JP7830663B2 - 光吸収性組成物、光吸収体、光学フィルタ、環境光センサ、撮像装置、光吸収性組成物の製造方法、及び光吸収体の製造方法 - Google Patents
光吸収性組成物、光吸収体、光学フィルタ、環境光センサ、撮像装置、光吸収性組成物の製造方法、及び光吸収体の製造方法Info
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Description
10以上の炭素原子を有する基を含むアルコキシシラン、前記アルコキシシランの加水分解物、及び前記アルコキシシランの加水分解物の重合物からなる群より選ばれる少なくとも一つと、
光吸収性化合物と、を含む、
光吸収性組成物を提供する。
光吸収体であって、
平均値TA 460-600は、80%以上であり、
前記平均値TA 460-600は、0°の入射角度で前記光吸収体に光を入射させて得られる透過スペクトルの波長460nm~600nmの範囲内における透過率の平均値であり、
前記光吸収体の波長λにおける光学濃度ODを前記光吸収体の厚みで除した値をηλ[μm-1]と表すとき、0.009≦η380及び0.008≦η750の要件を満たす、
光吸収体を提供する。
上記光吸収体を備えた、光学フィルタを提供する。
上記光吸収体を備えた、環境光センサを提供する。
上記光吸収体を備えた、撮像装置を提供する。
ホスホン酸及び銅成分を含む光吸収性化合物が溶媒中に分散した光吸収性化合物分散液を作製することと、
前記光吸収性化合物分散液と、10以上の炭素原子を有する基を含むアルコキシシラン又は前記アルコキシシランの加水分解物とを混合することと、
前記前記光吸収性化合物分散液から、前記溶媒の一部を除去することと、を含む
光吸収性組成物の製造方法を提供する。
基材の表面に塗工された光吸収性組成物を固化させて光吸収体を得ることを含み、
前記光吸収性組成物は、
ホスホン酸及び銅成分を含む光吸収性化合物と、
10以上の炭素原子を有する基を含むアルコキシシラン、前記アルコキシシランの加水分解物、及び前記アルコキシシランの加水分解物の重合物からなる群より選択される少なくとも一つと、を含み、
前記光吸収体は、150μm以下の厚みを有する、
光吸収体の製造方法を提供する。
光吸収体と、
前記光吸収体の表面に設けられた反射防止膜と、を備え、
次の(I)及び(II)の条件を満たす、光学フィルタを提供する。
(I)波長λにおける光学濃度ODを、前記光吸収体の厚みで除した値をη2-λ[μm-1]と表すとき、0.009≦η2-380及び0.008≦η2-750
(II)波長460nm~600nmの範囲内における透過率の平均値をT2 A 460-600と表すとき、90%≦T2 A 460-600。
R11 4-nSi(OR12)n 式(1)
R01 4-mSi(OR02)m 式(2)
(I)ホスホン酸及び銅成分を含む光吸収性化合物が溶媒中に分散した光吸収性化合物分散液を作製する。
(II)光吸収性化合物分散液と、10以上の炭素原子を有する基を含むアルコキシシラン又は前記アルコキシシランの加水分解物とを混合する。
(III)光吸収性化合物分散液から、溶媒の一部を除去する。
(a)ケイ素を含む反応性材料を用いたゾルゲル法によって形成された層
(b)ケイ素を含む反応性材料を用いたゾルゲル法によって形成された層であって、さらに微粒子を含む層
(c)真空蒸着法及びスパッタリング等の物理的成膜方法によって形成された層
酢酸銅一水和物4.500gとテトラヒドロフラン(THF)240gとを混合して、3時間撹拌し、酢酸銅溶液である(1-A)液を得た。次にフェニルホスホン酸0.610gにTHF40gを加えて30分間撹拌し、(1-B)液を得た。4‐ブロモフェニルホスホン酸3.660gにTHF40gを加えて30分間撹拌し、(1-C)液を得た。n‐ブチルホスホン酸0.758gにTHF40gを加えて30分間撹拌し、(1-D)液を得た。(1-A)液に、(1-B)液、(1-C)液、及び(1-D)液を混合し、さらに、三官能アルコキシシランであるn‐ヘキサデシルトリメトキシシラン4.00gと、四官能アルコキシシランであるテトラエトキシシラン2.78gとを加えて、さらに1分間撹拌して(1-E)液を得た。次に、この(1-E)液にトルエン40gを加えた後、室温で1分間撹拌し、(1-F)液を得た。この(1-F)液をフラスコに入れてオイルバス(東京理化器械社製、型式:OSB-2100)で加温しながら、ロータリーエバポレータ(東京理化器械社製、型式:N-1110SF)によって処理を行い、反応を進め、かつ、THFを取り除いた。オイルバスの設定温度は85℃に調整した。その後、フラスコの中から処理後の液を取り出した。このようにしてホスホン酸及び銅成分を含む光吸収性化合物と、n‐ヘキサデシル基を含むシリコン含有化合物とを含む、液状の実施例1に係る光吸収性組成物である光吸収性組成物(1-G)を得た。実施例1に係る光吸収性組成物の調製における各化合物の添加量(含有量)を表1に示す。表1には、他の実施例及び各比較例に係る光吸収性組成物の調製における各化合物の添加量(含有量)も示されている。
