JP7822129B2 - Prussian blue dispersion for cosmetics, and cosmetics containing the same - Google Patents
Prussian blue dispersion for cosmetics, and cosmetics containing the sameInfo
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Description
本発明は、分散安定性、発色性（高彩度）及び保存安定性に優れる化粧料用紺青分散液、この紺青分散液を配合したアイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのメイクアップ化粧料などに好適な化粧料に関する。 The present invention relates to a Prussian blue dispersion for cosmetics that exhibits excellent dispersion stability, color development (high saturation), and storage stability, and to cosmetics that contain this Prussian blue dispersion and are suitable for use in makeup cosmetics such as eye shadow, eyeliner, eyebrow pencil, and mascara.
従来より、紺青（プルシアンブルー）を着色材とし、これと体質顔料とを混合したりして、化粧料、塗料、筆記具用インク、印刷用インク、樹脂等の着色などに広く用いられている（例えば、非特許文献１参照）。
この紺青は、フェロシアン化第二鉄を主成分としたもので、一般的に化学構造はＭＦｅ〔Ｆｅ（ＣＮ）６〕、Ｍ＝Ｋ，Ｎａ，ＮＨ４で示され、市販のものはアンモニウムコンジョウが主流であり、紺青独特の深みのある青色で無機顔料としては着色力も大きいが、安定なｐＨは４～６と低く、アルカリ性で不安定なことが問題となっている（例えば、特許文献１，２、非特許文献２参照。）。
アルカリの条件によっては、退色してしまったりする場合があり、また、炭酸カルシウム、アルミナ等のアルカリ性の体質顔料と共用すると退色又は失色することもあるなどの課題がある。また、紺青は、還元されると青色が失色したり、酸化されやすいビヒクルで練って密閉しておくと、紺青が酸化剤として働き、自身は還元されて退色する場合があるなどの課題がある。
Traditionally, Prussian blue has been used as a colorant, and mixed with an extender pigment to color cosmetics, paints, inks for writing instruments, inks for printing, resins, etc. (see, for example, Non-Patent Document 1).
This Prussian blue is primarily composed of ferric ferrocyanide, and its general chemical structure is MFe[Fe(CN) 6 ], where M = K, Na, and NH4. Most commercially available Prussian blue is ammonium ferrocyanide, which has a deep blue color unique to Prussian blue and a high tinting power for an inorganic pigment, but its stable pH is low at 4 to 6, making it unstable in alkaline environments (see, for example, Patent Documents 1 and 2, and Non-Patent Document 2).
Depending on the alkaline conditions, discoloration may occur, and there are issues such as discoloration or loss of color when used in combination with alkaline extender pigments such as calcium carbonate or alumina. Furthermore, Prussian blue loses its blue color when reduced, and when kneaded in a vehicle that is easily oxidized and kept sealed, the Prussian blue acts as an oxidizing agent, which can reduce and cause discoloration.
一方、化粧料などにおいて、紺青は、青色系の顔料の群青よりも大きな着色力があり、高彩度の青色色調が得られることや、例えば、黄色の法定色素などと併用することなどで高彩度のグリーン（緑色）が得られることから、化粧料の配合成分として使用するニーズは高いものであるが、上記課題があるため利用が制限されたりする事情があった。 On the other hand, in cosmetics and other products, Prussian blue has greater tinting power than the blue pigment ultramarine, allowing it to produce highly saturated blue tones, and it can also produce highly saturated greens when used in combination with, for example, a yellow legal pigment. Therefore, there is a high demand for its use as a cosmetic ingredient, but the above-mentioned issues have limited its use.
これらの紺青の課題を解消しようとしたものとしては、例えば、表面処理した紺青被覆粉体を、α－オキシカルボン酸及び被覆形成物質の何れか又は両方で処理したことを特徴とする表面処理粉体（特許文献１参照）が知られており、また、紺青を化粧料に使用したものとしては、黒酸化鉄、ベンガラ及び紺青を含有する化粧料用顔料分散液（特許文献２参照）が知られている。
しかしながら、上記特許文献１は、紺青本来の発色性でなく、未だ分散安定性も不十分などの課題もあり、上記特許文献２は、黒酸化鉄、ベンガラ及び紺青の三成分を単に配合してなる混色黒の分散液をつくるものであり、上述の紺青の課題についての言及はなく、紺青を予め分散安定性を保持した分散液とし、この分散液を用いるものでなく、本発明とは発明の課題、技術思想などが相違するものである。
As an attempt to solve these problems with Prussian blue, for example, a surface-treated powder (see Patent Document 1) is known, which is characterized by treating a surface-treated Prussian blue-coated powder with either or both of an α-hydroxycarboxylic acid and a coating-forming substance. Also, as an example of the use of Prussian blue in cosmetics, a pigment dispersion for cosmetics containing black iron oxide, red iron oxide, and Prussian blue (see Patent Document 2) is known.
However, the above Patent Document 1 does not have the color development properties that Prussian blue is originally intended to have, and there are still problems such as insufficient dispersion stability, and the above Patent Document 2 describes a dispersion liquid of a mixed black color that is produced by simply blending three components, black iron oxide, red iron oxide, and Prussian blue, but does not mention the above-mentioned problems with Prussian blue, and does not describe a dispersion liquid in which Prussian blue is previously maintained in dispersion stability and then used, and therefore the problems and technical ideas of the invention differ from those of the present invention.
