JP7828632B2 - 水中油型乳化日焼け止め化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、紫外線吸収剤によるべたつきが無く、のびが良い使用感で経時安定性も良好である水中油型乳化日焼け止め化粧料に関する。

紫外線による日焼けは、皮膚の褐色化、皮膚の弾力性の低下、しわの発生などを促すことから、これらを防止するため、紫外線吸収剤が配合された化粧料が用いられている。地上に降り注ぐ紫外線は真皮のコラーゲン線維やエラスチン線維を変質させ、皮膚の老化を促進させる光老化の原因となり、また皮膚が赤くなる日焼けの原因となる。そのため、紫外線から肌を守ることは、化粧料の重要な機能の一つである。

紫外線による肌への悪影響を防御するために、日焼け止め化粧料が使用されている。乳化化粧料においては、油中水型と水中油型に分類され、油中水型は耐水性に優れる一方で、べたつきなどの好ましくない使用感が出てしまい、水中油型はべたつきなどの好ましくない使用感は出づらい一方で、油中水型に比べ紫外線防御効果を出しにくいという特徴がある。

水中油型乳化日焼け止め化粧料において、高い紫外線防御効果を出すための一つの方法としては紫外線吸収剤を多量に含有させることが考えられる。しかし、紫外線吸収剤を多量に含有させるとべたつく使用感となることや、経時安定性が悪くなるという問題があり、またそこで経時安定性を改善するために界面活性剤を増量すると、さらにべたつく使用感となったり、のびが悪くなるという問題があった。これらの問題を解決した高い紫外線防御効果とべたつかず、のびの良い使用感を両立した水中油型乳化日焼け止め化粧料が望まれていた。

水中油型乳化日焼け止め化粧料に関する先行技術としては、スルホン酸基含有水溶性紫外線吸収剤、ビスエチルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、及びエチルヘキシルトリアゾンを含む紫外線吸収剤と極性油、高級アルコール、非イオン性界面活性剤を組み合わせることでべたつきが無く、みずみずしい使用感を有する水中油型乳化日焼け止め化粧料を得る技術（特許文献１）、サリチル酸系液状紫外線吸収剤、アルキルシリコーンワックス、低粘度シリコーン油を組み合わせることで高い紫外線防御効果を有しながらもべたつかず、経時安定性にも優れる水中油型乳化日焼け止め化粧料を得る技術（特許文献２）が挙げられる。しかし、これらの技術では経時安定性やべたつきの無さは良好であるが、さらにのびの良い使用感を両立するには至っていなかった。

特開２０１８－１４５１１７号公報 特開２０２０－１１１５４２号公報

本発明の目的は、紫外線吸収剤によるべたつきが無く、のびが良い使用感で経時安定性も良好である水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供することである。

即ち、本発明は、次の成分（Ａ）～（Ｅ）、
（Ａ）０．５～２．０重量％のステアリン酸スクロース
（Ｂ）０．０５～１．０重量％のステアロイルメチルタウリンＮａ
（Ｃ）１．０～５．０重量％のセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールから選ばれる１種または２種以上の高級アルコール
（Ｄ）１．５～５．０重量％のジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０
及び
（Ｅ）３．０～１８．０重量％の紫外線吸収剤
を含有する水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供するものである。

また、本発明は成分（Ａ）のステアリン酸スクロースのＨＬＢ値が３～７であることを特徴とする水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供するものである。

また、本発明は成分（Ｃ）の高級アルコールのうち、５０重量％以上がベヘニルアルコールであることを特徴とする水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供するものである。

紫外線吸収剤によるべたつきが無く、のびが良い使用感で経時安定性も良好である水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供することができる。

成分（Ａ）のステアリン酸スクロースの含有量は、水中油型乳化日焼け止め化粧料に対して０．５～２．０重量％が好ましく、より好ましくは０．７～１．５重量％である。０．５重量％未満であると、経時安定性が不良になる場合がある。一方、２．０重量％を超えると、のびが悪くなる場合がある。

