JP7823904B2 - 化合物、屈折率向上剤及び重合体 - Google Patents

Description

本発明は、化合物、屈折率向上剤及び重合体に関する。

ビフェノール類及びビスフェノール類は様々な化合物が検討されている。さらに、特許文献１では、そのビフェノール類又はビスフェノール類に重合性の官能基を導入し、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブチラール樹脂、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用プリズムレンズシート、光ファイバー、光ディスク等の光学用物品の高屈折率の樹脂材料などへの使用が提案されている。特許文献１の化学式（１）で表される化合物は、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用プリズムレンズシート、光ファイバー、光ディスク等の光学用物品の高屈折率の樹脂材料などとして有用な新規の重合性モノマーである。

ＷＯ２０１６／００２６０７Ａ１

しかしながら、特許文献１に記載されているような用途の中で、高屈折率の樹脂材料は薄型化がされており、樹脂の更なる高屈折率化が求められている。

そこで、本発明は、高屈折率の樹脂材料を提供可能な化合物、屈折率向上剤及び重合体を提供することを目的とする。

前記目的を達成するために、本発明の化合物は、下記化学式（１）で表される化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩である。

前記化学式（１）中、
Ａは、単結合、２価の炭化水素基、又はスルホニル基であり、前記２価の炭化水素基における水素原子の１つ以上は、それぞれ独立して、メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよく、
Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ、炭素数１乃至１２の直鎖若しくは脂環式炭化水素基又はアラルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^２は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ水素原子又は重合性官能基であり、互いに同一でも異なっていてもよい。

本発明の屈折率向上剤は、前記本発明の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩を含む屈折率向上剤である。

本発明の重合体は、前記本発明の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩を含むモノマー成分の重合体である。

本発明によれば、高屈折率の樹脂材料を提供可能な化合物、屈折率向上剤及び重合体を提供することができる。

図１は、実施例１で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図２は、実施例２で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図３は、実施例３で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図４は、実施例４で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図５は、実施例５で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図６は、実施例６で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図７は、実施例７で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図８は、実施例８で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図９は、実施例９で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図１０は、実施例１０で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図１１は、実施例１１で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図１２は、実施例１２で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図１３は、実施例１３で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図１４は、実施例１４で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図１５は、実施例１５で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。 図１６は、実施例１６で得られた化合物のＩＲ分析結果を示す図である。

つぎに、本発明について、例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の説明により、なんら限定されない。

本発明において、化合物（例えば、前記化学式（１）で表される化合物等）に互変異性体又は立体異性体（例：幾何異性体、配座異性体及び光学異性体）等の異性体が存在する場合は、特に断らない限り、いずれの異性体も本発明に用いることができる。また、化合物が塩を形成し得る場合は、特に断らない限り、前記塩も本発明に用いることができる。前記塩は、酸付加塩でも良いが、塩基付加塩でも良い。さらに、前記酸付加塩を形成する酸は無機酸でも有機酸でも良く、前記塩基付加塩を形成する塩基は無機塩基でも有機塩基でも良い。前記無機酸としては、特に限定されないが、例えば、硫酸、リン酸、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、次亜フッ素酸、次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、亜フッ素酸、亜塩素酸、亜臭素酸、亜ヨウ素酸、フッ素酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過フッ素酸、過塩素酸、過臭素酸、及び過ヨウ素酸等が挙げられる。前記有機酸も特に限定されないが、例えば、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、シュウ酸、ｐ－ブロモベンゼンスルホン酸、炭酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸及び酢酸等が挙げられる。前記無機塩基としては、特に限定されないが、例えば、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩及び炭酸水素塩等が挙げられ、より具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カルシウム及び炭酸カルシウム等が挙げられる。前記有機塩基も特に限定されないが、例えば、エタノールアミン、トリエチルアミン及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等が挙げられる。これらの塩の製造方法も特に限定されず、例えば、前記化合物に、前記のような酸や塩基を公知の方法により適宜付加させる等の方法で製造することができる。

また、本発明において、鎖状置換基（例えば、アルキル基、アルキレン基、不飽和脂肪族炭化水素基等の炭化水素基）は、特に断らない限り、直鎖状でも分枝状でも良く、その炭素数は、特に限定されないが、例えば、１～４０、１～３２、１～２４、１～１８、１～１２、１～６、１～４、又は１～２（不飽和炭化水素基の場合は２以上）であっても良い。また、本発明において、環状の基（例えば、アリール基、ヘテロアリール基等）の環員数（環を構成する原子の数）は、特に限定されないが、例えば、５～３２、５～２４、６～１８、６～１２、又は６～１０であっても良い。また、置換基等に異性体が存在する場合は、特に断らない限り、どの異性体でも良く、例えば、単に「ナフチル基」という場合は、１－ナフチル基でも２－ナフチル基でも良い。

［１．本発明の化合物及びその製造方法等］
本発明の化合物は、前述のとおり、前記化学式（１）で表される化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩である。また、本発明の化合物は、前記化学式（１）に示すとおり、重合性官能基であるＸ^１及びＸ^２を含んでいるので、重合してポリマー（重合体）を形成可能である。本発明の化合物は、それ自体が高い屈折率を有し、このため、重合することにより高屈折率の樹脂材料を提供可能である。

本発明において、前記化学式（１）で表される化合物は、例えば、下記化学式（１０１）～（１０４）、（１１１）～（１１３）、（１２１）～（１２４）、（１３１）、（１４１）、（１５１）～（１５４）、又は（１６１）で表される化合物であってもよい。

以下において、前記化学式（１）で表される化合物の合成（製造）方法について、例を挙げて説明する。

前記化学式（１）においてＡが単結合、２価の炭化水素基、又はスルホニル基であり、かつ、Ｒ^１及びＲ^２がベンジル基である化合物は、例えば、下記化学式（６）で表される化合物（以下、「Ｂｚ－ＯＰＰ」ともいう）を原料に用いて合成（製造）することができる。

「Ｂｚ－ＯＰＰ」は、例えば、The Journal of Organic Chemistry, 1970, Vol.35, No.1, pp. 57-62に記載の方法で合成できるが、この方法に限定されず、その他の任意の方法で合成してもよい。

前記化学式（１）においてＡが単結合、２価の炭化水素基、又はスルホニル基であり、かつ、Ｒ^１及びＲ^２がα－メチルベンジル基である化合物は、例えば、下記化学式（７）で表される化合物（以下、「Ｓｔ－ＯＰＰ」ともいう）を原料に用いて合成（製造）することができる。

