JP7832112B2 - Use of paraffin-based gas oil - Google Patents
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Description
本発明は、圧縮着火エンジンに取り付けられた選択的触媒還元(SCR)システムにおいて特定の利益を提供するためのパラフィン系ガス油の使用に関する。特に、本発明は、圧縮着火エンジンに取り付けられた選択的触媒還元システムにおいて必要とされるSCR試薬の量を低減するためのパラフィン系ガス油の使用に関する。 This invention relates to the use of paraffinic gas oil to provide specific benefits in a selective catalytic reduction (SCR) system installed in a compression ignition engine. In particular, this invention relates to the use of paraffinic gas oil to reduce the amount of SCR reagent required in a selective catalytic reduction system installed in a compression ignition engine.
選択的触媒還元(SCR)は、小型、中型、および大型ディーゼルエンジンシステムから、2ストローク低速船舶用エンジンまでの広範囲のディーゼルエンジンに適用可能なNOx排出制御技法である。本質的に、SCRシステム内では、SCR試薬(例えば、尿素)がエンジン排気ガスの流れに注入される。排気ガスと混合されると、SCR試薬は、分解してアンモニアを生成する。アンモニアおよび排気ガスの混合物は、SCR触媒に入り、そこでアンモニアがNOxを窒素に還元する。 Selective catalytic reduction (SCR) is a NOx emission control technique applicable to a wide range of diesel engines, from small, medium, and large diesel engine systems to two-stroke low-speed marine engines. Essentially, in an SCR system, an SCR reagent (e.g., urea) is injected into the engine exhaust gas flow. When mixed with the exhaust gas, the SCR reagent decomposes to produce ammonia. The mixture of ammonia and exhaust gas enters the SCR catalyst, where the ammonia reduces NOx to nitrogen.
SCRシステムは、それらの効率的なNOx排出物の除去で有名であるが、SCR試薬の「オンボード」供給を必要とする。このSCR試薬の消費は、エンジン運転条件に応じて異なるが、平均運転条件に対して、典型的には、並列燃料消費の3%~8%の範囲である。これは、車両所有者、特に車両フリートオペレーターにとって、コストならびに/または健康および安全の負担であり得る。AdBlue(登録商標)は、いくつかの金属を腐食させ得、皮膚にこぼれた場合はすぐに洗い流す必要があり、充填手順中は保護手袋を着用することが推奨される。 SCR systems are renowned for their efficient removal of NOx emissions, but they require an "onboard" supply of SCR reagent. The consumption of this SCR reagent varies depending on engine operating conditions, but typically ranges from 3% to 8% of parallel fuel consumption for average operating conditions. This can be a costly and/or health and safety burden for vehicle owners, especially vehicle fleet operators. AdBlue® can corrode some metals, and if spilled on skin, it should be washed off immediately; wearing protective gloves during the filling procedure is recommended.
したがって、必要とされるSCR試薬の量を低減し、製造業者が使用している機器に関係なく、すべてのSCRシステムに適用可能である燃料ベースの解決策を提供することが望ましいであろう。 Therefore, it would be desirable to reduce the amount of SCR reagent required and provide a fuel-based solution applicable to all SCR systems, regardless of the equipment used by the manufacturer.
1年当たりのSCR試薬車両充填の数を低減し、よって腐食性液体への使用者の曝露を最小限に抑えるための燃料ベースの解決策を提供することも望ましいであろう。 It would also be desirable to provide a fuel-based solution that reduces the number of SCR reagent vehicle refuelings per year, thereby minimizing user exposure to corrosive liquids.
ここで驚くべきことに、ディーゼル燃料組成物においてパラフィン系ガス油を使用することによって、SCRシステムによるNOx排出物の必要な低減を達成するために必要なSCR試薬の量の驚くべきかつこれまで認識されていない低減を得ることができることが見出された。 Remarkably, it was discovered that using paraffinic gas oil in the diesel fuel composition can achieve a remarkable and previously unrecognized reduction in the amount of SCR reagent required to achieve the necessary reduction of NOx emissions by the SCR system.
本発明によれば、圧縮着火内燃エンジンに取り付けられたSCR(選択的触媒還元)システムによって必要とされるSCR試薬の量を低減するためのディーゼル燃料組成物におけるパラフィン系ガス油の使用が提供される。 According to the present invention, the use of paraffinic gas oil in a diesel fuel composition is provided to reduce the amount of SCR reagent required by an SCR (Selective Catalytic Reduction) system installed in a compression-ignition internal combustion engine.
本発明の別の態様によれば、圧縮着火内燃エンジンに取り付けられたSCR(選択的触媒還元)システムによって必要とされるSCR試薬の量を低減するための方法が提供され、この方法は、パラフィン系ガス油を含むディーゼル燃料組成物を当該エンジンに導入するステップを含む。 According to another aspect of the present invention, a method is provided for reducing the amount of SCR reagent required by an SCR (Selective Catalytic Reduction) system installed in a compression-ignition internal combustion engine, the method comprising the step of introducing a diesel fuel composition containing paraffinic gas oil into the engine.
本発明の別の態様によれば、1年当たりのSCR試薬車両充填の数を低減するためのディーゼル燃料組成物におけるパラフィン系ガス油の使用が提供される。 According to another aspect of the present invention, the use of paraffinic gas oil in a diesel fuel composition is provided for reducing the number of SCR reagent vehicle refills per year.
ディーゼル燃料組成物におけるパラフィン系ガス油の使用が、圧縮着火内燃エンジンに取り付けられたSCR(選択的触媒還元)システムによって必要とされるSCR試薬の量の低減をもたらすことができることが見出された。 It has been found that the use of paraffinic gas oil in diesel fuel compositions can lead to a reduction in the amount of SCR reagent required by the SCR (Selective Catalytic Reduction) system installed in compression-ignition internal combustion engines.
本明細書で使用されるように、圧縮着火エンジンに取り付けられたSCR(選択的触媒還元)システムによって必要とされるSCR試薬の量を低減する目的のためのディーゼル燃料組成物におけるパラフィン系ガス油の使用が提供される。本発明のこの態様の文脈において、「必要とされるSCR試薬の量を低減する」という用語は、SCRシステムによって必要とされるSCR試薬の量の任意の程度の低減を包含する。必要とされるSCR試薬の量の低減は、類似の燃料製剤が圧縮着火エンジンに燃料を供給するために使用されるが、パラフィン系ガス油を含有しない場合(例えば、類似の燃料製剤がパラフィン系ガス油の代わりにEN590精製ディーゼル系燃料を含有するか、またはそれからなる場合)の類似のSCRシステムによって必要とされるSCR試薬の量と比較して、約5%以上、好ましくは約10%以上、より好ましくは約20%以上、特に約40%以上であり得る。 As used herein, the use of paraffinic gas oil in a diesel fuel composition is provided for the purpose of reducing the amount of SCR reagent required by an SCR (Selective Catalytic Reduction) system attached to a compression ignition engine. In the context of this aspect of the present invention, the term "reducing the amount of SCR reagent required" encompasses any degree of reduction in the amount of SCR reagent required by the SCR system. The reduction in the amount of SCR reagent required may be about 5% or more, preferably about 10% or more, more preferably about 20% or more, and particularly about 40% or more, compared to the amount of SCR reagent required by a similar SCR system when a similar fuel formulation is used to fuel a compression ignition engine but does not contain paraffinic gas oil (for example, when a similar fuel formulation contains or consists of EN590 refined diesel fuel instead of paraffinic gas oil).
