップリング剤＞
本開示のインクは、少なくとも１種のシランカップリング剤を含有する。 <Silane coupling agent>
The inks of the present disclosure contain at least one silane coupling agent.

本開示において、「シランカップリング剤」とは、加水分解性基と、加水分解性基以外の官能基とを有するシラン化合物を意味する。加水分解性基とは、ケイ素原子に直結し、加水分解反応及び縮合反応の少なくとも一方によってシロキサン結合を生じ得る置換基をいう。加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、及びアシルオキシ基が挙げられる。中でも、加水分解性基は、アルコキシ基であることが好ましく、メトキシ基又はエトキシ基であることがより好ましい。加水分解性基以外の官能基としては、例えば、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、エポキシ基、オキセタニル基、アミノ基、ウレイド基、スルフィド基、イソシアネート基、及びフェニル基が挙げられる。中でも、加水分解性基以外の官能基は、重合性基であることが好ましく、ビニル基又は（メタ）アクリロイル基であることがより好ましい。すなわち、シランカップリング剤は、重合性基を有するアルコキシシランであることが好ましく、ビニル基又は（メタ）アクリロイル基を有するアルコキシシランであることがより好ましい。 In this disclosure, the term "silane coupling agent" refers to a silane compound having a hydrolyzable group and a functional group other than the hydrolyzable group. A hydrolyzable group is a substituent directly bonded to a silicon atom that can form a siloxane bond through at least one of a hydrolysis reaction and a condensation reaction. Examples of hydrolyzable groups include halogen atoms, alkoxy groups, and acyloxy groups. Among these, the hydrolyzable group is preferably an alkoxy group, and more preferably a methoxy group or an ethoxy group. Examples of functional groups other than the hydrolyzable group include a vinyl group, a (meth)allyl group, a (meth)acryloyl group, a mercapto group, an epoxy group, an oxetanyl group, an amino group, a ureido group, a sulfide group, an isocyanate group, and a phenyl group. Among these, the functional group other than the hydrolyzable group is preferably a polymerizable group, and more preferably a vinyl group or a (meth)acryloyl group. That is, the silane coupling agent is preferably an alkoxysilane having a polymerizable group, and more preferably an alkoxysilane having a vinyl group or a (meth)acryloyl group.

シランカップリング剤は市販品であってもよい。市販品としては、例えば、信越シリコーン社製のＫＡ－１００３、ＫＢＭ－１００３、ＫＢＥ－１００３、ＫＢＭ－３０３、ＫＢＭ－４０３、ＫＢＥ－４０２、ＫＢＥ－４０３、ＫＢＭ－１４０３、ＫＢＭ－５０２、ＫＢＭ－５０３、ＫＢＥ－５０２、ＫＢＥ－５０３、ＫＢＭ－５１０３、ＫＢＭ－６０２、ＫＢＭ－６０３、ＫＢＥ－６０３，ＫＢＭ－９０３，ＫＢＥ－９０３，ＫＢＥ－９１０３，ＫＢＭ－５７３、ＫＢＭ－５７５、ＫＢＭ－６１２３、ＫＢＥ－５８５、ＫＢＭ－７０３、ＫＢＭ－８０２、ＫＢＭ－８０３、ＫＢＥ－８４６、ＫＢＥ－９００７、ＫＢＭ－０４、ＫＢＥ－０４、ＫＢＭ－１３、ＫＢＥ－１３、ＫＢＥ－２２、ＫＢＥ－１０３、ＨＭＤＳ－３、ＫＢＭ－３０６３、ＫＢＭ－３１０３Ｃ、ＫＰＮ－３５０４、及びＫＦ－９９が挙げられる。 The silane coupling agent may be a commercially available product. Examples of commercially available products include KA-1003, KBM-1003, KBE-1003, KBM-303, KBM-403, KBE-402, KBE-403, KBM-1403, KBM-502, KBM-503, KBE-502, KBE-503, KBM-5103, KBM-602, KBM-603, KBE-603, KBM-903, KBE-903, and KB manufactured by Shin-Etsu Silicones Co., Ltd. Examples include E-9103, KBM-573, KBM-575, KBM-6123, KBE-585, KBM-703, KBM-802, KBM-803, KBE-846, KBE-9007, KBM-04, KBE-04, KBM-13, KBE-13, KBE-22, KBE-103, HMDS-3, KBM-3063, KBM-3103C, KPN-3504, and KF-99.

シランカップリング剤の含有量は、インクの全量に対して、１質量％～１５質量％であることが好ましく、３質量％～１０質量％であることがより好ましい。 The content of the silane coupling agent is preferably 1% to 15% by mass, and more preferably 3% to 10% by mass, of the total amount of ink.

＜重合性モノマー＞
本開示のインクは、少なくとも１種の重合性モノマーを含有する。 <Polymerizable Monomer>
The inks of the present disclosure contain at least one polymerizable monomer.

本開示において、「モノマー」とは分子量が１０００未満の化合物のことをいう。分子量は、化合物を構成する元素の種類及び数から算出することができる In this disclosure, "monomer" refers to a compound with a molecular weight of less than 1,000. The molecular weight can be calculated from the type and number of elements that make up the compound.

本開示において、「重合性モノマー」とは、重合性基を有するモノマーのことをいう。 In this disclosure, "polymerizable monomer" refers to a monomer having a polymerizable group.

重合性基は、カチオン重合性基であっても、ラジカル重合性基であってもよいが、硬化性の観点から、ラジカル重合性基であることが好ましい。また、ラジカル重合性基は、硬化性の観点から、エチレン性不飽和基であることが好ましく、（メタ）アクリロイル基であることがより好ましい。 The polymerizable group may be a cationically polymerizable group or a radically polymerizable group, but from the viewpoint of curability, a radically polymerizable group is preferable. Furthermore, from the viewpoint of curability, the radically polymerizable group is preferably an ethylenically unsaturated group, and more preferably a (meth)acryloyl group.

重合性モノマーは、重合性基を１つ有する単官能重合性モノマーであってもよく、重合性基を２つ以上有する多官能重合性モノマーであってもよい。硬化性の観点から、重合性モノマーに占める多官能重合性モノマーの割合は５０質量％であることが好ましく、８０質量％以上であるがより好ましい。重合性モノマーに占める多官能重合性モノマーの割合は１００質量％であってもよい。すなわち、インクに含まれる重合性モノマーは、多官能重合性モノマーのみであってもよい。 The polymerizable monomer may be a monofunctional polymerizable monomer having one polymerizable group, or a polyfunctional polymerizable monomer having two or more polymerizable groups. From the viewpoint of curability, the proportion of the polyfunctional polymerizable monomer in the polymerizable monomer is preferably 50% by mass, and more preferably 80% by mass or more. The proportion of the polyfunctional polymerizable monomer in the polymerizable monomer may be 100% by mass. In other words, the polymerizable monomer contained in the ink may be only the polyfunctional polymerizable monomer.

－単官能重合性モノマー－
単官能重合性モノマーとしては、例えば、単官能（メタ）アクリレート、単官能（メタ）アクリルアミド、単官能芳香族ビニル化合物、単官能ビニルエーテル及び単官能Ｎ－ビニル化合物が挙げられる。 - Monofunctional polymerizable monomer -
Examples of the monofunctional polymerizable monomer include monofunctional (meth)acrylates, monofunctional (meth)acrylamides, monofunctional aromatic vinyl compounds, monofunctional vinyl ethers, and monofunctional N-vinyl compounds.

単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｎ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－クロロエチル（メタ）アクリレート、４－ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、２－（２－メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（２－ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２－テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５－テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４－クロロフェニル（メタ）アクリレート、２－フェノキシメチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２－メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２－メタクリロイルオキシヘキサヒドロフタル酸、２－メタクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（ＥＯ）変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性－２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、（３－エチル－３－オキセタニルメチル）（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－カルボキシエチル（メタ）アクリレート及び２－（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネートが挙げられる。 Examples of monofunctional (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, tert-octyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and isostearyl (meth)acrylate. ) acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 4-n-butylcyclohexyl (meth)acrylate, 4-tert-butylcyclohexyl (meth)acrylate, bornyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl diglycol (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, 2-chloroethyl (meth)acrylate, 4-bromobutyl (meth)acrylate, cyanoethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate , butoxymethyl (meth)acrylate, 3-methoxybutyl (meth)acrylate, 2-(2-methoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(2-butoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, 2,2,2-tetrafluoroethyl (meth)acrylate, 1H,1H,2H,2H-perfluorodecyl (meth)acrylate, 4-butylphenyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, 2,4,5-tetramethylphenyl (meth)acrylate, 4-chlorophenyl Nyl (meth)acrylate, 2-phenoxymethyl (meth)acrylate, 2-phenoxyethyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, glycidyloxybutyl (meth)acrylate, glycidyloxyethyl (meth)acrylate, glycidyloxypropyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate , 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, cyclic trimethylolpropane formal (meth)acrylate, phenyl glycidyl ether (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, diethylaminopropyl (meth)acrylate, trimethoxysilylpropyl (meth)acrylate, trimethylsilylpropyl (meth)acrylate, polyethylene oxide monomethyl ether (meth)acrylate, polyethylene oxide (meth)acrylate, polyethylene oxide monoalkyl ether (meth)acrylate, dipropylene glycol (meth)acrylate, polypropylene oxide monoalkyl ether (meth)acrylate, 2-methacryloyloxyethyl succinate, 2-methacryloyloxyhexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl 2-Hydroxypropyl phthalate, ethoxydiethylene glycol (meth)acrylate, butoxydiethylene glycol (meth)acrylate, trifluoroethyl (meth)acrylate, perfluorooctylethyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, ethylene oxide (EO)-modified phenol (meth)acrylate, EO-modified cresol (meth)acrylate, EO-modified nonylphenol (meth)acrylate, propylene oxide Examples include (PO)-modified nonylphenol (meth)acrylate, EO-modified 2-ethylhexyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) (meth)acrylate, phenoxyethylene glycol (meth)acrylate, 2-carboxyethyl (meth)acrylate, and 2-(meth)acryloyloxyethyl succinate.