必要な化合物及びその添加量を表1Aに示すように変更したこと以外は、実施例1と同様の方法及び条件によって、実施例2~12に係る光吸収体を作製した。また、必要な化合物及びその添加量を表1Bに示すように変更したこと以外は、実施例1と同様の方法及び条件によって、実施例13及び14に係る光吸収体を作製した。各光吸収体の各特性値を測定又は算出した結果を表2及び3に示す。実施例2に係る光吸収体の透過スペクトル及び反射スペクトルをそれぞれ図6A及び図6Bに示す。実施例3に係る光吸収体の透過スペクトル及び反射スペクトルをそれぞれ図7A及び図7Bに示す。実施例8に係る光吸収体の透過スペクトルを図8に示す。実施例13に係る光吸収体の透過スペクトルを図9に示す。実施例14に係る光吸収体の透過スペクトルを図10に示す。
表面防汚コーティング剤(ダイキン工業社製、製品名:オプツールDSX、有効成分の濃度:20質量%)0.1gと、ハイドロフルオロエーテル含有液(3M社製、製品名:ノベック7100)19.9gとを混合し、5分間撹拌して、フッ素処理剤(有効成分の濃度:0.1質量%)を調製した。このフッ素処理剤を、76mm×76mm×0.21mmの寸法を有するホウケイ酸ガラス(SCHOTT社製、製品名:D263 T eco)の一方の主面に塗布した。その後、このガラス基板を室温で24時間放置してフッ素処理剤の塗膜を乾燥させ、その後、ノベック7100を含んだ無塵布で軽くガラス表面を拭きあげて余分なフッ素処理剤を取り除いた。このようにしてフッ素処理基板を作製した。
酢酸銅一水和物4.500gとテトラヒドロフラン(THF)240gとを混合して、3時間撹拌し酢酸銅溶液を得た。次に、得られた酢酸銅溶液に、リン酸エステル化合物であるプライサーフA208N(第一工業製薬社製)を2.400g加えて30分間撹拌し、(16-A)液を得た。次にn‐ブチルホスホン酸2.800gにTHF40gを加えて30分間撹拌し、(16-B)液を得た。(16-A)液と(16-B)液とを混合して1分間撹拌して(16-C)液を得た。次に、この(16-C)液にトルエン120gを加えた後、室温で1分間撹拌し、(16-D)液を得た。この(16-D)液をフラスコに入れてオイルバス(東京理化器械社製、型式:OSB-2100)で加温しながら、ロータリーエバポレータ(東京理化器械社製、型式:N-1110SF)によって、脱溶媒処理を行った。オイルバスの設定温度は105℃に調整した。その後、フラスコの中から脱溶媒処理後の液を取り出した。このようにしてホスホン酸と銅成分を含む光吸収性化合物が分散した液状組成物(16-E)を得た。
必要な化合物及びその添加量について、表1に記載の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法及び条件によって、比較例1~3に係る光吸収体を作製した。図12に比較例3に係る光学フィルタの透過スペクトルを示す。比較例1~3に係る光吸収体について測定又は算出可能であった各特性値の測定結果及び算出結果を表2及び3に示す。
(反射防止膜形成用の液状前駆体の作製)
四官能シランの一種であるテトラエトキシシラン(TEOS)0.87g、三官能シランの一種であるメチルトリエトキシシラン(MTES)1.33g、0.3重量%ギ酸0.80g、中空シリカ粒子含有ゾル3.70g(日揮触媒化成社製、製品名:スルーリア4110、シリカ固形分:約25重量%)、及びエタノール27.3gを混合して30℃で1時間、さらに35℃で2時間反応させて、反射防止膜の形成のための液状前駆体A(以降、反射防止膜形成用液組成物Aという。)を作製した。
実施例15と同様の条件及び方法によって作製した光学フィルタの一方の面に、乾燥及び硬化後の膜厚が120nmになるように塗布量及び塗布条件を調整して、反射防止膜形成用液組成物Aを塗布した。塗布はスピンコータを用い、回転速度及び回転時間についても調整した。一方の面に反射防止膜形成用液組成物Aが塗布された光学フィルタを、約1分間静置させて初期乾燥させた。さらに、光学フィルタのもう他方の面についても同様の条件と方法によって反射防止膜形成用液組成物Aを塗布した。このようにして初期乾燥させた反射防止膜形成用組成物Aが両面に付された光学フィルタを、内部の温度が85℃に加熱されたオーブン内に1時間静置させて、組成物を反応させて固化させることにより、実施例17に係る光学フィルタを作製した。この光学フィルタはその両面に反射防止膜を有していた。実施例17に係る光学フィルタの透過スペクトルを図13に示す。透過スペクトルに基づく特性値と算出値を表5に示す、さらに、各波長λにおける光学濃度OD値を光吸収体の厚みで除した値を表6に示す。