本明細書で使用される場合、「SCR試薬」という用語は、車両上に保存され、エンジン排気システム需要に従って、SCR触媒上での排気NOxとの反応のために排気ガス流に導入(例えば、噴霧)される物質または物質の溶液を意味する。本明細書における使用のためのSCR試薬は、それ自体またはその分解生成物を通して排気ガス内のNOx(NOx)と反応(すなわち、還元)して窒素を生成することができるSCRシステムにおける使用に好適な任意の試薬である。本質的に、SCR試薬は、アンモニア自体、または分解生成物がアンモニアを含む任意の物質であり得る。 As used herein, the term "SCR reagent" means a substance or solution of a substance that is stored on a vehicle and introduced (e.g., sprayed) into the exhaust gas stream for reaction with exhaust NOx on an SCR catalyst, according to the engine exhaust system requirements. For use herein, an SCR reagent is any reagent suitable for use in an SCR system that can react (i.e., reduce) NOx in the exhaust gas through itself or its decomposition products to produce nitrogen. Essentially, an SCR reagent may be ammonia itself, or any substance whose decomposition products include ammonia.
好ましくは、SCR試薬は、尿素、アンモニア、ギ酸アンモニウムおよびカルバミン酸アンモニウムなどのアンモニウム塩、ならびにそれらの混合物から選択される。SCR試薬は、無水形態で、または水溶液として存在することができる。好ましい実施形態において、SCR試薬は、尿素、好ましくは尿素の水溶液である。 Preferably, the SCR reagent is selected from urea, ammonia, ammonium salts such as ammonium formate and ammonium carbamate, and mixtures thereof. The SCR reagent can exist in an anhydrous form or as an aqueous solution. In a preferred embodiment, the SCR reagent is urea, preferably an aqueous solution of urea.
本明細書における使用のための市販のSCR試薬は、仕様ISO 22241によって定義される、燃料および他の供給業者から市販されているAdBlue(登録商標)である。 The commercially available SCR reagent for use in this specification is AdBlue®, a registered trademark, commercially available from fuel and other suppliers as defined in Specification ISO 22241.
本明細書におけるディーゼル燃料組成物の第1の必須成分は、パラフィン系ガス油である。パラフィン系ガス油燃料は、総ディーゼル燃料組成物に基づいて、20%v/v~100%m/m、好ましくは、50%v/v~100%v/v、より好ましくは、80%v/v~100%v/v、さらにより好ましくは、90%v/v~100%v/vの範囲のレベルで、本明細書におけるディーゼル燃料組成物中に存在する。 The first essential component of the diesel fuel composition described herein is paraffinic gas oil. The paraffinic gas oil fuel is present in the diesel fuel composition described herein at a level ranging from 20% v/v to 100% m/m, preferably 50% v/v to 100% v/v, more preferably 80% v/v to 100% v/v, and even more preferably 90% v/v to 100% v/v, based on the total diesel fuel composition.
本明細書における別の実施形態において、パラフィン系ガス油燃料は、EN590精製ディーゼル系燃料などのディーゼル系燃料と一緒にブレンドとしてディーゼル燃料組成物中に存在する。この実施形態において、パラフィン系ガス油燃料は、総ディーゼル燃料組成物に基づいて、10%v/v~99%v/v、より好ましくは、20%v/v~70%v/v、さらにより好ましくは、20%v/v~50%v/v、特に20%v/v~30%v/vの範囲のレベルで、ディーゼル燃料組成物中に存在する。 In another embodiment described herein, paraffinic gaseous oil fuel is present in the diesel fuel composition as a blend with a diesel fuel such as EN590 refined diesel fuel. In this embodiment, the paraffinic gaseous oil fuel is present in the diesel fuel composition at a level ranging from 10% v/v to 99% v/v, more preferably 20% v/v to 70% v/v, even more preferably 20% v/v to 50% v/v, and particularly 20% v/v to 30% v/v, based on the total diesel fuel composition.
本発明において使用するためのパラフィン系ガス油は、ディーゼル燃料組成物において使用するのに好適である限り、任意の好適な供給源から得ることができる。 The paraffinic gas oil used in this invention can be obtained from any suitable source, as long as it is suitable for use in a diesel fuel composition.
好適なパラフィン系ガス油には、例えば、フィッシャー・トロプシュ由来ガス油、および水素化植物油(HVO)に由来するガス油、およびそれらの混合物が含まれる。 Suitable paraffinic gas oils include, for example, gas oils derived from Fischer-Tropsch, gas oils derived from hydrogenated vegetable oil (HVO), and mixtures thereof.
SCR(選択的触媒還元)システムによって必要とされるSCR試薬の量を低減する観点から、粘度、密度、および蒸留特性などの他の特性がディーゼル仕様の要件内に収まることを保証する一方で、本明細書で使用されるパラフィン系ガス油は、フィッシャー・トロプシュ由来のガス油燃料であることが好ましい。フィッシャー・トロプシュ由来のガス油のパラフィン特性は、それを含むディーゼル燃料組成物が従来のディーゼルに比し、高いセタン価を有することを意味する。 From the viewpoint of reducing the amount of SCR reagent required by the SCR (Selective Catalytic Reduction) system, while ensuring that other properties such as viscosity, density, and distillation characteristics fall within the requirements of diesel specifications, the paraffinic gas oil used herein is preferably Fischer-Tropsch derived gas oil fuel. The paraffinic properties of Fischer-Tropsch derived gas oil mean that the diesel fuel composition containing it has a higher cetane number compared to conventional diesel.
フィッシャー・トロプシュ由来のガス油は、本明細書中で使用されるのに好ましいパラフィン系ガス油であるが、本明細書中で使用される「パラフィン系ガス油」という用語は、植物油の水素処理(HVO)から誘導されるそれらのパラフィン系ガス油も含む。HVOプロセスは、石油精製技術に基づいている。このプロセスでは、水素がトリグリセリド植物油分子から酸素を除去し、トリグリセリドを3つの別々の鎖に分割してパラフィン系炭化水素を生成するために使用される。 Fischer-Tropsch-derived gas oils are preferred paraffinic gas oils for use herein; however, the term “paraffinic gas oil” as used herein also includes those paraffinic gas oils derived from the hydrogenation (HVO) of vegetable oils. The HVO process is based on petroleum refining technology. In this process, hydrogen is used to remove oxygen from triglyceride vegetable oil molecules, splitting the triglycerides into three separate chains to produce paraffinic hydrocarbons.
本発明によれば、本明細書における使用のためのパラフィン系ガス油(すなわち、フィッシャー・トロプシュ由来のガス油、水素化植物油由来のガス油など)は、好ましくは、少なくとも95%w/w、より好ましくは、少なくとも98%w/w、さらにより好ましくは、少なくとも99.5%w/w、最も好ましくは、最大100%w/wのパラフィン系成分、好ましくは、イソパラフィンおよびノルマルパラフィンからなるであろう。 According to the present invention, the paraffinic gas oil for use herein (i.e., gas oil derived from Fischer-Tropsch, gas oil derived from hydrogenated vegetable oil, etc.) will preferably consist of at least 95% w/w, more preferably at least 98% w/w, even more preferably at least 99.5% w/w, and most preferably up to 100% w/w of paraffinic components, preferably isoparaffin and normal paraffin.
「フィッシャー・トロプシュ由来」とは、燃料または基油が、フィッシャー・トロプシュ縮合プロセスの合成生成物であること、またはフィッシャー・トロプシュ縮合プロセスの合成生成物から由来されることを意味する。「非フィッシャー・トロプシュ由来」という用語は、それに応じて解釈され得る。フィッシャー・トロプシュ由来の燃料は、また、GTL(気体から液体)燃料とも称され得る。 "Fischer-Tropsch derived" means that the fuel or base oil is a synthetic product of the Fischer-Tropsch condensation process, or is derived from a synthetic product of the Fischer-Tropsch condensation process. The term "non-Fischer-Tropsch derived" may be interpreted accordingly. Fischer-Tropsch derived fuels may also be referred to as GTL (gaseous-to-liquid) fuels.