単官能（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。 Examples of monofunctional (meth)acrylamides include (meth)acrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N-ethyl(meth)acrylamide, N-propyl(meth)acrylamide, N-n-butyl(meth)acrylamide, N-t-butyl(meth)acrylamide, N-butoxymethyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, and (meth)acryloylmorpholine.

単官能芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン、３－プロピルスチレン、４－プロピルスチレン、３－ブチルスチレン、４－ブチルスチレン、３－ヘキシルスチレン、４－ヘキシルスチレン、３－オクチルスチレン、４－オクチルスチレン、３－（２－エチルヘキシル）スチレン、４－（２－エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４－ｔ－ブトキシカルボニルスチレン及び４－ｔ－ブトキシスチレンが挙げられる。 Examples of monofunctional aromatic vinyl compounds include styrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, isopropylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, acetoxystyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, vinyl benzoic acid methyl ester, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 3-propylstyrene, 4-propylstyrene, 3-butylstyrene, 4-butylstyrene, 3-hexylstyrene, 4-hexylstyrene, 3-octylstyrene, 4-octylstyrene, 3-(2-ethylhexyl)styrene, 4-(2-ethylhexyl)styrene, allylstyrene, isopropenylstyrene, butenylstyrene, octenylstyrene, 4-t-butoxycarbonylstyrene, and 4-t-butoxystyrene.

単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ－ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４－メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２－ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル及びフェノキシポリエチレングリコールビニルエーテルが挙げられる。 Examples of monofunctional vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-nonyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, cyclohexylmethyl vinyl ether, 4-methylcyclohexylmethyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, dicyclopentenyl vinyl ether, 2-dicyclopentenoxyethyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, butoxyethyl vinyl ether, methoxyethoxyethyl vinyl ether, ethoxyethoxyethyl vinyl ether, methoxypolyethylene glycol vinyl ether, tetrahydrofurfuryl vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 2-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 4-hydroxymethylcyclohexylmethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, polyethylene glycol vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, chlorobutyl vinyl ether, chloroethoxyethyl vinyl ether, phenylethyl vinyl ether, and phenoxypolyethylene glycol vinyl ether.

単官能Ｎ－ビニル化合物としては、例えば、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム及びＮ－ビニルピロリドンが挙げられる。 Examples of monofunctional N-vinyl compounds include N-vinyl-ε-caprolactam and N-vinylpyrrolidone.

－多官能重合性モノマー－
多官能重合性モノマーとしては、例えば、多官能（メタ）アクリレート及び多官能ビニルエーテルが挙げられる。 - Polyfunctional polymerizable monomer -
Examples of the polyfunctional polymerizable monomer include polyfunctional (meth)acrylates and polyfunctional vinyl ethers.

多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、９，９－ビス[４－(２－ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、及びトリス（２－アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートが挙げられる。 Examples of polyfunctional (meth)acrylates include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, butylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, and neopentyl glycol di(meth)acrylate. Acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, heptanediol di(meth)acrylate, EO-modified neopentyl glycol di(meth)acrylate, PO-modified neopentyl glycol di(meth)acrylate, EO-modified hexanediol di(meth)acrylate, PO-modified hexanediol di(meth)acrylate, octanediol di(meth)acrylate, nonanediol di(meth)acrylate, decanediol di(meth)acrylate, dodecanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanedi All di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, ethylene glycol diglycidyl ether di(meth)acrylate, diethylene glycol diglycidyl ether di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, propoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene di(meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate, trimethylolethane Examples of suitable acrylic acid esters include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane EO adduct tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tri(meth)acryloyloxyethoxytrimethylolpropane, glycerin polyglycidyl ether poly(meth)acrylate, and tris(2-acryloyloxyethyl)isocyanurate.

多官能ビニルエーテルとしては、例えば、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジビニルエーテル、トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、ＥＯ付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ＰＯ付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ＥＯ付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ＰＯ付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ＥＯ付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ＰＯ付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ＥＯ付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル及びＰＯ付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルが挙げられる。 Examples of polyfunctional vinyl ethers include 1,4-butanediol divinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, butylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, 1,4-cyclohexanedimethanol divinyl ether, bisphenol A alkylene oxide divinyl ether, bisphenol F alkylene oxide divinyl ether, trimethylolethane trivinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, and ditrimethylolpropane. Examples of the vinyl ether include ethylene glycol-added trivinyl ether, glycerin trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol pentavinyl ether, dipentaerythritol hexavinyl ether, EO-added trimethylolpropane trivinyl ether, PO-added trimethylolpropane trivinyl ether, EO-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, PO-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, EO-added pentaerythritol tetravinyl ether, PO-added pentaerythritol tetravinyl ether, EO-added dipentaerythritol hexavinyl ether, and PO-added dipentaerythritol hexavinyl ether.

中でも、重合性モノマーは、耐アルコール性を向上させる観点から、環構造を有する重合性モノマーを含むことが好ましい。環は、脂肪族環であってもよく、芳香環であってもよい、また、環は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。また、環には、ヘテロ原子が含まれていてもよい。また、環構造に含まれる環は１つであってもよく、２つ以上であってもよい。環は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、及びアルコキシ基が挙げられる。 In particular, from the viewpoint of improving alcohol resistance, it is preferable that the polymerizable monomer contains a polymerizable monomer having a ring structure. The ring may be an aliphatic ring or an aromatic ring, and the ring may be a monocyclic ring or a fused ring. The ring may also contain a heteroatom. The ring structure may contain one ring or two or more rings. The ring may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, and an alkoxy group.

中でも、環構造を有する重合性モノマーは、縮合芳香環を有する重合性モノマー、又は、ビスフェノール構造を有する重合性モノマーであることが好ましい。縮合芳香環は、密にパッキングしやすいため、耐アルコール性が向上すると考えられる。同様に、ビスフェノール構造における２つのベンゼン環は、密にパッキングしやすいため、耐アルコール性が向上すると考えられる。 Among these, polymerizable monomers having a ring structure are preferably polymerizable monomers having a fused aromatic ring or a bisphenol structure. Fused aromatic rings tend to pack closely together, which is thought to improve alcohol resistance. Similarly, the two benzene rings in a bisphenol structure tend to pack closely together, which is thought to improve alcohol resistance.

縮合芳香環としては、例えば、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、及びフルオレン環が挙げられる。中でも、縮合芳香環は、フルオレン環であることが好ましい。フルオレン環は、密にパッキングしやすいため、耐アルコール性がより向上すると考えられる。 Examples of fused aromatic rings include naphthalene rings, anthracene rings, phenanthrene rings, perylene rings, tetracene rings, pyrene rings, benzpyrene rings, chrysene rings, triphenylene rings, acenaphthene rings, fluoranthene rings, and fluorene rings. Of these, fluorene rings are preferred as the fused aromatic ring. Fluorene rings tend to pack closely together, which is thought to further improve alcohol resistance.

耐アルコール性を向上させる観点から、環構造を有する重合性モノマーの含有量は、インク全量に対して、３質量％～２０質量％であることが好ましく、５質量％～１５質量％であることがより好ましい。 From the perspective of improving alcohol resistance, the content of the polymerizable monomer having a ring structure is preferably 3% to 20% by mass, and more preferably 5% to 15% by mass, of the total amount of ink.

硬化性の観点から、重合性モノマーの含有量は、インク全量に対して、５質量％～４０質量％であることが好ましく、１０質量％～３０質量％であることがより好ましい。 From the viewpoint of curability, the content of the polymerizable monomer is preferably 5% to 40% by mass, and more preferably 10% to 30% by mass, of the total amount of ink.

＜重合開始剤＞
本開示のインクは、少なくとも１種の重合開始剤を含有する。重合開始剤は、ラジカルを発生するラジカル重合開始剤であることが好ましい。 <Polymerization initiator>
The ink of the present disclosure contains at least one polymerization initiator. The polymerization initiator is preferably a radical polymerization initiator that generates radicals.

