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JP7829287B2 - Liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets - Google Patents
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JP7829287B2 - Liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets - Google Patents

Liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets

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Description

本発明は、水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、温度変化や水との接触によっても、ゲル化することなく、粘度変化が生じ難い水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物に関する。 This invention relates to a liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets. More specifically, this invention relates to a liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets that does not gel and is less susceptible to viscosity changes even when exposed to temperature changes or contact with water.

水洗トイレ用液体洗浄剤は、一般に、排出孔を有する容器に収容された状態で使用され、当該容器の排出孔から排出された水洗トイレ用液体洗浄剤がフラッシュ水と混合されて、フラッシュ時に、当該水洗トイレ用液体洗浄剤によって便器を洗浄することが可能になる。従来、水洗トイレ用液体洗浄剤は、水洗トイレの手洗い部上に設置して使用されるもの、水洗トイレの便器のリム部に取り付けて使用されるもの等がある。このような水洗トイレ用液体洗浄剤は、設置が容易である、便器の洗浄が簡便に行える、洗浄剤の残存量を容易に確認できる、等の使用上の利点があり、今日では広く流通している。 Liquid toilet cleaners are generally used in containers with a discharge hole. The liquid cleaner discharged from the container mixes with the flush water, allowing the toilet bowl to be cleaned during flushing. Conventionally, liquid toilet cleaners have been used in various forms, such as those installed above the hand-washing area of a toilet or attached to the rim of the toilet bowl. Such liquid toilet cleaners offer advantages in terms of ease of installation, simple toilet bowl cleaning, and easy monitoring of the remaining amount of cleaner, and are widely available today.

このような水洗トイレ用液体洗浄剤は、毎使用時に安定した洗浄作用を発揮させるために、容器からの毎排出量が一定になるように設計することが重要である。特に、一般にトイレの室内空間は、一年を通じた寒暖による温度変化があり、このような温度変化によって、水洗トイレ用液体洗浄剤の粘度が大きく変動したり、ゲル化したりすると、容器からの毎排出量が変動し、所望の洗浄作用を発揮できなくなる。また、容器に収容された水洗トイレ用液体洗浄剤は、適量が容器外に排出されてフラッシュ水と混合されるように使用態様が設計されているが、容器中の水洗トイレ用液体洗浄剤の中に、フラッシュ水が不可避的に逆流することがある。水洗トイレ用液体洗浄剤は、洗浄成分が高濃度で含まれているため、このようにフラッシュ水が混入した場合、粘度変化を生じたり、ゲル化が生じて、容器からの毎排出量が不均一になることがある。そこで、従来、水洗トイレ用液体洗浄剤に温度変化や水の混入によっても、ゲル化を生じずに粘度を一定範囲に保持できる処方が検討されている。例えば、特許文献1には、20℃で流動性を有する非イオン性界面活性剤と、20℃で流動性を有しない非イオン性界面活性剤と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーと、水とを特定の比率で含有する液体洗浄組成物は、温度変化や水の混入によっても粘度変化を受け難く、容器からの排出量が不均一になるのを抑制できることが報告されている。また、特許文献2には、特定の構造のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤40~95重量%と、香料5~60重量%を含む液体芳香洗浄組成物は、高濃度の界面活性剤及び香料を含有していながら、広い温度領域で水と接触してもゲル化しないで優れた洗浄作用を発揮できることが報告されている。更に、特許文献3には、特定の2種のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤と共に香料を含む液体芳香洗浄組成物は、香料成分の種類に拘わらず、香料成分を可溶化でき、しかも温度変化や水の混入によっても、ゲル化せずに粘度変化が生じ難いことが報告されている。 For liquid toilet cleaners, it is important to design them so that the amount dispensed from the container is consistent each time they are used, ensuring stable cleaning action with every use. In particular, the indoor space of a toilet generally experiences temperature fluctuations throughout the year. Such temperature changes can cause significant fluctuations in the viscosity of the liquid toilet cleaner or lead to gelation, resulting in fluctuations in the amount dispensed from the container and preventing the desired cleaning action from being achieved. Furthermore, while the liquid toilet cleaner is designed to be dispensed in an appropriate amount and mixed with flush water, flush water can inevitably flow back into the liquid toilet cleaner in the container. Because liquid toilet cleaners contain high concentrations of cleaning components, when flush water is mixed in in this way, it can cause changes in viscosity or gelation, resulting in uneven dispensing from the container each time. Therefore, conventional research has focused on formulations that can maintain a certain viscosity range without gelation, even when subjected to temperature changes or water contamination. For example, Patent Document 1 reports that a liquid cleaning composition containing a nonionic surfactant that is fluid at 20°C, a nonionic surfactant that is not fluid at 20°C, a polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, and water in specific ratios is less susceptible to viscosity changes due to temperature changes or the addition of water, and can suppress uneven discharge from containers. Furthermore, Patent Document 2 reports that a liquid fragrance cleaning composition containing 40-95% by weight of a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant of a specific structure and 5-60% by weight of a fragrance exhibits excellent cleaning action without gelling even when in contact with water over a wide temperature range, despite containing high concentrations of surfactant and fragrance. Moreover, Patent Document 3 reports that a liquid fragrance cleaning composition containing two specific types of polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactants along with a fragrance can solubilize fragrance components regardless of the type of fragrance component, and is less susceptible to viscosity changes without gelling even with temperature changes or the addition of water.

特開2009-84456号公報Japanese Patent Publication No. 2009-84456 特開2004-182902号公報Japanese Patent Publication No. 2004-182902 特開2013-221119号公報Japanese Patent Publication No. 2013-221119

温度変化や水との接触によっても物性を変化させ難い水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物に関し、特許文献1~3には有益な技術が記載されているが、処方の多様化等を図るべく、新たな処方の開発が求められている。 Regarding liquid fragrance and cleaning agent compositions for flush toilets that are resistant to changes in physical properties due to temperature fluctuations and contact with water, useful technologies are described in Patent Documents 1 to 3. However, in order to diversify formulations, the development of new formulations is required.