フィッシャー・トロプシュ反応は、適切な触媒の存在下で、かつ通常は高温(例えば125~300°C、好ましくは、175~250°C)および/または圧力(例えば、5~100bar、好ましくは、12~50bar)で、一酸化炭素および水素を、より長い鎖、通常はパラフィン系炭化水素に変換する:
n(CO+2H2)=(-CH2-)n+nH2O+熱。所望に応じて、2:1以外の水素:一酸化炭素比が使用され得る。
The Fischer-Tropsch reaction, in the presence of a suitable catalyst and usually at high temperatures (e.g., 125–300°C, preferably 175–250°C) and/or pressures (e.g., 5–100 bar, preferably 12–50 bar), converts carbon monoxide and hydrogen into longer chains, usually paraffinic hydrocarbons:
n(CO + 2H₂ ) = ( -CH₂- ) n + nH₂O + heat. Hydrogen:carbon monoxide ratios other than 2:1 may be used as desired.
一酸化炭素および水素は、それら自体が、有機または無機、天然または合成の供給源、通常は、天然ガスから、または有機的に誘導されたメタンのいずれかから誘導されてもよい。 Carbon monoxide and hydrogen may themselves be derived from organic or inorganic, natural or synthetic sources, typically from natural gas or organically derived methane.
最近では、より持続可能なものを含む、他の供給源から一酸化炭素および水素を誘導する技法が探求され、使用されている。例えば、二酸化炭素および水で開始して、典型的には持続可能な供給源からの電気を使用して、水を電気分解して遊離水素をもたらすことができる。この水素は、「逆水性シフト反応」で二酸化炭素と反応して、一酸化炭素の供給源をもたらすことができる。あるいは、「逆水性シフト反応」の代わりに、電気分解を、二酸化炭素の必要な一酸化炭素への電気化学的変換に使用することができる。次いで、この一酸化炭素(記載される供給源から)は、典型的なフィッシャー・トロプシュ合成プロセスで残りの水素と反応させることができる。電気分解の使用のために、これらの製造プロセスの一部は、「Power-to-Liquid」と称される。 Recently, techniques for deriving carbon monoxide and hydrogen from other sources, including more sustainable ones, have been explored and used. For example, starting with carbon dioxide and water, the water can be electrolyzed to yield free hydrogen, typically using electricity from a sustainable source. This hydrogen can then react with carbon dioxide in a “reverse water shift” reaction to produce a source of carbon monoxide. Alternatively, instead of the “reverse water shift” reaction, electrolysis can be used for the electrochemical conversion of carbon dioxide to the required carbon monoxide. This carbon monoxide (from the described source) can then be reacted with the remaining hydrogen in a typical Fischer-Tropsch synthesis process. Due to the use of electrolysis, some of these production processes are referred to as “Power-to-Liquid.”
ガス油、灯油燃料、および基油製品は、フィッシャー・トロプシュ反応から直接、または、例えば、フィッシャー・トロプシュ合成製品の分画により間接的に、または水素化フィッシャー・トロプシュ合成製品から得られ得る。水素化処理は、沸点範囲を調整するための水素化分解(例えば、GB2077289およびEP0147873を参照のこと)および/または分岐パラフィンの割合を増加させることによりコールドフロー特性を改善することが可能な水素化異性化を伴う。EP0583836は、2段階水素化処理プロセスを記載しており、その中では、フィッシャー・トロプシュ合成生成物が、最初に実質的に異性化または水素化分解を受けないような条件下で水素変換に供され(これは、オレフィンおよび酸素含有成分を水素化する)、次に得られた生成物の少なくとも一部が、水素化分解および異性化が起こり、実質的にパラフィン系の炭化水素燃料または油を生成するような条件下で、水素変換される。所望のディーゼル燃料画分は、その後、例えば蒸留により単離され得る。 Gas oils, kerosene fuels, and base oil products can be obtained directly from the Fischer-Tropsch reaction, indirectly, for example, by fractionation of Fischer-Tropsch synthetic products, or from hydrogenated Fischer-Tropsch synthetic products. Hydrogenation involves hydrocracking (see, e.g., GB2077289 and EP0147873) to adjust the boiling point range and/or hydroisomerization, which can improve cold flow characteristics by increasing the proportion of branched paraffins. EP0583836 describes a two-step hydrogenation process in which the Fischer-Tropsch synthetic product is first subjected to hydrogenation under conditions that are substantially free from isomerization or hydrocracking (this hydrogenates the olefin and oxygen-containing components), and then at least a portion of the resulting product is hydrogenated under conditions that undergo hydrocracking and isomerization, producing a substantially paraffinic hydrocarbon fuel or oil. The desired diesel fuel fraction can then be isolated, for example, by distillation.
他の合成後処理、例えば重合、アルキル化、蒸留、分解-脱炭酸、異性化および水素化改質が、例えばUS-A-4125566およびUS-A-4478955に記載されるように、フィッシャー・トロプシュ縮合生成物の特性を変更するために使用され得る。 Other post-synthesis treatments, such as polymerization, alkylation, distillation, decomposition-decarboxylation, isomerization, and hydrogenation, may be used to modify the properties of the Fischer-Tropsch condensation product, as described, for example, in US-A-4125566 and US-A-4478955.
パラフィン系炭化水素のフィッシャー・トロプシュ合成のための典型的な触媒は、触媒活性成分として、周期表のVIII族からの金属、特に、ルテニウム、鉄、コバルト、またはニッケルを含む。そのような好適な触媒は、例えば、EP0583836に記載されている。 Typical catalysts for the Fischer-Tropsch synthesis of paraffinic hydrocarbons contain, as catalytically active components, metals from Group VIII of the periodic table, particularly ruthenium, iron, cobalt, or nickel. Such suitable catalysts are described, for example, in EP0583836.
フィッシャー・トロプシュに基づくプロセスの例は、「シェル中間留分合成プロセス」、van der Burgtら(上記参照)に記載されたSMDS(シェル中間留分合成)である。このプロセス(また、シェル「ガスから液体」または「GTL」技術と称される場合がある)は、天然ガス(主にメタン)由来の合成ガスを、次に水素化転化および分別されてガス油および灯油などの液体輸送燃料を生成し得る重質長鎖炭化水素(パラフィン)ワックスに変換することによって、ディーゼル範囲製品を生成する。触媒転化ステップのために固定床反応器を利用するSMDSプロセスのバージョンは、現在、マレーシアのビントゥルおよびカタールのラスラファンのパールGTLで使用されている。SMDSプロセスによって調製された灯油および(ガス)油は、例えば、Royal Dutch/Shell Group of Companiesから市販されている。 An example of a Fischer-Tropsch-based process is the Shell Middle Distillate Synthesis (SMDS) described by van der Burgt et al. (see above). This process (sometimes also referred to as Shell "Gas to Liquid" or "GTL" technology) produces diesel-range products by converting synthesis gas derived from natural gas (primarily methane) into heavy long-chain hydrocarbon (paraffinic) waxes, which can then be hydrogenated and fractionated to produce gaseous oils and kerosene and other liquid transport fuels. Versions of the SMDS process that utilize fixed-bed reactors for the catalytic conversion step are currently used at the Bintulu and Ras Laffan Pearl GTLs in Malaysia and Qatar. Kerosene and (gas) oils prepared by the SMDS process are commercially available, for example, from the Royal Dutch/Shell Group of Companies.
フィッシャー・トロプシュ法のおかげで、フィッシャー・トロプシュ由来のガス油には、硫黄および窒素を本質的に含んでいないか、検出不可能なレベルの硫黄および窒素を含む。これらのヘテロ原子を含む化合物は、フィッシャー・トロプシュ触媒に対する毒として作用する傾向があるため、合成ガス原料から除去される。さらに、通常操作されるプロセスは、芳香族成分を全く生成しないかまたは実質的に生成しない。 Thanks to the Fischer-Tropsch process, gaseous oils derived from Fischer-Tropsch are either essentially free of sulfur and nitrogen, or contain undetectable levels of sulfur and nitrogen. Compounds containing these heteroatoms tend to act as poisons to the Fischer-Tropsch catalyst and are therefore removed from the synthesis gas feedstock. Furthermore, the processes typically operated produce no aromatic components at all, or substantially none.