本発明は、上記した従来技術の課題、現状等に鑑み、これらを解消しようとするものであり、分散安定性、発色性（高彩度）及び保存安定性に優れる化粧料用紺青分散液、この紺青分散液を配合したアイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのメイクアップ化粧料などに好適な化粧料を提供することを目的とする。 The present invention seeks to resolve the above-mentioned problems and current state of the prior art by providing a Prussian blue dispersion for cosmetics that exhibits excellent dispersion stability, color development (high saturation), and storage stability, and a cosmetic product containing this Prussian blue dispersion that is suitable for use in makeup cosmetics such as eye shadow, eyeliner, eyebrow pencil, and mascara.
本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、鋭意検討した結果、少なくとも、紺青と、特定の成分と、水とを含むことなどにより、上記目的の化粧料用紺青分散液、この紺青分散液を配合した化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。 In light of the above-mentioned problems and other issues, the inventors of the present invention conducted extensive research and discovered that by including at least Prussian blue, specific ingredients, and water, it is possible to obtain the above-mentioned Prussian blue dispersion for cosmetics, and cosmetics containing this Prussian blue dispersion, thereby completing the present invention.
すなわち、本発明の化粧料用紺青分散液は、少なくとも、紺青と、水溶性塩基性物質と、水とを含むことを特徴とする。
前記紺青の添加量を質量比で１としたとき、前記水溶性塩基性物質を０．０２５～０．２５の範囲で含むことが好ましい。
前記水溶性塩基性物質がアンモニア、アミノ基を有する化合物、アルカリ金属水酸化物から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
２５℃でのコーンプレート型粘度計による粘度測定において、ずり速度３８３ｓ－１の粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
化粧料用紺青分散液中の紺青の散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径が２００ｎｍ以下であることが好ましい。
更に、分散剤を含むことが好ましい。
本発明の化粧料は、前記化粧料用紺青分散液を配合することを特徴とする。
That is, the Prussian blue dispersion for cosmetics of the present invention is characterized by containing at least Prussian blue, a water-soluble basic substance, and water.
When the amount of Prussian blue added is taken as 1 in mass ratio, the amount of the water-soluble basic substance is preferably contained in the range of 0.025 to 0.25.
The water-soluble basic substance is preferably at least one selected from ammonia, a compound having an amino group, and an alkali metal hydroxide.
When the viscosity is measured at 25° C. using a cone-plate viscometer, the viscosity at a shear rate of 383 s −1 is preferably 50 mPa·s or less.
It is preferable that the average particle size of Prussian blue in the Prussian blue cosmetic dispersion be 200 nm or less as determined by cumulant method analysis in the scattering intensity distribution of Prussian blue.
It is also preferable to contain a dispersant.
The cosmetic of the present invention is characterized by containing the above-mentioned Prussian blue dispersion for cosmetics.
本発明によれば、分散安定性、発色性（高彩度）及び保存安定性に優れる化粧料用紺青分散液、この紺青分散液を配合したアイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのメイクアップ化粧料などに好適な化粧料が提供される。
本発明の目的及び効果は、特に請求項において指摘される構成要素及び組み合わせを用いることによって認識され且つ得られるものである。上述の一般的な説明及び後述の詳細な説明の両方は、例示的及び説明的なものであり、特許請求の範囲に記載されている本発明を制限するものではない。
According to the present invention, there are provided a Prussian blue dispersion for cosmetics which has excellent dispersion stability, color development (high saturation) and storage stability, and cosmetics which contain this Prussian blue dispersion and are suitable for makeup cosmetics such as eye shadow, eyeliner, eyebrow pencil and mascara.
The objects and advantages of the invention will be realized and attained by means of the elements and combinations particularly pointed out in the claims. Both the foregoing general description and the following detailed description are exemplary and explanatory and are not restrictive of the invention as claimed.
以下に、本発明の実施形態について詳しく説明する。但し、本発明の技術的範囲は下記で詳述するそれぞれの実施の形態に限定されず、特許請求の範囲に記載された発明とその均等物に及ぶ点に留意されたい。
本発明の化粧料用紺青分散液は、少なくとも、紺青と、水溶性塩基性物質と、分散剤と、水とを含むことを特徴とするものである。
The following describes in detail the embodiments of the present invention. However, it should be noted that the technical scope of the present invention is not limited to the embodiments described in detail below, but extends to the inventions set forth in the claims and their equivalents.
The Prussian blue cosmetic dispersion of the present invention is characterized by containing at least Prussian blue, a water-soluble basic substance, a dispersant, and water.
本発明に用いる紺青の化学構造は、一般的に、ＭＫＦｅ［Ｆｅ（ＣＮ）６］（但し、ＭはＫ、Ｎａ又はＮＨ４の何れかである。）で表され、鉄イオンには二価の鉄（ＦｅＩＩ）と三価の鉄（ＦｅＩＩＩ）があり、図１はその紺青の陽イオン配置図である。
本発明に用いる紺青は、一般的に化粧品で用いられている紺青であれば特に限定されずに用いることができ、好ましくは、平均粒子径２００ｎｍ以下のものが望ましく、また、入手容易性などから、ＭがＮＨ４であるアンモニウムコンジョウが好ましく、また、表面改質をしたものでもよく、市販品があればこれらを使用することができる。
市販品としては、大日精化社製のＭＩＬＯＲＩ ＢＬＵＥ ＦＸ－６９４０，同ＦＸ－９０５０、大東化成社製のＩｒｏｎ Ｂｌｕｅ ＳＣ、サンケミカル社製のＣ３８－７７１０ Ｓｏｆｔｅｘ Ｉｒｏｎ Ｂｌｕｅなどが挙げられる。なお、本発明における「平均粒子径」は、後述するように、散乱強度分布におけるキュムラント法解析による平均粒子径をいう。
The chemical structure of Prussian blue used in the present invention is generally represented by MKFe[Fe(CN) 6 ] (where M is either K, Na, or NH4 ), and the iron ion is either divalent iron (Fe II ) or trivalent iron (Fe III ). Figure 1 shows the cation configuration diagram of Prussian blue.