成分（Ａ）のステアリン酸スクロースのＨＬＢ値は特に限定されないが、経時安定性、べたつきの無さ、のびの良さの観点から３～７がより好ましい。また、本発明においてはＨＬＢ値の異なる１種または２種以上のステアリン酸スクロースを含有することができる。尚、本発明におけるステアリン酸スクロースのＨＬＢ値はカタログ（サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ ２００１年５月（三菱ケミカルフーズ社））に記載されている値を参照した。２種以上のステアリン酸スクロースを含有する場合は加成性があるとしてＨＬＢ値を計算することができる。

成分（Ａ）のステアリン酸スクロースの具体的な製品としては、サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８００、サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８０１、サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８０２、サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８０３、サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８０５、サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８０７、サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８０９、サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８１１、サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８１５、サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８１６（いずれも三菱ケミカルフーズ社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

成分（Ｂ）のステアロイルメチルタウリンＮａの含有量は、水中油型乳化日焼け止め化粧料に対して０．０５～１．０重量％が好ましく、より好ましくは０．２～０．７重量％である。０．０５重量％未満であると、経時安定性が不良になる場合がある。一方、１．０重量％を超えると、べたつく使用感になる場合がある。

成分（Ｃ）のセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールから選ばれる１種または２種以上の高級アルコールの含有量は、水中油型乳化日焼け止め化粧料に対して１．０～５．０重量％が好ましく、より好ましくは２．０～４．０重量％である。１．０重量％未満であると、経時安定性が不良になる場合がある。一方、５．０重量％を超えると、経時安定性が不良になったり、のびが悪くなる場合がある。

また、のびの良さの観点から成分（Ｃ）の高級アルコールのうち、５０重量％以上がベヘニルアルコールであることがより好ましい。

成分（Ｄ）のジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０の含有量は、水中油型乳化日焼け止め化粧料に対して１．５～５．０重量％が好ましく、より好ましくは２．５～４．０重量％である。１．５重量％未満であると、経時安定性が不良になる場合がある。一方、５．０重量％を超えると、のびが悪くなる場合がある。

成分（Ｅ）の紫外線吸収剤の含有量は、水中油型乳化日焼け止め化粧料に対して３．０～１８．０重量％が好ましく、より好ましくは３．０～１５．０重量％である。３．０重量％未満であると、本発明の課題である紫外線吸収剤によるべたつきが生じることは無いが、十分な紫外線防御効果が得られない場合がある。一方、１８．０重量％を超えると、べたつく使用感となる場合がある。

成分（Ｅ）の紫外線吸収剤としては、通常化粧料に用いられる紫外線吸収剤が使用できる。例としては、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、ポリシリコーン－１５、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オキシベンゾン－３、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ホモサレート、サリチル酸エチルヘキシル、ジメチルＰＡＢＡエチルへキシル等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、これらは必要に応じて、１種又は２種以上を用いることができる。

本発明の水中油型乳化日焼け止め化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で、その使用目的に応じて各種成分、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、油剤、防腐剤、保湿剤、増粘剤、色剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、美容成分、香料、清涼剤、ｐＨ調整剤等を適宜含有することができる。

本発明の水中油型乳化日焼け止め化粧料の剤型は特に限定されないが例えば、乳液、クリームなどを例示することができる。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。例中の含有量はすべて重量％である。

下記表１～１０に挙げた組成を有する水中油型乳化日焼け止め化粧料を調製した。「経時安定性」の評価については４０℃の恒温槽にて６ヵ月間保管した後、目視による外観観察及び光学顕微鏡（オリンパス社製、ＢＸ５３）による乳化粒子の観察を行い、下記の判断基準に従って評価を行った。また、１５名の専門パネルにより、各化粧料を塗布した時の「べたつきの無さ」、「のびの良さ」の評価を行った。
（調製方法）
１．Ａパーツを７０℃に加温し、均一に混ぜる。
２．Ｂパーツを７０℃に加温し、均一に混ぜた後、ＡパーツとＢパーツを混合し、３５℃まで冷却する。
（評価方法）
「経時安定性」については、以下の基準にて示した。
◎：外観に大きな変化が無く、乳化粒子にも変化が無い。
○：外観に大きな変化が無いが、乳化粒子が大きくなっている。
×：油の分離がみられ、外観変化がみられる。
「べたつきの無さ」については、専門パネルが評価し、以下の基準にて示した。
◎：１３名以上が「べたつきが無い」と評価した。
○：１０～１２名が「べたつきが無い」と評価した。
△：６～９名が「べたつきが無い」と評価した。
×：「べたつきが無い」と評価した人が５名以下。
「のびの良さ」については、専門パネルが評価し、以下の基準にて示した。
◎：１３名以上が「のびが良い」と評価した。
○：１０～１２名が「のびが良い」と評価した。
△：６～９名が「のびが良い」と評価した。
×：「のびが良い」と評価した人が５名以下。