例えば、フィッシャー・トロプシュガス油の芳香族含有量は、例えば、ASTM D4629によって決定されるように、通常、1%w/w未満、好ましくは、0.5%w/w未満、より好ましくは、0.1%w/w未満である。 For example, the aromatic content of Fischer-Tropsch gas oil is typically less than 1% w/w, preferably less than 0.5% w/w, and more preferably less than 0.1% w/w, as determined, for example, by ASTM D4629.
一般的に言えば、フィッシャー・トロプシュ由来の燃料は、例えば、石油由来の燃料に比し、比較的低いレベルの極性成分、特に極性界面活性剤を有する。このことは、改善された消泡および曇り除去性能に寄与し得ると考えられている。そのような極性成分は、例えば、酸素化化合物、硫黄および窒素含有化合物を含み得る。フィッシャー・トロプシュ由来の燃料中の低レベルの硫黄は、すべてが同じ処理プロセスによって除去されるため、一般的に、酸素化化合物および窒素含有化合物の両方の低レベルの指標である。 Generally speaking, Fischer-Tropsch fuels have relatively low levels of polar components, particularly polar surfactants, compared to, for example, petroleum-derived fuels. This is thought to contribute to improved defoaming and de-fogging performance. Such polar components may include, for example, oxygenated compounds, sulfur, and nitrogen-containing compounds. The low levels of sulfur in Fischer-Tropsch fuels are generally indicators of low levels of both oxygenated and nitrogen-containing compounds, as they are all removed by the same processing method.
本発明において使用されるフィッシャー・トロプシュ由来のガス油燃料は、石油由来のディーゼルと同様の、すなわち、好ましくは、360℃以下のT95で、典型的には160℃~400℃の範囲内である、蒸留範囲を有する液体炭化水素中間留分燃料である。繰り返しになるが、フィッシャー・トロプシュ由来の燃料は、硫黄、窒素および芳香族などの望ましくない燃料成分が少ない傾向にある。 The Fischer-Tropsch-derived gaseous fuel used in this invention is a liquid hydrocarbon middle distillate fuel with a distillation range similar to petroleum-derived diesel, specifically, a T95 of 360°C or less, typically within the range of 160°C to 400°C. Again, Fischer-Tropsch-derived fuels tend to have lower levels of undesirable fuel components such as sulfur, nitrogen, and aromatics.
本発明において使用されるフィッシャー・トロプシュ由来のガス油燃料は、典型的には、15℃で、0.76~0.80g/cm3、好ましくは、0.77~0.79g/cm3、より好ましくは、0.775~0.785g/cm3の(EN ISO 12185によって測定される)密度を有するであろう。 The Fischer-Tropsch derived gaseous fuel used in the present invention will typically have a density of 0.76 to 0.80 g/ cm³ , preferably 0.77 to 0.79 g/ cm³ , and more preferably 0.775 to 0.785 g/ cm³ (measured according to EN ISO 12185) at 15°C.
本発明において使用されるフィッシャー・トロプシュ由来のガス油燃料は、好ましくは、70超のセタン価(ASTM D613)、好適には、70~85のセタン価、最も適切には、70~77のセタン価を有する。 The Fischer-Tropsch derived gaseous fuel used in this invention preferably has a cetane number greater than 70 (ASTM D613), more preferably between 70 and 85, and most appropriately between 70 and 77.
本発明において使用されるフィッシャー・トロプシュ由来のガス油燃料は、好ましくは、2.0mm2/秒~5.0mm2/秒、好ましくは、2.5mm2/秒~4.0mm2/秒の範囲の(ASTM D445に従って測定される)40℃での動粘度を有する。 The Fischer-Tropsch derived gaseous fuel used in the present invention preferably has a kinematic viscosity at 40°C (measured according to ASTM D445) in the range of 2.0 mm² /sec to 5.0 mm² /sec, preferably 2.5 mm² /sec to 4.0 mm² /sec.
本発明において使用されるフィッシャー・トロプシュ由来のガス油は、5ppmw(100万分の1重量部)以下、好ましくは、2ppmw以下の硫黄含有量(ASTM D2622)を有する。 The Fischer-Tropsch derived gas oil used in this invention has a sulfur content (ASTM D2622) of 5 ppmw (1 part per million by weight) or less, preferably 2 ppmw or less.
本発明において使用されるフィッシャー・トロプシュ由来のガス油燃料は、販売に好適であり、ガス油燃料の特定の特性を必要とする用途において使用される、別個の最終製品として製造されるものである。特に、それは、上記のようにフィッシャー・トロプシュ由来のガス油燃料に通常関連する範囲内に収まる蒸留範囲を示す。 The Fischer-Tropsch-derived gaseous fuel used in this invention is manufactured as a separate end product suitable for sale and used in applications requiring specific properties of the gaseous fuel. In particular, it exhibits a distillation range that falls within the range typically associated with Fischer-Tropsch-derived gaseous fuel as described above.
本発明に係る燃料組成物は、2つ以上のフィッシャー・トロプシュ由来のガス油燃料の混合物を含み得る。 The fuel composition according to the present invention may contain a mixture of two or more gaseous oil fuels derived from Fischer-Tropsch.
本発明によれば、本明細書中で使用されるフィッシャー・トロプシュ由来の成分(すなわち、フィッシャー・トロプシュ由来のガス油)は、フィッシャー・トロプシュ由来の成分の重量で、好ましくは、3%w/w以下、より好ましくは、2%w/w以下、さらにより好ましくは、1%w/w以下のシクロパラフィン(ナフテン)を含むだろう。 According to the present invention, the Fischer-Tropsch-derived component used herein (i.e., Fischer-Tropsch-derived gas oil) will contain, by weight, preferably 3% w/w or less, more preferably 2% w/w or less, and even more preferably 1% w/w or less of cycloparaffin (naphthene) of the Fischer-Tropsch-derived component.
本明細書中で使用されるフィッシャー・トロプシュ由来の成分(すなわち、フィッシャー・トロプシュ由来のガス油)は、好ましくは、フィッシャー・トロプシュ由来の成分の重量で、1%w/w以下、より好ましくは、0.5%w/w以下のオレフィンを含む。 The Fischer-Tropsch-derived components used herein (i.e., Fischer-Tropsch-derived gas oils) preferably contain olefins at a weight of 1% w/w or less, more preferably 0.5% w/w or less.
本明細書に記載されるディーゼル燃料組成物は、ディーゼル燃料としての使用に特に好適であり、優れたコールドフロー特性により冬季グレードディーゼル燃料として、極寒用途のために使用することができる。 The diesel fuel compositions described herein are particularly suitable for use as diesel fuel and, due to their excellent cold-flow characteristics, can be used as winter-grade diesel fuel for extremely cold applications.
例えば、-10℃以下の曇り点(EN23015)または-20℃以下の低温フィルター目詰まり点(CFPP)(EN116によって測定される)は、本明細書における燃料組成物で可能であり得る。 For example, a cloud point below -10°C (EN 23015) or a low-temperature filter clogging point (CFPP) below -20°C (measured by EN 116) may be possible with the fuel compositions described herein.
本明細書中に記載されるディーゼル燃料組成物は、パラフィン系ガス油に加えてディーゼル系燃料を含み得る。 The diesel fuel compositions described herein may include diesel fuel in addition to paraffinic gas oil.