The Prussian blue used in the present invention is not particularly limited as long as it is a Prussian blue that is commonly used in cosmetics, and preferably has an average particle size of 200 nm or less. Furthermore, ammonium konjo, in which M is NH4 , is preferred because of its ease of availability. Surface-modified products may also be used, and commercially available products can be used.
Commercially available products include MILORI BLUE FX-6940 and FX-9050 manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Co., Ltd., Iron Blue SC manufactured by Daito Kasei Co., Ltd., and C38-7710 Softex Iron Blue manufactured by Sun Chemical Co., Ltd. The term "average particle size" in the present invention refers to the average particle size determined by cumulant analysis of scattering intensity distribution, as will be described later.
この紺青分散液は、安定なｐＨは４～６と低く、アルカリ性で不安定となるなどの課題があり、分散液の製造においては生産性、分散安定性などの課題があるものであるが、本発明の配合特性となる分散液とすれば上記課題が解消されるものとなる。
用いる紺青の含有量は、分散後の安定性の点、化粧料製造の利便性の点から、化粧料用紺青分散液全量に対して、好ましくは、５～５０質量％（以下、「質量％」を単に「％」という）、更に好ましくは、１０～３０％とすることが望ましい。
この紺青の含有量を５％以上とすることにより、生産性に優れ、また、化粧料へ添加した場合の着色性が優れることとなり、一方、５０％以下とすることにより、分散性、経時安定性が更に良好となる。
This Prussian blue dispersion has problems such as a low stable pH of 4 to 6 and becomes unstable in alkaline conditions, and there are problems with productivity and dispersion stability in producing the dispersion, but if the dispersion is made to have the blending characteristics of the present invention, the above problems will be solved.
From the viewpoints of stability after dispersion and convenience in cosmetic production, the content of Prussian blue used is preferably 5 to 50% by mass (hereinafter, "% by mass" will be simply referred to as "%"), and more preferably 10 to 30% by mass, based on the total amount of the Prussian blue dispersion for cosmetics.
By setting the content of Prussian blue to 5% or more, excellent productivity and excellent coloring properties when added to cosmetics are achieved, while by setting the content to 50% or less, dispersibility and stability over time are further improved.
本発明に用いる水溶性塩基性物質は、本発明者らの知見等によると、分散液中で紺青の分散が進むと、図１（ｂ）に示すように、紺青からＮＨ４
＋が脱離し、ＮＨ４
＋からＨ＋が発生し分散液ｐＨが低下傾向となり、低ｐＨでの紺青のゼータ電位の絶対値が低下傾向となるが、Ｈ＋を補足するアルカリ剤となる水溶性塩基性物質を使用することで表面電位を保ち、分散安定性、微粒子化を保持するために用いるものである。
用いることができる水溶性塩基性物質としては、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、アンモニア、または、アミノ基を有する化合物であるモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、アミノメチルプロパノール（２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール）、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸、アミノエチルプロパノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール等を少なくとも１種（各単独または併用：２種以上の混合）で使用することができる。
特に、紺青の変色や凝集も限りなく抑制でき、本発明の更なる効果の実現などから、好ましくは、アミノメチルプロパノール、水酸化カリウムの使用が望ましい。
According to the findings of the inventors, as the dispersion of Prussian blue progresses in the dispersion liquid, NH4 + is released from the Prussian blue, as shown in Figure 1(b), and H + is generated from the NH4 + , causing the pH of the dispersion liquid to tend to decrease, and the absolute value of the zeta potential of Prussian blue at low pH tends to decrease.However, by using a water-soluble basic substance that acts as an alkaline agent to capture H + , the surface potential is maintained, and dispersion stability and microparticulation are maintained.
Specific examples of usable water-soluble basic substances include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate, ammonia, amines such as monomethylamine, dimethylamine, triethylamine, monoethylamine, diethylamine, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, which are compounds having an amino group, basic amino acids such as aminomethylpropanol (2-amino-2-methyl-1-propanol), trishydroxymethylaminomethane, arginine, and lysine, aminoethylpropanolamine, aminomethylpropanediol, and aminoethylpropanediol, which can be used alone or in combination: a mixture of two or more.
In particular, the use of aminomethylpropanol and potassium hydroxide is preferred in order to minimize discoloration and aggregation of Prussian blue and to achieve further effects of the present invention.
用いる水溶性塩基性物質の含有量は、紺青の分散性の点、高粘度化防止の点から紺青の質量を１としたとき、前記水溶性塩基性物質を０．０２５～０．２５の質量比の範囲で含むことが好ましく、更に、０．０５～０．１３の質量比の範囲で含むことが好ましく、特に好ましくは、０．０５～０．１０である。
この水溶性塩基性物質の質量比が０．０２５未満であると、分散時にゲル化することとなり、本発明の効果を奏することできず、一方、０．２５超過であると、分散後の粘度が高く、インク設計の自由度が低下することとなる。
The content of the water-soluble basic substance used is preferably in the range of a mass ratio of 0.025 to 0.25, more preferably 0.05 to 0.13, and particularly preferably 0.05 to 0.10, relative to the mass of Prussian blue, from the viewpoints of dispersibility of Prussian blue and prevention of high viscosity.
