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JP7839088B2 - Cleansing composition - Google Patents
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JP7839088B2 - Cleansing composition - Google Patents

Cleansing composition

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JP7839088B2 JP2022212356A JP2022212356A JP7839088B2 JP 7839088 B2 JP7839088 B2 JP 7839088B2 JP 2022212356 A JP2022212356 A JP 2022212356A JP 2022212356 A JP2022212356 A JP 2022212356A JP 7839088 B2 JP7839088 B2 JP 7839088B2
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Description

本発明は、洗浄料組成物に関する。 This invention relates to a detergent composition.

洗顔等に用いられる洗浄料には、洗浄力と起泡性の観点から高級脂肪酸石鹸が配合されることが一般的である。そして、特に洗顔用洗浄料においては、洗浄力に加え、使用感や保湿性等を改善するために、界面活性剤、保湿剤及びその他の添加剤を組み合わせることが検討されている。 Cleansing agents used for facial cleansing generally contain high-grade fatty acid soaps due to their cleansing power and foaming properties. Furthermore, especially in facial cleansers, the combination of surfactants, humectants, and other additives is being considered to improve not only cleansing power but also user experience and moisturizing properties.

例えば、特許文献1では、(A)高級脂肪酸塩から選ばれる一種又は二種以上、(B)ベタイン系両性界面活性剤、(C)平均重合度200~1540のポリエチレングリコール、(D)HLB=4以下のモノステアリン酸グリセリル((E)成分に該当する成分を除く)、(E)脂肪酸塩を含有した自己乳化型モノステアリン酸グリセリルを含有する洗浄料が報告されている。 For example, Patent Document 1 reports a detergent containing (A) one or more selected from higher fatty acid salts, (B) a betaine-based amphoteric surfactant, (C) polyethylene glycol with an average degree of polymerization of 200 to 1540, (D) glyceryl monostearate with an HLB of 4 or less (excluding the component corresponding to (E)), and (E) a self-emulsifying glyceryl monostearate containing a fatty acid salt.

特開2012-214391号公報Japanese Patent Publication No. 2012-214391

本発明の目的は、水溶けが良く、かつ洗浄後に良好なしっとりさを有する新規な洗浄料組成物を提供することである。 The object of the present invention is to provide a novel detergent composition that is well soluble in water and provides good moisturizing properties after washing.

上記の目的を達成する本発明は、以下のとおりである。 The present invention, which achieves the above objectives, is as follows:

〈態様1〉
水と、
高級脂肪酸及び/又はその塩と、
下記式(1)で表される構造を有するポリマーと
を含み、
前記式(1)において、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、Aは、炭素数2~4のアルキレン基であり、かつm及びnは、それぞれ独立して、1.0~50であり、
前記ポリマーの数平均分子量が、10,000以下であり、かつ
前記ポリマーのIOB値が、0.4~1.8である、
洗浄料組成物。
〈態様2〉
前記式(1)において、Aが、下記式(2)で表され:
前記式(2)において、Rは、炭素数1又は2のアルキル基である、
態様1に記載の組成物。
〈態様3〉
前記ポリマーが、ランダム共重合体である、態様1又は2に記載の組成物。
〈態様4〉
少なくとも1種の多価アルコールを更に含む、態様1~3のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様5〉
前記多価アルコールの合計含有量と前記ポリマーの含有量との比(前記多価アルコール:前記ポリマー)が、5:1~80:1である、態様4に記載の組成物。
〈態様6〉
ポリエチレングリコール骨格を有する成分の含有量が0.01質量%以下である、態様1~5のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様7〉
前記高級脂肪酸が、炭素数12~18の脂肪酸である、態様1~6のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様8〉
皮膚洗浄用である、態様1~7のいずれか一項に記載の組成物。
<Aspect 1>
Water and,
Higher fatty acids and/or salts thereof,
A polymer having the structure represented by the following formula (1) is included,
In formula (1) above, R1 , R2 , and R3 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m and n are each independently 1.0 to 50.
The number-average molecular weight of the polymer is 10,000 or less, and the IOB value of the polymer is 0.4 to 1.8.
Cleansing composition.
<Aspect 2>
In equation (1) above, A is expressed by the following equation (2):
In formula (2) above, R4 is an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.
The composition according to Embodiment 1.
<Aspect 3>
The composition according to embodiment 1 or 2, wherein the polymer is a random copolymer.
<Aspect 4>
A composition according to any one of embodiments 1 to 3, further comprising at least one polyhydric alcohol.
<Aspect 5>
The composition according to embodiment 4, wherein the ratio of the total content of the polyhydric alcohols to the content of the polymer (polyhydric alcohols:polymers) is 5:1 to 80:1.
<Aspect 6>
The composition according to any one of embodiments 1 to 5, wherein the content of a component having a polyethylene glycol skeleton is 0.01% by mass or less.
<Aspect 7>
The composition according to any one of embodiments 1 to 6, wherein the higher fatty acid is a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms.
<Pattern 8>
A composition for skin cleansing, according to any one of embodiments 1 to 7.

本発明によれば、水溶けが良く、かつ洗浄後に良好なしっとりさを有する新規な洗浄料組成物を提供することができる。 According to the present invention, a novel detergent composition can be provided that has good water solubility and provides excellent moisturizing properties after washing.

以下、本発明の実施の形態について詳述する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。 The embodiments of the present invention will be described in detail below. However, the present invention is not limited to the embodiments described below, and can be implemented with various modifications within the scope of the invention's essence.

《洗浄料組成物》
本発明の洗浄料組成物(以下、単に「本発明の組成物」とも称する)は、
水と、
高級脂肪酸及び/又はその塩と、
下記式(1)で表される構造を有するポリマーと
を含み、
式(1)において、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、Aは、炭素数2~4のアルキレン基であり、かつm及びnは、それぞれ独立して、1.0~50であり、
ポリマーの数平均分子量が、10,000以下であり、かつ
ポリマーのIOB値が、0.4~1.8である、
洗浄料組成物
である。
Cleansing composition
The detergent composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as "the composition of the present invention") is
Water and,
Higher fatty acids and/or salts thereof,
A polymer having the structure represented by the following formula (1) is included,
In formula (1), R1 , R2 , and R3 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m and n are each independently 1.0 to 50.
The number-average molecular weight of the polymer is 10,000 or less, and the IOB value of the polymer is 0.4 to 1.8.
It is a cleaning agent composition.

本発明の組成物は、水溶けが良く、かつ洗浄後に良好なしっとりさを有する。また、本発明の組成物は、水溶けが良い故に、起泡性も良い。 The composition of the present invention has good water solubility and retains good moisture after washing. Furthermore, due to its good water solubility, the composition of the present invention also exhibits good foaming properties.

理論に限定されるものではないが、これは、本発明のポリマーの特性、すなわち上記式(1)で示す特有の構造、特定の範囲の数平均分子量(10,000以下)、及び特定の範囲のIOB(Inorganic Organic Balance)値(0.4~1.8)に由来するものと推測する。 While not limited to theory, this is presumed to be due to the properties of the polymer of the present invention, namely the unique structure shown in formula (1) above, the specific range of number-average molecular weight (10,000 or less), and the specific range of IOB (Inorganic Organic Balance) values (0.4 to 1.8).

また、特定の構造をもつ本発明ポリマーは、両親媒性であり、水相に溶解する傾向があるものの、疎水的な性質も有するため、本発明の組成物に含まれる高級脂肪酸及び/又はその塩や他の成分(例えば、保湿剤やノニオン界面活性剤等)、及びメイクの成分等との親和性もよく、皮膚との親和性もよいと考えられる。 Furthermore, the polymer of the present invention, possessing a specific structure, is amphiphilic and tends to dissolve in the aqueous phase, but also has hydrophobic properties. Therefore, it is considered to have good affinity with higher fatty acids and/or their salts and other components (e.g., humectants and nonionic surfactants) and makeup components contained in the composition of the present invention, as well as good affinity with the skin.