ディーゼル系燃料は、50ppm未満の硫黄を含む石油由来の低硫黄ディーゼル、例えば、超低硫黄ディーゼル(ULSD)またはゼロ硫黄ディーゼル(ZSD)などの、内燃エンジンにおける使用に好適な任意の石油由来のディーゼルであり得る。好ましくは、低硫黄ディーゼルは10ppm未満の硫黄を含む。 The diesel fuel may be any petroleum-derived diesel suitable for use in internal combustion engines, such as low-sulfur diesel containing less than 50 ppm of sulfur, for example, ultra-low-sulfur diesel (ULSD) or zero-sulfur diesel (ZSD). Preferably, the low-sulfur diesel contains less than 10 ppm of sulfur.
本発明における使用に好ましい石油由来の低硫黄ディーゼルは、典型的には、15℃で0.81~0.865g/cm3、好ましくは、0.82~0.85g/cm3、より好ましくは、0.825~0.845g/cm3の密度、少なくとも51のセタン価(ASTM D613)、および40℃で1.5~4.5mm2/秒、好ましくは、2.0~4.0mm2/秒、より好ましくは、2.2~3.7mm2/秒の動粘度(ASTM D445)を有するだろう。 A petroleum-derived low-sulfur diesel preferred for use in the present invention would typically have a density of 0.81 to 0.865 g/ cm³ , preferably 0.82 to 0.85 g/ cm³ , more preferably 0.825 to 0.845 g/ cm³ at 15°C, a cetane number of at least 51 (ASTM D613), and a kinematic viscosity (ASTM D445) of 1.5 to 4.5 mm² /sec, preferably 2.0 to 4.0 mm² /sec, more preferably 2.2 to 3.7 mm² /sec at 40°C.
一実施形態において、ディーゼル系燃料は、従来の石油由来のディーゼルである。 In one embodiment, the diesel fuel is conventional petroleum-derived diesel.
一般的に言えば、本発明の文脈において、燃料組成物は、燃料添加剤が添加されてもよい。特に明記しない限り、燃料組成物中のそのような各添加剤の(活性物質)濃度は、好ましくは10000ppmwまで、より好ましくは、5~1000ppmw、有利には、75~300ppmw、例えば、95~150ppmwの範囲である。そのような添加剤は、燃料組成物の生成中の様々な段階で添加されてもよい。製油所でベース燃料に追加されるものは、例えば、帯電防止剤、パイプライン抗力低減剤、中間留分流動性向上剤(MDFI)(例えば、エチレン/酢酸ビニル共重合体またはアクリレート/無水マレイン酸共重合体)、潤滑性向上剤、酸化防止剤およびワックス沈降防止剤から選択され得る。 Generally speaking, in the context of the present invention, fuel compositions may contain fuel additives. Unless otherwise specified, the concentration of each such additive (active substance) in the fuel composition is preferably up to 10,000 ppmw, more preferably 5 to 1,000 ppmw, and advantageously 75 to 300 ppmw, for example, in the range of 95 to 150 ppmw. Such additives may be added at various stages during the production of the fuel composition. Those added to the base fuel at the refinery may be selected from, for example, antistatic agents, pipeline drag reducers, middle distillate flow improvers (MDFIs) (e.g., ethylene/vinyl acetate copolymers or acrylate/maleic anhydride copolymers), lubricity improvers, antioxidants, and wax settling inhibitors.
燃料組成物は洗浄剤を含み得、これは、エンジン内部の、特に燃料噴射システム内、例えば、インジェクタノズル内などの燃焼関連堆積物の蓄積を除去および/または防止するように作用し得る薬剤(好適には界面活性剤)を意味する。そのような材料は、分散剤添加剤と称されることもある。燃料組成物が洗浄剤を含む場合、好ましい濃度は、燃料組成物全体に基づいて20~500ppmw、より好ましくは、40~500ppmw、最も好ましくは、40~300ppmwまたは100~300ppmwまたは150~300ppmwの範囲の活性物質洗浄剤である。洗浄剤含有ディーゼル燃料添加剤は既知であり、市販されている。好適な洗浄剤添加剤の例として、ポリオレフィン置換スクシンイミドまたはポリアミンのスクシンアミド、例えばポリイソブチレンスクシンイミドまたはポリイソブチレンアミンスクシンアミド、脂肪族アミン、マンニッヒ塩基またはアミンおよびポリオレフィン(例えば、ポリイソブチレン)無水マレイン酸が挙げられる。特に、ポリイソブチレンスクシンイミドなどのポリオレフィン置換スクシンイミドが好ましい。 The fuel composition may contain a detergent, meaning an agent (preferably a surfactant) that can act to remove and/or prevent the accumulation of combustion-related deposits inside the engine, particularly in the fuel injection system, for example, in the injector nozzles. Such materials are sometimes referred to as dispersant additives. When the fuel composition contains a detergent, the preferred concentration of the active detergent is in the range of 20 to 500 ppmw, more preferably 40 to 500 ppmw, most preferably 40 to 300 ppmw, or 100 to 300 ppmw or 150 to 300 ppmw based on the entire fuel composition. Detergent-containing diesel fuel additives are known and commercially available. Examples of suitable detergent additives include polyolefin-substituted succinimides or polyamine succinamides, e.g., polyisobutylene succinimide or polyisobutyleneamine succinamide, aliphatic amines, Mannich bases or amines, and polyolefins (e.g., polyisobutylene) and maleic anhydride. In particular, polyolefin-substituted succinimides such as polyisobutylene succinimide are preferred.
燃料添加剤として、例えば、洗浄剤と組み合わせて組み込まれ得る他の成分として、潤滑性向上剤、曇り除去剤、例えば、アルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー、消泡剤(例えば、市販のポリエーテル変性ポリシロキサン)、着火性向上剤(セタン価向上剤)(例えば、硝酸2-エチルヘキシル(EHN)、硝酸シクロヘキシル、過酸化ジ-tert-ブチル、およびUS4208190の2列27行から3列21行に開示されているもの)、防錆剤(例えば、テトラプロペニルコハク酸のプロパン-1,2-ジオールセミエステル、またはコハク酸誘導体の多価アルコールエステル、そのアルファ炭素原子の少なくとも1つ上に、20~500個の炭素原子を含む非置換または置換された脂肪族炭化水素基を有するコハク酸誘導体、例えば、ポリイソブチレン置換コハク酸のペンタエリスリトールジエステル)、腐食防止剤、消臭剤、耐摩耗添加剤、酸化防止剤(例えば、2,6-ジ-tert-ブチルフェノールなどのフェノール類、またはN、N‘-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン)、金属不活性化剤、静電気拡散剤添加物およびそれらの混合物が挙げられる。 Other components that may be incorporated as fuel additives, for example in combination with detergents, include lubricity enhancers, de-fogging agents, e.g., alkoxylated phenol-formaldehyde polymers, defoamers (e.g., commercially available polyether-modified polysiloxanes), ignition enhancers (cetane number enhancers) (e.g., 2-ethylhexyl nitrate (EHN), cyclohexyl nitrate, di-tert-butyl peroxide, and those disclosed in columns 2, row 27 to 3, row 21 of US 4208190), rust inhibitors (e.g., propane-1,2-diol semiester of tetrapropenylsuccinate, or succin). Examples include polyhydric alcohol esters of acid derivatives, succinic acid derivatives having an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon group containing 20 to 500 carbon atoms on at least one of its alpha carbon atoms (e.g., pentaerythritol diester of polyisobutylene-substituted succinic acid), corrosion inhibitors, deodorants, wear-resistant additives, antioxidants (e.g., phenols such as 2,6-di-tert-butylphenol, or phenylenediamines such as N,N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine), metal deactivators, electrostatic dissipatives, and mixtures thereof.