「Ｓｔ－ＯＰＰ」は、例えば、特開２００９－２６９８６８に記載の方法において、出発物質として２－（１－フェニルエチル）フェノールを用い、さらに、シクロヘキセンの代わりにスチレンを用いることで合成できるが、この方法に限定されず、その他の任意の方法で合成してもよい。

前記化学式（１）においてＡが単結合、２価の炭化水素基、又はスルホニル基であり、かつ、Ｒ^１及びＲ^２がシクロヘキシル基である化合物は、例えば、下記化学式（８）で表される化合物（以下、「ＣＰＰ」ともいう）を原料に用いて合成（製造）することができる。

前記化学式（１）において、Ａが単結合である化合物は、例えば、前記化学式（６）～（８）で表される化合物を原料として、Bul. Korean Chem. Soc. 1999, Vol.20, No.4, pp. 469-472に記載の方法で合成できるが、この方法に限定されず、その他の方法で合成してもよい。前述の方法により合成される、前記化学式（１）において、Ａが単結合である化合物は、例えば、下記化学式（９）で表される化合物である。下記化学式（９）における、Ｒ^１及びＲ^２は、前記化学式（１）におけるＲ^１及びＲ^２と同様である。前記化学式（１）において、Ａが単結合である化合物は、例えば、前記化学式（１０１）～（１０３）で表される化合物である。

前記化学式（１）において、Ａがメチレン基である化合物は、例えば、前記化学式（６）～（８）で表される化合物を原料として、European Polymer Journal, 1970, Vol.6, pp. 1339-1346に記載の方法で合成できるが、この方法に限定されず、その他の方法で合成してもよい。前述の方法により合成される、前記化学式（１）において、Ａがメチレン基である化合物は、例えば、下記化学式（１０）で表される化合物である。下記化学式（１０）における、Ｒ^１及びＲ^２は、前記化学式（１）におけるＲ^１及びＲ^２と同様である。前記化学式（１）において、Ａがメチレン基である化合物は、例えば、前記化学式（１０４）で表される化合物である。

前記化学式（１）において、Ａは、前述のとおり、単結合、２価の炭化水素基、又はスルホニル基であり、前記２価の炭化水素基における水素原子の１つ以上は、それぞれ独立して、メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよい。Ａにおいて、前記２価の鎖状の炭化水素基は、直鎖状でも分枝状でも飽和でも不飽和でもよい。前記２価の鎖状の炭化水素基は、例えば、直鎖又は分枝アルキレン基、直鎖または分枝アルケニレン基、直鎖または分枝アルキニレン基等が挙げられる。前記２価の鎖状の炭化水素基は、例えば、炭素数１～４の２価の炭化水素基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基など）、１つのメチルが付加した炭素数２～５の２価の炭化水素基（例えば、メチルメチレン基など）、２つのメチルが付加した炭素数３～６の２価の炭化水素基（ジメチルメチレン基など）などの基が挙げられ、メチレン基又はジメチルメチレン基が特に好ましい。

前記化学式（１）中のＡにおいて、前記２価の炭化水素基における水素原子の１つ以上は、前述のとおり、それぞれ独立して、メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよい。前記Ａは、例えば、１つのフェニル基が付加した（すなわち、水素原子の１つがフェニル基で置換された）炭素数７～１０の２価の炭化水素基であってもよい。前記１つのフェニル基が付加した炭素数７～１０の２価の炭化水素基としては、例えば、フェニルメチレン基などが挙げられる。前記Ａは、例えば、２つのフェニル基が付加した（すなわち、水素原子の２つがフェニル基で置換された）炭素数１３～１６の２価の炭化水素基であってもよい。前記２つのフェニル基が付加した炭素数１３～１６の２価の炭化水素基としては、例えば、ジフェニルメチレン基などが挙げられる。前記Ａは、例えば、メチル基及びフェニル基が付加した（すなわち、水素原子の１つ以上がメチル基で置換され、かつ水素原子の１つ以上がフェニル基で置換された）炭素数２価の炭素数８～１１の炭化水素基であってもよい。前記メチル基及びフェニル基が付加した炭素数２価の炭素数８～１１の炭化水素基としては、例えば、メチルフェニルメチレン基などが挙げられる。前記Ａにおいて、前記２価の鎖状の炭化水素基における水素原子の１つ以上がメチル基又はフェニル基で置換された基としては、特に、フェニルメチレン基、又はジフェニルメチレン基が好ましい。

前記化学式（１）中のＡは、前述のとおり、２価の脂環式炭化水素基であってもよく、例えば、シクロへキシレン基が挙げられる。

前記化学式（１）中のＡは、単結合又はメチレン基が好ましい。また、前記化学式（１）中のＡとして、前述のとおり、スルホニル基を選択することもできる。

前記化学式（１）中の重合性官能基Ｘ^１及びＸ^２は、前述のとおり、互いに同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。

前記化学式（１）中の重合性官能基Ｘ^１及びＸ^２が下記化学式（２）で表される場合は、前記化学式（１）で表される化合物は、例えば、下記スキーム１、又は下記スキーム２に表す方法で合成できる。下記スキーム１、又は下記スキーム２に表す方法は、前記化学式（９）又は前記化学式（１０）で表される化合物と、ハロビニル又はハロアリルとを反応させる方法である。反応条件は特に限定されず、例えば、無溶媒で反応させても有機溶媒中で反応させてもよいし、触媒を用いて反応させてもよいし、無触媒で反応させてもよい。

前記ハロビニル又はハロアリルとしては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化アリル、臭化アリル等が例示できる。

前記ハロビニル又はハロアリルの総使用量も特に限定されないが、例えば、前記化学式（９）又は前記化学式（１０）で表される化合物に対して、１～６倍モル量であることが好ましく、２～４倍モル量であることがより好ましい。

前記化学式（１）中の重合性官能基Ｘ^１及びＸ^２が下記化学式（３）で表される場合は、前記化学式（１）で表される化合物は、例えば、下記スキーム３、又は下記スキーム４に表す方法で合成できる。下記スキーム３、又は下記スキーム４に表す方法は、前記化学式（９）又は前記化学式（１０）で表される化合物と、エピハロヒドリンとを反応させる方法である。反応条件は特に限定されず、例えば、無溶媒で反応させても有機溶媒中で反応させてもよいし、触媒を用いて反応させてもよいし、無触媒で反応させてもよい。