一般的に、洗浄料組成物の水溶けを改良するためにはポリエチレングリコール骨格を有する化合物が用いられる。これに対して、上記式(1)におけるAが以下に示す式(2)で表される本発明のポリマーは、ポリエチレングリコール骨格を有さないにもかかわらず、このような本発明のポリマーを含む本発明の組成物は、水溶け及び洗浄後のしっとりさに優れている。
(Rは、炭素数1又は2のアルキル基)
Generally, compounds having a polyethylene glycol skeleton are used to improve the water solubility of detergent compositions. In contrast, the polymer of the present invention, in which A in formula (1) is represented by the following formula (2), does not have a polyethylene glycol skeleton, yet compositions of the present invention containing such a polymer exhibit excellent water solubility and moisturizing properties after washing.
( R4 is an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms)

上記式(2)で表される部分の原料となるプロピレングリコール及びブチレングリコールは、ポリエチレングリコール骨格の原料となるエチレングリコールと比較して、天然由来の材料を入手しやすく、したがって、ポリエチレングリコール骨格を有さない本発明のポリマーで組成物の水溶け及び洗浄後のしっとりさを改善できることは好ましい。 The propylene glycol and butylene glycol used as raw materials for the portion represented by formula (2) above are more readily available from natural sources compared to ethylene glycol, which is used as a raw material for the polyethylene glycol backbone. Therefore, it is preferable that the polymer of the present invention, which does not have a polyethylene glycol backbone, can improve the water solubility of the composition and the moistness after washing.

〈水〉
本発明の組成物は、水を含む。
<water>
The composition of the present invention contains water.

水としては、特に限定されるものではないが、化粧品、医薬部外品等に使用される水を使用することができ、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等を使用することができる。 While there are no specific limitations on the type of water used, water used in cosmetics, quasi-drugs, etc., can be used. For example, purified water, deionized water, tap water, etc., can be used.

本発明の組成物において、水の含有量は、特に限定されず、例えば、水以外の成分の含有量に応じて適宜調節することができる。より具体的には、水の含有量は、例えば、組成物全体に対して、5.0質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上、又は30質量%以上であってよく、また、80質量%以下、70質量%以下、60質量%以下、50質量%以下、40質量%以下、又は35質量%以下であってよい。 In the composition of the present invention, the water content is not particularly limited and can be appropriately adjusted, for example, depending on the content of components other than water. More specifically, the water content may be, for example, 5.0% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, 25% by mass or more, or 30% by mass or more, relative to the total composition, or 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, 50% by mass or less, 40% by mass or less, or 35% by mass or less.

〈高級脂肪酸〉
本発明の組成物は、高級脂肪酸及び/又はその塩を含む。すなわち、本発明の組成物は、高級脂肪酸を含んでもよく、高級脂肪酸塩を含んでもよく、又は高級脂肪酸と高級脂肪酸塩との混合物を含んでよいが、
<Higher fatty acids>
The composition of the present invention comprises higher fatty acids and/or salts thereof. That is, the composition of the present invention may contain higher fatty acids, may contain higher fatty acid salts, or may contain a mixture of higher fatty acids and higher fatty acid salts.

高級脂肪酸とは、炭素数が6以上の鎖状モノカルボン酸を指す。本発明において、高級脂肪酸としては、飽和、不飽和もしくは直鎖、分岐いずれの脂肪酸も用いることができるが、炭素数12~18の脂肪酸であることが好ましい。より具体的には、本発明の組成物に含まれ得る高級脂肪酸は、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸の1種又は2種以上の組み合わせを含んでよい。これらの中でも、洗浄効果を向上させる観点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びステアリン酸の2種以上を組み合わせて用いることが好ましく、これら4種を組み合わせて用いることがより好ましい。 Higher fatty acids refer to chain-like monocarboxylic acids with six or more carbon atoms. In this invention, saturated, unsaturated, linear, or branched fatty acids can be used as higher fatty acids, but those with 12 to 18 carbon atoms are preferred. More specifically, the higher fatty acids that may be included in the composition of this invention may include, for example, one or a combination of two or more of the following: lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, palmitoleic acid, oleic acid, isomyristic acid, isopalmitic acid, and isostearic acid. Among these, from the viewpoint of improving the cleaning effect, it is preferable to use a combination of two or more of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid, and more preferably a combination of these four.

本発明において、高級脂肪酸塩は、脂肪酸石鹸を構成する目的で配合しているので、高級脂肪酸塩の種類は特に限定されない。より具体的には、高級脂肪酸の塩としては、例えば、ナトリウム塩又はカリウム塩等の金属塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノ-2-メチルプロパンジオール等のアルカノールアミン、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩であってよい。これらのうち、起泡性を向上させる観点からは、カリウム塩が好ましい。 In this invention, since the higher fatty acid salt is incorporated for the purpose of constituting a fatty acid soap, the type of higher fatty acid salt is not particularly limited. More specifically, the salt of the higher fatty acid may be, for example, a metal salt such as sodium or potassium salt, an ammonium salt, a monoethanolamine salt, a diethanolamine salt, a triethanolamine salt, an alkanolamine such as 2-amino-2-methylpropanol or 2-amino-2-methylpropanediol, or a basic amino acid salt such as lysine or arginine. Of these, potassium salt is preferred from the viewpoint of improving foaming properties.

なお、本発明において、高級脂肪酸塩は、例えば組成物を調製する際に、高級脂肪酸を中和剤で中和することによって得ることができる。一般的には、完全に中和されるのではなく、生成物は未反応の高級脂肪酸も含んでいる。本発明において、高級脂肪酸の中和率は特に限定されないが、好ましくは60~90モル%であり、より好ましくは70~85モル%である。したがって、本発明による洗浄料において、好ましくは60~90モル%、より好ましくは70~85モル%の高級脂肪酸塩と、好ましくは10~40モル%、より好ましくは15~30モル%の高級脂肪酸とが含まれる。中和剤の含有量は特に限定されず、上記の中和率となるように、適宜、調節することができる。 In this invention, higher fatty acid salts can be obtained, for example, by neutralizing higher fatty acids with a neutralizing agent during the preparation of the composition. Generally, complete neutralization is not achieved, and the product includes unreacted higher fatty acids. In this invention, the neutralization rate of higher fatty acids is not particularly limited, but is preferably 60-90 mol%, more preferably 70-85 mol%. Therefore, the detergent according to this invention preferably contains 60-90 mol%, more preferably 70-85 mol%, of higher fatty acid salts, and preferably 10-40 mol%, more preferably 15-30 mol%, of higher fatty acids. The content of the neutralizing agent is not particularly limited and can be adjusted as appropriate to achieve the above neutralization rate.

また、高級脂肪酸を中和するために中和剤としては、特に限定されず、高級脂肪酸石鹸の材料として一般的に用いられている中和剤であれば特に限定されない。より具体的には、中和剤としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属塩の水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、L-アルギニン、リジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸、アンモニア水、水酸化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、水への溶解性、洗浄効果を良好にする観点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、アンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選択される1種又は2種以上が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選択される1種又は2種以上がより好ましく、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選択される1種又は2種が好ましい。 Furthermore, the neutralizing agent used to neutralize higher fatty acids is not particularly limited and is not limited to any neutralizing agent commonly used as an ingredient in higher fatty acid soaps. More specifically, examples of neutralizing agents include hydroxides of alkali metal salts such as potassium hydroxide and sodium hydroxide, hydroxides of alkaline earth metals such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide, alkanolamines such as 2-amino-2-methyl-1-propanol, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, basic amino acids such as L-arginine, lysine, and ornithine, aqueous ammonia, ammonium hydroxide, and sodium bicarbonate. Among these, from the viewpoint of improving solubility in water and cleaning effect, one or more selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aqueous ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are preferred, one or more selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, aqueous ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are more preferred, and one or two selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferred.