添加剤は、消泡剤を、より好ましくは、防錆剤および/または腐食防止剤および/または潤滑性添加剤と組み合わせて、含有することが好ましい。 The additive preferably contains an antifoaming agent, more preferably in combination with a rust inhibitor and/or corrosion inhibitor and/or lubricating additive.
特に、潤滑性向上剤は、それが低い(例えば、500ppmw以下の)硫黄含有量を有する場合、燃料組成物中に含まれることが特に好ましい。潤滑性向上剤は、燃料組成物全体に基づいて、50~1000ppmw、好ましくは100~1000ppmwの濃度で好都合に存在する。 In particular, lubricity enhancers are especially preferable to be included in the fuel composition if they have a low sulfur content (e.g., 500 ppmw or less). The lubricity enhancer is conveniently present in the entire fuel composition at a concentration of 50 to 1000 ppmw, preferably 100 to 1000 ppmw.
燃料組成物中の曇り除去剤の(活性物質)濃度は、好ましくは、1~20ppmw、より好ましくは、1~15ppmw、さらにより好ましくは、1~10ppmw、および有利には1~5ppmwの範囲であろう。存在する任意の着火性向上剤の(活性物質)濃度は、好ましくは、600ppmw以下、より好ましくは、500ppmw以下、好都合には、300~500ppmwであろう。 The concentration of the de-fogging agent (active substance) in the fuel composition is preferably in the range of 1 to 20 ppmw, more preferably 1 to 15 ppmw, even more preferably 1 to 10 ppmw, and advantageously 1 to 5 ppmw. The concentration of any ignition enhancer (active substance) present is preferably 600 ppmw or less, more preferably 500 ppmw or less, and conveniently 300 to 500 ppmw.
本発明は、燃料組成物が、例えば、ロータリーポンプ、インラインポンプ、ユニットポンプ、電子ユニットインジェクタ、もしくはコモンレール式の直接噴射式ディーゼルエンジンにおいて、または副室式ディーゼルエンジンにおいて使用されるか、または使用されることが意図される場合に、特に適用可能であり得る。本明細書における燃料組成物は、大型および/または小型ディーゼルエンジン、ならびにオンロード使用またはオフロード使用のために設計されたエンジンにおける使用に好適であり得る。 The present invention may be particularly applicable when a fuel composition is used, or intended to be used, in, for example, in a rotary pump, inline pump, unit pump, electronic unit injector, or common rail direct injection diesel engine, or in a pre-chamber diesel engine. The fuel compositions described herein may be suitable for use in large and/or small diesel engines, as well as in engines designed for on-road or off-road use.
少なくとも上記の使用に好適とするために、本明細書におけるディーゼル燃料組成物は、好ましくは、以下の特徴のうちの1つ以上を有する:
-40℃での、1.9mm2/秒以上、より好ましくは、1.9~4.5mm2/秒の範囲の動粘度、
-800kg/m3以上の、より好ましくは、800~860kg/m3の、さらにより好ましくは、800~845kg/m3の範囲の密度、
-360℃以下のT95、
-0℃~-13℃、より好ましくは-5℃~-8℃の範囲の曇り点、
-8℃~-30℃、より好ましくは-15℃~-20℃の範囲のCFPP。
To be suitable for at least the above-described use, the diesel fuel compositions described herein preferably have one or more of the following characteristics:
At -40°C, the kinematic viscosity is 1.9 mm² /second or more, more preferably in the range of 1.9 to 4.5 mm² /second.
- A density of 800 kg/ m³ or more, more preferably 800 to 860 kg/ m³ , and even more preferably in the range of 800 to 845 kg/ m³ ,
T95 below -360℃,
Cloud point in the range of -0°C to -13°C, more preferably -5°C to -8°C.
CFPP in the range of -8°C to -30°C, more preferably -15°C to -20°C.
本発明を、以下の非限定的な実施例により説明する。 The present invention will be explained by the following non-limiting embodiments.
実施例1
実施例1では、2つの異なる燃料が使用された。燃料1は、10ppmのヒンダードフェノール酸化防止剤(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、別名BHT)を含有するGTLガス油であった。表1は、実施例1で使用されるGTLガス油(燃料1)の物理的および組成的特徴を示す。GTLガス油(燃料1)は、Pearl GTL、Ras Laffanから入手し、Shell/Royal Dutch Group of Companiesから市販されている。
Example 1
In Example 1, two different fuels were used. Fuel 1 was a GTL gas oil containing 10 ppm of a hindered phenol antioxidant (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, also known as BHT). Table 1 shows the physical and compositional characteristics of the GTL gas oil (fuel 1) used in Example 1. The GTL gas oil (fuel 1) was obtained from Pearl GTL, Ras Laffan, and is commercially available from Shell/Royal Dutch Group of Companies.
燃料2は、従来のディーゼル燃料(ディーゼルB7)であった。実施例(燃料2)で使用される従来のディーゼル燃料(ディーゼルB7)の物理的特徴を表2に示す。本明細書中で使用される場合、「Diesel B7」は、7%のバイオ燃料成分を含むディーゼル系燃料を意味する。
試験方法
実施例1で使用された車両は、SCRシステムが取り付けられた最新技術(Euro VI)Mercedes Actros HGVトラックであった。ヨーロッパ市場で容易に入手可能な、AdBlue(登録商標)(仕様ISO 22241によって定義される)は、SCRシステムのSCR試薬として使用された。
Test Method The vehicle used in Example 1 was a state-of-the-art (Euro VI) Mercedes Actros HGV truck fitted with an SCR system. AdBlue® (as defined by specification ISO 22241), readily available on the European market, was used as the SCR reagent for the SCR system.
各試験走行前に、DPF(ディーゼル微粒子フィルター)の強制再生が行われ、各試験の開始時に後処理が同じ状態であったことを確認した。各試験走行について、トラックは、楕円形試験コースを89kphで3時間走行させた。 Before each test run, the DPF (diesel particulate filter) was forcibly regenerated, and it was confirmed that the post-treatment was in the same state at the start of each test. For each test run, the truck was driven on an oval test course at 89 kph for 3 hours.
各試験走行中に、ECU(エンジン制御ユニット)からの様々な出力パラメータを監視および記録する能力があり、これはエンジン、DPF、およびSCR後処理システムの瞬間状態を与えた。そのようなECUパラメータには、SCRステータス、SCR試薬計測量、SCR試薬タンクレベル、NOxプレ触媒およびNOxポスト触媒が含まれた。 During each test run, the system had the capability to monitor and record various output parameters from the ECU (Engine Control Unit), which provided instantaneous status information for the engine, DPF, and SCR aftertreatment systems. Such ECU parameters included SCR status, SCR reagent measurement amount, SCR reagent tank level, NOx pre-catalyst, and NOx post-catalyst.
実施例1で使用されるSCR試薬の平均量対燃料タイプを以下の表3に示す。
表3における結果から、GTL燃料がB7ディーゼル燃料に加えて0.08(8%)の利益を与えていることがわかる。図1は、表3に示される結果のグラフである。 The results in Table 3 show that GTL fuel provides a 0.08 (8%) benefit compared to B7 diesel fuel. Figure 1 is a graph of the results shown in Table 3.
実施例2
モデル計算は、1年のSCR試薬の充填数を低減することにおけるGTL燃料の利益を例示するために用意した。
Example 2
The model calculations were prepared to illustrate the benefits of GTL fuel in reducing the number of SCR reagent packings per year.
車両の様々なパラメータを知ることは、1年当たりのSCR試薬充填の数を計算すること、よってGTL燃料が使用される場合の充填数の低減を可能にする。これらの計算の目的のために、SCR試薬は、AdBlue(登録商標)である。 Knowing various vehicle parameters allows for the calculation of the number of SCR reagent refills required per year, thus enabling a reduction in the number of refills when GTL fuel is used. For the purposes of these calculations, the SCR reagent is AdBlue®.