前記エピハロヒドリンとしては、特に限定されないが、例えば、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン等が例示できる。

前記エピハロヒドリンの総使用量も特に限定されないが、例えば、前記化学式（９）又は前記化学式（１０）で表される化合物に対して、１～１２倍モル量であることが好ましく、特に、２～１０倍モル量であることがより好ましい。

前記スキーム３及び４の前記工程において、反応温度は特に限定されないが、－１０℃～１５０℃であることが好ましい。反応温度が高すぎると副生成物が生じる可能性があり、且つ、反応温度が低すぎると反応時間がかかり過ぎる。前記反応温度は、２０℃～１３０℃であることがより好ましい。また、前記工程の反応時間は、特に限定されず、反応温度に応じて調節できるが、１～１５時間であることが好ましい。

前記化学式（１）中の重合性官能基Ｘ^１及びＸ^２が下記化学式（４）で表される場合は、前記化学式（１）で表される化合物は、例えば、下記スキーム５、又は下記スキーム６に表す方法で合成できる。下記スキーム５、又は下記スキーム６に表す方法は、前記化学式（９）又は前記化学式（１０）で表される化合物と、エチレンオキサイド、炭酸エチレン、プロピレンオキサイド、及び炭酸プロピレンからなる群から選択される１種類以上とを反応させを反応させる方法である。反応条件は特に限定されず、例えば、無溶媒で反応させても有機溶媒中で反応させてもよいし、触媒を用いて反応させてもよいし、無触媒で反応させてもよい。

前記エチレンオキシド、炭酸エチレン、プロピレンオキシド及び炭酸プロピレンの総使用量は、特に限定されないが、前記化学式（９）又は前記化学式（１０）で表される化合物に対して、例えば、ｍが１の場合１～３倍モル量、ｍが２の場合は３～５倍モル量、ｍが３の場合は５～６倍モル量であることが好ましい。

前記スキーム５及び６の前記工程において、反応温度は、特に限定されないが、－２０℃～２００℃であることが好ましい。反応温度が高すぎると副生成物が生じる可能性があり、且つ、反応温度が低すぎると反応時間がかかり過ぎる。前記反応温度は、０℃～１８０℃であることがより好ましい。また、前記工程の反応時間は、特に限定されず、反応温度に応じて調節することが好ましいが、１～１８時間であることが好ましい。

前記化学式（１）中の重合性官能基Ｘ^１及びＸ^２が下記化学式（５）で表され、下記化学式（５）中のｌが０である場合は、前記化学式（１）で表される化合物は、例えば、下記スキーム７、又は下記スキーム８に表す方法で合成できる。下記スキーム７、又は下記スキーム８に表す方法は、前記化学式（９）又は前記化学式（１０）で表される化合物と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸クロリド、又はジ（メタ）アクリル酸無水物からなる群から選択される１種類以上とを反応させる方法である。反応条件は特に限定されず、例えば、無溶媒で反応させても有機溶媒中で反応させてもよいし、触媒を用いて反応させてもよいし、無触媒で反応させてもよい。なお、本発明において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル及びメタクリルの少なくとも一方」を表す。例えば、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方」を表す。「（メタ）アクリル酸クロリド」は、「アクリル酸クロリド及びメタクリル酸クロリドの少なくとも一方」を表す。「ジ（メタ）アクリル酸無水物」は、「ジアクリル酸無水物及びジメタクリル酸無水物の少なくとも一方」を表す。

前記（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸クロリド又はジ（メタ）アクリル酸無水物の総使用量は、特に限定されないが、例えば、前記化学式（９）又は前記化学式（１０）で表される化合物対して、１～６倍モル量であることが好ましく、２～４倍モル量であることがより好ましい。

前記スキーム７及び８の前記工程において、反応温度は特に限定されないが、－２０℃～１００℃であることが好ましい。反応温度が高すぎると副生成物が生じる可能性があり、且つ、反応温度が低すぎると反応時間がかかり過ぎる。前記反応温度は、－１０℃～４０℃であることがより好ましい。また、前記工程の反応時間は、特に限定されず、反応温度に応じて調節することが好ましいが、１～８時間であることが好ましい。

前記化学式（１）中の重合性官能基Ｘ^１及びＸ^２が下記化学式（５）で表され、下記化学式（５）中のｌが１～３である場合は、前記化学式（１）で表される化合物は、例えば、下記スキーム９、又は下記スキーム１０に表す方法で合成できる。下記スキーム９、又は下記スキーム１０に表す方法は、前記スキーム５により前記化合物（９）－３を合成し、又は前記スキーム６により前記化合物（１０）－３を合成した後に、前記化合物（９）－３、又は前記化合物（１０）－３と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸クロリド、又はジ（メタ）アクリル酸無水物からなる群から選択される１種類以上とを反応させる方法である。反応条件は特に限定されず、例えば、無溶媒で反応させても有機溶媒中で反応させてもよいし、触媒を用いて反応させてもよいし、無触媒で反応させてもよい。

前記スキーム９又は１０において、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸クロリド又はジ（メタ）アクリル酸無水物の総使用量は、特に限定されないが、例えば、前記化学式（９）又は前記化学式（１０）で表される化合物に対して、１～６倍モル量であることが好ましく、２～４倍モル量であることがより好ましい。

前記スキーム９又は１０において、前記化合物（９）－３、又は前記化合物（１０）－３と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸クロリド、又はジ（メタ）アクリル酸無水物からなる群から選択される１種類以上とを反応させる工程の反応温度は、特に限定されないが、－２０℃～２００℃であることが好ましい。反応温度が高すぎると副生成物が生じる可能性があり、且つ、反応温度が低すぎると反応時間がかかり過ぎる。前記反応温度は、－１０℃～１４０℃であることがより好ましい。また、前記工程の反応時間は、特に限定されず、反応温度に応じて調節することが好ましいが、１～２０時間であることが好ましい。

前記スキーム１～１０の反応に溶媒を用いる場合、前記溶媒としては、特に限定されないが、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸フェニル、酢酸ベンジル等のエステル；ジクロロメタン、トリクロロメタン等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）等のアミドが例示できる。前記有機溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

前記スキーム１～１０の反応に触媒を用いる場合、前記触媒は、特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物やテトラメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド等の塩基性化合物、塩酸、硫酸等の無機酸；酢酸、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機酸、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩又は炭酸水素塩等の無機塩基；モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミンが例示できる。前記触媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