本発明の組成物において、高級脂肪酸及び/又はその塩の含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、5.0質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、又は25質量%以上であってよく、また、60質量%以下、55質量%以下、50質量%以下、45質量%以下、40質量%以下、35質量%以下、又は30質量%以下であってよい。なお、本発明において、「高級脂肪酸及び/又はその塩の含有量」とは、高級脂肪酸が単独で含まれる場合には、「高級脂肪酸の含有量」、高級脂肪酸塩が単独で含まれる場合には「高級脂肪酸塩の含有量」、高級脂肪酸と高級脂肪酸塩との両方が含まれる場合には、「高級脂肪酸及び高級脂肪酸塩の含有量の合計」を意味する。なお、高級脂肪酸塩として、高級脂肪酸塩の脂肪酸部分の基となる脂肪酸と中和剤を別個に添加して組成物を調製する場合には、当量で反応させた場合には得られた高級脂肪酸塩の量を「高級脂肪酸及び/又はその塩の含有量」として計算し、高級脂肪酸塩の脂肪酸部分の基となる高級脂肪酸の残量がある場合には、その残量と得られた高級脂肪酸塩の量との合計を「高級脂肪酸及び/又はその塩の含有量」として計算する。 In the composition of the present invention, the content of higher fatty acids and/or salts thereof is not particularly limited. For example, it may be 5.0% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, or 25% by mass or more, relative to the whole composition. It may also be 60% by mass or less, 55% by mass or less, 50% by mass or less, 45% by mass or less, 40% by mass or less, 35% by mass or less, or 30% by mass or less. In the present invention, "content of higher fatty acids and/or salts thereof" means "content of higher fatty acids" when higher fatty acids are included alone, "content of higher fatty acid salts" when higher fatty acid salts are included alone, and "total content of higher fatty acids and higher fatty acid salts" when both higher fatty acids and higher fatty acid salts are included. Furthermore, when preparing a composition by separately adding the fatty acid that forms the basis of the fatty acid portion of the higher fatty acid salt and a neutralizing agent, if the reaction is carried out in equivalent amounts, the amount of the obtained higher fatty acid salt is calculated as the "content of higher fatty acids and/or their salts." If there is a remaining amount of the higher fatty acid that forms the basis of the fatty acid portion of the higher fatty acid salt, the sum of that remaining amount and the amount of the obtained higher fatty acid salt is calculated as the "content of higher fatty acids and/or their salts."

〈本発明のポリマー〉
本発明のポリマーは、下記式(1)で表される構造を有する:
<The polymer of the present invention>
The polymer of the present invention has a structure represented by the following formula (1):

式(1)において、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基である。なお、本発明において、炭素数1~4のアルキル基として、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、及びtert-ブチル基等が挙げられる。また、本発明の効果を損なわない限り、これらのアルキル基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、特に限定されず、例えばハロゲノ基等が挙げられる。 In formula (1), R1 , R2 , and R3 are each independently a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group. Examples of C1-C4 alkyl groups in the present invention include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, and tert-butyl groups. Furthermore, these alkyl groups may have substituents as long as they do not impair the effects of the present invention. Substituents are not particularly limited and include, for example, halogen groups.

本発明の一実施形態によれば、式(1)において、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、又はtert-ブチル基であってよい。 According to one embodiment of the present invention, in formula (1), R1 , R2 , and R3 may each be independently a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, or a tert-butyl group.

本発明の一実施形態によれば、式(1)において、Rは、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。また、mが2以上である場合、すなわち、複数のRが存在する場合、各々のRは、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよく、特に、Rの少なくとも一部は、メチル基であることが好ましい。Rの少なくとも一部がメチル基である場合には、例えば、本発明の組成物の使用感を向上させる観点から好ましい。 According to one embodiment of the present invention, in formula (1), R1 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group. Furthermore, when m is 2 or more, that is, when there are multiple R1s , each R1 may be the same or different, and it is particularly preferable that at least a portion of R1 is a methyl group. When at least a portion of R1 is a methyl group, it is preferable, for example, from the viewpoint of improving the feel of the composition of the present invention.

本発明の一実施形態によれば、式(1)において、Rは、水素原子と炭素数1~4のアルキル基とが混在していている状態であってよい。すなわち、Rの一部は水素原子であり、かつ他の一部は炭素数1~4のアルキル基であってよい。好ましくは、Rの一部は水素原子であり、かつ他の一部はメチル基である。 According to one embodiment of the present invention, in formula (1), R1 may be a mixture of hydrogen atoms and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. That is, part of R1 may be hydrogen atoms and the other part may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Preferably, part of R1 is hydrogen atoms and the other part is a methyl group.

本発明の一実施形態によれば、式(1)において、Rは、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、特に、メチル基であることがより好ましい。 According to one embodiment of the present invention, in formula (1), R2 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and is more preferably a methyl group.

本発明の一実施形態によれば、式(1)において、Rは、水素原子と炭素数1~4のアルキル基とが混在していている状態であってよい。すなわち、Rの一部は水素原子であり、かつ他の一部は炭素数1~4のアルキル基であってよい。好ましくは、Rの一部は水素原子であり、かつ他の一部はメチル基である。 According to one embodiment of the present invention, in formula (1), R2 may be a mixture of hydrogen atoms and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. That is, part of R2 may be hydrogen atoms and the other part may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Preferably, part of R2 is hydrogen atoms and the other part is a methyl group.

本発明の一実施形態によれば、式(1)において、Rは、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、特に、メチル基であることがより好ましい。 According to one embodiment of the present invention, in formula (1), R3 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and is more preferably a methyl group.

本発明の一実施形態によれば、式(1)において、R及びRの少なくとも一方は、メチル基であることが好ましい。 According to one embodiment of the present invention, in formula (1), it is preferable that at least one of R2 and R3 is a methyl group.

式(1)において、Aは、炭素数2~4のアルキレン基である。より具体的には、Aは例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等であってよいが、これらに限定されない。特に、Aは、下記式(2)で表されることが好ましい:
In formula (1), A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. More specifically, A may be, for example, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, an isobutylene group, etc., but is not limited to these. In particular, A is preferably represented by the following formula (2):

式(2)において、Rは、炭素数1又は2のアルキル基である。より具体的には、Rは、メチル基又はエチル基であってよい。 In formula (2), R4 is an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms. More specifically, R4 may be a methyl group or an ethyl group.

式(1)において、m及びnは、それぞれの構成単位の平均付加モル数を表す。m及びnは、それぞれ独立して、1.0~50であり、より具体的には、1.0以上、1.5以上、2.0以上、3.0以上、4.0以上、5.0以上、6.0以上、7.0以上、8.0以上、9.0以上、又は10以上であってよく、また50以下、45以下、40以下、35以下、34以下、32以下、30以下、28以下、26以下、25以下、24以下、22以下、20以下、18以下、16以下、15以下、14以下、12以下、10以下、又は5.0以下であってよい。 In equation (1), m and n represent the average number of moles added to each constituent unit. m and n are independently between 1.0 and 50, and more specifically, they may be 1.0 or greater, 1.5 or greater, 2.0 or greater, 3.0 or greater, 4.0 or greater, 5.0 or greater, 6.0 or greater, 7.0 or greater, 8.0 or greater, 9.0 or greater, or 10 or greater. They may also be 50 or less, 45 or less, 40 or less, 35 or less, 34 or less, 32 or less, 30 or less, 28 or less, 26 or less, 25 or less, 24 or less, 22 or less, 20 or less, 18 or less, 16 or less, 15 or less, 14 or less, 12 or less, 10 or less, or 5.0 or less.