実施例１～実施例３９、比較例１～比較例２０ 水中油型日焼け止めクリーム
※１：ＭＴ－１００Ｚ（テイカ社製）
※２：エレファック Ｉ－２０５（日光ケミカルズ社製）
※３：ノムコートＴＡＢ（日清オイリオ社製）
※４：ＫＦ－５６Ａ（信越化学社製）
※５：サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８０５（三菱ケミカルフーズ社製）
※６：ベヘニルアルコール（高級アルコール工業社製）
※７：エコーガム Ｔ（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ Ｕ．Ｓ．社製）
※８：１，３－ブチレングリコール（ダイセル化学工業社製）
※９：メッキンス－Ｍ（上野製薬社製）
※１０：ＮＩＫＫＯＬ ＳＭＴ（日光ケミカルズ社製）
※１１：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２－ＩＳＶ（日光ケミカルズ社製）

表１の結果より、実施例１～４に示した量のステアリン酸スクロースを含有した場合、経時安定性に優れ、べたつきが無く、のびの良い使用感を有する化粧料となることが分かった。一方、ステアリン酸スクロースの含有量が所定量より少ない比較例１では、経時安定性が悪くなり、ステアリン酸スクロースの含有量が所定量を超える比較例２ではのびの悪い使用感となった。

※１２：サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８０１（三菱ケミカルフーズ社製）
※１３：サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１８１６（三菱ケミカルフーズ社製）

表２の結果より、実施例５～１５に示したようにＨＬＢ値の異なるステアリン酸スクロースを含有させても経時安定性に優れ、べたつきが無く、のびの良い使用感を有する化粧料となることが分かった。また、ステアリン酸スクロースのＨＬＢ値を３～７にした場合、経時安定性、べたつきの無さ、のびの良さがさらに優れた化粧料となることが分かった。

※１４：サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ－１２０５（三菱ケミカルフーズ社製）
※１５：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５－ＳＶ（日光ケミカルズ社製）
※１６：ＧＬＵＣＡＴＥ ＳＳ ＥＭＵＬＳＩＦＩＥＲ（ルーブリゾール社製）
※１７：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５－ＨＳ（日光ケミカルズ社製）
※１８：ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ－ＡＶ（日光ケミカルズ社製）
※１９：ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ－１０Ｖ（日光ケミカルズ社製）
※２０：ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ １－ＳＶ（日光ケミカルズ社製）

ステアリン酸スクロースの代わりにその他の種類の界面活性剤を含有させる検討を行った。その結果を表３に記載した。比較例３の通りラウリン酸スクロースを含有させると経時安定性が悪くなり、比較例４の通りペンタステアリン酸ポリグリセリル－１０を含有させるとのびが悪くなり、比較例５の通りセスキステアリン酸メチルグルコースを含有させると経時安定性が悪く、またべたつく使用感となり、比較例６の通りペンタヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル－１０を含有させるとべたつく使用感となり、比較例７の通りステアリン酸グリセリルを含有させると経時安定性が悪くなり、比較例８の通りステアリン酸ソルビタンを含有させると経時安定性が悪く、またのびが悪くなり、比較例９の通りステアリン酸ポリグリセリル－６を含有させるとべたつく使用感となり、またのびが悪くなった。