前記スキーム１～１０の反応において、各段階の反応の終了後は、例えば、それぞれの化合物の物性、使用した原料や有機溶剤の種類及び量を考慮し、公知の手法によって、必要に応じて後処理を行い、それぞれの化合物を取り出せばよい。具体的には、例えば、適宜必要に応じて、濾過、洗浄、抽出、ｐＨ調製、脱水、濃縮等の後処理操作をいずれか単独で、又は２種以上組み合わせて行い、濃縮、結晶化、再沈殿、カラムクロマトグラフィー等により、それぞれの化合物を取り出せばよい。また、取り出したそれぞれの化合物は、さらに必要に応じて、結晶化、再沈殿、カラムクロマトグラフィー、抽出、溶剤による結晶の攪拌洗浄等の操作をいずれか単独で、又は２種以上組み合わせて１回以上行うことで、精製してもよい。

本発明の化合物は、重合性官能基を有するため、重合させて重合体（ポリマー）とすることで、前記重合体により形成された樹脂材料を製造することが可能である。前記重合体は、本発明の化合物単独の重合体でもよいし、他のモノマー成分との共重合体でもよい。重合反応の条件（反応温度、反応時間等）も特に限定されず、例えば、本発明の化合物が有する重合性官能基の種類等に応じ、公知の重合反応の条件を参考にして適宜設定してもよい。前記重合反応は、例えば、本発明の化合物胆道で、又はその他の化合物（前記他のモノマー成分等）を共存させ、任意に溶剤、触媒等を加えて反応させることで行なってもよい。

以下、本発明の実施例（合成例を含む）について、比較例と併せて示す。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例中において、「部」は、特に断らない限り「質量部」を表し、「％」は、特に断らない限り「質量％」を表す。

以下の実施例及び参考例に示した各物性値は、下記の方法により測定した。

^１Ｈ－ＮＭＲは、内部標準としてトリメチルシラン（ＴＭＳ）を用い、溶媒として重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）を用いて、日本電子株式会社製 核磁気共鳴装置（ＮＭＲ） ＪＮＭ－ＥＣＺ４００（商品名）装置にて記録した。

融点は、株式会社島津製作所製 示差走査熱量計（ＤＳＣ） ＤＳＣ－５０（商品名）装置により測定した。

平均分子量は、株式会社島津製作所製 高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ） 「ＬＣ－２０ＡＤ（商品名）装置（にて測定し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求めた。

赤外吸収測定は、株式会社島津製作所製 赤外分光光度計（ＩＲ） ＩＲＡｆｆｉｎｉｔｙ－１Ｓ（商品名）装置を用いて、ＡＴＲ法にて測定した。

屈折率は、以下のようにして測定した。まず、１－ブロモナフタレン又はＮ－メチル－２－ピロリドン（以下、「ＮＭＰ」ともいう）に屈折率の測定対象物質である化合物を溶解して５重量％又は１０重量％溶液を調整した。つぎに、各調整液と、対照として溶媒である１－ブロモナフタレン又はＮＭＰとの屈折率を、株式会社アタゴ製 ＤＲ－２Ｍ（商品名）装置を用いて測定した。その測定により得られた３点の測定値から近似直線を導いた。その近似直線から屈折率の測定対象物質である各化合物の１００重量％の値を読み取り、屈折率の値とした。

［実施例１］
１０００ｍＬの４ツ口フラスコに、Ｂｚ－ＯＰＰ １３０．２ｇ（０．５０ｍｏｌ）、ベンゾニトリル２６０．４ｇ、塩化銅（Ｉ）１５．３ｇを仕込み、空気を吹き込みながら６５℃程度に昇温して４８時間撹拌した。その後、釜温度を冷却し、メタノール２６０．４ｇと３５％塩酸１６．３ｇを滴下した。その後、析出した結晶を固液分離して褐色の結晶１０７．７ｇを得た。

上記の褐色の結晶は、下記化合物（１０１）と下記化合物（１０１Ｘ）との混合物であることを確認した。

５００ｍＬの４ツ口フラスコに前記褐色の結晶（化合物（１０１）及び（１０１Ｘ）の混合物）１０７．７ｇ、キシレン２８１．２ｇ、ヒドラジン・一水和物２５．１ｇ（０．５０ｍｏｌ）を仕込み、窒素フロー下で撹拌しつつ、７０℃程度で３時間反応を行った。その後、水洗及び共沸脱水後に濾過を行った。その濾液を冷却しながら種結晶を加えて晶析を行い、固液分離して微橙色の結晶８２．１ｇ（収率６３．３％）を得た。この微橙色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、前記化学式（１０１）で表される化合物（以下、「Ｂｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰ」ともいう）であることを確認した。化合物（１０１）（Ｂｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰ）の融点は１４９～１５１℃、屈折率は１．６７６であった。化合物（１０１）のＩＲ分析結果を図１に示す。また、化合物（１０１）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１０１）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：σ７．５０－７．２６（ｍ、２４Ｈ），σ５．２５（ｓ、２Ｈ），σ４．０８（ｓ、４Ｈ）

［実施例２］
実施例１のＢｚ－ＯＰＰをＳｔ－ＯＰＰ １３７．２ｇ（０．５０ｍоｌ）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、橙色の結晶７０．４ｇ（収率５１．５％）を得た。この橙色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１０２）で表される化合物（以下、「Ｂｉｓ－Ｓｔ－ＯＰＰ」ともいう）であることを確認した。化合物（１０２）（Ｂｉｓ－Ｓｔ－ＯＰＰ）の屈折率は１．６６３であった。化合物（１０２）のＩＲ分析結果を図２に示す。また、化合物（１０２）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１０２）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．５１－７．１７（ｍ、２４Ｈ），σ５．２１（ｓ、２Ｈ），σ４．５９－４．５４（ｑ、２Ｈ），σ１．７０－１．６８（ｄ、６Ｈ）

［実施例３］
実施例１のＢｚ－ＯＰＰをＣＰＰ １２６．２ｇ（０．５０ｍоｌ）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、白色の結晶８６．３ｇ（収率６８．７％）を得た。この白色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１０３）で表される化合物（以下、「Ｂｉｓ－ＣＰＰ」ともいう）であることを確認した。化合物（１０３）（Ｂｉｓ－ＣＰＰ）の融点は１７３～１７６℃、屈折率は１．６４０であった。化合物（１０３）のＩＲ分析結果を図３に示す。また、化合物（１０３）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１０３）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ８．１３（ｓ、２Ｈ），σ７．５４－７．１７（ｍ、１４Ｈ），σ３．０２－２．９７（ｍ、２Ｈ），σ１．８１－１．６９（ｍ、１０Ｈ），σ１．５１－１．２６（ｍ、１０Ｈ）