(反射防止膜形成用の液状前駆体の作製)
テトラエトキシシラン(TEOS)0.65g、メチルトリエトキシシラン(MTES)1.50g、0.3重量%ギ酸0.80g、及びエタノール27.3gを混合して30℃で1時間、さらに35℃で2時間反応させた。このようにして反射防止膜形成用組成物Bを作製した。
実施例15と同様の条件と方法によって作製した光学フィルタの一方の面に、乾燥及び硬化後の膜厚が250nmになるように塗布量及び塗布条件を調整して、反射防止膜形成用液組成物Bを塗布した。塗布はスピンコータを用い、回転速度及び回転時間についても調整した。一方の面に反射防止膜形成用液組成物Bが塗布された光学フィルタを約1分間静置させて初期乾燥させた。さらに、光学フィルタの他方の面についても同様の条件と方法によって反射防止膜形成用液組成物Bを塗布した。このようにして初期乾燥させた反射防止膜形成用組成物Bが両面に付された光学フィルタを、内部の温度が85℃に加熱されたオーブン内に1時間静置させて、組成物を反応させて固化させた。次に、両面に反射膜形成用組成物Bが固化した層を有する光学フィルタについて、その一方の面に、乾燥及び硬化後の膜厚が90nmになるように塗布量及び塗布条件を調整して、反射防止膜形成用液組成物Aを塗布した。塗布はスピンコータを用い、回転速度及び回転時間についても調整した。一方の面に反射防止膜形成用液組成物Aが塗布された光学フィルタを、約1分間静置させて初期乾燥させた。さらに、光学フィルタの他方の面についても同様の条件と方法によって反射防止膜形成用液組成物Aを塗布した。このようにして初期乾燥させた反射防止膜形成用組成物Aが両面に付された光学フィルタを、内部の温度が85℃に加熱されたオーブン内に1時間静置させて、組成物を反応させて固化させることにより、実施例18に係る光学フィルタを作製した。この光学フィルタはその両面に反射防止膜を有していた。実施例18に係る光学フィルタの透過スペクトルを図14に示す。透過スペクトルに基づく特性値と算出値を表5に示す、さらに、各波長λにおける光学濃度OD値を光吸収体の厚みで除した値を表6に示す。
Claims (23)
- 光吸収性組成物であって、
10以上の炭素原子を有する基を含むアルコキシシラン、前記アルコキシシランの加水分解物、及び前記アルコキシシランの加水分解物の重合物からなる群より選ばれる少なくとも一つと、
光吸収性化合物と、を含み、
前記光吸収性組成物の固化物である光吸収体は、次の(i)及び(ii)の条件を満たす、
光吸収性組成物。
(i)波長λにおける光学濃度ODを、前記光吸収体の厚みで除した値をη λ [μm -1 ]と表すとき、0.009≦η 380 及び0.008≦η 750
(ii)波長460nm~600nmの範囲内における透過率の平均値をT A 460-600 と表すとき、80%≦T A 460-600 - 前記光吸収性化合物は、リン酸化合物及び銅成分を含んでいる、請求項1に記載の光吸収性組成物。
- 前記光吸収性化合物は、ホスホン酸及び銅成分を含んでいる、請求項1に記載の光吸収性組成物。
- 前記光吸収性組成物は、リン酸エステルを含有していない、請求項1~3のいずれか1項に記載の光吸収性組成物。
- 光吸収体であって、
平均値TA 460-600は、80%以上であり、
前記平均値TA 460-600は、0°の入射角度で前記光吸収体に光を入射させて得られる透過スペクトルの波長460nm~600nmの範囲内における透過率の平均値であり、
前記光吸収体の波長λにおける光学濃度ODを前記光吸収体の厚みで除した値をηλ[μm-1]と表すとき、0.009≦η380及び0.008≦η750の要件を満たす、
光吸収体。 - 0.2%未満のヘイズを有する、請求項5に記載の光吸収体。
- 平均値TA 300-380及び平均値TA 750-1100は、TA 300-380≦1.5%及びTA 750-1100≦2.0%の要件を満たし、
前記平均値TA 300-380は、前記透過スペクトルの波長300nm~380nmの範囲内における透過率の平均値であり、
前記平均値TA 750-1100は、前記透過スペクトルの波長750nm~1100nmの範囲内における透過率の平均値である、
請求項5又は6に記載の光吸収体。 - 請求項5又は6に記載の光吸収体を備えた、光学フィルタ。