重合開始剤としては、アシルホスフィンオキシド系重合開始剤、ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤、ヒドロキシアセトフェノン系重合開始剤、アミノアルキルフェノン系重合開始剤、ベンゾフェノン系重合開始剤、ベンゾイン系重合開始剤、ベンゾインエーテル系重合開始剤、キサントン系重合開始剤、及びオキシム系重合開始剤が挙げられる。 Examples of polymerization initiators include acylphosphine oxide-based polymerization initiators, hydroxyalkylphenone-based polymerization initiators, hydroxyacetophenone-based polymerization initiators, aminoalkylphenone-based polymerization initiators, benzophenone-based polymerization initiators, benzoin-based polymerization initiators, benzoin ether-based polymerization initiators, xanthone-based polymerization initiators, and oxime-based polymerization initiators.

中でも、重合開始剤は、インクの保存安定性の観点から、アシルホスフィンオキシド系重合開始剤、ヒドロキシアセトフェノン系重合開始剤、及びキサントン系重合開始剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、アシルホスフィンオキシド系重合開始剤、ヒドロキシアセトフェノン系重合開始剤、及びキサントン系重合開始剤の併用がより好ましい。 Among these, from the viewpoint of ink storage stability, the polymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of acylphosphine oxide-based polymerization initiators, hydroxyacetophenone-based polymerization initiators, and xanthone-based polymerization initiators, and a combination of acylphosphine oxide-based polymerization initiators, hydroxyacetophenone-based polymerization initiators, and xanthone-based polymerization initiators is more preferred.

アシルホスフィンオキシド系重合開始剤としては、例えば、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ８１９」、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（製品名「ＯｍｎｉｒａｄＴＰＯＨ」、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）、及び（２，４，６－トリメチルベンゾイル）エトキシフェニルホスフィンオキシド（製品名「ＯｍｎｉｒａｄＴＰＯ－Ｌ」、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）が挙げられる。 Examples of acylphosphine oxide polymerization initiators include bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide (product name "Omnirad 819", manufactured by IGM Resins B.V.), 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (product name "Omnirad TPO H", manufactured by IGM Resins B.V.), and (2,4,6-trimethylbenzoyl)ethoxyphenylphosphine oxide (product name "Omnirad TPO-L", manufactured by IGM Resins B.V.).

ヒドロキシアセトフェノン系重合開始剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパノン（製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３」、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）及び１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－メチルプロパノン（製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９」、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）が挙げられる。 Examples of hydroxyacetophenone-based polymerization initiators include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropanone (product name "Omnirad 1173", manufactured by IGM Resins B.V.) and 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxymethylpropanone (product name "Omnirad 2959", manufactured by IGM Resins B.V.).

キサントン系重合開始剤としては、例えば、Ｌａｍｂｓｏｎ社製のＳＰＥＥＤＣＵＲＥシリーズ（例：ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ７０１０、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥＣＰＴＸ、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥＩＴＸ等）が挙げられる。 Examples of xanthone polymerization initiators include the SPEEDCURE series manufactured by Lambson (e.g., SPEEDCURE 7010, SPEEDCURE CPTX, SPEEDCURE ITX, etc.).

重合開始剤の含有量は、インクの全量に対して１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。重合開始剤の含有量の上限値は特に限定されないが、例えば、１０質量％である。 The content of the polymerization initiator is preferably 1% by mass or more, and more preferably 2% by mass or more, of the total amount of ink. There is no particular upper limit to the content of the polymerization initiator, but it is, for example, 10% by mass.

アシルホスフィンオキシド系重合開始剤の含有量は、インクの全量に対して０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。ヒドロキシアセトフェノン系重合開始剤の含有量は、インクの全量に対して０．３質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。キサントン系重合開始剤の含有量は、インクの全量に対して０．３質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。 The content of the acylphosphine oxide polymerization initiator is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more, relative to the total amount of ink. The content of the hydroxyacetophenone polymerization initiator is preferably 0.3% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more, relative to the total amount of ink. The content of the xanthone polymerization initiator is preferably 0.3% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more, relative to the total amount of ink.

＜有機溶剤＞
本開示のインクは、少なくとも１種の有機溶剤を含有することが好ましい。 <Organic solvent>
The inks of the present disclosure preferably contain at least one organic solvent.

有機溶剤の種類は特に限定されず、例えば、アルコール、ケトン、エーテル、炭化水素、アミド、アルキルハライド、及びスルホキシドが挙げられる。 The type of organic solvent is not particularly limited, and examples include alcohols, ketones, ethers, hydrocarbons, amides, alkyl halides, and sulfoxides.

中でも、インクの吐出性の観点から、有機溶剤は、エーテルを含むことが好ましく、（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルを含むことがより好ましい。 In particular, from the viewpoint of ink ejection properties, the organic solvent preferably contains an ether, and more preferably contains a (poly)alkylene glycol alkyl ether.

また、有機溶剤は、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上の有機溶剤を含むことが好ましい。有機溶剤中、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上の有機溶剤の質量割合は、１５質量％以上であることが好ましい。表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上の有機溶剤の質量割合が１５質量％以上であると、インクの表面張力が低くなりすぎず、打滴干渉が抑制されるため、画質が向上する。表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上の有機溶剤の質量割合は、インクの吐出性の観点から、８０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。 The organic solvent preferably contains an organic solvent with a surface tension of 30 mN/m or more. The mass proportion of organic solvents with a surface tension of 30 mN/m or more is preferably 15 mass% or more. When the mass proportion of organic solvents with a surface tension of 30 mN/m or more is 15 mass% or more, the ink surface tension does not become too low, suppressing droplet interference and improving image quality. From the viewpoint of ink ejection performance, the mass proportion of organic solvents with a surface tension of 30 mN/m or more is preferably 80 mass% or less, and more preferably 50 mass% or less.

表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上の有機溶剤としては、例えば、γ－ブチロラクトン（表面張力４３．０ｍＮ／ｍ）、安息香酸エチル（表面張力３４．８ｍＮ／ｍ）、テルピネオール異性体混合物（表面張力３３．２ｍＮ／ｍ）、及びイソホロン（表面張力３２．３ｍＮ／ｍ）が挙げられる。 Examples of organic solvents with a surface tension of 30 mN/m or more include gamma-butyrolactone (surface tension 43.0 mN/m), ethyl benzoate (surface tension 34.8 mN/m), terpineol isomer mixture (surface tension 33.2 mN/m), and isophorone (surface tension 32.3 mN/m).

有機溶剤の表面張力は、表面張力計を用いて２５℃で測定され、例えば、協和界面科学社製の自動表面張力計（製品名「ＤＹ－３００」）を用いて、プレート法によって測定される。 The surface tension of organic solvents is measured at 25°C using a surface tensiometer, for example, an automatic surface tensiometer (product name "DY-300") manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., using the plate method.

有機溶剤の含有量は、インクの全量に対して、３０質量％～６０質量％であることが好ましく、３５質量％～５０質量％であることがより好ましい。 The organic solvent content is preferably 30% to 60% by mass, and more preferably 35% to 50% by mass, of the total amount of ink.

＜着色剤＞
本開示のインクは、少なくとも１種の着色剤を含有することが好ましい。
着色剤としては、染料及び顔料が挙げられる。耐熱性、耐光性、耐水性等の耐久性の観点から、着色剤は、顔料であることが好ましい。 <Coloring Agent>
The inks of the present disclosure preferably contain at least one colorant.
The colorant may be a dye or a pigment. From the viewpoint of durability such as heat resistance, light resistance, and water resistance, the colorant is preferably a pigment.

着色剤として顔料を用いる場合、顔料は顔料分散液としてインクに含有させることができる。顔料分散液は、顔料を分散剤を用いて液状媒体中に分散させることにより得られる液体であり、顔料、分散剤及び液状媒体を少なくとも含む。分散剤の詳細については後述する。また、液状媒体は、有機溶剤であってもよく、重合性モノマーであってもよい。 When a pigment is used as the colorant, the pigment can be contained in the ink as a pigment dispersion. A pigment dispersion is a liquid obtained by dispersing a pigment in a liquid medium using a dispersant, and contains at least a pigment, a dispersant, and a liquid medium. Details of the dispersant will be described later. The liquid medium may also be an organic solvent or a polymerizable monomer.

顔料としては、通常市販されている有機顔料及び無機顔料のいずれも使用することができる。顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＯｒｇａｎｉｃＰｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２－１２６０７号公報、特開２００２－１８８０２５号公報、特開２００３－２６９７８号公報及び特開２００３－３４２５０３号公報に記載の顔料が挙げられる。 Both commercially available organic and inorganic pigments can be used as pigments. Examples of pigments include those described in "Dictionary of Pigments" edited by Seijiro Ito (published in 2000), "Industrial Organic Pigments" by W. Herbst and K. Hunger, and in JP-A Nos. 2002-12607, 2002-188025, 2003-26978, and 2003-342503.

インクを、遮光膜を形成するために用いる場合には、着色剤は、黒色の着色剤であることが好ましく、黒色顔料であることがより好ましく、カーボンブラックであることがさらに好ましい。 When the ink is used to form a light-shielding film, the colorant is preferably a black colorant, more preferably a black pigment, and even more preferably carbon black.

インクが着色剤を含む場合、着色剤の含有量は、インクの全量に対して０．５質量％～１５質量％であることが好ましく、１質量％～１０質量％であることがより好ましく、２質量％～６質量％がさらに好ましい。 If the ink contains a colorant, the content of the colorant is preferably 0.5% to 15% by mass, more preferably 1% to 10% by mass, and even more preferably 2% to 6% by mass, based on the total amount of ink.