そこで、本発明は、温度変化や水の混入によっても、ゲル化せずに粘度変化が生じ難い水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention aims to provide a liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets that does not gel and is less prone to viscosity changes even when exposed to temperature changes or water contamination.

本発明者は、前記課題を解決すべく、鋭意検討を行ったところ、(A)炭素数11~15のアルキル基を有し、1重量%水溶液での曇点が80℃超であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤と、(B)香料成分とを含み、且つ25℃での粘度が60~800mPa・sである水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、温度変化や水の混入によっても、ゲル化し難く、粘度変化が生じ難いことを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。 The inventors of this invention conducted diligent research to solve the aforementioned problems and discovered that a liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets, comprising (A) a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant having an alkyl group with 11 to 15 carbon atoms and a cloud point greater than 80°C in a 1% by weight aqueous solution, and (B) a fragrance component, and having a viscosity of 60 to 800 mPa·s at 25°C, is less prone to gelation and viscosity changes even with temperature changes or the addition of water. This invention was completed by further research based on these findings.

即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項1. (A)下記一般式(1)で表され、1重量%水溶液での曇点が80℃超であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤
[一般式(1)において、R1は炭素数11~15の直鎖状又は分岐状のアルキル基、EOはオキシエチレン基、aはEOの平均付加モル数でa≧3を示す。]、及び
(B)香料成分、を含有し、且つ
25℃での粘度が60~800mPa・sである、水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
項2. 更に、(C)一般式(2)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤を含有する、項1に記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
[一般式(2)において、R2は炭素数8~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基、
EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、bはEOの平均付加モル数でb≧5、cはPOの平均付加モル数で0≦c、[(EO)b/(PO)c]はEOとPOのランダム付加又はブロック付加を示す。]
項3. 更に、(D)下記一般式(3)で表されるトリアルキルベンジルアンモニウムのハロゲン化物、及び下記一般式(4)で表されるトリアルキルアンモニウムサルフェートよりなる群から選択される少なくとも1種のカチオン性界面活性剤を含有する、項1又は2に記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
[一般式(3)において、R31は炭素数8~18の直鎖状又は分岐状のアルキル基、R32及びR33は同一又は異なって炭素数1~4の直鎖状又は分岐状のアルキル基、Xはハロゲン原子を示す。]
[一般式(4)において、R41及びR42は同一又は異なって炭素数6~18の直鎖状又は分岐状のアルキル基、R43及びR44は同一又は異なって炭素数1~4の直鎖状又は分岐状のアルキル基、R45は炭素数1~4の直鎖状又は分岐状のアルキル基又は水素原子を示す。]
項4. 前記一般式(1)においてaが3≦a≦30である、項1~3のいずれかに記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
項5. 前記(A)成分を1~60重量%、前記(B)成分を0.1~20重量%含む、項1~4のいずれかに記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
項6. 水洗トイレのオンタンク用として使用される、項1~5のいずれかに記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
項7. 水洗トイレのリム部用として使用される、項1~5のいずれかに記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
In other words, the present invention provides inventions in the following embodiments.
Item 1. (A) Polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by the following general formula (1), having a cloud point greater than 80°C in a 1% by weight aqueous solution.
[In general formula (1), R1 is a linear or branched alkyl group having 11 to 15 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, and a is the average number of moles of EO added, where a ≥ 3.], and
(B) A liquid fragrance cleaning agent composition for flush toilets, containing a fragrance component and having a viscosity of 60 to 800 mPa·s at 25°C.
Item 2. The liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets according to Item 1, further comprising (C) a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by general formula (2).
[In general formula (2), R 2 is a linear or branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms.
EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, b is the average number of moles of EO added (b ≥ 5), c is the average number of moles of PO added (0 ≤ c), and [(EO) b / (PO) c ] indicates random or block addition of EO and PO.
Item 3. The liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets according to item 1 or 2, further comprising (D) at least one cationic surfactant selected from the group consisting of a halide of trialkylbenzylammonium represented by the following general formula (3) and a trialkylammonium sulfate represented by the following general formula (4).
[In general formula (3), R 31 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, R 32 and R 33 are the same or different linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and X represents a halogen atom.]
[In general formula (4), R 41 and R 42 are the same or different linear or branched alkyl groups having 6 to 18 carbon atoms, R 43 and R 44 are the same or different linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 45 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom.]
Item 4. A liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets according to any one of items 1 to 3, wherein in the general formula (1) above, a is 3 ≤ a ≤ 30.
Item 5. A liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets according to any one of items 1 to 4, comprising 1 to 60% by weight of component (A) and 0.1 to 20% by weight of component (B).
Item 6. A liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets, as described in any of Items 1 to 5, for use as an on-tank application in flush toilets.
Item 7. A liquid fragrance cleaning agent composition for flush toilets, as described in any of Items 1 to 5, for use on the rim of a flush toilet.

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、季節や地域等に起因する温度変化に晒されても、粘度変化が生じ難く、更に水が混入しても粘度変化が生じ難いため、容器からの排出量が不均一になるのを抑制して、容器からの毎排出量を一定に維持することができる。 The liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention is less susceptible to viscosity changes even when exposed to temperature fluctuations caused by seasons, regions, etc., and is also less susceptible to viscosity changes even when water is mixed in. Therefore, it suppresses uneven discharge from the container and maintains a consistent discharge rate each time.