また、式(1)において、mは、1.0以上14以下であることが好ましく、2.0以上5.0以下であることがより好ましい。また、式(1)において、nは、2.0以上34以下であることが好ましく、6.0以上12以下であることがより好ましい。 Furthermore, in formula (1), m is preferably between 1.0 and 14, and more preferably between 2.0 and 5.0. Also, in formula (1), n is preferably between 2.0 and 34, and more preferably between 6.0 and 12.

本発明の一実施形態によれば、式(1)において、m+nは、4.0以上、4.5以上、5.0以上、6.0以上、7.0以上、8.0以上、9.0以上、10以上、11以上、12以上、13以上、14以上、又は15以上であってよく、また50以下、45以下、40以下、35以下、30以下、25以下、20以下、15以下、又は12以下であってよい。 According to one embodiment of the present invention, in formula (1), m+n may be 4.0 or greater, 4.5 or greater, 5.0 or greater, 6.0 or greater, 7.0 or greater, 8.0 or greater, 9.0 or greater, 10 or greater, 11 or greater, 12 or greater, 13 or greater, 14 or greater, or 15 or greater, and may also be 50 or less, 45 or less, 40 or less, 35 or less, 30 or less, 25 or less, 20 or less, 15 or less, or 12 or less.

本発明の一実施形態によれば、式(1)において、m:nは、1:10~10:1であってよい。 According to one embodiment of the present invention, in equation (1), m:n may be 1:10 to 10:1.

本発明のポリマーは、数平均分子量は、10,000以下である。より具体的には、本発明のポリマーの数平均分子量は、例えば、10,000以下、5,000以下、3,500以下、3,000以下、2,500以下、2,000以下、1,500以下、1,400以下、1,300以下、1,200以下、1,100以下、1,000以下、900以下、800以下、700以下、又は600以下であってよく、また130以上、150以上、200以上、250以上、300以上、350以上、400以上、450以上、又は500以上であってよい。また、本発明のポリマーの数平均分子量は、300以上3,500以下であることが好ましく、500以上1,200以下であることがより好ましい。 The polymer of the present invention has a number-average molecular weight of 10,000 or less. More specifically, the number-average molecular weight of the polymer of the present invention may be, for example, 10,000 or less, 5,000 or less, 3,500 or less, 3,000 or less, 2,500 or less, 2,000 or less, 1,500 or less, 1,400 or less, 1,300 or less, 1,200 or less, 1,100 or less, 1,000 or less, 900 or less, 800 or less, 700 or less, or 600 or less, and may also be 130 or more, 150 or more, 200 or more, 250 or more, 300 or more, 350 or more, 400 or more, 450 or more, or 500 or more. Furthermore, the number-average molecular weight of the polymer of the present invention is preferably 300 or more and 3,500 or less, and more preferably 500 or more and 1,200 or less.

本発明のポリマーのIOB値は、0.4~1.8である。より具体的には、本発明のポリマーのIOB値は、例えば、0.4以上、0.5以上、0.6以上、又は0.7以上であってよく、また1.8以下、1.6以下、1.4以下、又は1.2以下であってよい。また、本発明のポリマーのIOB値は、0.7以上1.2以下であることが好ましい。 The IOB value of the polymer of the present invention is 0.4 to 1.8. More specifically, the IOB value of the polymer of the present invention may be, for example, 0.4 or higher, 0.5 or higher, 0.6 or higher, or 0.7 or higher, and may also be 1.8 or lower, 1.6 or lower, 1.4 or lower, or 1.2 or lower. Furthermore, it is preferable that the IOB value of the polymer of the present invention is 0.7 or higher and 1.2 or lower.

ここで、IOB値とは、Inorganic/Organic Balance(無機性/有機性比)の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。IOB値は、具体的には、IOB値=無機性値/有機性値として表される。「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子1個について「有機性値」が20、水酸基1個について「無機性値」が100といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のIOB値を算出することができる(例えば、甲田善生著、「有機概念図-基礎と応用-」、p.11~17、三共出版、1984年発行参照)。なお、IOB値の決定方法については、実施例に記載の方法を参照できる。 Here, IOB value is an abbreviation for Inorganic/Organic Balance, and it represents the ratio of inorganic value to organic value, serving as an indicator of the degree of polarity of an organic compound. Specifically, the IOB value is expressed as IOB value = inorganic value / organic value. For each of the "inorganic value" and "organic value," for example, one carbon atom in a molecule has an "organic value" of 20, and one hydroxyl group has an "inorganic value" of 100. The "inorganic value" and "organic value" are set according to various atoms or functional groups. The IOB value of an organic compound can be calculated by summing the "inorganic value" and "organic value" of all atoms and functional groups in the organic compound (see, for example, "Organic Concept Diagrams - Fundamentals and Applications" by Yoshio Koda, pp. 11-17, Sankyo Publishing, 1984). For the method of determining the IOB value, please refer to the method described in the examples.

本発明のポリマーは、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。 The polymer of the present invention may be a block copolymer or a random copolymer, but a random copolymer is preferred.

本発明のポリマーの製造方法は、特に限定されず、例えば、各構成単位に対応するエポキシドを付加重合することによって行ったよい。また、付加重合は、ブロック重合であってもよく、ランダム重合であってもよいが、ランダム重合であることが好ましい。 The method for producing the polymer of the present invention is not particularly limited, and may, for example, be carried out by addition polymerization of epoxides corresponding to each constituent unit. Furthermore, the addition polymerization may be block polymerization or random polymerization, but random polymerization is preferred.

また、本発明のポリマーの製造方法は、上記の付加重合によって得られたポリマーに対して、更にハロゲン化アルキルと反応させることを更に含んでよい。ハロゲン化アルキルとの反応を介して、得られたポリマーの分子内の水酸基は、アルキル基によって封鎖されて、その結果ポリマー全体の疎水性を所望のとおりに調整することができる。本発明において、ポリマーの分子内において、アルキル基による水酸基の封鎖率は、例えば30%以上、35%以上、40%以上、45%以上、50%以上、又は55%以上であってよく、また60%以下、59%以下、58%以下、57%以下、56%以下、又は55%以下であってよい。なお、アルキル基による水酸基の封鎖率は、実施例に記載の方法によって求めることができる。 Furthermore, the polymer production method of the present invention may further include reacting the polymer obtained by the above addition polymerization with an alkyl halide. Through the reaction with the alkyl halide, the hydroxyl groups within the polymer molecule are sequestered by the alkyl group, thereby allowing the overall hydrophobicity of the polymer to be adjusted as desired. In the present invention, the sequestering rate of hydroxyl groups by the alkyl group within the polymer molecule may be, for example, 30% or more, 35% or more, 40% or more, 45% or more, 50% or more, or 55% or more, and may also be 60% or less, 59% or less, 58% or less, 57% or less, 56% or less, or 55% or less. The sequestering rate of hydroxyl groups by the alkyl group can be determined by the method described in the examples.

本発明のポリマーの特徴の一つとして、高い水溶性及び高い脂溶性を兼備することである。 One of the key features of the polymer of this invention is its combination of high water solubility and high lipid solubility.

本発明のポリマーの水への溶解度は、例えば、10質量%以上、20質量%以上、30質量%以上、40質量%以上、又は50質量%以上であり得る。 The solubility of the polymer of the present invention in water may be, for example, 10% by mass or more, 20% by mass or more, 30% by mass or more, 40% by mass or more, or 50% by mass or more.