［実施例４］
１００ｍＬの４ツ口フラスコに、ＣＰＰ １５．０（０．０６０ｍｏｌ）、トルエン１５．０ｇ、メタンスルホン酸１．５ｇを仕込み、窒素フロー下で撹拌しつつ、９０℃に昇温。９４％のパラホルムアルデヒド０．８１ｇ（０．０２７ｍｏｌ）を１時間かけて少量ずつ加えて３時間撹拌した。その後、釜温度を冷却し、析出した結晶を固液分離して白色の結晶７．２ｇを得た。得られた結晶をキシレン１９．０ｇで溶解し、水洗、共沸脱水後に濾過を行った。その濾液を冷却しながら種結晶を加えて晶析を行い、固液分離して白色の結晶６．２ｇ（収率４０．０％、パラホルムアルデヒド換算）を得た。この白色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１０４）で表される化合物（以下、「Ｂｉｓ－ＣＰＰ－Ｆ」ともいう）であることを確認した。化合物（１０４）（Ｂｉｓ－ＣＰＰ－Ｆ）の融点は１２９～１３４℃、屈折率は１．６２２であった。化合物（１０４）のＩＲ分析結果を図４に示す。また、化合物（１０４）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１０４）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．４８－７．２９（ｍ、１０Ｈ），σ７．０７－７．０７（ｄ、２Ｈ），σ６．８９－６．８９（ｄ、２Ｈ），σ５．１４（ｓ、２Ｈ），σ３．９０（ｓ、２Ｈ），σ２．９６－２．９０（ｍ、２Ｈ），σ１．９５－１．７４（ｍ、１０Ｈ），σ１．５０－１．２２（ｍ、１０Ｈ）

［実施例５］
１００ｍＬの４ツ口フラスコに化合物Ｂｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰ５．２ｇ（０．０１０ｍоｌ）、アセトン２６．０ｇ、４８%水酸化ナトリウム１．８ｇ（０．０２１ｍｏｌ）、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド０．１０ｇを仕込み、窒素フロー下で撹拌、５５℃に昇温した。塩化アリル３．１ｇ（０．０４０ｍｏｌ）を２時間かけて滴下した。その後、５時間反応を行った。過剰量の塩化アリルを留去した後、キシレン１７．２ｇを加えて、水洗、共沸脱水後に濾過を行った。その濾液を冷却しながら種結晶を加えて晶析を行い、固液分離して白色の結晶３．６ｇ（収率６０．１％）を得た。この白色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１１１）で表される化合物であることを確認した。化合物（１１１）の融点は１４８～１５２℃、屈折率は１．６４０であった。化合物（１１１）のＩＲ分析結果を図５に示す。また、化合物（１１１）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１１１）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．６１－７．１６（ｍ、２４Ｈ），σ５．７３－５．６３（ｍ、２Ｈ），σ５．０６－５．０１（ｍ、４Ｈ），σ４．１１（ｓ、４Ｈ），σ３．７８－３．７６（ｍ、４Ｈ）

［実施例６］
実施例５のＢｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰをＢｉｓ－Ｓｔ－ＯＰＰ ５．５ｇ（０．０１０ｍоｌ）に変更した以外は、実施例５と同様の操作を行った。その結果、橙色の液状物６．２ｇ（収率９８．９％）を得た。この橙色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１１２）で表される化合物であることを確認した。化合物（１１２）の屈折率は１．６２０であった。化合物（１１２）のＩＲ分析結果を図６に示す。また、化合物（１１２）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１１２）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．６１－７．１４（ｍ、２４Ｈ），σ５．７０－５．６０（ｍ、２Ｈ），σ５．０４－４．９９（ｍ、４Ｈ），σ４．７３－４．６６（ｑ、２Ｈ），σ３．７７－３．５５（ｍ、４Ｈ），σ１．６８－１．６６（ｄ、６Ｈ）

［実施例７］
実施例５のＢｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰをＢｉｓ－ＣＰＰ ５．０ｇ（０．０１０ｍоｌ）に変更した以外は、実施例５同様の操作を行った。その結果、白色の結晶３．８ｇ（収率６５．２％）を得た。この白色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１１３）で表される化合物であることを確認した。化合物（１１３）の融点は２１０～２１２℃、屈折率は１．６１３であった。化合物（１１３）のＩＲ分析結果を図７に示す。また、化合物（１１３）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１１３）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．６４－７．３２（ｍ、１４Ｈ），σ５．８４－５．７４（ｍ、２Ｈ），σ５．１８－５．０８（ｍ、４Ｈ），σ３．９３－３．９１（ｍ、４Ｈ），σ３．１１－３．０５（ｍ、２Ｈ），σ１．９２－１．７５（ｍ、１０Ｈ），σ１．５６－１．２９（ｍ、１０Ｈ）

［実施例８］
１００ｍＬの４ツ口フラスコに化合物Ｂｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰ５．２ｇ（０．０１０ｍｏｌ）、エピクロロヒドリン７．４ｇ（０．１６ｍｏｌ）、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド０．０９０ｇを仕込み、窒素フロー下で撹拌、１００℃に昇温して３時間撹拌を行った。その後、過剰量のエピクロロヒドリンを留去した後、トルエン１０．０ｇを加え、釜温度１００℃で４８%水酸化ナトリウム３．６ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を滴下し、９時間撹拌した。その後、トルエン７．５ｇを追加し、水洗、共沸脱水後に濾過を行った。その濾液を冷却しながら種結晶を加えて晶析を行い、固液分離して白色の結晶４．５ｇ（収率７１．４％）を得た。この白色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１２１）で表される化合物であることを確認した。化合物（１２１）の融点は１３４～１３８℃、屈折率は１．６４７であった。化合物（１２１）のＩＲ分析結果を図８に示す。また、化合物（１２１）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１２１）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．６０－７．１７（ｍ、２４Ｈ），σ４．１７－４．０９（ｑ、４Ｈ），σ３．４１－３．３０（ｍ、４Ｈ），σ２．９１－２．８７（ｍ、２Ｈ），σ２．６３－２．６１（ｑ、２Ｈ），σ２．２９－２．２７（ｑ、２Ｈ）