また、本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物の一実施形態では、香料成分の構造や特性の別を問わず、あらゆるタイプの香料成分を可溶化させることができるので、1つの基本処方を採用することによって、備える香気が異なる複数タイプの水洗トイレ用液体洗浄剤を提供することが可能になる。そのため、本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物の一実施形態では、使用する香料成分の種類に応じた個別の処方設計が不要になり、様々な香気を呈する水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物を簡便に提供でき、消費者の香気に対する嗜好性の多様化に追従することが容易になる。 Furthermore, in one embodiment of the present invention's liquid fragrant and cleaning agent composition for flush toilets, all types of fragrance components can be solubilized regardless of their structure or properties. Therefore, by adopting a single basic formulation, it becomes possible to provide multiple types of liquid fragrant and cleaning agents for flush toilets with different fragrances. Consequently, in one embodiment of the present invention's liquid fragrant and cleaning agent composition for flush toilets, individual formulation design according to the type of fragrance component used becomes unnecessary, allowing for the simple provision of liquid fragrant and cleaning agent compositions for flush toilets exhibiting various fragrances, and making it easier to keep pace with the diversification of consumer preferences for fragrances.

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、(A)炭素数11~15のアルキル基を有し、1重量%水溶液での曇点が80℃超である特定構造のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、及び(B)香料成分を含み、且つ25℃での粘度が60~800mPa・sであることを特徴とする。以下、本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物について詳述する。 The present invention provides a liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets, characterized by comprising (A) a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant having a specific structure with an alkyl group having 11 to 15 carbon atoms and a cloud point greater than 80°C in a 1% by weight aqueous solution, and (B) a fragrance component, and having a viscosity of 60 to 800 mPa·s at 25°C. The present invention provides a detailed description of the liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets.

[(A)ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤]
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、下記一般式(1)で表され、1重量%水溶液での曇点が80℃超であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤((A)成分と表記することもある)を含有する。本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物では、当該特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤を使用することにより、温度変化や水の混入によっても、ゲル化し難く、粘度変化が生じ難い特性を備えることができる。
[(A) Polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant]
The liquid fragrant and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention contains a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant (sometimes referred to as component (A)) represented by the following general formula (1), having a cloud point of over 80°C in a 1% by weight aqueous solution. By using this specific polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant, the liquid fragrant and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention can be made less prone to gelation and viscosity changes even with temperature changes or the addition of water.

一般式(1)において、R1は、炭素数11~15の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。R1として、好ましくは炭素数12~14の分岐状のアルキル基が挙げられる。また、一般式(1)におけるR1の好適な一例として、下記一般式(11)で表される分岐状アルキル基が挙げられる。
In general formula (1), R1 represents a linear or branched alkyl group having 11 to 15 carbon atoms. Preferably, R1 is a branched alkyl group having 12 to 14 carbon atoms. Another preferred example of R1 in general formula (1) is a branched alkyl group represented by the following general formula (11).

一般式(11)において、n及びmは、それぞれ同一又は異なって、0以上の整数であり、n+mは8~12、好ましくは9~11である。 In general formula (11), n and m are either the same or different integers greater than or equal to 0, and n + m is between 8 and 12, preferably between 9 and 11.

また、一般式(1)において、EOはオキシエチレン基を示す。また、aはEOの平均付加モル数を示し、a≧3である。EOの平均付加モル数aとして、好ましくは3≦a≦30、より好ましくは5≦a≦20、更に好ましくは8≦a≦15が挙げられる。 Furthermore, in general formula (1), EO represents an oxyethylene group. Also, 'a' represents the average number of moles of EO added, where a ≥ 3. The average number of moles of EO added, 'a', is preferably 3 ≤ a ≤ 30, more preferably 5 ≤ a ≤ 20, and even more preferably 8 ≤ a ≤ 15.

本発明で使用される(A)成分は、前記一般式(1)で示す構造を備え、且つ1重量%水溶液にした場合の曇点が80℃超である。(A)成分の当該曇点として、具体的には、81~93℃、好ましくは81~86℃、より好ましくは82~84℃が挙げられる。ここで、当該曇点は、測定対象となる界面活性剤を精製水に1重量%となるように溶解し、ISO1065-1991に記載の測定法により決定される値である。 The component (A) used in this invention has the structure shown by the general formula (1) and has a cloud point greater than 80°C when prepared as a 1% by weight aqueous solution. Specifically, the cloud point of component (A) is 81 to 93°C, preferably 81 to 86°C, and more preferably 82 to 84°C. Here, the cloud point is determined by dissolving the surfactant to be measured in purified water at a concentration of 1% by weight and using the measurement method described in ISO 1065-1991.

本発明で使用される(A)成分のHLB値については、特に制限されないが、例えば、10.0~18.0、好ましくは12.0~16.5、より好ましくは13.0~15.5が挙げられる。ここで、(A)成分のHLB値は、グリフィン法によって算出される値である。 The HLB value of component (A) used in this invention is not particularly limited, but for example, it can be 10.0 to 18.0, preferably 12.0 to 16.5, and more preferably 13.0 to 15.5. Here, the HLB value of component (A) is the value calculated by the Griffin method.

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、(A)成分として、前記構造及び曇点を満たすポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤を1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。 In the liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention, component (A) may be a single polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant satisfying the above structure and cloud point, or two or more may be used in combination.

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、(A)成分の含有量としては、例えば1~60重量%、好ましくは10~50重量%、更に好ましくは20~40重量%が挙げられる。 In the liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention, the content of component (A) is, for example, 1 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, and more preferably 20 to 40% by weight.

[(B)香料]
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、前記(A)成分に加えて、香料成分(単に(C)成分と表記することもある)を含有する。このように香料成分を含有することにより、トイレ空間に所望の香気を付与することができる。
[(B) Fragrance]
The liquid fragrant cleaning agent composition for flush toilets of the present invention contains, in addition to component (A), a fragrance component (sometimes simply referred to as component (C)). By including the fragrance component in this way, a desired fragrance can be imparted to the toilet space.