また、本発明のポリマーの脂溶性の指標として、例えばオリーブ油への溶解度を用いることができる。本発明のポリマーのオリーブ油への溶解度は、例えば、0.01質量%以上、0.05質量%以上、0.10質量%以上、0.50質量%以上、又は1.00質量%以上であり得る。なお、本発明のポリマーのオリーブ油への溶解度の上限値は特に限定されず、例えば10質量%以下であってよい。 Furthermore, the solubility of the polymer of the present invention can be indicated by, for example, its solubility in olive oil. The solubility of the polymer of the present invention in olive oil may be, for example, 0.01% by mass or more, 0.05% by mass or more, 0.10% by mass or more, 0.50% by mass or more, or 1.00% by mass or more. The upper limit of the solubility of the polymer of the present invention in olive oil is not particularly limited and may be, for example, 10% by mass or less.

本発明の組成物において、本発明のポリマーの含有量は、特に限定されず、例えば、0.001質量%以上、0.005質量%以上、0.01質量%以上、0.05質量%以上、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1.0質量%以上、2.0質量%以上、3.0質量%以上、又は4.0質量%以上であってよく、また、10.0質量%以下、9.0質量%以下、8.0質量%以下、7.0質量%以下、6.0質量%以下、5.0質量%以下、4.0質量%以下、3.0質量%以下、2.0質量%以下、又は1.0質量%以下であってよい。 In the composition of the present invention, the content of the polymer of the present invention is not particularly limited and may be, for example, 0.001% by mass or more, 0.005% by mass or more, 0.01% by mass or more, 0.05% by mass or more, 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1.0% by mass or more, 2.0% by mass or more, 3.0% by mass or more, or 4.0% by mass or more. Alternatively, it may be 10.0% by mass or less, 9.0% by mass or less, 8.0% by mass or less, 7.0% by mass or less, 6.0% by mass or less, 5.0% by mass or less, 4.0% by mass or less, 3.0% by mass or less, 2.0% by mass or less, or 1.0% by mass or less.

〈その他の成分〉
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない限り、その他の成分を更に含んでよい。以下では、その他の成分について、例示的に説明するが、本発明はこれらに限定されることはない。
<Other ingredients>
The composition of the present invention may further contain other components, as long as they do not impair the effects of the present invention. Other components are described below illustratively, but the present invention is not limited to these.

なお、上述したように、一般的に、洗浄料組成物の水溶けを改良するためにはポリエチレングリコール骨格を有する化合物が用いられる。これに対して、上記式(1)におけるAが上記式(2)で表される本発明のポリマーは、ポリエチレングリコール骨格を有さないにもかかわらず、このような本発明のポリマーを含む本発明の組成物は、水溶け及び洗浄後のしっとりさに優れている。本発明の組成物は、ポリエチレングリコール骨格を有する成分を実質的に含まないか、又は含む場合にはその含有量が、0.01質量%以下、0.005質量%以下、又は0.001質量%以下であってよい。 As mentioned above, generally, compounds having a polyethylene glycol skeleton are used to improve the water solubility of detergent compositions. In contrast, the polymer of the present invention, represented by formula (2) above, where A in formula (1) is, does not have a polyethylene glycol skeleton. Nevertheless, compositions containing such polymers of the present invention exhibit excellent water solubility and moisturizing properties after washing. The compositions of the present invention may substantially contain no components having a polyethylene glycol skeleton, or if they do, their content may be 0.01% by mass or less, 0.005% by mass or less, or 0.001% by mass or less.

(多価アルコール)
本発明の組成物は、少なくとも1種の多価アルコールを更に含むことが好ましい。多価アルコールは、洗浄後のしっとりさを付与することができるからである。したがって、多価アルコールは、場合によって(種類によって)は保湿剤とも称することができる。
(Polyhydric alcohol)
The composition of the present invention preferably further contains at least one polyhydric alcohol, because polyhydric alcohols can impart moisture after washing. Therefore, polyhydric alcohols can also be referred to as moisturizers, depending on the type.

多価アルコールとは、分子中に水酸基を2個以上もつアルコールである。本発明において、多価アルコールとして、特に限定されず、例えば、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、マルチトール、グルコース及びスクロース等が挙げられる。これらのうち、本発明の効果をより向上させる観点から、多価アルコールは、ジプロピレングリコール、グリセリン、及びソルビトールからなる群より選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。 A polyhydric alcohol is an alcohol having two or more hydroxyl groups in its molecule. In this invention, the polyhydric alcohol is not particularly limited and includes, for example, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, sorbitan, sorbitol, maltitol, glucose, and sucrose. Of these, from the viewpoint of further improving the effects of this invention, it is preferable that the polyhydric alcohol includes at least one selected from the group consisting of dipropylene glycol, glycerin, and sorbitol.

本発明の組成物において、多価アルコールを含む場合のその含有量(2種類以上の多価アルコールの場合はその合計含有量)は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、5.0質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上、又は30質量%以上であってよく、また、60質量%以下、55質量%以下、50質量%以下、45質量%以下、40質量%以下、35質量%以下、又は30質量%以下であってよい。 In the composition of the present invention, the content of polyhydric alcohols (or the total content in the case of two or more types of polyhydric alcohols) is not particularly limited. For example, it may be 5.0% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, 25% by mass or more, or 30% by mass or more relative to the entire composition, or it may be 60% by mass or less, 55% by mass or less, 50% by mass or less, 45% by mass or less, 40% by mass or less, 35% by mass or less, or 30% by mass or less.

また、本発明の組成物において、多価アルコールを含む場合には、多価アルコールの合計含有量と、上述した本発明のポリマーの含有量との比(多価アルコール:本発明のポリマー)は、特に限定されず、例えば、5:1~80:1であってよく、又は5:1~70:1、5:1~60:1、若しくは8:1~30:1であってよい。 Furthermore, in the composition of the present invention, if a polyhydric alcohol is included, the ratio of the total content of the polyhydric alcohol to the content of the polymer of the present invention (polyhydric alcohol: polymer of the present invention) is not particularly limited and may be, for example, 5:1 to 80:1, or 5:1 to 70:1, 5:1 to 60:1, or 8:1 to 30:1.

(界面活性剤)
本発明の組成物は、界面活性剤を更に含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、泡質や泡もちを向上させる観点からは、ノニオン界面活性剤を用いることが好ましく、また、起泡性を向上させる観点からは、両性界面活性剤を用いることが好ましい。このため、本発明の組成物は、ノニオン界面活性剤及び両性界面活性剤を併用することが好ましい。
(Surfactants)
The composition of the present invention preferably further contains a surfactant. The surfactant is not particularly limited, but for example, from the viewpoint of improving foam quality and foam retention, a nonionic surfactant is preferred, and from the viewpoint of improving foaming ability, an amphoteric surfactant is preferred. For this reason, the composition of the present invention preferably uses both a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant in combination.

ノニオン界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル;モノラウリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル;モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル;ラウリン酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ベヘン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル;モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレン(カプリル/カプリン酸)グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル等のポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル;モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、カプリル酸ポリグリセリル、ラウリン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル;モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンヒマシ油;硬化ヒマシ油;ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油;ポリオキシエチレンラノリン;ポリオキシエチレン還元ラノリン等が挙げられる。 Nonionic surfactants are not particularly limited and include, for example, polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, and polyoxyethylene stearyl ether; polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene stearyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene decyltetradecyl ether; polyoxyethylene alkylphenyl ethers such as polyoxyethylene octylphenyl ether and polyoxyethylene nonylphenyl ether; sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, and sorbitan monooleate; and polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and polyoxyethylene sorbitan trioleate. Examples include oxyethylene sorbitan fatty acid esters; glycerin fatty acid esters such as glyceryl laurate, glyceryl myristate, glyceryl stearate, glyceryl isostearate, and glyceryl behenate; polyoxyethylene fatty acid glycers such as polyoxyethylene glyceryl monostearate, polyoxyethylene glyceryl monooleate, polyoxyethylene glyceryl triisostearate, polyoxyethylene (caprylic/capric acid) glyceryl, and polyoxyethylene glyceryl isostearate; polyglycerin fatty acid esters such as diglyceryl monostearate, decaglyceryl monooleate, polyglyceryl caprylate, and polyglyceryl laurate; polyoxyethylene fatty acid esters such as polyethylene glycol monolaurate and polyethylene glycol monostearate; polyoxyethylene castor oil; hydrogenated castor oil; polyoxyethylene hydrogenated castor oil; polyoxyethylene lanolin; and polyoxyethylene reduced lanolin.