［実施例９］
実施例８のＢｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰをＢｉｓ－ＣＰＰ ５．０ｇ（０．０１０ｍоｌ）に変更した以外は、実施例８と同様の操作を行った。その結果、白色の結晶５．３ｇ（収率８６．２％）を得た。この白色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１２３）で表される化合物であることを確認した。化合物（１２３）の融点は２１１～２１５℃、屈折率は１．６１６であった。化合物（１２３）のＩＲ分析結果を図９に示す。また、化合物（１２３）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１２３）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．６２－７．３４（ｍ、１４Ｈ），σ３．５０－３．４９（ｑ、４Ｈ），σ３．１２－２．９８（ｍ、４Ｈ），σ２．７０－２．６７（ｍ、２Ｈ），σ２．３８－２．３６（ｍ、２Ｈ），σ１．８９－１．７７（ｍ、１０Ｈ），σ１．５３－１．３１（ｍ、１０Ｈ）

［実施例１０］
１００ｍＬの４ツ口フラスコに化合物Ｂｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰ ５．２ｇ（０．０１０ｍｏｌ）、炭酸エチレン１．９ｇ（０．０２２ｍｏｌ）、炭酸ナトリウム０．２６ｇ、ジメチルアセトアミド５．２ｇを仕込み、窒素フロー下で撹拌しつつ、１５５℃に昇温して１６時間撹拌した。その後、釜温度を１００℃まで冷却し、濾過を行った。濾液にメタノール１５．０ｇを加えて結晶を析出させた。析出した結晶を固液分離して白色の粗結晶４．４ｇを得た。得られた粗結晶とトルエン８．８ｇを仕込み、窒素フロー下で撹拌しつつ、１１５℃まで昇温して結晶を溶解した。その後、釜温度を冷却しながら種結晶を加えて晶析を行い、固液分離して白色の結晶３．２ｇ（収率５２．７％）を得た。この白色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１５１）で表される化合物であることを確認した。化合物（１５１）の融点は１８３～１８７℃、屈折率は１．６５０であった。化合物（１５１）のＩＲ分析結果を図１０に示す。また、化合物（１５１）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１５１）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．５８－７．１８（ｍ、２４Ｈ），σ４．１３（ｓ、４Ｈ），σ３．５１－３．４０（ｍ、８Ｈ），σ１．４６－１．４３（ｍ、２Ｈ）

［実施例１１］
実施例１０のＢｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰをＢｉｓ－Ｓｔ－ＯＰＰ ５．５ｇ（０．０１０ｍоｌ）に変更した以外は、実施例１０と同様の操作を行った。その結果、白色の結晶２．４ｇ（収率３７．８％）を得た。この白色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１５２）で表される化合物であることを確認した。化合物（１５２）の融点は１６７～１７３℃、屈折率は１．６４０であった。化合物（１５２）のＩＲ分析結果を図１１に示す。また、化合物（１５２）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１５２）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．５７－７．１６（ｍ、２４Ｈ），σ４．７１－４．６５（ｑ、２Ｈ），σ３．４９－３．３９（ｍ、８Ｈ），σ３．３２－３．２６（ｍ、２Ｈ），σ１．７０－１．６７（ｑ、６Ｈ）

［実施例１２］
実施例１０のＢｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰをＢｉｓ－ＣＰＰ １０．１ ｇ（０．０２０ｍоｌ）に変更した以外は、実施例１０と同様の操作を行った。その結果、白色の結晶１０．０ｇ（収率８４．６％）を得た。この白色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１５３）で表される化合物であることを確認した。化合物（１５３）の融点は２２５～２２８℃、屈折率は１．６２０であった。化合物（１５３）のＩＲ分析結果を図１２に示す。また、化合物（１５３）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１５３）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．６１－７．３６（ｍ、１４Ｈ），σ３．６０－３．５５（ｍ、８Ｈ），σ３．０８－３．０１（ｍ、２Ｈ），σ１．９３－１．７７（ｍ、１０Ｈ），σ１．５９－１．３０（ｍ、１２Ｈ）

［実施例１３］
実施例１０のＢｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰをＢｉｓ－ＣＰＰ－Ｆ ４．０ｇ（０．００７７ｍоｌ）に変更した以外は、実施例１０と同様の操作を行った。その結果、白色の結晶２．９ｇ（収率６２．２％）を得た。この白色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１５４）で表される化合物であることを確認した。化合物（１５４）の融点は７４～７９℃、屈折率は１．６０３であった。化合物（１５４）のＩＲ分析結果を図１３に示す。また、化合物（１５４）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

であることを確認した。

化合物（１５４）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．５２－７．３１（ｍ、１０Ｈ），σ７．１２－７．１１（ｄ、２Ｈ），σ７．００－６．９９（ｄ、２Ｈ），σ３．９６（ｓ、２Ｈ），σ３．５８－３．５１（ｍ、８Ｈ），σ３．００－２．９８（ｍ、２Ｈ），σ１．８６－１．７６（ｍ、１０Ｈ），σ１．５７－１．４１（ｍ、１２Ｈ）

［実施例１４］
１００ｍＬの４ツ口フラスコに化合物Ｂｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰ ２．０ｇ（０．００３９ｍｏｌ）、トリエチルアミン１．３ｇ（０．０１３ｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド４０．０ｇ、ｐ－メトキシフェノール０．００１０ｇを仕込み、溶解した後、５℃に冷却し、アクリル酸クロリド１．２ｇ（０．０１３ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。その後、２時間撹拌した。反応液を精製水１００．０ｇ中に滴下し、結晶を析出させた。固液分離をして白色の粗結晶１．６ｇを得た。得られた粗結晶とジメチルアセトアミド１２．０ｇを仕込み、窒素フロー下で撹拌しつつ、８５℃まで昇温して結晶を溶解。濾過後、濾液を冷却しながら種結晶を加えて晶析を行い、固液分離して白色の結晶０．４０ｇ（収率１６．４％）を得た。この白色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１３１）で表される化合物であることを確認した。化合物（１３１）の融点は１６５～１７２℃、屈折率は１．６４５であった。化合物（１３１）のＩＲ分析結果を図１４に示す。また、化合物（１３１）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１３１）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．４４－７．１９（ｍ、２４Ｈ），σ６．３８－６．３３（ｑ、２Ｈ），σ６．１１－６．０４（ｑ、２Ｈ），σ５．８６－５．８３（ｑ、２Ｈ），σ３．９４（ｓ、４Ｈ）