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物に含有される香料成分の種類については、備えさせる香気に応じて適宜選択すればよく、例えば、天然香料の他、炭化水素系香料、エーテル系香料、エステル系香料、アルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料等の合成香料が挙げられる。 The type of fragrance component contained in the liquid fragrant cleaning agent composition for flush toilets of the present invention may be appropriately selected according to the desired fragrance. Examples include natural fragrances, as well as synthetic fragrances such as hydrocarbon fragrances, ether fragrances, ester fragrances, alcohol fragrances, aldehyde fragrances, and ketone fragrances.

これらの香料成分は、単品香料として1種単独で使用してもよく、また所望の香りが呈するように2種以上を組み合わせて調合香料として使用してもよい。 These fragrance components may be used individually as single fragrances, or two or more may be combined to create a blended fragrance that exhibits a desired scent.

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、(B)成分の含有量については、(B)成分の種類や備えさせる香気の強さ等に応じて適宜設定すればよいが、例えば0.1~20重量%、好ましくは1~15重量%、より好ましくは2~15重量%、更に好ましくは4~15重量%が挙げられる。 In the liquid fragrance cleaning agent composition for flush toilets of the present invention, the content of component (B) can be appropriately set according to the type of component (B) and the strength of the fragrance to be provided, but for example, 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 15% by weight, and even more preferably 4 to 15% by weight is a possible value.

[(C)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤]
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、前記(A)及び(B)成分に加えて、下記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤((C)成分と表記することもある)を含有してもよい。本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、更に(C)成分を含有する場合には、温度変化や水の混入による物性変化をより一層効果的に抑制することが可能になる。
[(C) Polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant]
The liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention may contain, in addition to components (A) and (B), a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by the following general formula (2) (sometimes referred to as component (C)). When the liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention further contains component (C), it becomes possible to more effectively suppress changes in physical properties due to temperature changes and the mixing of water.

一般式(2)において、R2は、炭素数8~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。R2として、好ましくは炭素数8~10の分岐状のアルキル基、より好ましは炭素数10の分岐状のアルキル基、特に好ましくはイソデシル基が挙げられる。 In general formula (2), R2 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms. Preferably, R2 is a branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms, more preferably a branched alkyl group having 10 carbon atoms, and particularly preferably an isodecyl group.

一般式(2)において、EOはオキシエチレン基を示す。また、bはEOの平均付加モル数を示し、b≧5である。EOの平均付加モル数bは、好ましくは5≦b≦40、更に好ましくは5≦b≦30が挙げられる。 In general formula (2), EO represents an oxyethylene group. b represents the average number of moles of EO added, where b ≥ 5. The average number of moles of EO added, b, is preferably 5 ≤ b ≤ 40, and more preferably 5 ≤ b ≤ 30.

また、一般式(2)において、POはオキシプロピレン基を示す。また、cはPOの平均付加モル数を示し、0≦cである。POの平均付加モル数cは、好ましくは0≦c≦40、更に好ましくは0≦c≦30が挙げられる。 Furthermore, in general formula (2), PO represents an oxypropylene group. Also, c represents the average number of moles of PO added, where 0 ≤ c. The average number of moles of PO added, c, is preferably 0 ≤ c ≤ 40, and more preferably 0 ≤ c ≤ 30.

また、一般式(2)において、[(EO)a/(PO)b]は、EOとPOのランダム付加又はブロック付加を示す。 Furthermore, in general formula (2), [(EO) a / (PO) b ] represents the random addition or block addition of EO and PO.

本発明で使用される(C)成分について、1重量%水溶液にした場合の曇点については、特に制限されないが、例えば、85℃以下、好ましくは50~85℃、より好ましくは55~80℃が挙げられる。ここで、当該曇点は、測定対象となる界面活性剤を精製水に1重量%となるように溶解し、ISO1065-1991に記載の測定法により決定される値である The cloud point of component (C) used in this invention, when prepared as a 1% by weight aqueous solution, is not particularly limited, but for example, it is 85°C or lower, preferably 50 to 85°C, and more preferably 55 to 80°C. Here, the cloud point is determined by dissolving the surfactant to be measured in purified water at a concentration of 1% by weight and using the measurement method described in ISO 1065-1991.

本発明で使用される(C)成分のHLB値については、特に制限されないが、例えば、16.0以下、好ましくは12.0~16.0、より好ましくは13.0~15.5が挙げられる。ここで、(C)成分のHLB値は、グリフィン法によって算出される値である。 The HLB value of component (C) used in this invention is not particularly limited, but for example, it is 16.0 or less, preferably 12.0 to 16.0, and more preferably 13.0 to 15.5. Here, the HLB value of component (C) is the value calculated by the Griffin method.

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、(C)成分として、一般式(2)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤の中から1種を選択して単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。 In the liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention, component (C) may be selected from among polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactants represented by general formula (2) and used alone, or two or more may be used in combination.

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、前記(C)成分を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば0.1~50重量%、好ましくは1~40重量%、更に好ましくは10~30重量%が挙げられる。 In the liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention, when component (C) is included, its content is not particularly limited, but for example, it is 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 40% by weight, and more preferably 10 to 30% by weight.

[(D)カチオン性界面活性剤]
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、前記(A)及び(B)成分に加えて、下記一般式(3)で表されるトリアルキルベンジルアンモニウムのハロゲン化物、及び下記一般式(4)で表されるトリアルキルアンモニウムサルフェートよりなる群から選択される少なくとも1種のカチオン性界面活性剤((D)成分と表記することもある)を含有してもよい。本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、更に(D)成分を含有する場合には、温度変化や水の混入による物性変化をより一層効果的に抑制することが可能になる。
[(D) Cationic surfactants]
The liquid fragrant and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention may contain, in addition to components (A) and (B), at least one cationic surfactant (sometimes referred to as component (D)) selected from the group consisting of a halide of trialkylbenzylammonium represented by the following general formula (3) and a trialkylammonium sulfate represented by the following general formula (4). When the liquid fragrant and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention further contains component (D), it becomes possible to more effectively suppress changes in physical properties due to temperature changes and the mixing of water.