以下の計算では、以下の略語が使用される:
AFC=年間燃料消費リットル
ATV=AdBlueタンク体積
α=0.05(すなわち、5%)としてみなされる、燃料消費の画分としてのAdBlue消費
β=画分として表される、GTLからのAdBlue消費利益
AAF=1年でのAdBlue充填
RAF=1年でのAdBlue充填の低減
AAFおよびRAFは、以下の式によって表すことができる。
AFC = Annual fuel consumption liters ATV = AdBlue tank volume α = 0.05 (i.e., 5%) AdBlue consumption β = expressed as a fraction of fuel consumption AAF = AdBlue refill per year RAF = Reduction in AdBlue refill per year AAF and RAF can be expressed by the following formulas.
これらの方程式はここで、典型的な中距離および長距離車両に適用して、GTL燃料の使用を通して1年でのAdBlue充填の数を低減することにおいて予想される利益を計算することができる。 These equations can now be applied to typical medium- and long-distance vehicles to calculate the expected benefit in reducing the number of AdBlue fills per year through the use of GTL fuel.
計算では、以下が仮定された:
-これらのクラスの車両について、AdBlue消費は、典型的には、燃料消費の4%~6%であり、よって5%の数値が使用されており、すなわち、αは0.05であるとみなされる。
-144,000マイルは、トラック(長距離)1台当たりの年間走行距離について典型的であり、100716Lの年間燃料消費をもたらし、5036Lの年間AdBlue消費をもたらす。
-72,000マイルは、トラック(中距離)1台当たりの年間走行距離について典型的であり、28968Lの年間燃料消費をもたらし、1448Lの年間AdBlue消費をもたらす。
-フリートサイズは、30台とみなされた。
-βの値(実施例1から実験的に0.08(すなわち、8%)と決定された、GTL燃料からのAdBlue消費利益)。GTL使用の様々な利益は、GTLの化学的性質に対するエンジンの感度によって異なるであろう。例えば、規制された排出物(PM、NOx、HC、CO)測定値(公開文献)は、試験条件およびエンジンタイプを含む、多数の因子に応じて広範囲の利益を示す。異なるエンジン-SCR組み合わせシステムにおいて見られるAdBlue要件パーセンテージ利益にも、大きなレベルの変動が見られるであろうと合理的に想定することができる。そのため、βの値は妥当なレベルの変動を考慮に入れている。よって、βは、8%および20%の中間値で、2%~30%の範囲の値を取る。
The following assumptions were made in the calculation:
For vehicles in these classes, AdBlue consumption is typically 4% to 6% of fuel consumption, and therefore a value of 5% is used, i.e., α is considered to be 0.05.
- 144,000 miles is typical for the annual mileage of one long-haul truck, resulting in an annual fuel consumption of 100,716 liters and an annual AdBlue consumption of 5,036 liters.
- 72,000 miles is typical for the annual mileage of a single medium-distance truck, resulting in an annual fuel consumption of 28,968 liters and an annual AdBlue consumption of 1,448 liters.
- The fleet size was estimated to be 30 units.
- The value of β (AdBlue consumption benefit from GTL fuel, experimentally determined to be 0.08 (i.e., 8%) from Example 1). The various benefits of GTL use will differ depending on the engine's sensitivity to the chemical properties of the GTL. For example, regulated emissions (PM, NOx, HC, CO) measurements (published literature) show a wide range of benefits depending on numerous factors, including test conditions and engine type. It can be reasonably assumed that there will also be a large level of variation in the AdBlue requirement percentage benefit observed in different engine-SCR combination systems. Therefore, the value of β takes into account a reasonable level of variation. Thus, β takes a value in the range of 2% to 30%, which is the midpoint between 8% and 20%.
これらのモデル計算の結果を、以下の表4に示す。
実施例3
実施例3では、2つの異なる燃料が使用された。燃料3は、10ppmのヒンダードフェノール酸化防止剤(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、別名BHT)を含有するGTLガス油であった。表5は、実施例3で使用されるGTLガス油(燃料3)の物理的および組成的特徴を示す。GTLガス油(燃料3)は、Pearl GTL、Ras Laffanから入手し、Shell/Royal Dutch Group of Companiesから市販されている。
Example 3
In Example 3, two different fuels were used. Fuel 3 was a GTL gas oil containing 10 ppm of a hindered phenol antioxidant (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, also known as BHT). Table 5 shows the physical and compositional characteristics of the GTL gas oil (fuel 3) used in Example 3. The GTL gas oil (fuel 3) was obtained from Pearl GTL, Ras Laffan, and is commercially available from Shell/Royal Dutch Group of Companies.
燃料4は、従来のディーゼル燃料(ディーゼルB7)であった。実施例(燃料4)で使用される従来のディーゼル燃料(ディーゼルB7)の物理的特徴も表5に示す。本明細書中で使用される場合、「Diesel B7」は、7%のバイオ燃料成分を含むディーゼル系燃料を意味する。
試験方法
実施例3の目的は、特に試験をより多数の車両、具体的には4台のフリートに拡張することによって、実施例1で得られた結果を支持するさらなる実験データを生成することであった。
The objective of Example 3 of the test method was to generate further experimental data supporting the results obtained in Example 1, particularly by expanding the test to a larger number of vehicles, specifically a fleet of four.
実施例3では、4台の車両が使用された。これらは、SCRシステムが取り付けられた最新技術(3台のEuro VI-C、1台のEuro V1-D)Mercedes Actros HGVトラックである。ヨーロッパ市場で容易に入手可能な、AdBlue(登録商標)(仕様ISO 22241によって定義される)は、各車両のSCRシステムのSCR試薬として使用された。 In Example 3, four vehicles were used. These were state-of-the-art Mercedes Actros HGV trucks (three Euro VI-C and one Euro V1-D) equipped with an SCR system. AdBlue® (as defined by specification ISO 22241), readily available in the European market, was used as the SCR reagent in the SCR system of each vehicle.
各試験走行前に、DPF(ディーゼル微粒子フィルター)の強制再生が行われ、各試験の開始時に後処理が同じ状態であったことを確認した。4台のトラックの試験走行は、実施例1の3時間試験走行と比較して延長された期間を有した。試験走行について、4台のトラックの各々を、楕円形の試験コースを70kphで1日当たり2回のドライバーシフトを用いて、DPF(ディーゼル微粒子フィルター)スートロードがDPF再生点に到達するまで走行させた。トラック/燃料の組み合わせのいくつかについて、これは70kphで40時間を超える試験走行を意味する。(ブレーキは、ドライバーの休憩またはシフト切替え期間に対応するために、約2~2.5時間ごとに発生し、これらの間、エンジンはアイドル状態のままであった。一晩中、車両は8時間にわたって静止し、エンジンを切った)。 Prior to each test run, forced regeneration of the DPF (diesel particulate filter) was performed, and it was confirmed that the post-treatment was in the same state at the start of each test. The test runs of the four trucks were extended in duration compared to the 3-hour test run in Example 1. For the test runs, each of the four trucks was driven on an elliptical test course at 70 kph with two driver shifts per day until the DPF (diesel particulate filter) gutta-load reached the DPF regeneration point. For some truck/fuel combinations, this meant test runs exceeding 40 hours at 70 kph. (Braking occurred approximately every 2-2.5 hours to accommodate driver breaks or shift changes, during which time the engine remained idle. The vehicle was stationary for 8 hours overnight with the engine turned off.)
各試験走行中に、ECU(エンジン制御ユニット)からの様々な出力パラメータを監視および記録する能力があり、これはエンジン、DPF、およびSCR後処理システムの瞬間状態を与えた。そのようなECUパラメータには、SCRステータス、SCR試薬計測量、SCR試薬タンクレベル、NOxプレ触媒およびNOxポスト触媒が含まれた。 During each test run, the system had the capability to monitor and record various output parameters from the ECU (Engine Control Unit), which provided instantaneous status information for the engine, DPF, and SCR aftertreatment systems. Such ECU parameters included SCR status, SCR reagent measurement amount, SCR reagent tank level, NOx pre-catalyst, and NOx post-catalyst.