＜分散剤＞
着色剤として顔料を用いる場合、顔料は顔料分散液としてインクに含有させることができる。顔料は、分散剤を用いて液状媒体中に分散させることができる。分散剤としては、通常公知のものを用いることができる。分散剤は、分散安定性の観点から、親水性の構造と疎水性の構造の両方を有する化合物であることが好ましい。 <Dispersant>
When a pigment is used as the colorant, the pigment can be contained in the ink as a pigment dispersion. The pigment can be dispersed in a liquid medium using a dispersant. As the dispersant, a commonly known dispersant can be used. From the viewpoint of dispersion stability, the dispersant is preferably a compound having both a hydrophilic structure and a hydrophobic structure.

分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の分子量１０００未満の低分子量分散剤が挙げられる。 Examples of dispersants include low molecular weight dispersants with a molecular weight of less than 1,000, such as higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl sulfonates, sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene glycols, glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid amides, and amine oxides.

また、分散剤としては、親水性モノマーと疎水性モノマーとを共重合させることにより得られる分子量１０００以上の高分子量分散剤が挙げられる。親水性モノマーは、分散安定性の観点から、解離性基含有モノマーであることが好ましく、解離性基とエチレン性不飽和結合とを有する解離性基含有モノマーであることが好ましい。解離性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー及びリン酸基含有モノマーが挙げられる。疎水性モノマーは、分散安定性の観点から、芳香族基とエチレン性不飽和結合とを有する芳香族基含有モノマー、又は、脂肪族炭化水素基とエチレン性不飽和結合とを有する脂肪族炭化水素基含有モノマーであることが好ましい。ポリマーは、ランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれであってもよい。 Another example of a dispersant is a high-molecular-weight dispersant with a molecular weight of 1,000 or more obtained by copolymerizing a hydrophilic monomer and a hydrophobic monomer. From the viewpoint of dispersion stability, the hydrophilic monomer is preferably a dissociable group-containing monomer, and preferably a dissociable group-containing monomer having a dissociable group and an ethylenically unsaturated bond. Examples of dissociable group-containing monomers include carboxyl group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, and phosphate group-containing monomers. From the viewpoint of dispersion stability, the hydrophobic monomer is preferably an aromatic group-containing monomer having an aromatic group and an ethylenically unsaturated bond, or an aliphatic hydrocarbon group-containing monomer having an aliphatic hydrocarbon group and an ethylenically unsaturated bond. The polymer may be either a random copolymer or a block copolymer.

分散剤は、市販品であってもよい。市販品としては、例えば、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８２（以上、ＢＹＫケミー社製）；及び
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ９０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１３２４０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１３９４０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２８０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３９０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ７１０００（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
が挙げられる。 The dispersant may be a commercially available product. Examples of commercially available products include:
DISPERBYK-101, DISPERBYK-102, DISPERBYK-103, DISPERBYK-106, DISPERB YK-110, DISPERBYK-111, DISPERBYK-161, DISPERBYK-162, DISPERBYK-163, DISPERBYK-164, DISPERBYK-166, DISPERBYK-167, DISPERBYK-168, DISPERB YK-170, DISPERBYK-171, DISPERBYK-174, DISPERBYK-182 (manufactured by BYK Chemie); and and SOLSPERSE 3000, SOLSPERSE 5000, SOLSPERSE 9000, SOLSPERSE 12000, SOLSPERSE 13240, SOLSPERSE 13940, SOLSPERSE 17000, SOLSPERSE 22000, SOLSPERSE 24000, SOLSPERSE 26000, SOLSPERSE 28000, SOLSPERSE 32000, SOLSPERSE 36000, SOLSPERSE 39000, SOLSPERSE 41000, SOLSPERSE 71000 (all manufactured by Lubrizol).
Examples include:

顔料を分散するための分散装置としては、公知の分散装置を用いることができ、例えば、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アトライター、超音波分散機及びディスパーが挙げられる。 Any known dispersing device can be used to disperse the pigment, including, for example, a ball mill, sand mill, bead mill, roll mill, jet mill, paint shaker, attritor, ultrasonic disperser, and disperser.

インク中、顔料の含有量に対する分散剤の含有量は、分散安定性の観点から、質量基準で０．５～３．０であることが好ましく、１．０～２．０であることがより好ましい。 From the viewpoint of dispersion stability, the ratio of dispersant content to pigment content in the ink is preferably 0.5 to 3.0 by mass, and more preferably 1.0 to 2.0.

＜重合禁止剤＞
本開示のインクは、少なくとも１種の重合禁止剤を含有することが好ましい。 <Polymerization inhibitor>
The inks of the present disclosure preferably contain at least one polymerization inhibitor.

重合禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン化合物、フェノチアジン、カテコール類、アルキルフェノール類、アルキルビスフェノール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト類、ニトロソアミン化合物、ヒンダードアミン化合物、及びニトロキシルラジカルが挙げられる。 Examples of polymerization inhibitors include hydroquinone compounds, phenothiazine, catechols, alkylphenols, alkylbisphenols, zinc dimethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamate, copper dibutyldithiocarbamate, copper salicylate, thiodipropionic acid esters, mercaptobenzimidazole, phosphites, nitrosamine compounds, hindered amine compounds, and nitroxyl radicals.

中でも、重合禁止剤は、ニトロソアミン化合物であることがさらに好ましい。 Among these, it is even more preferable that the polymerization inhibitor be a nitrosamine compound.

ニトロソアミン化合物としては、例えば、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩及びＮ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミンが挙げられる。中でも、ニトロソアミン化合物は、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩であることが好ましい。 Examples of nitrosamine compounds include N-nitroso-N-phenylhydroxylamine aluminum salt and N-nitroso-N-phenylhydroxylamine. Of these, the nitrosamine compound is preferably N-nitroso-N-phenylhydroxylamine aluminum salt.

重合禁止剤の含有量は、インクの経時安定性を向上させる観点から、インクの全量に対して０．５質量％～２質量％であることが好ましい。 The content of the polymerization inhibitor is preferably 0.5% to 2% by mass of the total amount of ink, in order to improve the ink's stability over time.

＜添加剤＞
本開示のインクは、必要に応じて、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩、塩基性化合物等の添加剤を含有してもよい。 <Additives>
The ink of the present disclosure may contain additives such as co-sensitizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents, conductive salts, and basic compounds, as needed.

＜シランカップリング剤／無機酸化物＞
本開示のインクにおいて、無機酸化物の含有量に対するシランカップリング剤の含有量の質量比率は、０．１以上であり、０．１～０．５であることが好ましく、０．１５～０．３であることがより好ましい。上記質量比率が０．１以上であると、無機酸化物に含まれる水分によってシランカップリング剤が反応し、ガラス基材への密着性が向上する。 <Silane coupling agent/inorganic oxide>
In the ink of the present disclosure, the mass ratio of the content of the silane coupling agent to the content of the inorganic oxide is 0.1 or more, preferably 0.1 to 0.5, and more preferably 0.15 to 0.3. When the mass ratio is 0.1 or more, the silane coupling agent reacts with the moisture contained in the inorganic oxide, improving adhesion to the glass substrate.

＜物性＞
インクの粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ～２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２ｍＰａ・ｓ～１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ～１０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。粘度は、粘度計を用いて２５℃で測定され、例えば、東機産業社製のＴＶ－２２型粘度計を用いて測定される。 <Physical properties>
The viscosity of the ink is preferably 0.5 mPa·s to 30 mPa·s, more preferably 2 mPa·s to 20 mPa·s, more preferably 2 mPa·s to 15 mPa·s, and even more preferably 3 mPa·s to 10 mPa·s. The viscosity is measured at 25°C using a viscometer, for example, a TV-22 viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.

インクの表面張力は、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。表面張力は、表面張力計を用いて２５℃で測定され、例えば、協和界面科学社製の自動表面張力計（製品名「ＤＹ－３００」）を用いて、プレート法によって測定される。 The surface tension of the ink is preferably 60 mN/m or less, more preferably 20 mN/m to 50 mN/m, and even more preferably 25 mN/m to 45 mN/m. The surface tension is measured at 25°C using a surface tensiometer, for example, an automatic surface tensiometer (product name "DY-300") manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., using the plate method.

＜用途＞
本開示のインクは、遮光膜を形成するために用いられることが好ましい。遮光膜が形成される対象は特に限定されず、例えば、電子デバイス（例えば、固体撮像素子、タッチパネル等）、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置等）、及び光学部材（例えば、光学レンズ等）が挙げられる。本開示のインクは、特に、光学レンズの遮光膜を形成するために好適に用いられる。 <Application>
The ink of the present disclosure is preferably used to form a light-shielding film. The object on which the light-shielding film is formed is not particularly limited, and examples thereof include electronic devices (e.g., solid-state imaging devices, touch panels, etc.), display devices (e.g., liquid crystal display devices, organic electroluminescence display devices, etc.), and optical components (e.g., optical lenses, etc.). The ink of the present disclosure is particularly suitable for use in forming a light-shielding film for optical lenses.