If the mass ratio of this water-soluble basic substance is less than 0.025, gelation occurs during dispersion, and the effects of the present invention cannot be achieved. On the other hand, if the mass ratio exceeds 0.25, the viscosity after dispersion becomes high, reducing the degree of freedom in ink design.
本発明に用いることができる分散剤は、粘度調整の点、紺青の分散安定性を更に向上させる点から含有するものであり、例えば、界面活性剤、高分子分散剤などの少なくとも１種が挙げられる。
界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤等の一般的に使用される界面活性剤のいずれを用いてもよく、また、これらを２種以上混合して使用してもよい。
これらの界面活性剤うち、より安定な紺青の分散性が得られる点、低刺激性等の点、分散状態への影響排除の点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
好ましく用いられるノニオン性界面活性剤としては、ラウレス（ポリオキシエチレンラウリルエーテル）類、セテス（ポリオキシエチレンセチルエーテル）類、ステアレス（ポリオキシエチレンステアリルエーテル）類、ベヘネス類（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類などが挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることできる。これらの中でも、その分子構造および親水性の点から、ベヘネス－３０、セテス－２０、ラウレス－２１の使用が好ましい。
The dispersant that can be used in the present invention is contained from the viewpoint of adjusting viscosity and further improving the dispersion stability of Prussian blue, and examples thereof include at least one of surfactants, polymer dispersants, and the like.
The surfactant may be any of commonly used surfactants such as anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and polymer surfactants, or may be a mixture of two or more of these surfactants.
Of these surfactants, nonionic surfactants are preferred from the viewpoints of obtaining more stable dispersibility of Prussian blue, low irritation, and elimination of influence on the dispersion state.
Preferred nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers such as laureths (polyoxyethylene lauryl ethers), ceteths (polyoxyethylene cetyl ethers), steareths (polyoxyethylene stearyl ethers), and beheneths (polyoxyethylene behenyl ethers), which can be used alone or in combination of two or more. Among these, beheneth-30, ceteth-20, and laureth-21 are preferred in terms of their molecular structure and hydrophilicity.
また、高分子分散剤としては、例えば、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体及びスチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体の中か選ばれる一種以上、もしくはこれらの塩のうち一種以上のいずれかを少なくとも含んでいればよい。これらの塩の種類としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ塩、アンモニウム塩や、モノ、ジ－、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
これらの高分子分散剤の中で、特に、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体及びスチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、並びに、これらの塩のうち少なくとも１種以上を用いるのが、分散安定性が優れており、特に好ましくは、ポリアスパラギン酸ナトリウム（Ｎａ）が望ましい。
The polymer dispersant may contain at least one selected from the group consisting of polyaspartic acid, polyglutamic acid, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, and styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, or one or more salts thereof. Examples of the salts include alkali salts such as sodium, potassium, and lithium salts, ammonium salts, and alkanolamine salts such as mono-, di-, and triethanolamine salts and triisopropanolamine salts.
Among these polymer dispersants, the use of at least one of polyaspartic acid, polyglutamic acid, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, and salts thereof provides excellent dispersion stability, and sodium polyaspartate (Na) is particularly preferred.
これらの分散剤の含有量は、液体化粧料全体（全量）に対して、０～５％とすることが好ましく、より好ましくは、０～３％とすることが望ましい。
この分散剤の含有量が５％を越えると、化粧料の安定性に悪影響を与えるため、好ましくない。
The content of these dispersants is preferably 0 to 5%, more preferably 0 to 3%, of the entire liquid cosmetic (total amount).
If the content of this dispersant exceeds 5%, it is not preferable because it adversely affects the stability of the cosmetic.
分散液の残部は、水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、水道水等）で調整される。
本発明の化粧料用紺青分散液は、上記紺青と、水溶性塩基性物質と、水とを少なくとも含むものであるが、更なる分散性の向上、各成分の溶存安定性の点から、必要に応じて、粘度調整剤、キレート剤、分散剤、ｐＨ調整剤などを適宜用いることができる。
The remainder of the dispersion is prepared with water (purified water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, tap water, etc.).
The Prussian blue dispersion for cosmetics of the present invention contains at least the above-mentioned Prussian blue, a water-soluble basic substance, and water. However, in terms of further improving dispersibility and the dissolution stability of each component, a viscosity adjuster, a chelating agent, a dispersant, a pH adjuster, etc. may be appropriately used as needed.
本発明の化粧料用紺青分散液の調製は、上記紺青と、水溶性塩基性物質と、分散剤と、水とを少なくとも含む各成分を上記各含有量の範囲等で配合し均一に撹拌・混合することにより、製造することができる。
例えば、上記紺青と、水溶性塩基性物質と、分散剤と、水などの溶媒を汎用のディスパーなどにて均一になるまで撹拌後、更に、ディスパーなどにて均一になるまで、ホモミキサーなどにて撹拌して、また、ディスパーの他、超音波分散機、プラネタリーミキサー、３本ロールミル、ボールミル、ビーズミル、ジェットミルなどの各種撹拌機、分散機を用いて混合分散することにより、化粧料用紺青分散液を調製することができる。
これらの各種撹拌機、分散機は、上記配合成分の種類、配合比率、上記撹拌混合した分散液の粘度などにより最適なものが選定される。また、分散条件は、特別な設定等はなく、既知の分散条件（周速、時間等）で行うことができる。
The Prussian blue cosmetic dispersion of the present invention can be prepared by blending the components containing at least the above-mentioned Prussian blue, the water-soluble basic substance, the dispersant, and water in the above-mentioned content ranges, and stirring and mixing the mixture uniformly.