表４の結果より、実施例１６～１９に示した量のステアロイルメチルタウリンＮａを含有した場合、経時安定性に優れ、べたつきが無く、のびの良い使用感を有する化粧料となることが分かった。一方、ステアロイルメチルタウリンＮａの含有量が所定量より少ない比較例１０では、経時安定性が悪くなり、ステアロイルメチルタウリンＮａの含有量が所定量を超える比較例１１ではべたつく使用感となった。

※２１：ステアロイル乳酸ナトリウム（日光ケミカルズ社製）
※２２：アミソフト ＨＳ－１１Ｐ（味の素社製）

ステアロイルメチルタウリンＮａの代わりにその他の種類の界面活性剤を含有させる検討を行った。その結果を表５に記載した。比較例１２の通りステアロイルラクチネートＮａを含有させるとのびが悪くなり、比較例１３の通りステアロイルグルタミン酸Ｎａを含有させるとべたつく使用感となった。

表６の結果より、実施例２０～２３に示した量の高級アルコールであるベヘニルアルコールを含有した場合、経時安定性に優れ、べたつきが無く、のびの良い使用感を有する化粧料となることが分かった。一方、高級アルコールであるベヘニルアルコールの含有量が所定量より少ない比較例１４では、経時安定性が悪くなり、高級アルコールであるベヘニルアルコールの含有量が所定量を超える比較例１５では、経時安定性が悪くなり、のびが悪くなった。

※２３：ステアリルアルコール ＮＸ（高級アルコール工業社製）
※２４：セチルアルコール ＮＸ（高級アルコール工業社製）

表７の結果より、実施例２４の通り高級アルコールとしてステアリルアルコールを含有させると経時安定性に優れ、べたつきが無く、のびの良い使用感を有する化粧料となることが分かった。また、実施例２５の通り高級アルコールとしてセチルアルコールを含有させると経時安定性に優れ、べたつきが無く、のびの良い使用感を有する化粧料となることが分かった。また、実施例２６～２８の通りステアリルアルコールの一部をベヘニルアルコールに置き換えたところ、高級アルコールのうち、５０重量％以上がベヘニルアルコールである場合、のびの良さの評価がさらに良くなることが分かった。また、実施例２９～３１の通りセチルアルコールの一部をベヘニルアルコールに置き換えたところ、高級アルコールのうち、５０重量％以上がベヘニルアルコールである場合、のびの良さの評価がさらに良くなることが分かった。

表８の結果より、実施例３２～３５に示した量のジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０を含有した場合、経時安定性に優れ、べたつきが無く、のびの良い使用感を有する化粧料となることが分かった。一方、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０の含有量が所定量より少ない比較例１６では、経時安定性が悪くなり、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０の含有量が所定量を超える比較例１７では、のびが悪くなった。

※２５：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－ＩＳ（日光ケミカルズ社製）
※２６：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２－ＳＶ（日光ケミカルズ社製）

ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０の代わりにその他の種類の界面活性剤を含有させる検討を行った。その結果を表９に記載した。比較例１８の通りイソステアリン酸ポリグリセリル－１０を含有させると経時安定性が悪くなり、比較例１９の通りジステアリン酸ポリグリセリル－１０を含有させると経時安定性が悪くなった。

表１０の結果より、実施例３６～３９に示した量の紫外線吸収剤であるメトキシケイヒ酸エチルへキシルを含有した場合、経時安定性に優れ、べたつきが無く、のびの良い使用感を有する化粧料となることが分かった。一方、紫外線吸収剤であるメトキシケイヒ酸エチルへキシルの含有量が所定量を超える比較例２０では、べたつく使用感となった。

以下に紫外線吸収剤によるべたつきが無く、のびが良い使用感で経時安定性も良好である水中油型乳化日焼け止め化粧料の実施例を挙げる。いずれも、上記と同様の評価において満足できる結果が得られた。