一般式(3)において、R31は、炭素数8~18の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。R31として、好ましくは炭素数10~18の直鎖状又は分岐状のアルキル基、より好ましは炭素数14~18の直鎖状又は分岐状のアルキル基、更に好ましくは炭素数14~18の直鎖状のアルキル基が挙げられる。 In general formula (3), R 31 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. Preferably, R 31 is a linear or branched alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 14 to 18 carbon atoms, and even more preferably a linear alkyl group having 14 to 18 carbon atoms.

一般式(3)において、R32及びR33は、同一又は異なって、炭素数1~4の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。R32及びR33として、好ましくは炭素数1~3の直鎖状のアルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基、更に好ましくはメチル基が挙げられる。 In general formula (3), R 32 and R 33 are the same or different, representing linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. Preferably, R 32 and R 33 are linear alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a methyl group.

一般式(3)において、Xはハロゲン原子を示す。Xとして、好ましくは塩素原子又は臭素原子、より好ましくは塩素原子が挙げられる。 In general formula (3), X represents a halogen atom. Preferably, X is a chlorine atom or a bromine atom, more preferably a chlorine atom.

一般式(4)において、R41及びR42は、同一又は異なって、炭素数6~18の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。R41及びR42として、好ましくは炭素数6~14の直鎖状又は分岐状のアルキル基、より好ましは炭素数8~12の直鎖状又は分岐状のアルキル基、更に好ましくは炭素数8~12の直鎖状のアルキル基、特に好ましくはデシル基が挙げられる。 In general formula (4), R 41 and R 42 are the same or different, representing a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms. Preferably, R 41 and R 42 are linear or branched alkyl groups having 6 to 14 carbon atoms, more preferably linear or branched alkyl groups having 8 to 12 carbon atoms, even more preferably linear alkyl groups having 8 to 12 carbon atoms, and particularly preferably decyl groups.

一般式(4)において、R43及びR44は、同一又は異なって、炭素数1~4の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。R43及びR44として、好ましくは炭素数1~3の直鎖状のアルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基、更に好ましくはメチル基が挙げられる。 In general formula (4), R 43 and R 44 are the same or different, representing linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. Preferably, R 43 and R 44 are linear alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a methyl group.

一般式(4)において、R45は、炭素数1~4の直鎖状又は分岐状のアルキル基又は水素原子を示す。R45として、好ましくは炭素数1~3の直鎖状のアルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基、更に好ましくはメチル基が挙げられる。 In general formula (4), R 45 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. Preferably, R 45 is a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a methyl group.

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、(D)成分として、一般式(3)で表されるトリアルキルベンジルアンモニウムのハロゲン化物、及び一般式(4)で表されるトリアルキルアンモニウムサルフェートの中から1種を選択して単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。 In the liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention, component (D) may be selected from a halide of trialkylbenzylammonium represented by general formula (3) and a trialkylammonium sulfate represented by general formula (4) and used alone, or two or more may be used in combination.

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、前記(D)成分を含有させる場合、その含有量については、使用する(D)成分の種類に応じて適宜設定すればよいが、例えば0.1~40重量%、好ましくは1~30重量%、更に好ましくは10~30重量%が挙げられる。 In the liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention, when component (D) is included, the amount can be appropriately set depending on the type of component (D) used, but for example, 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight, and more preferably 10 to 30% by weight is used.

[水]
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物では、その基剤成分として水を含んでいてもよい。本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物に水を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば0.1~80重量%、好ましくは1~70重量%、更に好ましくは2~60重量%が挙げられる。
[water]
The liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention may contain water as a base component. When water is included in the liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention, the amount is not particularly limited, but for example, it is 0.1 to 80% by weight, preferably 1 to 70% by weight, and more preferably 2 to 60% by weight.

[可溶化剤]
更に、水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、必要に応じて、可溶化剤を含んでいてもよい。可溶化剤を含むことによって、各種配合成分に良好な溶解性や分散性を付与することが可能になる。本発明に使用される可溶化剤としては、特に制限されないが、例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、エタノール、ジプロピレングリコール、グリセリン、2-メトキシエタノール、2-エトキシエタノール、3-メトキシ-3-メチルブタノール等が挙げられる。
[Solubilizer]
Furthermore, the liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets may optionally contain a solubilizer. Including a solubilizer makes it possible to impart good solubility and dispersibility to the various components. The solubilizer used in the present invention is not particularly limited, but examples include propylene glycol, ethylene glycol, ethanol, dipropylene glycol, glycerin, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, and the like.

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物に可溶化剤を含有させる場合、当該可溶化剤の含有量については、特に制限されないが、例えば0.1~40重量%、好ましくは1~35重量%、更に好ましくは5~30重量%が挙げられる。 When a solubilizing agent is included in the liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention, the content of the solubilizing agent is not particularly limited, but for example, it is 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 35% by weight, and more preferably 5 to 30% by weight.

[その他の添加剤]
水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物には、更に必要に応じて、酵素、殺菌剤、キレート剤、着色剤、顔料、消臭剤、油性成分の乳化可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、pH調整剤、増粘剤、成形性向上剤、滑沢剤、緩衝剤、白濁化剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適量含むことができる。
[Other additives]
The liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets may further contain, as necessary, appropriate amounts of additives such as enzymes, disinfectants, chelating agents, colorants, pigments, deodorants, emulsifiers and solubilizers for oily components, bulking agents, solubility modifiers, bleaching agents, water repellents, hydrophilic agents, fillers, pH adjusters, thickeners, moldability improvers, lubricants, buffers, turbidity enhancers, defoaming agents, antioxidants, and ultraviolet absorbers.