本発明の組成物において、ノニオン界面活性剤を含む場合のその含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1.0質量%以上、1.5質量%以上、2.0質量%以上、2.5質量%以上、3.0質量%以上、3.5質量%以上、又は4.0質量%以上であってよく、また、10質量%以下、9.0質量%以下、8.0質量%以下、7.0質量%以下、6.0質量%以下、5.0質量%以下、4.0質量%以下、3.0質量%以下、又は2.0質量%以下であってよい。 In the composition of the present invention, the content of a nonionic surfactant is not particularly limited. For example, it may be 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1.0% by mass or more, 1.5% by mass or more, 2.0% by mass or more, 2.5% by mass or more, 3.0% by mass or more, 3.5% by mass or more, or 4.0% by mass or more, relative to the total composition. Alternatively, it may be 10% by mass or less, 9.0% by mass or less, 8.0% by mass or less, 7.0% by mass or less, 6.0% by mass or less, 5.0% by mass or less, 4.0% by mass or less, 3.0% by mass or less, or 2.0% by mass or less.

両性界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤及びスルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。より具体的には、両性界面活性剤として、例えば、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリルベタイン、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン(「ココアンホ酢酸ナトリウム」とも称する)、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル-N-カルボキシエチル-N-ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル-N-カルボキシエトキシエチル-N-カルボキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。 The amphoteric surfactant is not particularly limited and includes, for example, glycine-type amphoteric surfactants, aminopropionic acid-type amphoteric surfactants, amidopropyl betaine-type amphoteric surfactants, aminoacetic acid betaine-type amphoteric surfactants, and sulfobetaine-type amphoteric surfactants. More specifically, examples of amphoteric surfactants include alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, sodium lauryldiaminoethylglycine, lauryl betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine (also called "sodium cocoamphoacetate"), sodium laurylaminopropionate, laurylaminopropionate triethanolamine, sodium laurylaminodipropionate, coconut oil fatty acid acyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylethylenediamine sodium, coconut oil fatty acid acyl-N-carboxyethoxyethyl-N-carboxyethylethylenedi Examples include disodium amine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, palm oil fatty acid amidopropyl betaine, lauric acid amidopropyl betaine, ricinoleic acid amidopropyl betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil alkyldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, stearyl dihydroxyethyl betaine, lauric acid amidopropyl acetate betaine, lauryl hydroxysulfobetaine, lauric acid amidopropyl hydroxysulfobetaine, myristate acid amidopropyl hydroxysulfobetaine, and coconut oil fatty acid amidopropyl hydroxysulfobetaine.

本発明の組成物において、両性界面活性剤を含む場合のその含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1.0質量%以上、1.5質量%以上、2.0質量%以上、2.5質量%以上、3.0質量%以上、3.5質量%以上、又は4.0質量%以上であってよく、また、10質量%以下、9.0質量%以下、8.0質量%以下、7.0質量%以下、6.0質量%以下、5.0質量%以下、4.0質量%以下、3.0質量%以下、又は2.0質量%以下であってよい。 In the composition of the present invention, the content of the amphoteric surfactant, if present, is not particularly limited. For example, it may be 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1.0% by mass or more, 1.5% by mass or more, 2.0% by mass or more, 2.5% by mass or more, 3.0% by mass or more, 3.5% by mass or more, or 4.0% by mass or more, relative to the total composition. Alternatively, it may be 10% by mass or less, 9.0% by mass or less, 8.0% by mass or less, 7.0% by mass or less, 6.0% by mass or less, 5.0% by mass or less, 4.0% by mass or less, 3.0% by mass or less, or 2.0% by mass or less.

本発明の組成物は、上述したその他の成分以外には、通常皮膚洗浄料に添加し得る成分を、本発明の効果を損なわない範囲において、任意に添加することができる。かかる成分として、緩衝剤(例えば、クエン酸、クエン酸ナトリウム等)、キレート剤(例えば、EDTA等)、色素、香料等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。 In addition to the components described above, the composition of the present invention may optionally contain other components commonly added to skin cleansing agents, provided that these do not impair the effects of the present invention. Examples of such components include, but are not limited to, buffering agents (e.g., citric acid, sodium citrate, etc.), chelating agents (e.g., EDTA, etc.), dyes, and fragrances.

《本発明の組成物の製造方法》
本発明の組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば、上述した必須成分と、随意に添加するその他の成分とを混合することによって行うことができる。また、混合する際に、必要に応じて、例えば、加熱や攪拌等の手段を用いてもよい。
Method for producing the composition of the present invention
The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited and can be carried out, for example, by mixing the essential components described above with other components that may be added as desired. Furthermore, when mixing, means such as heating or stirring may be used as needed.

《本発明の組成物の用途》
本発明の組成物は、例えば、皮膚用洗浄料、皮膚保湿用洗浄料として好適に用いることができる。本発明の組成物は、特に、洗顔料として好適に用いることができる。また、本発明の組成物は、起泡性に優れているため、例えば洗顔フォームと呼ばれてもよい。
Uses of the composition of the present invention
The composition of the present invention can be suitably used, for example, as a skin cleanser or a skin moisturizing cleanser. The composition of the present invention can be particularly suitably used as a facial cleanser. Furthermore, because the composition of the present invention has excellent foaming properties, it may be called, for example, a facial cleansing foam.

また、本発明の組成物の製品形態は、特に限定されず、例えばペースト状、フォーム状、乳液状、又はジェル状であってよい。ここで、「ペースト状」とは、室温(25℃)においてペースト状(糊状)を呈することを意味する。 Furthermore, the product form of the composition of the present invention is not particularly limited and may be, for example, a paste, a foam, an emulsion, or a gel. Here, "paste" means exhibiting a paste-like (glue-like) state at room temperature (25°C).

以下に実施例を挙げて、本発明について更に詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be further explained with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

《合成例1及び2》
以下の合成例1及び2は、それぞれ下記式(3)で表される構造を有するポリマーを合成した:
なお、式(3)において、[]内は、ランダム共重合体である。
《Synthesis Examples 1 and 2》
The following synthesis examples 1 and 2 synthesized polymers having the structure represented by the following formula (3):
In formula (3), the terms in brackets [] represent random copolymers.

〈合成例1〉
合成例1:R=H、R=H、R=CH、R=CH、m=2.0、及びn=6.0のポリマー1
下記方法で合成を行い、ポリマー1を得た。
<Synthesis Example 1>
Synthesis Example 1: Polymer 1 with R1 = H, R2 = H, R3 = CH3 , R4 = CH3 , m = 2.0, and n = 6.0
Polymer 1 was obtained by synthesis using the method described below.