［実施例１５］
１００ｍＬの４ツ口フラスコに化合物Ｂｉｓ－Ｂｚ－ＯＰＰ ２．０ｇ（０．００３９ｍоｌ）、トリエチルアミン１．３ｇ（０．０１３ｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド４０．０ｇ、ｐ－メトキシフェノール０．００１０ｇを仕込み、溶解した後、５℃に冷却し、メタクリル酸クロリド１．４ｇ（０．０１３ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。その後、４時間撹拌した。反応液を精製水１００．０ｇ中に滴下し、結晶を析出させた。固液分離をして白色の粗結晶１．４ｇを得た。得られた粗結晶とキシレン２．４ｇを仕込み、窒素フロー下で撹拌しつつ、８０℃まで昇温して結晶を溶解した。濾過後、濾液を冷却しながら種結晶を加えて晶析を行い、固液分離して白色の結晶０．３０ｇ（収率１１．８％）を得た。この白色の結晶を、^１Ｈ－ＮＭＲ及びＩＲにより分析したところ、化学式（１４１）で表される化合物であることを確認した。化合物（１４１）の融点は１６８～１７４℃、屈折率は１．６３３であった。化合物（１４１）のＩＲ分析結果を図１５に示す。また、化合物（１４１）の^１Ｈ－ＮＭＲの分析結果を以下に示す。

化合物（１４１）：
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）： σ７．４５－７．１８（ｍ、２４Ｈ），σ６．０７（ｓ、２Ｈ），σ５．５６－５．５５（ｔ、２Ｈ），σ３．９４（ｓ、４Ｈ），σ１．８０（ｓ、６Ｈ）

［実施例１６］
１００ｍＬの４ツ口フラスコに実施例１０で合成した化合物３．０ｇ（０．００４９ｍｏｌ）、トルエン３０．０ｇ、メタンスルホン酸０．３０ｇ、ｐ－メトキシフェノール０．００２０ｇ、アクリル酸１．０ｇ（０．１４ｍｏｌ）を仕込み、撹拌を行った。８０℃に昇温して、フラスコ内をおよそ０．０３３ＭＰａ程度に減圧してトルエンを還流させながら７時間撹拌を行った。反応液にトルエン１０．０ｇを加えて、水洗、共沸脱水後に濾過を行った。その濾液中のトルエンを留去させて濃縮し、褐色の液状物３．４ｇ（収率９７．１％）を得た。この白色の結晶を、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ、及びＩＲにより分析したところ、化学式（１６１）で表される化合物とその重合物とからなる組成物であることを確認した。化合物（１６１）の平均分子量は１２１８であった。化合物（１６１）の屈折率は１．６１１であった。化合物（１６１）のＩＲ分析結果を図１６に示す。

［比較例１］
２００ｍＬの４ツ口フラスコに４，４’－ジヒドロキシビフェニル２７．９ｇ（０．１５ｍｏｌ）、炭酸エチレン２９．１ｇ（０．３３ｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１．４ｇ、ジメチルアセトアミド８３．７ｇを仕込み、窒素フロー下で撹拌し、１５５℃に昇温して８時間撹拌した。その後、釜温度を１１０℃まで冷却し、濾過。濾液を冷却しながら種結晶を加えて晶析を行い、固液分離して、下記化学式（１１）で表される化合物の白色の結晶２９．９ｇ（収率７２．７％）を得た。得られた化合物（１１）の融点は２１７～２１９℃、屈折率は１．６１２であった。

［比較例２］
２００ｍＬの４ツ口フラスコにビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン３０．０ｇ（０．１５ｍｏｌ）、炭酸エチレン２９．１ｇ（０．３３ｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１．５ｇ、ジメチルアセトアミド３０．０ｇを仕込み、窒素フロー下で撹拌し、１５５℃に昇温して１５時間撹拌した。釜温度を冷却し、反応液を精製水２００．０ｇに加えて結晶を析出させた。析出した結晶を固液分離して白色の粗結晶４２．８ｇを得た。得られた粗結晶と４－メチル－２－ペンタノン１５０．０ｇを仕込み、窒素フロー下で撹拌しつつ、１００℃まで昇温して結晶を溶解した。濾過後、濾液を冷却しながら種結晶を加えて晶析を行い、固液分離して、下記化学式（１２）で表される化合物の白色の結晶３０．６ｇ（収率７０．７％）を得た。得られた化合物（１２）の融点は１０９～１１１℃、屈折率は１．５７９であった。

実施例及び比較例で合成した化合物の屈折率を、下記表１にまとめて示す。

［表１］
化合物 屈折率
実施例 １ １．６７６
実施例 ２ １．６６３
実施例 ３ １．６４０
実施例 ４ １．６２２
実施例 ５ １．６４０
実施例 ６ １．６２０
実施例 ７ １．６１３
実施例 ８ １．６４７
実施例 ９ １．６１６
実施例１０ １．６５０
実施例１１ １．６４０
実施例１２ １．６２０
実施例１３ １．６０３
実施例１４ １．６４５
実施例１５ １．６３３
実施例１６ １．６１１
比較例 １ １．６１２
比較例 ２ １．５７９

以上、説明したとおり、実施例で合成（製造）した本発明の化合物は、いずれも重合性の官能基を有する化合物であった。さらに、実施例で合成（製造）した本発明の化合物は、いずれも、前記表１に示したように１．６０３～１．６７６の高い屈折率を示し、高屈折率が望まれる光学用樹脂材料等に適していることが確認できた。