[粘度]
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、25℃での粘度が60~800mPa・sを充足する。このような粘度範囲を充足することにより、温度変化や水の混入を受けても、粘度変化を容器からの毎排出量を均一にできる範囲に保持でき、トイレ用液体洗浄剤として適した特性を備えさせることができる。
[viscosity]
The liquid fragrant and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention satisfies a viscosity of 60 to 800 mPa·s at 25°C. By satisfying this viscosity range, even when subjected to temperature changes or the addition of water, the viscosity can be maintained within a range that allows for uniform discharge from the container each time, thereby providing properties suitable for a liquid toilet cleaner.

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物の25℃での粘度として、好ましくは60~800mPa・s、更に好ましくは70~600mPa・s、最も好ましくは80~300mPa・sが挙げられる。ここで、当該粘度は、100mPa・s未満の範囲は、B型粘度計(TV-10型、東機産業株式会社製)でSPINDLE No-M1のローターを用いて、25℃にて30rpmの回転速度で測定され、100mPa・s以上の範囲は、B型粘度計(TV-10型、東機産業株式会社製)でSPINDLE No-M2のローターを用いて、25℃にて30rpmの回転速度で測定される。 The viscosity of the liquid fragrance cleaning agent composition for flush toilets of the present invention at 25°C is preferably 60 to 800 mPa·s, more preferably 70 to 600 mPa·s, and most preferably 80 to 300 mPa·s. Here, the viscosity in the range of less than 100 mPa·s is measured using a B-type viscometer (TV-10 model, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) with a SPINDLE No-M1 rotor at a rotation speed of 30 rpm at 25°C, and the viscosity in the range of 100 mPa·s or more is measured using a B-type viscometer (TV-10 model, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) with a SPINDLE No-M2 rotor at a rotation speed of 30 rpm at 25°C.

[使用態様]
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、洗浄対象となる便器にそのまま塗布して洗浄に使用してもよいが、フラッシュ水で希釈して、水洗トイレのフラッシュ時にフラッシュ水を用いた便器の洗浄に使用することが好ましい。本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物をフラッシュ水に希釈して使用する場合、その希釈倍率については、特に制限されないが、例えば1万~100万倍程度、好ましくは2万~50万倍程度が挙げられる。
[Usage Pattern]
The liquid fragrant cleaning agent composition for flush toilets of the present invention may be applied directly to the toilet bowl to be cleaned and used for cleaning, but it is preferable to dilute it with flush water and use it to clean the toilet bowl with flush water during flushing of the toilet. When using the liquid fragrant cleaning agent composition for flush toilets of the present invention diluted with flush water, the dilution ratio is not particularly limited, but for example, it is about 10,000 to 1,000,000 times, preferably about 20,000 to 500,000 times.

発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物をフラッシュ水に希釈して使用する場合、本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤として使用してもよく、またリム部用の洗浄剤として使用してもよい。ここで、オンタンク用の洗浄剤とは、水洗トイレの手洗い部の上に設置して使用されるものであって、液体芳香洗浄剤組成物が収容された容器に、手洗い部に供給された洗浄用のフラッシュ水と接触することにより、当該液体芳香洗浄剤組成物が容器から流出され、液体芳香洗浄剤組成物が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって便器を洗浄する洗浄剤である。また、リム部用の洗浄剤とは、水洗トイレのリム部に取り付けて使用されるものであって、液体芳香洗浄剤組成物が収容された容器に、便器に放出されるフラッシュ水が接触することにより、当該液体芳香洗浄剤組成物が容器から流出され、液体芳香洗浄剤組成物が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって便器を洗浄する洗浄剤である。 When the liquid fragrant and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention is used diluted with flush water, the liquid fragrant and cleaning agent composition for flush toilets of the present invention may be used as a cleaning agent for the on-tank of the flush toilet, or as a cleaning agent for the rim. Here, the cleaning agent for the on-tank is used by being installed above the hand-washing area of the flush toilet, and the cleaning agent works by having the liquid fragrant and cleaning agent composition flow out of the container when it comes into contact with the flush water supplied to the hand-washing area, and the flush water containing the dissolved liquid fragrant and cleaning agent composition is released into the toilet bowl. The cleaning agent for the rim is used by being attached to the rim of the flush toilet, and the cleaning agent works by having the liquid fragrant and cleaning agent composition flow out of the container when it comes into contact with the flush water released into the toilet bowl, and the flush water containing the dissolved liquid fragrant and cleaning agent composition is released into the toilet bowl.

本発明の液体芳香洗浄剤組成物によれば、温度変化等による排出量の不均一性が改善されているので、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤やリム部用の洗浄剤として使用される場合であっても、共に流されるフラッシュ水の温度は通常の範囲であれば限定されず、冷水や温水も使用できる。 According to the liquid fragrance cleaning agent composition of the present invention, the non-uniformity of discharge due to temperature changes, etc., is improved. Therefore, even when used as a cleaning agent for the on-tank or rim of a flush toilet, the temperature of the flush water flushed together is not limited within a normal range, and cold or hot water can also be used.