［インクジェット記録方法］
本開示のインクジェット記録方法は、無機酸化物、シランカップリング剤、重合性モノマー、及び重合開始剤を含むインクを調製する工程と、無機酸化物とシランカップリング剤とが混合された時点から７日以内に、インクを用いてインクジェット記録方式でガラス基材上に画像を記録する工程と、を含む。 [Inkjet recording method]
The inkjet recording method of the present disclosure includes the steps of preparing an ink containing an inorganic oxide, a silane coupling agent, a polymerizable monomer, and a polymerization initiator, and recording an image on a glass substrate by an inkjet recording method using the ink within seven days from the time when the inorganic oxide and the silane coupling agent are mixed.

（インク調製工程）
本開示のインクジェット記録方法は、無機酸化物、シランカップリング剤、重合性モノマー、及び重合開始剤を含むインクを調製する工程（以下、「インク調製工程」ともいう）を含む。 (Ink preparation process)
The inkjet recording method of the present disclosure includes a step of preparing an ink containing an inorganic oxide, a silane coupling agent, a polymerizable monomer, and a polymerization initiator (hereinafter also referred to as an "ink preparation step").

無機酸化物、重合性モノマー、重合開始剤、及びシランカップリング剤の好ましい態様は上記のとおりである。調製されるインクには、無機酸化物、重合性モノマー、重合開始剤、及びシランカップリング剤以外に添加剤が含まれていてもよい。 Preferred embodiments of the inorganic oxide, polymerizable monomer, polymerization initiator, and silane coupling agent are as described above. The ink to be prepared may contain additives other than the inorganic oxide, polymerizable monomer, polymerization initiator, and silane coupling agent.

インク調製工程では、無機酸化物、シランカップリング剤、重合性モノマー、及び重合開始剤を一度に混合してもよく、複数に分けて準備した液を別途混合してもよい。複数に分けて準備した液を別途混合する方法としては、例えば、無機酸化物、重合性モノマー、及び重合開始剤を含む第１液と、シランカップリング剤を含む第２液と、を準備し、第１液と第２液とを任意のタイミングで混合する方法が挙げられる。液を複数に分けて準備する場合、無機酸化物を含む第１液とシランカップリング剤を含む第２液とを含む２種以上の異なる液を準備することが好ましい。 In the ink preparation process, the inorganic oxide, silane coupling agent, polymerizable monomer, and polymerization initiator may be mixed all at once, or multiple separate liquids may be prepared and mixed separately. A method of separately mixing multiple separate liquids includes, for example, preparing a first liquid containing the inorganic oxide, polymerizable monomer, and polymerization initiator, and a second liquid containing the silane coupling agent, and mixing the first and second liquids at any time. When preparing multiple separate liquids, it is preferable to prepare two or more different liquids, each containing a first liquid containing the inorganic oxide and a second liquid containing the silane coupling agent.

インク調製工程では、無機酸化物の含有量に対するシランカップリング剤の含有量の質量比率を０．１～０．５とすることが好ましく、０．１５～０．３とすることがより好ましい。上記質量比率を０．１～０．５とすることにより、無機酸化物に含まれる水分によってシランカップリング剤が反応し、ガラス基材への密着性が向上する。 In the ink preparation process, the mass ratio of the silane coupling agent content to the inorganic oxide content is preferably 0.1 to 0.5, and more preferably 0.15 to 0.3. By setting this mass ratio to 0.1 to 0.5, the silane coupling agent reacts with the moisture contained in the inorganic oxide, improving adhesion to the glass substrate.

（画像記録工程）
本開示のインクジェット記録方法は、無機酸化物とシランカップリング剤とが混合された時点から７日以内に、インクを用いてインクジェット記録方式でガラス基材上に画像を記録する工程（以下、「画像記録工程」ともいう）を含む。 (Image recording process)
The inkjet recording method of the present disclosure includes a step of recording an image on a glass substrate by an inkjet recording method using the ink within seven days from the time when the inorganic oxide and the silane coupling agent are mixed (hereinafter also referred to as the "image recording step").

本開示のインクジェット記録方法では、無機酸化物とシランカップリング剤とが混合された時点から７日以内に画像を記録することにより、再吐出性に優れる。なお、再吐出性とは、インクを連続的に吐出した後、一旦吐出を止め、一定時間空けた後、再度吐出した際の吐出性を意味する。 The inkjet recording method of the present disclosure achieves excellent re-ejection properties by recording an image within seven days of mixing the inorganic oxide and silane coupling agent. Note that re-ejection properties refer to the ejection properties when ink is ejected continuously, then stopped for a certain period of time, and then ejected again.

「無機酸化物とシランカップリング剤とが混合された時点から７日以内に画像を記録する」とは、例えば、以下の方法で行われる。「無機酸化物とシランカップリング剤とが混合された時点」とは、無機酸化物とシランカップリング剤とが接触可能な状態に置かれたときを指す。無機酸化物、シランカップリング剤、重合性モノマー、及び重合開始剤を一度に混合してインクを調製する場合には、インクを調製した時点から７日以内に画像を記録する。また、例えば、無機酸化物、重合性モノマー、及び重合開始剤を含む第１液と、シランカップリング剤を含む第２液と、を準備し、第１液と第２液とを任意のタイミングで混合する場合には、第１液と第２液とを混合した時点から７日以内に画像を記録する。 The phrase "recording an image within seven days from the time the inorganic oxide and silane coupling agent are mixed" can be performed, for example, by the following method. "The time the inorganic oxide and silane coupling agent are mixed" refers to the time when the inorganic oxide and silane coupling agent are placed in a contactable state. When the ink is prepared by mixing the inorganic oxide, silane coupling agent, polymerizable monomer, and polymerization initiator all at once, the image is recorded within seven days from the time the ink is prepared. Alternatively, for example, when a first liquid containing the inorganic oxide, polymerizable monomer, and polymerization initiator and a second liquid containing the silane coupling agent are prepared and the first liquid and second liquid are mixed at any time, the image is recorded within seven days from the time the first liquid and second liquid are mixed.

ガラス基材の厚さは特に限定されず、例えば、０．１ｍｍ～１０ｍｍである。 The thickness of the glass substrate is not particularly limited and is, for example, 0.1 mm to 10 mm.

インクジェット記録方式は、画像を記録し得る方式であれば特に限定されず、公知の方式を用いることができる。インクジェット記録方式としては、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及び、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式が挙げられる。 The inkjet recording method is not particularly limited as long as it is a method capable of recording an image, and any known method can be used. Examples of inkjet recording methods include a charge control method that uses electrostatic attraction to eject ink, a drop-on-demand method (pressure pulse method) that uses the vibration pressure of a piezoelectric element, an acoustic inkjet method that converts an electrical signal into an acoustic beam and irradiates the ink, ejecting the ink using radiation pressure, and a thermal inkjet (Bubble Jet (registered trademark)) method that heats the ink to form bubbles and uses the resulting pressure.

インクジェット記録方式に用いるインクジェットヘッドとしては、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを基材の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、基材の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式とが挙げられる。 Inkjet heads used in inkjet recording methods include the shuttle method, which uses a short serial head and performs recording by scanning the head across the width of the substrate, and the line method, which uses a line head in which recording elements are arranged to cover the entire area of one side of the substrate.

ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に基材を走査させることで基材の全面にパターン形成を行なうことができ、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、キャリッジの移動と基材との複雑な走査制御が不要になり、基材だけが移動するので、シャトル方式と比べて記録速度の高速化が実現できる。 With the line method, patterns can be formed over the entire surface of the substrate by scanning the substrate in a direction that intersects with the arrangement of the recording elements, eliminating the need for a transport system such as a carriage to scan the short head. Furthermore, with the line method, there is no need for complex scanning control of the carriage movement and the substrate; only the substrate moves, allowing for faster recording speeds than with the shuttle method.

インクジェットヘッドから吐出されるインクの打滴量は、１ｐＬ（ピコリットル）～１００ｐＬであることが好ましく、３ｐＬ～８０ｐＬであることがより好ましく、３ｐＬ～５０ｐＬであることがさらに好ましい。 The volume of ink droplets ejected from the inkjet head is preferably between 1 pL (picoliter) and 100 pL, more preferably between 3 pL and 80 pL, and even more preferably between 3 pL and 50 pL.

画像記録工程では、ガラス基材上にインクを付与した後に、付与されたインクに活性エネルギー線を照射することが好ましい。 In the image recording process, it is preferable to apply ink to a glass substrate and then irradiate the applied ink with active energy rays.

活性エネルギー線としては、例えば、γ線、β線、電子線、紫外線、及び可視光線が挙げられる。中でも、活性エネルギー線は紫外線であることが好ましい。 Examples of active energy rays include gamma rays, beta rays, electron beams, ultraviolet rays, and visible light. Of these, ultraviolet rays are preferred as the active energy rays.

紫外線のピーク波長は、例えば、２００ｎｍ～４０５ｎｍであることが好ましく、２５０ｎｍ～４００ｎｍであることがより好ましく、３００ｎｍ～４００ｎｍであることがさらに好ましい。 The peak wavelength of the ultraviolet light is preferably, for example, 200 nm to 405 nm, more preferably 250 nm to 400 nm, and even more preferably 300 nm to 400 nm.