For example, the Prussian blue dispersion for cosmetics can be prepared by stirring the Prussian blue, the water-soluble basic substance, the dispersant, and a solvent such as water until the mixture is homogenous using a general-purpose disperser or the like, and then further stirring the mixture with a homomixer or the like until the mixture is homogenous using a disperser or the like, or by mixing and dispersing using various types of stirrers and dispersers such as a disperser, an ultrasonic disperser, a planetary mixer, a three-roll mill, a ball mill, a bead mill, and a jet mill.
The optimum mixer and disperser are selected depending on the types and blending ratios of the above-mentioned blended components, the viscosity of the dispersion liquid after stirring and mixing, etc. Furthermore, there are no special settings for the dispersion conditions, and the dispersion can be carried out under known dispersion conditions (peripheral speed, time, etc.).
本発明の化粧料用紺青分散液において、２５℃でのコーンプレート型粘度計による粘度測定において、ずり速度３８３ｓ－１の粘度は、適正な粘性及び紺青の分散安定性、化粧料への配合性の向上、コレクター式ペン型塗布具の流出性向上の点から、５０ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、より好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは、２～８．５ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは、２～６ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
上記粘度範囲（５０ｍＰａ・ｓ以下）の調整は、用いる上記各成分の各量、上記好ましく用いる分散剤種及びその量、ｐＨ調整剤種及びその量などを好適に調整することにより調製することができる。
In the Prussian blue dispersion for cosmetics of the present invention, the viscosity at a shear rate of 383 s -1 , as measured at 25°C using a cone-and-plate viscometer, is preferably 50 mPa·s or less, more preferably 10 mPa·s or less, even more preferably 2 to 8.5 mPa·s, and particularly preferably 2 to 6 mPa·s, from the viewpoints of appropriate viscosity, dispersion stability of Prussian blue, improved blendability into cosmetics, and improved outflow properties from collector-type pen-type applicators.
The viscosity range (50 mPa·s or less) can be adjusted by suitably adjusting the amount of each of the components used, the type and amount of the dispersant preferably used, the type and amount of the pH adjuster, etc.
また、本発明で用いる化粧料用紺青分散液は、分散された状態の紺青の散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径が２００ｎｍ以下、好ましくは１３０ｎｍ以下であることが望ましく、更に好ましくは、８０～１３０ｎｍであることが望ましい。
この紺青の平均粒子径が２００ｎｍ以下、好ましくは１３０ｎｍ以下とすることにより、更に分散安定性、鮮やかな発色を発揮することができる。また、上記平均粒子径の下限値は、低ければ低い程良好であるが、製造性、コスト面等から、８０ｎｍ以上であることが好ましい。
本発明において、測定装置としては、例えば、ＦＰＡＲ－１０００（大塚電子株式会社製）による動的光散乱法や、マイクロトラック（日機装株式会社製）によるレーザー回折・散乱法や、マックビュー（株式会社マウンテック社製）による画像イメージング法などを挙げることができる。
Furthermore, the Prussian blue dispersion for cosmetics used in the present invention has an average particle size of 200 nm or less, preferably 130 nm or less, and more preferably 80 to 130 nm, as determined by cumulant method analysis in the scattering intensity distribution of dispersed Prussian blue.
By making the average particle size of this Prussian blue 200 nm or less, preferably 130 nm or less, it is possible to achieve better dispersion stability and vivid color development. The lower the lower limit of the average particle size, the better, but from the viewpoints of manufacturability, cost, etc., it is preferably 80 nm or more.
In the present invention, examples of the measuring device include a dynamic light scattering method using FPAR-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), a laser diffraction/scattering method using Microtrac (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.), and an image imaging method using MacView (manufactured by Mountec Co., Ltd.).
本発明で用いる化粧料用紺青分散液は、着色性向上、皮膚刺激防止、分散安定性の点から、ｐＨを７．５以下に調整することが好ましく、更に好ましくは、ｐＨを４～７．２に調整することが望ましい。
本発明において、分散液のｐＨの調整は、クエン酸等の酸性物質や２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等の塩基性物質などを用いて行うことができる。
The Prussian blue cosmetic dispersion used in the present invention is preferably adjusted to a pH of 7.5 or less, more preferably 4 to 7.2, from the viewpoints of improving coloring properties, preventing skin irritation, and dispersion stability.
In the present invention, the pH of the dispersion can be adjusted using an acidic substance such as citric acid or a basic substance such as 2-amino-2-methyl-1-propanol.