本発明の液体芳香洗浄剤組成物を水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤又はリム部用の洗浄剤として使用する場合、当該液体芳香洗浄剤組成物を収容する容器については、当該液体芳香洗浄剤組成物を収容する収容部と、当該液体芳香洗浄剤組成物を容器外に排出するための排出孔を備え、当該容器が水と接触すると、収容部内の当該液体芳香洗浄剤組成物が当該排出孔を介して容器外に排出可能であることを限度として、その構造については、特に制限されず、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤用の容器又はリム部用の洗浄剤用の容器として、従来使用されているものを用いることができる。例えば、オンタンク用の洗浄剤用の容器の構造については、特開2004-300861号、特開2006-283539号公報、特開2006-283540号公報等に開示されている。また、リム部用の洗浄剤用の容器の構造については、特表2003-517124号、特開2009-57769号、特開2010-242480号公報等に開示されている。但し、本発明の液体芳香洗浄剤組成物を収容する容器の構造については、オンタンク用又はリム部用として使用し得る限り、これらの容器に限定されるものではない。 When the liquid fragrance cleaning agent composition of the present invention is used as a cleaning agent for the on-tank or rim of a flush toilet, the container for containing the liquid fragrance cleaning agent composition is not particularly limited in structure, provided that it has a storage section for containing the liquid fragrance cleaning agent composition and a discharge hole for discharging the liquid fragrance cleaning agent composition to the outside of the container, and that when the container comes into contact with water, the liquid fragrance cleaning agent composition in the storage section can be discharged to the outside of the container through the discharge hole. Conventional containers for cleaning agents used on the on-tank or rim of a flush toilet can be used. For example, the structure of a container for a cleaning agent used on the on-tank is disclosed in Japanese Patent Publication No. 2004-300861, Japanese Patent Publication No. 2006-283539, Japanese Patent Publication No. 2006-283540, etc. Furthermore, the structure of containers for cleaning agents used on the rim is disclosed in Japanese Patent Publication No. 2003-517124, Japanese Patent Publication No. 2009-57769, Japanese Patent Publication No. 2010-242480, etc. However, the structure of the container for containing the liquid fragrance cleaning agent composition of the present invention is not limited to these containers, as long as it can be used for on-tank or rim applications.

以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

試験例1
表1に示す界面活性剤、及び表2に示す香料を使用して、表3及び4に示す各成分を所定量混合し、トイレ用液体芳香洗浄剤組成物を調製した。各トイレ用液体芳香洗浄剤組成物について、25℃での香料成分の可溶化の状態、25℃での粘度、5℃での粘度、及び水を混入させた後の5℃でのゲル化の有無について、以下の条件で測定を行った。
Test Example 1
Using the surfactants shown in Table 1 and the fragrances shown in Table 2, predetermined amounts of each component shown in Tables 3 and 4 were mixed to prepare liquid toilet fragrance and cleaning compositions. For each liquid toilet fragrance and cleaning composition, the solubilization state of the fragrance components at 25°C, viscosity at 25°C, viscosity at 5°C, and whether or not gelation occurred at 5°C after mixing with water were measured under the following conditions.

<25℃での粘度>
B型粘度計(TV-10型、東機産業株式会社製)を用いて、25℃にて30rpmの回転速度で、各トイレ用液体芳香洗浄剤組成物の粘度を測定した。100mPa・s未満の範囲はSPINDLE No-M1のローターを用い、100mPa・s以上の範囲は、SPINDLE No-M2のローターを用いて行った。
<Viscosity at 25°C>
The viscosity of each liquid toilet air freshener and cleaning agent composition was measured using a Type B viscometer (TV-10 model, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at 25°C and a rotation speed of 30 rpm. For viscosity ranges below 100 mPa·s, the SPINDLE No-M1 rotor was used, and for viscosity ranges of 100 mPa·s or more, the SPINDLE No-M2 rotor was used.

<5℃での粘度>
温度条件を5℃に変えたこと以外は、上記25℃での粘度の測定と同条件で測定を行った。
<Viscosity at 5°C>
Except for changing the temperature to 5°C, the measurement was performed under the same conditions as the viscosity measurement at 25°C described above.

<水を混入させた後の5℃でのゲル化の有無>
各トイレ用液体芳香洗浄剤組成物80gと水20gを混合した後に、5℃の温度条件にして静置した。その後、ゲル化の有無を目視にて確認し、ゲル化していないものについては、5℃での粘度の測定を行った。当該度の測定条件は、温度条件を5℃に変えたこと以外は、上記25℃での粘度の測定の場合と同様である。得られた結果を下記の判定基準に従って分類した。
判定基準
○:ゲル化が認められず、且つ5℃での粘度が1000mPa・S未満である。
△:ゲル化が認められず、且つ5℃での粘度が1000mPa・S以上5000mPa・S未満である。
×:ゲル化が認められた、又は5℃での粘度が5000mPa・S以上である。
<Presence or absence of gelation at 5°C after mixing with water>
80 g of each toilet liquid fragrance and cleaning agent composition was mixed with 20 g of water, and then allowed to stand at a temperature of 5°C. Afterward, the presence or absence of gelation was visually confirmed, and for those that did not gel, the viscosity was measured at 5°C. The measurement conditions were the same as those for the viscosity measurement at 25°C, except that the temperature was changed to 5°C. The obtained results were classified according to the following criteria.
Judgment criteria
○: No gelation is observed, and the viscosity at 5°C is less than 1000 mPa·s.
△: No gelation is observed, and the viscosity at 5°C is between 1000 mPa·s and 5000 mPa·s.
×: Gelation was observed, or the viscosity at 5°C was 5000 mPa·s or higher.

<25℃での香料成分の可溶化の状態>
25℃における各トイレ用液体芳香洗浄剤組成物の外観を評価するために、500mL容量でφ92mmの透明ガラスビーカーを、黒文字(縦20mm、横20mm)を表示した白色紙状に設置し、このガラスビーカーに25℃の各トイレ用液体芳香洗浄剤組成物500gを入れて、ガラスビーカーの上面から黒文字を目視にて観察し、下記の判定基準に従って、各トイレ用液体芳香洗浄剤組成物における香料成分の可溶化の状態を評価した。
判定基準
○:黒文字がクリアに読める完全に透明な状態
△:黒文字がややぼやけているやや不透明な状態
×:黒文字が全く読めない不透明な状態
<Solubilization state of fragrance components at 25°C>
To evaluate the appearance of each liquid toilet air freshener and cleaning agent composition at 25°C, a 500 mL transparent glass beaker with a diameter of 92 mm was placed on a white piece of paper with black lettering (20 mm vertically, 20 mm horizontally) printed on it. 500 g of each liquid toilet air freshener and cleaning agent composition at 25°C was placed in the glass beaker, and the black lettering was visually observed from the top surface of the glass beaker. The state of solubilization of the fragrance components in each liquid toilet air freshener and cleaning agent composition was evaluated according to the following criteria.
Judgment criteria
○: Completely transparent, black text is clearly legible. △: Slightly opaque, black text is slightly blurred. ×: Completely opaque, black text is illegible.