紫外線照射用の光源としては、水銀ランプ、ガスレーザー及び固体レーザーが主に利用されており、水銀ランプ、メタルハライドランプ及び紫外線蛍光灯が広く知られている。また、ＵＶ－ＬＥＤ（紫外線発光ダイオード）及びＵＶ－ＬＤ（紫外線レーザダイオード）は小型、高寿命、高効率、かつ、低コストであり、紫外線照射用の光源として期待されている。中でも、紫外線照射用の光源は、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、又はＵＶ－ＬＥＤであることが好ましい。 Mercury lamps, gas lasers, and solid-state lasers are primarily used as light sources for ultraviolet irradiation, with mercury lamps, metal halide lamps, and ultraviolet fluorescent lamps being widely known. Furthermore, UV-LEDs (ultraviolet light-emitting diodes) and UV-LDs (ultraviolet laser diodes) are compact, have long life spans, are highly efficient, and are low-cost, and are expected to be useful as light sources for ultraviolet irradiation. Among these, metal halide lamps, high-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, low-pressure mercury lamps, or UV-LEDs are preferred light sources for ultraviolet irradiation.

以下、本開示を実施例によりさらに具体的に説明するが、本開示はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 The present disclosure will be explained in more detail below using examples, but the present disclosure is not limited to the following examples as long as they do not deviate from the gist of the disclosure.

＜実施例１～実施例１５、比較例１～比較例５＞
＜＜インクの調製＞＞
まず、黒色顔料分散液を調製した。 <Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 5>
<<Ink Preparation>>
First, a black pigment dispersion was prepared.

黒色顔料（製品名「スペシャルブラック２５０」、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）４０質量部と、分散剤（製品名「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３９０００」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）２９質量部と、分散剤（製品名「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５０００」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）１質量部と、分散媒としてフェノキシエチルアクリレート（製品名「ビスコート＃１９２」、大阪有機化学工業社製）３０質量部と、を分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に投入し、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散処理を行い、黒色顔料分散液を得た。 40 parts by weight of black pigment (product name "Special Black 250", manufactured by Orion Engineered Carbons), 29 parts by weight of dispersant (product name "SOLSPERSE 39000", manufactured by Lubrizol), 1 part by weight of dispersant (product name "SOLSPERSE 5000", manufactured by Lubrizol), and 30 parts by weight of phenoxyethyl acrylate (product name "Viscoat #192", manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Ltd.) as a dispersion medium were placed in a Motor Mill M50 (manufactured by Eiger) and dispersed using zirconia beads with a diameter of 0.65 mm at a peripheral speed of 9 m/s for 4 hours to obtain a black pigment dispersion.

次に、調製した黒色顔料分散液と、下記表１及び表２に記載の無機酸化物、重合性モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、及び有機溶剤を、各成分が表１及び表２に記載の含有量（質量％）になるよう混合した。さらに、得られた混合液にシランカップリング剤を添加し、インクを得た（インク調製工程）。なお、比較例１では、シランカップリング剤を添加せずに、インクを調製した。 Next, the prepared black pigment dispersion was mixed with the inorganic oxide, polymerizable monomer, polymerization initiator, polymerization inhibitor, and organic solvent listed in Tables 1 and 2 below, so that the contents (mass %) of each component were as listed in Tables 1 and 2. Furthermore, a silane coupling agent was added to the resulting mixture to obtain an ink (ink preparation process). In Comparative Example 1, the ink was prepared without adding a silane coupling agent.

表１及び表２に記載されている各成分の詳細は以下のとおりである。なお、平均粒子径及び含水率の測定方法は、既述したとおりである。 Details of each component listed in Tables 1 and 2 are as follows. The methods for measuring average particle size and moisture content are as described above.

＜無機酸化物＞
・酸化チタン１：製品名「ＴＴＯ－５５（Ｂ）」、石原産業社製、平均粒子径４０ｎｍ、含水率２．８質量％
・酸化チタン２：製品名「ＣＲ－９０」、石原産業社製、平均粒子径２５０ｎｍ、含水率２．５質量％
・酸化鉄（III）：製品名「酸化鉄(III)、２０～４０ｎｍ」、富士フイルムワコーケミカル社製、平均粒子径３０ｎｍ、含水率２．５質量％ <Inorganic oxides>
Titanium oxide 1: product name "TTO-55(B)", manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd., average particle size 40 nm, water content 2.8% by mass
Titanium oxide 2: product name "CR-90", manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd., average particle size 250 nm, water content 2.5% by mass
Iron (III) oxide: product name "Iron (III) oxide, 20-40 nm", manufactured by Fujifilm Wako Chemical Co., Ltd., average particle size 30 nm, water content 2.5% by mass

＜着色剤＞
・黒色顔料：製品名「スペシャルブラック２５０」、オリオンエンジニアドカーボンズ社製 <Coloring Agent>
Black pigment: Product name "Special Black 250", manufactured by Orion Engineered Carbons

＜分散剤＞
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３９０００：塩基性顔料分散剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５０００：銅フタロシアニンスルホン酸アンモニウム塩（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製） <Dispersant>
SOLSPERSE 39000: Basic pigment dispersant (manufactured by Lubrizol)
SOLSPERSE 5000: copper phthalocyanine sulfonate ammonium salt (manufactured by Lubrizol)

＜重合性モノマー＞
・Ａ－ＢＰＦＥ－２：９，９－ビス[４－(２－ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンジアクリレート（製品名「Ａ－ＢＰＦＥ－２」、新中村化学工業社製；縮合芳香環を有する重合性モノマー）
・Ａ－ＢＰＥ：エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートｍ＋ｎ＝１０（製品名「Ａ－ＢＰＥ－１０」、新中村化学工業社製；ビスフェノール構造を有する重合性モノマー）
・ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート（製品名「ＤＰＧＤＡ」、ダイセル・オルネクス社製）
・ＤＶＥ－３：トリエチレングリコールジビニルエーテル（製品名「ＤＶＥ－３」、ＢＡＳＦ社製） <Polymerizable Monomer>
A-BPFE-2: 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene diacrylate (product name "A-BPFE-2", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.; polymerizable monomer having a condensed aromatic ring)
A-BPE: Ethoxylated bisphenol A diacrylate m+n=10 (product name "A-BPE-10", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.; polymerizable monomer having a bisphenol structure)
DPGDA: Dipropylene glycol diacrylate (product name "DPGDA", manufactured by Daicel Allnex Co., Ltd.)
DVE-3: Triethylene glycol divinyl ether (product name "DVE-3", manufactured by BASF)

＜重合開始剤＞
・Ｏｍｎｉｒａｄ８１９：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）
・Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９：１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－メチルプロパノン（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）
・ＩＴＸ：２－イソプロピルチオキサントン（製品名「ＳＰＥＥＤＣＵＲＥＩＴＸ」、Ｌａｍｂｓｏｎ社製） <Polymerization initiator>
Omnirad 819: bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide (manufactured by IGM Resins B.V.)
Omnirad 2959: 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-methylpropanone (manufactured by IGM Resins B.V.)
ITX: 2-isopropylthioxanthone (product name "SPEEDCURE ITX", manufactured by Lambson)

＜重合禁止剤＞
・ＦＬＯＲＳＴＡＢＵＶ－１２（Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社製）：Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩 <Polymerization inhibitor>
FLORSTAB UV-12 (Kromachem): N-nitroso-N-phenylhydroxylamine aluminum salt

＜有機溶剤＞
・ＤＥＧｄＥＥ：ジエチレングリコールジエチルエーテル（表面張力２５．０ｍＮ／ｍ）
・安息香酸メチル（表面張力３４．８ｍＮ／ｍ）
・イソホロン（表面張力３２．３ｍＮ／ｍ） <Organic solvent>
DEGdEE: diethylene glycol diethyl ether (surface tension 25.0 mN/m)
Methyl benzoate (surface tension 34.8 mN/m)
Isophorone (surface tension 32.3 mN/m)

＜シランカップリング剤＞
・ビニルトリメトキシシラン：製品名「ＫＢＭ－１００３」、信越シリコーン社製
・３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン：製品名「ＫＢＭ－５１０３」、信越シリコーン社製 <Silane coupling agent>
Vinyltrimethoxysilane: Product name "KBM-1003", manufactured by Shin-Etsu Silicones Co., Ltd. 3-Acryloxypropyltrimethoxysilane: Product name "KBM-5103", manufactured by Shin-Etsu Silicones Co., Ltd.

＜＜画像記録＞＞
インクジェット記録装置（製品名「ＤＭＰ－３０００」、富士フイルム社製）を用いて、ガラス基板（コーニング１７３７、コーニング社製）上に、調製したインクを付与した。具体的には、打滴量１０ｐＬ（ピコリットル）及び解像度６００×６００ｄｐｉ（ｄｏｔｐｅｒｉｎｃｈ）の条件で、インクを付与し、１００％ベタ画像及び１０ポイントの文字画像を記録した。露光量１２００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射し、画像記録物を得た（画像記録工程）。 <<Image recording>>
The prepared ink was applied to a glass substrate (Corning 1737, Corning Incorporated) using an inkjet recording device (product name "DMP-3000", manufactured by Fujifilm Corporation). Specifically, the ink was applied under conditions of a droplet volume of 10 pL (picoliter) and a resolution of 600 x 600 dpi (dots per inch), and a 100% solid image and a 10-point character image were recorded. The substrate was irradiated with ultraviolet light at an exposure dose of 1200 mJ/ ^cm2 to obtain a recorded image (image recording process).