- 前記光吸収体と、前記光吸収体の表面に設けられた反射防止膜とを含む、
請求項8に記載の光学フィルタ。 - 前記反射防止膜は、下記(a)、(b1)、(b2)、及び(c)からなる群より選択される一または二以上の層を含む、請求項9に記載の光学フィルタ。
(a)シルセスキオキサン及びシリカを含む層
(b1)シルセスキオキサン、シリカ、及び中空粒子を含む層
(b2)シルセスキオキサン、シリカ、及び中実粒子を含む層
(c)SiO2、TiO2、Ta2O3、SnO2、In2O3、Nb2O5、Si3N4、TiNx及びMgF2からなる群より選ばれる少なくとも一つの材料を含む層 - 前記(b1)の層は、1.02~1.50の屈折率を有する中空粒子を含む、請求項10に記載の光学フィルタ。
- 前記(c)の層は、一層又は異なる材料からなる二以上の層から構成される、請求項10に記載の光学フィルタ。
- 前記反射防止膜は、前記(b1)の層と、前記(b2)の層とを含み、
前記(b2)の層の屈折率は、前記(b1)の層の屈折率よりも高い、
請求項10に記載の光学フィルタ。 - 前記(b1)の層は、1.02~1.50の屈折率を有する中空粒子を含む、請求項10に記載の光学フィルタ。
- 前記(b2)の層は、1.25~2.75の屈折率を有する中実粒子を含む、請求項10に記載の光学フィルタ。
- 請求項5又は6に記載の光吸収体を備えた、環境光センサ。
- 請求項5又は6に記載の光吸収体を備えた、撮像装置。
- 光吸収性組成物の製造方法であって、
ホスホン酸及び銅成分を含む光吸収性化合物が溶媒中に分散した光吸収性化合物分散液を作製することと、
前記光吸収性化合物分散液と、10以上の炭素原子を有する基を含むアルコキシシラン又は前記アルコキシシランの加水分解物とを混合することと、
前記光吸収性化合物分散液から、前記溶媒の一部を除去することと、を含み、
前記光吸収性組成物の固化物は、次の(i)及び(ii)の条件を満たす、
光吸収性組成物の製造方法。
(i)波長λにおける光学濃度ODを、前記固化物の厚みで除した値をη λ [μm -1 ]と表すとき、0.009≦η 380 及び0.008≦η 750
(ii)波長460nm~600nmの範囲内における透過率の平均値をT A 460-600 と表すとき、80%≦T A 460-600 - 基材の表面に塗工された光吸収性組成物を固化させて光吸収体を得ることを含み、
前記光吸収性組成物は、
ホスホン酸及び銅成分を含む光吸収性化合物と、
10以上の炭素原子を有する基を含むアルコキシシラン、前記アルコキシシランの加水分解物、及び前記アルコキシシランの加水分解物の重合物からなる群より選択される少なくとも一つと、を含み、
前記光吸収体は、150μm以下の厚みを有し、
前記光吸収体は、次の(i)及び(ii)の条件を満たす、
光吸収体の製造方法。
(i)波長λにおける光学濃度ODを、前記光吸収体の厚みで除した値をη λ [μm -1 ]と表すとき、0.009≦η 380 及び0.008≦η 750
(ii)波長460nm~600nmの範囲内における透過率の平均値をT A 460-600 と表すとき、80%≦T A 460-600 - 光吸収体と、
前記光吸収体の表面に設けられた反射防止膜と、を備え、
次の(I)及び(II)の条件を満たす、光学フィルタ。
(I)波長λにおける光学濃度ODを、前記光吸収体の厚みで除した値をη2-λ[μm-1]と表すとき、0.009≦η2-380及び0.008≦η2-750
(II)波長460nm~600nmの範囲内における透過率の平均値をT2 A 460-600と表すとき、90%≦T2 A 460-600 - 0.020≦η2-900及び0.013≦η2-1100が満たされる、請求項20に記載の光学フィルタ。
- 波長300nm~380nmの範囲内における透過率の平均値をT2 A 300-380とし、波長750nm~1100nmにおける透過率の平均値をT2 A 750-1100とするとき、T2 A 300-380≦1.5%及びT2 A 750-1100≦2.0%であり、
波長350nm~460nmの範囲内において透過率が50%となる第2紫外線カットオフ波長をλ2 0 UVとし、波長600nm~700nmの範囲内において透過率が50%となる第2赤外線カットオフ波長をλ2 0 IRとするとき、390nm≦λ2 0 UV≦450nm及び600nm≦λ2 0 IR≦680nmである、
請求項20又は21に記載の光学フィルタ。 - 前記反射防止膜は、シルセスキオキサン及びシリカを含む層を含む、請求項20又は21に記載の光学フィルタ。
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