得られた結果を表3及び4に併せて示す。一般式(1)に示すポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤と香料を含む処方では、あらゆる種類の香料の可溶化が可能であり、しかも、低温(5℃)での粘度も300~1000mPa・sの範囲内になり、温度変化に晒されても、ゲル化せずに粘度変化を抑制できていた。特に、一般式(1)に示すポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤に加えて、一般式(2)に示すポリオシキアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、一般式(3)に示すカチオン性界面活性剤、及び/又は一般式(4)に示すカチオン性界面活性剤を含む場合には、低温(5℃)での粘度の増大をより効果的に抑制できていた。これに対して、一般式(1)に示すポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤に該当しないポリオシキアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤を使用した場合には、低温(5℃)や水の混入によってゲル化して、トイレ用液体洗浄剤として要求される特性を満足できていなかった。 The results obtained are shown in Tables 3 and 4. In formulations containing the polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant shown in general formula (1) and a fragrance, all types of fragrances could be solubilized. Furthermore, the viscosity at low temperatures (5°C) remained within the range of 300 to 1000 mPa·s, and viscosity changes were suppressed without gelation even when exposed to temperature changes. In particular, when the formulation included the polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant shown in general formula (2), the cationic surfactant shown in general formula (3), and/or the cationic surfactant shown in general formula (4) in addition to the polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant shown in general formula (1), the increase in viscosity at low temperatures (5°C) was more effectively suppressed. In contrast, when a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant that does not correspond to the polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant shown in general formula (1) was used, gelation occurred at low temperatures (5°C) or with the addition of water, failing to satisfy the properties required for a liquid toilet cleaner.

Claims (6)

(A)下記一般式(1)で表され、1重量%水溶液での曇点が80℃超であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤
[一般式(1)において、R1は炭素数11~15の直鎖状又は分岐状のアルキル基、EOはオキシエチレン基、aはEOの平均付加モル数でa≧3を示す。]
(B)香料成分、並びに
(D)下記一般式(3)で表されるトリアルキルベンジルアンモニウムのハロゲン化物、及び下記一般式(4)で表されるトリアルキルアンモニウムサルフェートよりなる群から選択される少なくとも1種のカチオン性界面活性剤、を含有し、且つ
25℃での粘度が60~800mPa・sである、水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
[一般式(3)において、R 31 は炭素数8~18の直鎖状又は分岐状のアルキル基、R 32 及びR 33 は同一又は異なって炭素数1~4の直鎖状又は分岐状のアルキル基、Xはハロゲン原子を示す。]
[一般式(4)において、R 41 及びR 42 は同一又は異なって炭素数6~18の直鎖状又は分岐状のアルキル基、R 43 及びR 44 は同一又は異なって炭素数1~4の直鎖状又は分岐状のアルキル基、R 45 は炭素数1~4の直鎖状又は分岐状のアルキル基又は水素原子を示す。]
(A) Polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by the following general formula (1), having a cloud point greater than 80°C in a 1% by weight aqueous solution.
[In general formula (1), R1 is a linear or branched alkyl group having 11 to 15 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, and a is the average number of moles of EO added, where a ≥ 3. ]
( B) Fragrance components, and
(D) A liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets, comprising at least one cationic surfactant selected from the group consisting of a halide of trialkylbenzylammonium represented by the following general formula (3) and a trialkylammonium sulfate represented by the following general formula (4) , and having a viscosity of 60 to 800 mPa·s at 25°C.
[In general formula (3), R 31 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, R 32 and R 33 are the same or different linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and X represents a halogen atom.]
[In general formula (4), R 41 and R 42 are the same or different linear or branched alkyl groups having 6 to 18 carbon atoms, R 43 and R 44 are the same or different linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 45 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom.]
更に、(C)一般式(2)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤を含有する、請求項1に記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
[一般式(2)において、R2は炭素数8~10の直鎖状又は分岐状のアルキル基、
EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、bはEOの平均付加モル数でb≧5、cはPOの平均付加モル数で0≦c、[(EO)b/(PO)c]はEOとPOのランダム付加又はブロック付加を示す。]
Furthermore, the liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets according to claim 1, further comprising (C) a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by general formula (2).
[In general formula (2), R 2 is a linear or branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms.
EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, b is the average number of moles of EO added (b ≥ 5), c is the average number of moles of PO added (0 ≤ c), and [(EO) b / (PO) c ] indicates random or block addition of EO and PO.
前記一般式(1)においてaが3≦a≦30である、請求項1又は2に記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。 A liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets according to claim 1 or 2 , wherein in the general formula (1) above, a is 3 ≤ a ≤ 30. 前記(A)成分を1~60重量%、前記(B)成分を0.1~20重量%含む、請求項1~のいずれかに記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。 A liquid fragrance and cleaning agent composition for flush toilets according to any one of claims 1 to 3 , comprising 1 to 60% by weight of component (A) and 0.1 to 20% by weight of component (B). 水洗トイレのオンタンク用として使用される、請求項1~のいずれかに記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。 A fragrant cleaning agent composition for flush toilets according to any one of claims 1 to 4 , which is used for on-tank use in flush toilets. 水洗トイレのリム部用として使用される、請求項1~のいずれかに記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。

A fragrant cleaning agent composition for flush toilets according to any one of claims 1 to 4 , which is used for the rim of a flush toilet.

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