実施例４０ 水中油型日中用保湿クリーム
（成分名） 重量（％）
（Ａパーツ）
（１） シリコーン被覆酸化チタン ３．０
（２） 酸化亜鉛 ２．０
（３） オクトクリレン※２７ ８．０
（４） ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン※２８
１．５
（５） ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン※２９ １．０
（６） 安息香酸アルキル（Ｃ１２－１５） ７．０
（７） ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン ７．０
（８） ヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油 １．０
（９） ステアリン酸スクロース（ＨＬＢ：５）※５ １．０
（１０）ベヘニルアルコール※６ ２．０
（１１）ステアリルアルコール※２３ １．０
（１２）セチルアルコール※２４ ０．５
（１３）香料 適量
（Ｂパーツ）
（１４）精製水 残量
（１５）キサンタンガム ０．４
（１６）ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
（１７）ジグリセリン ２．０
（１８）ジプロピレングリコール １０．０
（１９）１，３－ブチレングリコール ２．０
（２０）メチルパラベン ０．３
（２１）ステアロイルメチルタウリンＮａ※１０ ０．３
（２２）ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０※１１ ３．０
（２３）ポリクオタニウム－３９ １０％水溶液 ０．５
（２４）緑茶エキス ０．２
合計 １００．０
※２７：Ｅｕｓｏｌｅｘ ＯＣＲ（メルク社製）
※２８：ＴＩＮＯＳＯＲＢ Ｓ（ＢＡＳＦ社製）
※２９：ＰＡＲＳＯＬ １７８９（ＤＳＭ社製）

（製造方法）
１．Ａパーツを７０℃に加温して均一に混ぜる。
２．Ｂパーツを７０℃に加温して均一に混ぜた後、ＡパーツとＢパーツを混合し、３５℃まで冷却する。

実施例４１ 水中油型日中用保湿クリーム
（成分名） 重量（％）
（Ａパーツ）
（１） ジメチルＰＡＢＡエチルへキシル※３０ １０．０
（２） ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸へキシル※３１ ２．０
（３） オキシベンゾン－３※３２ ０．５
（４） 安息香酸アルキル（Ｃ１２－１５） ７．０
（５） イソノナン酸イソトリデシル ９．０
（６） ステアリン酸スクロース（ＨＬＢ：５）※５ １．３
（７） ステアリルアルコール※２３ ２．３
（８） 香料 適量
（Ｂパーツ）
（９） 精製水 残量
（１０）キサンタンガム ０．４３
（１１）ヒアルロン酸ナトリウム ０．０５
（１２）グリセリン ５．０
（１３）１，３－ブチレングリコール １２．０
（１４）メチルパラベン ０．２
（１５）ステアロイルメチルタウリンＮａ※１０ ０．５
（１６）ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０※１１ ２．５
合計 １００．０
※３０：エスカロール ５０７（バンタイク社製）
※３１：Ｕｖｉｎｕｌ Ａ Ｐｌｕｓ Ｇｒａｎｕｌａｒ（ＢＡＳＦ社製）
※３２：ＳＥＥＳＯＲＢ １０１（シプロ化成社製）

（製造方法）
１．Ａパーツを７０℃に加温して均一に混ぜる。
２．Ｂパーツを７０℃に加温して均一に混ぜた後、ＡパーツとＢパーツを混合し、３５℃まで冷却する。

本発明によれば、紫外線吸収剤によるべたつきが無く、のびが良い使用感で経時安定性も良好である水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供できる。

Claims (3)

1. 次の成分（Ａ）～（Ｅ）を含有する水中油型乳化日焼け止め化粧料。
   （Ａ）０．５～２．０重量％のショ糖ステアリン酸エステル
   （Ｂ）０．０５～１．０重量％のステアロイルメチルタウリンＮａ
   （Ｃ）１．０～５．０重量％のセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールから選ばれる１種または２種以上の高級アルコール
   （Ｄ）１．５～５．０重量％のジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０
   （Ｅ）３．０～１８．０重量％の紫外線吸収剤
2. 成分（Ａ）のショ糖ステアリン酸エステルのＨＬＢ値が３～７であることを特徴とする請求項１記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
3. 成分（Ｃ）の高級アルコールのうち、５０重量％以上がベヘニルアルコールであることを特徴とする請求項１又は２記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。