メタノール128g及び触媒として水酸化カリウム6.4gをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら80℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール592gとプロピレンオキシド1392gの混合物を95℃にて20時間かけて滴下させ、その後5時間攪拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6~7とし、含有する水分を除去するため減圧-0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、合成例1のポリマー1、2000gを得た。 128 g of methanol and 6.4 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into an autoclave. After replacing the air in the autoclave with dry nitrogen, the catalyst was completely dissolved at 80°C while stirring. Next, a mixture of 592 g of glycidol and 1392 g of propylene oxide was added dropwise at 95°C over 20 hours using a dropping device, followed by stirring for 5 hours. The reaction composition was removed from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6-7, and treated under reduced pressure of -0.095 MPa (50 mmHg) at 100°C for 1 hour to remove any remaining water. Further filtration was performed to remove the salts formed after treatment, yielding 1,2000 g of the polymer from Synthesis Example 1.

以下では、得られたポリマー1に対して、各種の物性値を求めた。 Below, various physical properties were determined for the obtained polymer 1.

(数平均分子量)
得られたポリマー1の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定により算出した。システムとしてSHODEX(登録商標) GPC101GPC専用システム、示差屈折率計としてSHODEX RI-71s、ガードカラムとしてSHODEX KF-G、カラムとしてHODEX KF804Lを3本連続装着し、カラム温度40℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを1ml/分の流速で流し、得られた反応物の0.1重量%テトラヒドロフラン溶液0.1mlを注入し、BORWIN GPC計算プログラムを用いて屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムを得る。このクロマトグラムからポリエチレングリコールを標準とし、数平均分子量を求めたところ、約530であった。
(number average molecular weight)
The number-average molecular weight of the obtained polymer 1 was calculated by gel permeation chromatography (GPC). The system used was a SHODEX® GPC101 GPC-dedicated system, with a SHODEX RI-71s differential refractometer, a SHODEX KF-G guard column, and three SHODEX KF804L columns mounted in sequence. The column temperature was 40°C, and tetrahydrofuran was flowed at a flow rate of 1 ml/min as the developing solvent. 0.1 ml of a 0.1 wt% tetrahydrofuran solution of the obtained reaction product was injected, and a chromatogram representing refractive index intensity and elution time was obtained using the BORWIN GPC calculation program. Using polyethylene glycol as the standard, the number-average molecular weight was determined from this chromatogram to be approximately 530.

(重量平均分子量)
得られたポリマー1の重量平均分子量は、上記と同様にGPC計算によって求めて、約859であった。
(Weight average molecular weight)
The weight-average molecular weight of the obtained polymer 1 was determined by GPC calculation in the same manner as described above, and was approximately 859.

(多分散度)
上記で求めた数平均分子量及び重量平均分子量の結果から、ポリマー1の多分散度Mw/Mnは、1.62であった。
(Polydispersity)
Based on the number-average molecular weight and weight-average molecular weight obtained above, the polydispersity Mw/Mn of polymer 1 was 1.62.

(IOB値)
得られたポリマー1のIOB値は、以下のように求めたところ、1.1であった。
(IOB value)
The IOB value of the obtained polymer 1 was determined to be 1.1, as follows.

より具体的には、ポリマー1において、有機性値として、炭素を20、iso分岐を-10にて計算した。また、無機性値は、水酸基を100、エーテル結合を20にて計算した。
・メタノール部位:(炭素数1、水酸基1)×1
有機性値:20
無機性値:100
・グリシドール部位:(炭素数3、iso分岐1、水酸基1、エーテル結合1)×2
有機性値:(60-10)×2=100
無機性値:(100+20)×2=240
・プロピレンオキシド部位:(炭素数3、iso分岐1、エーテル結合1)×6
有機性値:(60-10)×6=300
無機性値:20×6=120
以上、合計有機性値が420となる、合計無機性値が460となるため、IOB値が1.09となる。
More specifically, in polymer 1, the organic value was calculated using a carbon value of 20 and an iso branching value of -10. The inorganic value was calculated using a hydroxyl group value of 100 and an ether bond value of 20.
• Methanol moiety: (1 carbon atom, 1 hydroxyl group) x 1
Organic content value: 20
Inorganic value: 100
Glycidol moiety: (3 carbon atoms, 1 iso-branch, 1 hydroxyl group, 1 ether bond) x 2
Organic content value: (60 - 10) × 2 = 100
Inorganic value: (100 + 20) × 2 = 240
• Propylene oxide moiety: (3 carbon atoms, 1 iso-branch, 1 ether bond) x 6
Organic content value: (60 - 10) × 6 = 300
Inorganic value: 20 × 6 = 120
Based on the above, the total organic value is 420 and the total inorganic value is 460, resulting in an IOB value of 1.09.

(曇点)
得られたポリマー1に対して、5wt%水溶液を調製し、85℃に加温後、冷却し、透明溶液となる温度は74℃であった。よって、ポリマー1の曇点は、74℃であることが分かった。
(cloud point)
A 5 wt% aqueous solution was prepared from the obtained polymer 1, heated to 85°C, and then cooled. The temperature at which it became a clear solution was 74°C. Therefore, it was found that the cloud point of polymer 1 is 74°C.

(水酸基価)
得られたポリマー1の水酸基価は、JIS K-1557-1の測定方法に従い測定したところ、294であった。
(Hydroxyl value)
The hydroxyl value of the obtained polymer 1 was measured according to the measurement method of JIS K-1557-1 and was found to be 294.

(水への溶解性)
得られたポリマー1の水への溶解性は、後述する「相溶性評価」の方法と同じように求めたところ、50質量%以上であった。
(Solubility in water)
The solubility of the obtained polymer 1 in water was determined to be 50% by mass or more, using the same method as described later in the "compatibility evaluation" section.

(オリーブ油への溶解性)
得られたポリマー1のオリーブ油への溶解性は、以下のように求めた。すなわち、ポリマー1を、濃度が1.0wt%となるようオリーブ油と混合し、外観を確認した。均一であれば「〇」とした。この場合、ポリマー1のオリーブ油への溶解性は、1.0質量%であった。
(Solubility in olive oil)
The solubility of the obtained polymer 1 in olive oil was determined as follows: Polymer 1 was mixed with olive oil to a concentration of 1.0 wt%, and its appearance was checked. A uniform appearance was marked with "○". In this case, the solubility of polymer 1 in olive oil was 1.0 mass%.

以上で測定したポリマー1の各種物性値は、下記の表1に示す。 The various physical properties of polymer 1 measured above are shown in Table 1 below.

〈合成例2〉
合成例2:R=H及びCH、R=H及びCH、R=CH、R=CH、m=2.0、及びn=6.0のポリマー2
下記方法で合成を行い、ポリマー2を得た。
<Synthesis Example 2>
Synthesis Example 2: Polymer 2 of R1 = H and CH3 , R2 = H and CH3 , R3 = CH3 , R4 = CH3 , m = 2.0, and n = 6.0
Polymer 2 was obtained by synthesis using the method described below.

メタノール128gと触媒として水酸化カリウム6.4gをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら80℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール592gとプロピレンオキシド1392gの混合物を95℃にて20時間かけて滴下させ、その後2時間攪拌した。次に、水酸化カリウム244gを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル200gを温度80~130℃で圧入し5時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6~7とし、含有する水分を除去するため減圧-0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ポリマー2、1820gを得た。塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が125であったことから、RとRにおけるメチル基と水素原子の割合(CH/H)は0.57であることが分かった。すなわち、ポリマー2の水酸基封鎖率が57%であった。 128 g of methanol and 6.4 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into an autoclave. After replacing the air in the autoclave with dry nitrogen, the catalyst was completely dissolved at 80°C while stirring. Next, a mixture of 592 g of glycidol and 1392 g of propylene oxide was added dropwise at 95°C over 20 hours using a dropping device, and then stirred for 2 hours. Next, 244 g of potassium hydroxide was charged, the system was replaced with dry nitrogen, and then 200 g of methyl chloride was injected under pressure at a temperature of 80-130°C and reacted for 5 hours. After that, the reaction composition was removed from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6-7, and treated at a reduced pressure of -0.095 MPa (50 mmHg) and 100°C for 1 hour to remove the contained water. Further filtration was performed to remove the salts formed after treatment, and 2,1820 g of polymer was obtained. A sample was taken before reacting with methyl chloride, and the hydroxyl value of the purified sample was 125. This indicated that the ratio of methyl groups to hydrogen atoms ( CH3 /H) in R2 and R3 was 0.57. In other words, the hydroxyl group chelating rate of polymer 2 was 57%.