［評価］
得られた画像記録物を用いてガラス密着性、耐アルコール性、及び画質の評価を行った。調製したインクを用いて連続吐出性の評価を行った。評価方法は以下のとおりである。 [evaluation]
The obtained image recording material was used to evaluate glass adhesion, alcohol resistance, and image quality. The prepared ink was used to evaluate continuous ejection properties. The evaluation methods are as follows.

＜ガラス密着性＞
得られた画像記録物を、温度６０℃、湿度９０％ＲＨの環境下で４８時間保管した。その後、画像記録物のベタ画像部分において、クロスハッチテープ密着試験を行い、ＪＩＳＫ５６００－５－６：１９９９（ＩＳＯ２４０９に対応）に従い、評価を行った。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：分類０
Ｂ：分類１
Ｃ：分類２～分類５ <Glass adhesion>
The obtained image recording material was stored for 48 hours in an environment of a temperature of 60°C and a humidity of 90% RH. Thereafter, a crosshatch tape adhesion test was performed on the solid image portion of the image recording material, and evaluation was performed in accordance with JIS K5600-5-6:1999 (corresponding to ISO2409). The evaluation criteria were as follows:
A: Classification 0
B: Category 1
C: Classification 2 to Classification 5

＜耐アルコール性＞
綿棒をエタノールに浸した。画像記録物のベタ画像部分を、エタノールが浸透した綿棒で１０回擦った。その後、擦られた画像と綿棒とを目視で観察し、耐アルコール性の評価を行った。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：画像の剥がれが確認されず、かつ、綿棒への色移りが全く確認されなかった。
Ｂ：画像の剥がれは確認されなかったが、綿棒への色移りが確認された。
Ｃ：画像の剥がれが確認され、かつ、綿棒への色移りが確認された。 <Alcohol resistance>
A cotton swab was immersed in ethanol. The solid image portion of the image recording material was rubbed 10 times with the ethanol-soaked cotton swab. The rubbed image and the cotton swab were then visually observed to evaluate the alcohol resistance. The evaluation criteria were as follows:
A: No peeling of the image was observed, and no color transfer to the cotton swab was observed.
B: No peeling of the image was observed, but color transfer to the cotton swab was observed.
C: Peeling of the image was observed, and color transfer to the cotton swab was observed.

＜連続吐出性＞
インクジェット記録装置（製品名「ＤＭＰ－３０００」、富士フイルム株式会社製）を用いて、１時間連続してインクを吐出した。その後、吐出曲がりの発生率を算出し、不吐出ノズルの有無を確認した。吐出曲がりの発生率、及び、不吐出ノズルの有無に基づいて、連続吐出性を評価した。評価基準は以下のとおりである。なお、吐出曲がりとは、インクの着弾位置のずれを意味する。また、不吐出ノズルとは、インクが全く吐出されないノズルを意味する。吐出曲がりの発生率は以下の式に基づいて算出した。
吐出曲がりの発生率（％）＝（吐出曲がりの発生したノズルの数／ノズルの総数）×１００
Ａ：吐出曲がりの発生率は１０％未満であった。
Ｂ：吐出曲がりの発生率が１０％以上２０％未満であり、かつ、不吐出ノズルがなかった。
Ｃ：吐出曲がりの発生率が１０％以上２０％未満であり、かつ、不吐出ノズルがあった。
Ｄ：吐出曲がりの発生率が２０％以上であった。 <Continuous discharge>
Using an inkjet recording device (product name "DMP-3000", manufactured by Fujifilm Corporation), ink was continuously ejected for one hour. Thereafter, the incidence of deflected ejection was calculated, and the presence or absence of non-ejecting nozzles was confirmed. Continuous ejection was evaluated based on the incidence of deflected ejection and the presence or absence of non-ejecting nozzles. The evaluation criteria are as follows. Deflected ejection refers to a deviation in the ink landing position. A non-ejecting nozzle refers to a nozzle from which no ink is ejected at all. The incidence of deflected ejection was calculated based on the following formula.
Incidence rate of deflected discharge (%) = (number of nozzles with deflected discharge / total number of nozzles) x 100
A: The incidence of deflection of the discharge was less than 10%.
B: The incidence of deflected ejection was 10% or more and less than 20%, and there were no non-ejecting nozzles.
C: The incidence of deflected ejection was 10% or more and less than 20%, and there were non-ejecting nozzles.
D: The incidence of deflection of the discharge was 20% or more.

＜画質＞
画像記録物の文字画像を観察し、視認性に基づいて画質を評価した。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：滲みがなく、文字が視認できた。
Ｂ：滲みがわずかに見られるが、実用上問題ないレベルであった。
Ｃ：擦れ又は滲みにより文字が視認できなかった。 <Image quality>
The character images on the image recordings were observed, and the image quality was evaluated based on visibility. The evaluation criteria were as follows:
A: There was no bleeding and the letters were visible.
B: Slight bleeding was observed, but it was at a level that did not pose a problem in practical use.
C: The letters were not visible due to rubbing or bleeding.

表１及び表２に評価結果を示す。 The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

表１及び表２において、「シランカップリング剤／無機酸化物」は、無機酸化物の含有量に対するシランカップリング剤の含有量の質量比率を意味する。「表面張力３０ｍＮ／ｍ以上溶剤の割合」は、有機溶剤に占める、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上である有機溶剤の割合を意味し、単位は％である。 In Tables 1 and 2, "Silane coupling agent/inorganic oxide" refers to the mass ratio of the silane coupling agent content to the inorganic oxide content. "Proportion of solvents with a surface tension of 30 mN/m or more" refers to the proportion of organic solvents with a surface tension of 30 mN/m or more, expressed in %, of the total organic solvents.

表１及び表２に示すように、実施例１～実施例１５では、無機酸化物、シランカップリング剤、重合性モノマー、及び重合開始剤を含み、無機酸化物の含有量が、インクジェットインクの全量に対して、１５質量％～３５質量％であり、無機酸化物の含有量に対するシランカップリング剤の含有量の質量比率が、０．１以上であるため、ガラス基材との密着性に優れることが分かった。 As shown in Tables 1 and 2, Examples 1 to 15 contain an inorganic oxide, a silane coupling agent, a polymerizable monomer, and a polymerization initiator, and the inorganic oxide content is 15% to 35% by mass relative to the total amount of inkjet ink. The mass ratio of the silane coupling agent content to the inorganic oxide content is 0.1 or more, which indicates that the inks have excellent adhesion to glass substrates.

一方、比較例１では、インクにシランカップリング剤が含まれていないため、ガラス基材との密着性に劣ることが分かった。 On the other hand, in Comparative Example 1, the ink did not contain a silane coupling agent, and therefore was found to have poor adhesion to the glass substrate.

比較例２及び比較例４では、無機酸化物の含有量が１５質量％未満であるため、ガラス基材との密着性に劣ることが分かった。 In Comparative Examples 2 and 4, the inorganic oxide content was less than 15% by mass, and therefore adhesion to the glass substrate was poor.

比較例３では、無機酸化物の含有量に対するシランカップリング剤の含有量の質量比率が、０．１未満であるため、ガラス基材との密着性に劣ることが分かった。 In Comparative Example 3, the mass ratio of the silane coupling agent content to the inorganic oxide content was less than 0.1, which resulted in poor adhesion to the glass substrate.

比較例５では、無機酸化物の含有量が３５質量％超であるため、ガラス基材との密着性に劣ることが分かった。 In Comparative Example 5, the inorganic oxide content exceeded 35% by mass, which resulted in poor adhesion to the glass substrate.

実施例２では、無機酸化物の含有量に対するシランカップリング剤の含有量の質量比率が０．５以下であるため、実施例８と比較して、ガラス基材との密着性、及び、耐アルコール性に優れることが分かった。 In Example 2, the mass ratio of the silane coupling agent content to the inorganic oxide content was 0.5 or less, and it was found that the adhesion to the glass substrate and alcohol resistance were superior compared to Example 8.

実施例２では、無機酸化物の平均粒子径が１００ｎｍ以下であるため、実施例１１と比較して連続吐出性に優れることが分かった。 In Example 2, the average particle size of the inorganic oxide was 100 nm or less, and it was found to have superior continuous discharge properties compared to Example 11.

実施例２では、表面張力３０ｍＮ／ｍ以上の有機溶剤の質量割合が１５質量％以上であるため、実施例１０と比較して、画質に優れることが分かった。 In Example 2, the mass proportion of organic solvents with a surface tension of 30 mN/m or more was 15 mass% or more, and it was found that this resulted in superior image quality compared to Example 10.

実施例２では、環構造を有する重合性モノマーを含むため、実施例１と比較して、耐アルコール性に優れることが分かった。 In Example 2, because it contains a polymerizable monomer with a ring structure, it was found to have superior alcohol resistance compared to Example 1.