このように構成される本発明の化粧料用顔料分散液は、少なくとも、紺青と、水溶性塩基性物質と、水とを含むことにより、紺青のゼータ電位の絶対値の低下、凝集、変色などの課題を解消するものであり、紺青の表面電位を保ち、分散安定性、微粒子化を保持することができるので、分散安定性、発色性（高彩度）及び経時保存安定性に優れる化粧料用紺青分散液が得られるものとなる。
また、得られる本発明の化粧料用紺青分散液は、紺青の新たな分散手法として、高彩度の青色色調が得られることから、並びに、微粒子化・分散安定性の向上により、直液式のアイライナー等の水系化粧料などの塗布具に展開することができ、更に、べんがらなどの分散体や、黄色の法定色素などと併用することなどで高彩度のグリーン（緑色）、各色の顔料分散体（混色のバリエーション増加）や化粧料が得られることから、水系化粧料などの顔料配合成分として好適に用いることができるものとなる。
The pigment dispersion for cosmetics of the present invention, which is configured in this manner, contains at least Prussian blue, a water-soluble basic substance, and water, and thereby solves problems such as a decrease in the absolute value of the zeta potential of Prussian blue, aggregation, discoloration, etc., and can maintain the surface potential of the Prussian blue, dispersion stability, and microparticulation, thereby resulting in a Prussian blue dispersion for cosmetics that is excellent in dispersion stability, color development (high saturation), and storage stability over time.
Furthermore, the resulting Prussian blue dispersion for cosmetics of the present invention can be used as a new dispersion method for Prussian blue, which allows for the production of a highly saturated blue hue, and due to the improved microparticulation and dispersion stability, can be used in applicators for aqueous cosmetics such as direct-loading eyeliners.Furthermore, by using it in combination with a dispersion of red iron oxide or a yellow legal pigment, it is possible to obtain highly saturated green (green color), pigment dispersions of various colors (increasing the variety of mixed colors), and cosmetics, and therefore it can be suitably used as a pigment component for aqueous cosmetics, etc.
得られる化粧料用紺青分散液は、紺青を用いる化粧料、ボディマーカー用組成物などの用途に好適に用いられるものであり、化粧料の用途としては、例えば、スキンケア化粧料、メイクアップ化粧料、ネイル化粧品等が好ましいものとして挙げられ、例えば、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラ、チーク、ネイルカラー、トリートメントネイル、各種ジェルネイル、口紅などのメイクアップ化粧料、ヘアカラーなどが挙げられ、ボディマーカー用組成物としてはボディペイントなどが挙げられる。また、製品の形態についても特に限定は無いが、分散液（水系）であるので、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、ゲル状、ムース状、スプレー状等の水系のものに適用が可能である。
特に、本発明の化粧料用顔料分散液の分散特性などから、水系液体化粧料である、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのアイメイクアップ化粧料、水性ネイルカラーなどへの使用が好ましい。
The obtained Prussian blue cosmetic dispersion is suitable for use in cosmetics that use Prussian blue, compositions for body markers, etc. Preferred cosmetic applications include skin care cosmetics, makeup cosmetics, nail cosmetics, etc. Examples of such applications include makeup cosmetics such as foundation, eye shadow, eyeliner, eyebrows, mascara, blush, nail color, treatment nails, various gel nails, and lipstick, as well as hair color, and examples of body marker compositions include body paint, etc. There are also no particular limitations on the form of the product, but since it is a dispersion (aqueous), it can be applied to aqueous forms such as liquid, emulsion, cream, paste, gel, mousse, and spray.
In particular, due to the dispersibility of the pigment dispersion for cosmetics of the present invention, it is preferably used in aqueous liquid cosmetics such as eye makeup cosmetics such as eye shadow, eye liner, eyebrow pencil, and mascara, and aqueous nail colors.
本発明の化粧料は、前記化粧料用紺青分散液を配合することを特徴とするものであり、スキンケア化粧料、メイクアップ化粧料、ネイル化粧品の各用途毎の汎用の各配合成分と、本発明の化粧料用紺青分散液とを配合することにより、各種の化粧料を調製することができる。
例えば、化粧料用紺青分散液を含有した化粧料として、例えば、アイライナーを調製する場合は、化粧料用紺青分散液１～６０％と、溶剤と、ｐＨ調整剤と、被膜形成剤５～３０％とを少なくとも含むものであるが、本発明の効果を損なわない範囲、その他の原材料、例えば、溶剤、増粘剤、上記以外の各種界面活性剤（ＰＯＥアルキルエーテル）、防腐剤（フェノキシエーテル、パラベン類）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、還元防止剤、キレート剤、油性成分、香料、動植物抽出物などを適宜量含有することができる。
本発明において、化粧料の残部（残分）は、水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、水道水等）で調整される。
The cosmetic of the present invention is characterized by containing the above-mentioned Prussian blue dispersion for cosmetics, and various types of cosmetic can be prepared by blending the Prussian blue dispersion for cosmetics of the present invention with general-purpose ingredients for each application, such as skin care cosmetics, makeup cosmetics, and nail cosmetics.
For example, when preparing an eyeliner as a cosmetic containing the Prussian blue cosmetic dispersion, the cosmetic contains at least 1 to 60% of the Prussian blue cosmetic dispersion, a solvent, a pH adjuster, and 5 to 30% of a film-forming agent. However, other raw materials such as solvents, thickeners, various surfactants other than those mentioned above (POE alkyl ethers), preservatives (phenoxy ethers, parabens), UV absorbers, antioxidants, anti-reducing agents, chelating agents, oily components, fragrances, animal and plant extracts, etc. may also be contained in appropriate amounts within the range that does not impair the effects of the present invention.
In the present invention, the remainder (residue) of the cosmetic is adjusted with water (purified water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, tap water, etc.).