上述したポリマー1の場合と同様に、得られたポリマー2に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表1に示す。 Similar to the case of polymer 1 described above, various physical properties were determined for the obtained polymer 2, and the results are shown in Table 1 below.

《実施例1~8、比較例1及び2、並びに参考例1》
以下の表2に示す処方を用いて、ペースト状の洗浄料組成物を調製した。なお、特に断りのない限り、表2中の数値は、配合量を表し、単位は質量%である。
Examples 1-8, Comparative Examples 1 and 2, and Reference Example 1
A paste-like cleansing composition was prepared using the formulations shown in Table 2 below. Unless otherwise specified, the values in Table 2 represent the amount of each ingredient, and the unit is mass percent.

また、得られた各組成物に対して、比較例1の組成物を基準として、専門官能評価パネル5名の顔を洗浄させた際の、使用性(洗浄時の水溶け及び洗浄後のしっとりさ)を総合的に評価した。評価基準は、以下のとおりであり、評価結果を表2に示す。 Furthermore, the usability (water solubility during washing and moisturizing effect after washing) of each obtained composition was comprehensively evaluated by five expert sensory evaluation panel members when they washed their faces, using the composition of Comparative Example 1 as a baseline. The evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are shown in Table 2.

〈洗浄時の水溶け〉
・基準組成物:比較例1
・評価結果:
「A」:比較例1に比べて明らかな水溶けが良い;
「B」:比較例1に比べてやや水溶けが良い;
「C]:比較例1とほぼ同程度;
「D」:比較例1に比べてやや水溶けが悪い;
「E」:比較例1に比べて明らかに水溶けが悪い。
<Dissolving in water during washing>
・Reference composition: Comparative example 1
• Evaluation results:
"A": Clearly better solubility in water compared to Comparative Example 1;
"B": Slightly better solubility in water compared to Comparative Example 1;
"C": Approximately the same as Comparative Example 1;
"D": Slightly less soluble in water compared to Comparative Example 1;
"E": Its solubility in water is clearly worse compared to Comparative Example 1.

なお、水溶けは、1gの組成物試料に対して10gの水と混ぜた際の組成物の溶けやすさによって判断した。 Furthermore, solubility in water was determined by the ease with which the composition dissolved when 1 g of the composition sample was mixed with 10 g of water.

〈洗浄後のしっとりさ〉
・基準組成物:比較例1
・評価結果:
「A」:比較例1に比べて明らかに肌のしっとり感を感じる;
「B」:比較例1に比べてやや肌のしっとり感を感じる;
「C]:比較例1とほぼ同程度;
「D」:比較例1に比べてやや肌のしっとり感を感じない;
「E」:比較例1に比べて明らかに肌のしっとり感を感じない。
<Moisturizing effect after washing>
・Reference composition: Comparative example 1
• Evaluation results:
"A": Compared to Comparative Example 1, the skin feels noticeably more moisturized;
"B": Compared to Comparative Example 1, the skin feels slightly more moisturized;
"C": Approximately the same as Comparative Example 1;
"D": Compared to Comparative Example 1, the skin feels slightly less moisturized;
"E": Compared to Comparative Example 1, the skin feels noticeably less moisturized.

表2の結果から明らかなように、実施例1~8の洗浄料組成物は、いずれも、比較例1に比べて、水溶け及び洗浄後のしっとりさの両方において、明らかに向上されていることが分かった。 As is clear from the results in Table 2, the detergent compositions of Examples 1 to 8 were all found to be significantly improved compared to Comparative Example 1 in both water solubility and post-wash moisturizing properties.

一方、比較例2の洗浄料組成物では、両性界面活性剤の種類を変えて試みたが、比較例1に比べて、水溶け及び洗浄後のしっとりさのいずれの評価においても改善は見られなかった。 On the other hand, in Comparative Example 2, although the type of amphoteric surfactant was changed, no improvement was observed in either water solubility or post-wash moisturizing effect compared to Comparative Example 1.

なお、参考例1の洗浄料組成物は、比較例1に比べて、水溶け及び洗浄後のしっとりさの両方において、明らかに向上されているが、この参考例の洗浄料組成物には、ポリエチレングリコール骨格を有する成分が含有されている。 Furthermore, while the detergent composition of Reference Example 1 shows clear improvements in both water solubility and post-wash moisturizing properties compared to Comparative Example 1, this Reference Example detergent composition contains a component having a polyethylene glycol skeleton.

これに対して、実施例1~8の洗浄料組成物は、いずれも、ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール骨格を有する成分を含んでいなかったにもかかわらず、水溶け及び洗浄後のしっとりさの両方において優れていることが分かった。 In contrast, the cleaning compositions of Examples 1 to 8 were found to be excellent in both water solubility and post-wash moisturizing properties, even though none of them contained components with a polyethylene glycol skeleton, such as polyethylene glycol.

Claims (8)

水と、
高級脂肪酸及び/又はその塩と、
下記式(1)で表される構造を有するポリマーと
を含み、
前記式(1)において、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、Aは、炭素数2~4のアルキレン基であり、かつm及びnは、それぞれ独立して、1.0~50であり、
前記ポリマーの数平均分子量が、10,000以下であり、かつ
前記ポリマーのIOB値が、0.4~1.8である、
洗浄料組成物。
Water and,
Higher fatty acids and/or salts thereof,
A polymer having the structure represented by the following formula (1) is included,
In formula (1) above, R1 , R2 , and R3 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m and n are each independently 1.0 to 50.
The number-average molecular weight of the polymer is 10,000 or less, and the IOB value of the polymer is 0.4 to 1.8.
Cleansing composition.
前記式(1)において、Aが、下記式(2)で表され:
前記式(2)において、Rは、炭素数1又は2のアルキル基である、
請求項1に記載の組成物。
In equation (1) above, A is expressed by the following equation (2):
In formula (2) above, R4 is an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.
The composition according to claim 1.
前記ポリマーが、ランダム共重合体である、請求項1又は2に記載の組成物。 The composition according to claim 1 or 2, wherein the polymer is a random copolymer. 少なくとも1種の多価アルコールを更に含む、請求項1又は2に記載の組成物。 The composition according to claim 1 or 2, further comprising at least one polyhydric alcohol. 前記多価アルコールの合計含有量と前記ポリマーの含有量との比(前記多価アルコール:前記ポリマー)が、5:1~80:1である、請求項4に記載の組成物。 The composition according to claim 4, wherein the ratio of the total content of the polyhydric alcohols to the content of the polymer (polyhydric alcohols:polymers) is 5:1 to 80:1. ポリエチレングリコール骨格を有する成分の含有量が0.01質量%以下である、請求項1又は2に記載の組成物。 The composition according to claim 1 or 2, wherein the content of a component having a polyethylene glycol skeleton is 0.01% by mass or less. 前記高級脂肪酸が、炭素数12~18の脂肪酸である、請求項1又は2に記載の組成物。 The composition according to claim 1 or 2, wherein the higher fatty acid is a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms. 皮膚洗浄用である、請求項1又は2に記載の組成物。 A composition according to claim 1 or 2, for use in skin cleansing.
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