実施例２では、有機溶剤の含有量が３０質量％以上であるため、実施例１４と比較して、連続吐出性に優れることが分かった。 In Example 2, the organic solvent content was 30% by mass or more, and it was found to have superior continuous ejection properties compared to Example 14.

実施例２では、有機溶剤の含有量が６０質量％以下であるため、実施例１５と比較して、連続吐出性に優れかつ、画質に優れることが分かった。 In Example 2, the organic solvent content was 60% by mass or less, and it was found to have superior continuous ejection properties and image quality compared to Example 15.

＜実施例１０１～実施例１０２、比較例１０１～１０２＞
インクを調製した後、異なるタイミングで画像記録を行った。
＜＜インクの調製＞＞
実施例２と同様の方法でインクを調製した。 <Examples 101 to 102, Comparative Examples 101 to 102>
After preparing the ink, image recording was carried out at different times.
<<Ink Preparation>>
Ink was prepared in the same manner as in Example 2.

＜＜画像記録＞＞
実施例１０１では、シランカップリング剤を添加してから速やかに、画像記録を行った。
実施例１０２では、シランカップリング剤を添加した後、インクを温度２５℃湿度４５％ＲＨの環境下で５日間保管した。５日後、画像記録を行った。
比較例１０１では、シランカップリング剤を添加した後、インクを温度２５℃湿度４５％ＲＨの環境下で８日間保管した。８日後、画像記録を行った。
比較例１０２では、シランカップリング剤を添加した後、インクを温度６℃湿度５０％ＲＨの環境下で８日間保管した。８日後、画像記録を行った。 <<Image recording>>
In Example 101, image recording was carried out immediately after the silane coupling agent was added.
In Example 102, after adding the silane coupling agent, the ink was stored for 5 days in an environment of a temperature of 25° C. and a humidity of 45% RH. After 5 days, an image was recorded.
In Comparative Example 101, after adding the silane coupling agent, the ink was stored for 8 days in an environment of a temperature of 25° C. and a humidity of 45% RH. After 8 days, image recording was performed.
In Comparative Example 102, after adding the silane coupling agent, the ink was stored for 8 days in an environment of a temperature of 6° C. and a humidity of 50% RH. After 8 days, image recording was performed.

［評価］
得られたインクを用いて再吐出性の評価を行った。評価方法は以下のとおりである。 [evaluation]
The re-ejection property of the resulting ink was evaluated by the following method.

＜再吐出性＞
インクジェット記録装置（製品名「ＤＭＰ－３０００」、富士フイルム株式会社製）を用いて、３０分間連続してインクを吐出した。その後、３時間吐出を止めた。３時間後に、３０秒間インクをパージした後、吐出曲がりの発生率を算出し、不吐出ノズルの有無を確認した。吐出曲がりの発生率、及び、不吐出ノズルの有無に基づいて、再吐出性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：吐出曲がりの発生率は１０％未満であった。
Ｂ：吐出曲がりの発生率が１０％以上２０％未満であり、かつ、不吐出ノズルがなかった。
Ｃ：吐出曲がりの発生率が１０％以上２０％未満であり、かつ、不吐出ノズルがあった。
Ｄ：吐出曲がりの発生率が２０％以上であった。 <Re-dischargeability>
Using an inkjet recording device (product name "DMP-3000", manufactured by Fujifilm Corporation), ink was continuously ejected for 30 minutes. After that, ejection was stopped for 3 hours. After 3 hours, the ink was purged for 30 seconds, and then the incidence of ejection deflection was calculated and the presence or absence of non-ejecting nozzles was confirmed. Re-ejection ability was evaluated based on the incidence of ejection deflection and the presence or absence of non-ejecting nozzles. The evaluation criteria are as follows:
A: The incidence of deflection of the discharge was less than 10%.
B: The incidence of deflected ejection was 10% or more and less than 20%, and there were no non-ejecting nozzles.
C: The incidence of deflected ejection was 10% or more and less than 20%, and there were non-ejecting nozzles.
D: The incidence of deflection of the discharge was 20% or more.

表３に評価結果を示す。 The evaluation results are shown in Table 3.

表３に示すように、実施例１０１及び実施例１０２では、無機酸化物とシランカップリング剤とが混合された時点から７日以内に画像を記録したため、再吐出性に優れることが分かった。 As shown in Table 3, in Examples 101 and 102, images were recorded within seven days of mixing the inorganic oxide and silane coupling agent, demonstrating excellent re-ejection properties.

次に、実施例１～実施例１５のインクをそれぞれ用いて、レンズの側面上に遮光膜を形成した。遮光膜の形成方法は、以下のとおりである。 Next, a light-shielding film was formed on the side surface of the lens using each of the inks from Examples 1 to 15. The method for forming the light-shielding film is as follows.

＜遮光膜の形成＞
インクジェット記録装置（製品名「ＤＭＰ－３０００」、富士フイルム株式会社製）を用いて、レンズ保持回転治具でレンズを保持しながら、レンズの側面に、調製したインクを付与した。レンズとして、球面両凹レンズ（製品名「ＳＬＢ－２５Ｂ－２５Ｎ」、シグマ光機社製）を用いた。具体的には、打滴量１０ｐＬ（ピコリットル）及び解像度６００×６００ｄｐｉ（ｄｏｔｐｅｒｉｎｃｈ）の条件で、インクを付与し、１００％ベタ画像を記録した。画像記録後、ドライヤで乾燥した。その後、紫外発光ダイオード（製品名「ＮＣ４Ｕ１３４」、日亜化学工業社製）を用いて、紫外線（波長３６５ｎｍ）を、１２００ｍＪ／ｃｍ^２の露光量で照射することにより、レンズの側面上に厚み０．５μｍの硬化膜を形成した。さらに、硬化膜が形成されたレンズを、８５℃、８５％ＲＨの恒温槽に。３０分間入れ、シランカップリング処理を行った。これにより、遮光膜が形成されたレンズを得た。 <Formation of light-shielding film>
Using an inkjet recording device (product name "DMP-3000", manufactured by Fujifilm Corporation), the prepared ink was applied to the side of the lens while the lens was held with a lens holding rotation jig. A spherical biconcave lens (product name "SLB-25B-25N", manufactured by Sigma Koki Co., Ltd.) was used. Specifically, the ink was applied under conditions of a droplet volume of 10 pL (picoliter) and a resolution of 600 x 600 dpi (dots per inch), and a 100% solid image was recorded. After image recording, the lens was dried with a dryer. Subsequently, a 0.5 μm-thick cured film was formed on the side of the lens by irradiating it with ultraviolet light (wavelength 365 nm) using an ultraviolet light-emitting diode (product name "NC4U134", manufactured by Nichia Corporation) at an exposure dose of 1200 mJ/ ^cm² . The lens on which the cured film was formed was then placed in a thermostatic chamber at 85°C and 85% RH for 30 minutes to carry out a silane coupling treatment, thereby obtaining a lens on which a light-shielding film was formed.

実施例１～実施例１５のインクをそれぞれ用いて得られた、遮光膜が形成されたレンズについて、上記ガラス密着性の評価方法と同様の方法で、ガラス密着性の評価を行った。 For the lenses with light-shielding films formed using each of the inks in Examples 1 to 15, glass adhesion was evaluated using the same method as described above for evaluating glass adhesion.

その結果、ガラス基板上にインクを付与して得られた各画像記録物における評価結果（すなわち、表１及び表２に記載の評価結果）と同様の評価結果が得られた。 As a result, the evaluation results obtained for each image recorded by applying ink to a glass substrate were similar to those shown in Tables 1 and 2.

Claims

The composition includes an inorganic oxide, a silane coupling agent, a polymerizable monomer, and a polymerization initiator,
The inorganic oxide has a water content of 2% by mass or more,
the content of the inorganic oxide is 15% by mass to 35% by mass relative to the total amount of the inkjet ink;
the mass ratio of the content of the silane coupling agent to the content of the inorganic oxide is 0.1 to 0.5;
The ink-jet ink, wherein the inorganic oxide is titanium oxide or iron oxide .

The ink-jet ink according to claim 1 , wherein the inorganic oxide has an average particle size of 100 nm or less.

further comprising an organic solvent;
3. The ink-jet ink according to claim 1 , wherein the content of the organic solvent is 30% by mass to 60% by mass relative to the total amount of the ink-jet ink.

further comprising an organic solvent;
4. The ink-jet ink according to claim 1 , wherein the organic solvent has a surface tension of 30 mN/m or more and the mass ratio of the organic solvent is 15 mass % or more.

The ink-jet ink according to any one of claims 1 to 4 , wherein the polymerizable monomer includes a polymerizable monomer having a ring structure.

preparing an ink containing an inorganic oxide, a silane coupling agent, a polymerizable monomer, and a polymerization initiator;
a step of recording an image on a glass substrate by an inkjet recording method using the ink within seven days from the time when the inorganic oxide and the silane coupling agent are mixed;
Including,
The inorganic oxide has a water content of 2% by mass or more,
the content of the inorganic oxide is 15% by mass to 35% by mass with respect to the total amount of the ink;
the inorganic oxide is titanium oxide or iron oxide,
In the inkjet recording method, in the step of preparing the ink, the mass ratio of the content of the silane coupling agent to the content of the inorganic oxide is 0.1 to 0.5 .