本発明は、以下の付記のようにも記載することが可能である。ただし、本発明は、これらには限定されない。

（付記１）
下記化学式（１）で表される化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
前記化学式（１）中、
Ａは、単結合、２価の炭化水素基、又はスルホニル基であり、前記２価の炭化水素基における水素原子の１つ以上は、それぞれ独立して、メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよく、
Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ、炭素数１乃至１２の直鎖若しくは脂環式炭化水素基又はアラルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^２は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ水素原子又は重合性官能基であり、互いに同一でも異なっていてもよい。
（付記２）
前記化学式（１）中のＡにおいて、
前記２価の炭化水素基は、２価の鎖状の炭化水素基又は２価の脂環式炭化水素基であり、
前記２価の鎖状の炭化水素基又は前記２価の脂環式炭化水素基における水素原子の１つ以上は、それぞれ独立して、メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよい、
付記１記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
（付記３）
前記化学式（１）中、
Ａは、単結合、メチレン基、又はシクロヘキシレン基であり、前記メチレン基中の水素原子は、それぞれメチル基又はフェニル基に置換されていても置換されていなくてもよく、
Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ、シクロヘキシル基、ベンジル基、又はα－メチルベンジル基である、
付記１又は２記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
（付記４）
前記化学式（１）中、
Ｘ^１及びＸ^２が、それぞれ重合性官能基であり、互いに同一でも異なっていてもよい、
付記１から３のいずれかに記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
（付記５）
前記化学式（１）中、Ｘ^１及びＸ^２が、それぞれ独立して、下記化学式（２）～（５）のいずれかの基で表される置換基である、付記１から４のいずれかに記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
前記化学式（２）中、
＊は、前記化学式（１）中のＯ原子に対する結合手であり、
ｎは、０又は１の整数である。
前記化学式（３）中、
＊は、前記化学式（１）中のＯ原子に対する結合手である。
前記化学式（４）中、＊は、前記化学式（１）中のＯ原子に対する結合手であり、
Ｄは、エチレン基又はイソプロピレン基であり、
ｍは、１～３の整数であり、
Ｄが複数の場合は、各Ｄは互いに同一でも異なっていてもよい。
前記化学式（５）中、＊は、前記化学式（１）中のＯ原子に対する結合手であり、
Ｅは、エチレン基又はイソプロピレン基であり、
Ｆは、水素原子又はメチル基であり、
ｌは、０～３の整数であり、
Ｅが複数の場合は、各Ｅは互いに同一でも異なっていてもよい。
（付記６）
前記化学式（１）において、
Ａが、単結合、メチレン基、又はシクロヘキシレン基であり、前記メチレン基の水素原子の１つ以上は、それぞれ独立して、メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよい、
付記１から５のいずれかに記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
（付記７）
付記１から６のいずれかに記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩を含む屈折率向上剤。
（付記８）
付記１から６のいずれかに記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩を含むモノマー成分の重合体。

以上、実施形態及び実施例を参照して本発明を説明したが、本発明は、上記実施形態及び実施例に限定されるものではない。本発明の構成や詳細は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、必要に応じて、任意にかつ適宜に組み合わせ、変更し、又は選択して採用できるものである。

以上、説明したとおり、本発明によれば、高屈折率の樹脂材料を提供可能な化合物、屈折率向上剤及び重合体を提供することができる。本発明の化合物、屈折率向上剤及び重合体の用途は特に限定されず、一般的な高屈折率の樹脂材料の用途を含む広範な用途に利用可能であり、産業上の利用価値は多大である。

Claims (12)

1. 下記化学式（１）で表される化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
   前記化学式（１）中、
   Ａは、単結合であり、
   Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ、シクロヘキシル基、又は炭素数１～２のアルキル鎖を有するアラルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^２は互いに同一であっても異なっていてもよく、
   Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ水素原子又は重合性官能基であり、互いに同一でも異なっていてもよい。
2. 下記化学式（１）で表される化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
   前記化学式（１）中、
   Ａは、炭素数１～４の２価の炭化水素基であり、前記２価の炭化水素基における水素原子が置換されている場合、前記水素原子の１つ以上は、それぞれ独立して、メチル基若しくはフェニル基で置換されており、
   Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ、炭素数１～２のアルキル鎖を有するアラルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^２は互いに同一であっても異なっていてもよく、
   Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ水素原子又は重合性官能基であり、互いに同一でも異なっていてもよい。
3. 下記化学式（１）で表される化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
   前記化学式（１）中、
   Ａは、炭素数１～４の２価の炭化水素基であり、前記２価の炭化水素基における水素原子が置換されている場合、前記水素原子の１つ以上は、それぞれ独立して、メチル基若しくはフェニル基で置換されており、
   Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ、シクロヘキシル基又は炭素数１～２のアルキル鎖を有するアラルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^２は互いに同一であっても異なっていてもよく、
   Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ重合性官能基であり、互いに同一でも異なっていてもよい。
4. 下記化学式（１）で表される化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
   前記化学式（１）中、
   Ａは、単結合、又はメチレン基であり、前記メチレン基における水素原子の１つ以上は、それぞれ独立して、フェニル基で置換されていてもよく、
   Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ、シクロヘキシル基又は炭素数１～２のアルキル鎖を有するアラルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^２は互いに同一であっても異なっていてもよく、
   Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ水素原子又は重合性官能基であり、互いに同一でも異なっていてもよい。
5. 前記化学式（１）中のＡにおいて、
   前記２価の炭化水素基は、２価の鎖状の炭化水素基又は２価の脂環式炭化水素基であり、
   前記２価の鎖状の炭化水素基又は前記２価の脂環式炭化水素基における水素原子の１つ以上は、それぞれ独立して、メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよい、
   請求項２又は３記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
6. 前記化学式（１）中、
   Ａは、メチレン基であり、前記メチレン基中の水素原子は、それぞれメチル基又はフェニル基に置換されていても置換されていなくてもよい、
   請求項２又は３記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
7. 前記化学式（１）中、
   Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ、シクロヘキシル基、ベンジル基、又はα－メチルベンジル基である、
   請求項１、３又は４記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
8. 前記化学式（１）中、
   Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ、ベンジル基、又はα－メチルベンジル基である、
   請求項２記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
9. 前記化学式（１）中、
   Ｘ^１及びＸ^２が、それぞれ重合性官能基であり、互いに同一でも異なっていてもよい、
   請求項１、２又は４記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
10. 前記化学式（１）中、Ｘ^１及びＸ^２が、それぞれ独立して、下記化学式（２）～（５）のいずれかの基で表される置換基である、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩。
    前記化学式（２）中、
    ＊は、前記化学式（１）中のＯ原子に対する結合手であり、
    ｎは、０又は１の整数である。
    前記化学式（３）中、
    ＊は、前記化学式（１）中のＯ原子に対する結合手である。
    前記化学式（４）中、＊は、前記化学式（１）中のＯ原子に対する結合手であり、
    Ｄは、エチレン基又はイソプロピレン基であり、
    ｍは、１～３の整数であり、
    Ｄが複数の場合は、各Ｄは互いに同一でも異なっていてもよい。
    前記化学式（５）中、＊は、前記化学式（１）中のＯ原子に対する結合手であり、
    Ｅは、エチレン基又はイソプロピレン基であり、
    Ｆは、水素原子又はメチル基であり、
    ｌは、０～３の整数であり、
    Ｅが複数の場合は、各Ｅは互いに同一でも異なっていてもよい。
11. 請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩を含む屈折率向上剤。
12. 請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物、その互変異性体若しくは立体異性体又はそれらの塩を含むモノマー成分の重合体。