実施例3で使用されるSCR試薬の平均量対4台の車両の各々についての燃料タイプを以下の表6に示す。
表6における結果から、GTL燃料がB7ディーゼル燃料に加えて1.1%~15.2%の範囲の利益を与えていることがわかる。 The results in Table 6 show that GTL fuel provides a benefit ranging from 1.1% to 15.2% compared to B7 diesel fuel.
考察
表3における結果、図1におけるグラフ、および表6からわかるように、従来のディーゼルB7燃料と比較して、パラフィン系GTL燃料の場合において必要とされるSCR試薬の量に有意な低減がある。
Discussion: As can be seen from the results in Table 3, the graph in Figure 1, and Table 6, there is a significant reduction in the amount of SCR reagent required in the case of paraffin-based GTL fuel compared to conventional diesel B7 fuel.
表4におけるモデル計算に示されるように、B7ディーゼル燃料と比較して、パラフィン系GTL燃料を使用する場合、広範囲にわたる1年当たりのフリートにおいて必要なAdBlue充填の低減がある。モデル値は、様々なタンクサイズおよびAdBlue消費率の利益をカバーする。1年当たりのSCR試薬車両充填の数の低減は、腐食性液体への使用者の曝露を最小限に抑えるという利点を提供する。
本明細書は以下の発明の開示を包含する。
[項目1]
圧縮着火内燃エンジンに取り付けられたSCRシステムによって必要とされるSCR試薬の量を低減するためのディーゼル燃料組成物におけるパラフィン系ガス油の使用。
[項目2]
前記SCR試薬が、尿素、アンモニア、およびアンモニウム塩、ならびにそれらの混合物から選択される、項目1に記載の使用。
[項目3]
前記SCR試薬が、尿素である、項目1または2に記載の使用。
[項目4]
前記パラフィン系ガス油が、前記パラフィン系ガス油の総重量に基づいて、95重量%超のパラフィン、好ましくは98重量%超のパラフィンを含む、項目1~3のいずれか一項に記載の使用。
[項目5]
前記パラフィン系ガス油が、フィッシャー・トロプシュ由来のガス油および水素化処理植物油(HVO)由来のガス油、ならびにそれらの混合物から選択される、項目1~4のいずれか一項に記載の使用。
[項目6]
前記パラフィン系ガス油が、フィッシャー・トロプシュ由来のガス油である、項目1~5のいずれか一項に記載の使用。
[項目7]
前記フィッシャー・トロプシュ由来のガス油が、総ディーゼル燃料組成物に基づいて、50%v/v~100%v/vのレベルで存在する、項目5または6に記載の使用。
[項目8]
前記フィッシャー・トロプシュ由来のガス油が、40℃で2.0~5.0mm
2
/秒の範囲の動粘度、および0.76~0.80g/cm
3
の範囲の密度を有する、項目5~7のいずれか一項に記載の使用。
[項目9]
前記ディーゼル燃料組成物が、ディーゼル系燃料をさらに含む、項目1~8のいずれか一項に記載の使用。
[項目10]
圧縮着火内燃エンジンに取り付けられたSCRシステムによって必要とされるSCR試薬の量を低減するための方法であって、前記方法が、パラフィン系ガス油を含むディーゼル燃料組成物を前記エンジンに導入するステップを含む、方法。
[項目11]
1年当たりのSCR試薬車両充填の数を低減するためのディーゼル燃料組成物におけるパラフィン系ガス油の使用。
As shown in the model calculations in Table 4, using paraffin-based GTL fuel compared to B7 diesel fuel results in a reduction in the number of AdBlue refills required per year across a wide fleet. The model values cover the benefits for various tank sizes and AdBlue consumption rates. The reduction in the number of SCR reagent vehicle refills per year offers the advantage of minimizing user exposure to corrosive liquids.
This specification includes the disclosure of the following inventions.
[Item 1]
The use of paraffinic gas oil in diesel fuel compositions to reduce the amount of SCR reagent required by an SCR system installed in a compression ignition internal combustion engine.
[Item 2]
The use described in item 1, wherein the SCR reagent is selected from urea, ammonia, ammonium salts, and mixtures thereof.
[Item 3]
The use described in item 1 or 2, wherein the SCR reagent is urea.
[Item 4]
The use according to any one of items 1 to 3, wherein the paraffinic gas oil contains more than 95% by weight of paraffin, preferably more than 98% by weight of paraffin, based on the total weight of the paraffinic gas oil.
[Item 5]
The use according to any one of items 1 to 4, wherein the paraffinic gas oil is selected from gas oil derived from Fischer-Tropsch, gas oil derived from hydrogenated vegetable oil (HVO), and mixtures thereof.
[Item 6]
The use described in any one of items 1 to 5, wherein the paraffinic gas oil is gas oil derived from Fischer-Tropsch.
[Item 7]
The use according to item 5 or 6, wherein the Fischer-Tropsch derived gas oil is present at a level of 50% v/v to 100% v/v based on the total diesel fuel composition.
[Item 8]
The use according to any one of items 5 to 7, wherein the gas oil derived from Fischer-Tropsch has a kinematic viscosity in the range of 2.0 to 5.0 mm² /second and a density in the range of 0.76 to 0.80 g/cm³ at 40 °C.
[Item 9]
The use according to any one of items 1 to 8, wherein the diesel fuel composition further comprises a diesel fuel.
[Item 10]
A method for reducing the amount of SCR reagent required by an SCR system attached to a compression ignition internal combustion engine, the method comprising the step of introducing a diesel fuel composition containing paraffinic gas oil into the engine.
[Item 11]
Use of paraffinic gas oil in diesel fuel compositions to reduce the number of SCR reagent vehicle refills per year.
Claims (5)
1年当たりのSCR試薬車両充填の数は、以下の式によって算出され:
AAF=1年当たりのSCR試薬車両充填の数、
α=0.05(すなわち、5%)としてみなされる、燃料消費の画分としてのSCR試薬消費、
AFC=年間燃料消費リットル、
ATV=SCR試薬タンク体積
であり、SCR試薬は尿素、アンモニア、およびアンモニウム塩、ならびにそれらの混合物から選択され、
前記パラフィン系ガス油は、前記パラフィン系ガス油の総重量に基づいて、95重量%超のパラフィンを含み、前記パラフィン系ガス油は、フィッシャー・トロプシュ由来のガス油であり、そして前記フィッシャー・トロプシュ由来のガス油は、40℃で2.0~5.0mm 2 /秒の範囲の動粘度、および0.76~0.80g/cm 3 の範囲の密度を有する、
使用。 The use of paraffinic gas oil in a diesel fuel composition to reduce the number of SCR reagent vehicle refills per year,
The number of SCR reagent vehicle refills per year is calculated using the following formula:
AAF = Number of SCR reagent vehicles filled per year,
SCR reagent consumption as a fraction of fuel consumption, which is considered to be α = 0.05 (i.e., 5%).
AFC = Annual Fuel Consumption in Liters
ATV = SCR reagent tank volume, and the SCR reagent is selected from urea, ammonia, ammonium salts, and mixtures thereof .
The paraffinic gas oil contains more than 95% by weight of paraffin based on the total weight of the paraffinic gas oil, the paraffinic gas oil is a Fischer-Tropsch derived gas oil, and the Fischer-Tropsch derived gas oil has a kinematic viscosity in the range of 2.0 to 5.0 mm² /sec and a density in the range of 0.76 to 0.80 g/cm³ at 40 °C.
use.
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