このように構成される本実施形態の化粧料を使用に供するにあたっては、アイライナーなどに用いる汎用の塗布具を用いることができ、用いる塗布具の形状、構造等は特に限定されるものでなく、例えば、ノック式のバルブ装置を備えた塗布具、コレクター機能を搭載した直液タイプの塗布具、チューブタイプの塗布具、ピストン押圧機構を備えた塗布具などが挙げられる。 When using the cosmetic of this embodiment configured as described above, a general-purpose applicator used for eyeliner, etc. can be used. There are no particular limitations on the shape or structure of the applicator used, and examples include applicators equipped with a knock-type valve device, direct-flow type applicators equipped with a collector function, tube-type applicators, and applicators equipped with a piston pressing mechanism.
このように構成される本実施形態の化粧料は、上記紺青と、水溶性塩基性物質と、水とを少なくとも含む化粧料用顔料分散液と、例えば、皮膜形成剤、ｐＨ調整剤、分散（安定化）剤、防腐剤とを含むことにより、紺青の分散性安定性、発色性（高彩度）及び保存安定性に優れるので、化粧料に用いる紺青を安定に分散でき、分散安定性に優れ、保存安定性、使用性、塗布性などに優れた化粧料が得られることとなる。 The cosmetic of this embodiment, configured as described above, contains a cosmetic pigment dispersion containing at least the above-mentioned Prussian blue, a water-soluble basic substance, and water, as well as, for example, a film-forming agent, a pH adjuster, a dispersing (stabilizing) agent, and a preservative. This provides excellent dispersibility stability, color development (high saturation), and storage stability for Prussian blue, thereby enabling the Prussian blue used in the cosmetic to be stably dispersed, resulting in a cosmetic that has excellent dispersion stability, storage stability, ease of use, and application.
次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により制限されるものではない。 Next, the present invention will be described in further detail using examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
〔実施例１～９及び比較例１～４〕
下記表１に示す配合組成、下記方法による分散により、化粧料用紺青分散液を調製した。
得られた化粧料用紺青分散液について、下記各方法により分散液の粘度、ｐＨ、平均粒径の評価、並びに、この化粧料用紺青分散液を用いた化粧料での発色性、保存安定性について下記評価方法で評価を行った。
これらの結果を下記表１に示す。
[Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4]
A Prussian blue cosmetic dispersion was prepared using the formulation shown in Table 1 below and dispersion by the method described below.
The obtained Prussian blue dispersion for cosmetics was evaluated for viscosity, pH, and average particle size by the methods described below, and the color development and storage stability of cosmetics using this Prussian blue dispersion for cosmetics were evaluated by the evaluation methods described below.
The results are shown in Table 1 below.
（分散方法）
汎用のディスパーにて、下記表１に示す配合で、紺青、塩基性物質、水、場合により分散剤を、撹拌・混合を行い、混合液をビーズミル分散機（ＬＭＺ０１５：アシザワ・ファインテック社製）に通し、分散状態を見ながら分散条件（周速）の調整をしながら分散を行った。
なお、表中の分散条件（周速）における、「中」は６～１０ｍ／ｓで、分散時間は３０～３００分であり、「強」は「中」以上の条件である。
(Dispersion method)
Prussian blue, a basic substance, water, and optionally a dispersant were stirred and mixed in a general-purpose disperser in the formulation shown in Table 1 below, and the mixed liquid was passed through a bead mill disperser (LMZ015, manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.) to disperse the mixture while adjusting the dispersing conditions (circumferential speed) while observing the dispersed state.
In the table, the dispersion conditions (peripheral speed) are "medium" and "strong" for 6 to 10 m/s and 30 to 300 minutes, respectively, and "strong" for conditions above "medium."
（ｐＨの測定方法）
分散前の各化粧料用紺青液、下記分散方法で得られた各化粧料用紺青分散液をガラス電極ｐＨ計にて、２５℃におけるｐＨを測定した。
（粘度の測定方法）
上記方法で得られた各化粧料用紺青分散液について、２５℃でのコーンプレート型粘度計（ＴＶＥ－２５、東機産業社製）による粘度測定において、ずり速度３８３ｓ－１の条件で粘度を測定した。
（平均粒径の測定方法）
ＦＰＡＲ－１０００（大塚電子株式会社製）による動的光散乱法平均粒径により、平均粒径を測定した。
(Method for measuring pH)
The pH at 25°C of each Prussian blue solution for cosmetics before dispersion and each Prussian blue dispersion for cosmetics obtained by the dispersion method described below was measured using a glass electrode pH meter.
(Viscosity measurement method)
The viscosity of each of the cosmetic Prussian blue dispersions obtained by the above method was measured at 25° C. using a cone-plate viscometer (TVE-25, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a shear rate of 383 s −1 .
(Method for measuring average particle size)
The average particle size was measured by dynamic light scattering using FPAR-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
（発色性の評価方法）
得られた各化粧料用紺青分散液について、溶剤（１、３－ブチレングリコール）、ｐＨ調整剤（２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール）、防腐剤（フェノキシエーテル、パラベン類）、皮膜形成樹脂（水性エマルジョン）、水（精製水）を含有して、化粧料を調製し、三菱鉛筆社製ＵＣ－７６Ｂ容器に充填して、下記評価基準で発色性について評価した。
評価基準：
○：容器からの吐出性が良く、良好な発色である。
△：容器からの吐出性が少なく、あまり発色がよくない。
×：容器からの吐出性がより少なく、発色が悪い。
(Method for evaluating color development)
Cosmetics were prepared by adding each of the obtained Prussian blue dispersions for cosmetics to a solvent (1,3-butylene glycol), a pH adjuster (2-amino-2-methyl-1-propanol), a preservative (phenoxy ether, parabens), a film-forming resin (aqueous emulsion), and water (purified water). The cosmetics were filled into Mitsubishi Pencil Co., Ltd. UC-76B containers, and the color development was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
Good: Easy to discharge from the container and good color development.
△: The product was not easily discharged from the container and the color was not very good.
×: Less discharge from the container, poor color development.
（保存安定性の評価方法）
得られた各化粧料用紺青分散液について、上記発色性の評価と同様にして、化粧料を調製し、三菱鉛筆社製ＵＣ－７６Ｂ容器に充填して、下記評価基準で保存安定性について評価した。
保存安定性の評価基準：
○：経時保管時に顔料の沈降が少なく、初期との濃度差が大きくない。
△：経時保管時に顔料の沈降が少なからずあり、初期との濃度差が大きい。
×：化粧料の吐出が悪く、使用性が悪い。
(Method for evaluating storage stability)
Cosmetics were prepared for each of the obtained Prussian blue cosmetic dispersions in the same manner as in the evaluation of color development described above, filled into Mitsubishi Pencil Co., Ltd. UC-76B containers, and evaluated for storage stability according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria for storage stability:
◯: Little settling of pigment occurs during storage, and the difference in concentration from the initial level is not large.
△: There is considerable settling of the pigment during storage, and the concentration differs greatly from the initial concentration.
×: The cosmetic material was poorly discharged and was difficult to use.
上記表１の結果をみると、本発明範囲となる実施例１～９は、本発明の範囲外となる比較例１～４に較べ、発色性、保存安定性について優れていることが判明した。
これに対して、比較例１～４は、水溶性塩基性物質を入れていないものであり、比較例４のみ更に分散剤を入れたものであるが、比較例１、２では保存安定性に劣り、比較例３及び４では、増粘（ゲル化）し、微粒子化することができなかった。
上記実施例１～９の結果を見ると、驚くべきことに分散液のｐＨを塩基性としても分散状態は安定しており、平均粒子径自体も１００ｎｍ～２００ｎｍ程度（好ましくは１３０ｎｍ以下）と微粒子化することができ、発色性、保存安定性に優れることが確認できた。
The results in Table 1 above show that Examples 1 to 9, which fall within the scope of the present invention, are superior in color development and storage stability to Comparative Examples 1 to 4, which fall outside the scope of the present invention.
In contrast, Comparative Examples 1 to 4 did not contain a water-soluble basic substance, and only Comparative Example 4 further contained a dispersant. However, Comparative Examples 1 and 2 had poor storage stability, and Comparative Examples 3 and 4 thickened (gelled) and could not be microparticulated.
Looking at the results of Examples 1 to 9 above, it was surprisingly confirmed that the dispersion state was stable even when the pH of the dispersion was basic, and the average particle size itself could be finely divided to about 100 nm to 200 nm (preferably 130 nm or less), and that the color development property and storage stability were excellent.
また、上記実施例１～４、７、９で得られた各化粧料を化粧料塗布具（塗布体構成：塗布部；穂筆、コレクター機能を搭載、ＵＣ－７６Ｃ；三菱鉛筆社製）にそれぞれ収容して、瞼に塗布したところ、低粘度にも関わらず滲むことなく、極めて細い線を引けるにも関わらず、鮮やかな青色で、くっきりした描線となることを確認した。 Furthermore, when each of the cosmetics obtained in Examples 1 to 4, 7, and 9 above was placed in a cosmetic applicator (applicator configuration: applicator part; brush tip, equipped with collector function; UC-76C; manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd.) and applied to the eyelids, it was confirmed that despite the low viscosity, the cosmetics did not smudge, and even though extremely thin lines could be drawn, they were a vivid blue and clearly defined line.
分散安定性に優れると共に、発色性（高彩度）、保存安定性に優れる化粧料用紺青分散液が得られると共に、この紺青分散液を用いることにより、従来にない、発色性（高彩度）、並びに、保存安定性に優れるファンデーションやアンダーメークなどのベースメークアップ化粧料、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、アイブロウ、ネイルカラー等のポイントメークアップ化粧料などに好適な化粧料が得られる。 A Prussian blue dispersion for cosmetics is obtained that has excellent dispersion stability, color development (high saturation), and storage stability. By using this Prussian blue dispersion, it is possible to obtain cosmetics that are suitable for base makeup cosmetics such as foundation and under makeup, and point makeup cosmetics such as eye shadow, eyeliner, mascara, eyebrow pencil, and nail color, all of which have unprecedented color development (high saturation) and excellent storage stability.
Claims (8)
次いで、該化粧料用紺青分散液と、少なくとも、溶剤と、ｐＨ調整剤と、被膜形成剤とを含む化粧料を製造する工程とを含むことを特徴とする化粧料の製造方法。 a step of producing a cosmetic Prussian blue dispersion comprising Prussian blue, a water-soluble basic substance, and water;
Next, the method for producing a cosmetic comprises the step of producing a cosmetic containing the Prussian blue dispersion for cosmetics, and at least a solvent, a pH adjuster, and a film-forming agent.
次いで、該化粧料用紺青分散液と、少なくとも、溶剤と、ｐＨ調整剤と、被膜形成剤とを含む化粧料を製造する工程とを含むことを特徴とする化粧料の製造方法。 A step of producing a Prussian blue dispersion for cosmetics comprising Prussian blue, a water-soluble basic substance, water, and a nonionic surfactant;
Next, the method for producing a cosmetic comprises the step of producing a cosmetic containing the Prussian blue dispersion for cosmetics, and at least a solvent, a pH adjuster, and a film-forming agent.
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