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JP7839673B2 - Pellicle - Google Patents
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JP7839673B2 - Pellicle - Google Patents

Pellicle

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JP7839673B2 JP2022050086A JP2022050086A JP7839673B2 JP 7839673 B2 JP7839673 B2 JP 7839673B2 JP 2022050086 A JP2022050086 A JP 2022050086A JP 2022050086 A JP2022050086 A JP 2022050086A JP 7839673 B2 JP7839673 B2 JP 7839673B2
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Description

本発明は、ペリクルに関する。より特定的には、本発明は、ペリクル用材料にフレームを容易に接合することのできるペリクルに関する。 This invention relates to a pellicle . More specifically, it relates to a pellicle in which a frame can be easily joined to a pellicle material .

半導体デバイスの製造プロセスに用いられるフォトリソグラフィー技術においては、半導体ウエハにレジストを塗布し、塗布したレジストの必要な箇所に対してフォトマスクを用いて露光光を照射することにより、半導体ウエハ上に必要な形状のレジストパターンが作製される。レジストに対して露光光を照射する際には、ペリクルと呼ばれる防塵用のカバーでフォトマスクを覆うことにより、フォトマスクへの異物の付着が防止される。 In photolithography, a technology used in the manufacturing process of semiconductor devices, a resist is applied to a semiconductor wafer, and then a photomask is used to expose specific areas of the applied resist to create a resist pattern of the desired shape on the semiconductor wafer. When irradiating the resist with exposure light, a dustproof cover called a pellicle is used to cover the photomask, preventing foreign matter from adhering to it.

ペリクルは、ペリクル膜と、ペリクル膜を支持するボーダーと、ボーダーに接合されたフレームとを含んでいる。ボーダーは、ペリクル膜に達する孔を含んでいる。フレームとボーダーとは、平面的に見て略同一の形状を有している。ペリクル膜としては、露光光の透過性が高く、露光光に対する耐性が高い(高温時の変質や変形が少ない)材料が適している。なお、本明細書においては、ペリクルにおけるフレームを除く部分を、ペリクル用材料と記すことがある。 The pellicle comprises a pellicle membrane, a border supporting the pellicle membrane, and a frame joined to the border. The border contains pores reaching the pellicle membrane. The frame and border have substantially the same shape when viewed in plan. Suitable materials for the pellicle membrane are those with high transmittance to exposure light and high resistance to exposure light (less deterioration and deformation at high temperatures). In this specification, the portion of the pellicle excluding the frame may be referred to as the pellicle material.

半導体デバイスの製造プロセスにおいては、半導体デバイスの微細化に伴い、フォトリソグラフィー技術の微細化に対する要求が高まっている。近年では、露光光としてKrF(フッ化クリプトン)エキシマレーザーを光源とする光(248nm)やArF(フッ化アルゴン)エキシマレーザーを光源とする光(193nm)などを用いることが主流となっている。また、これらの光よりも短波長であるEUV(Extreme Ultra Violet)光(13.5nm)などを用いることも検討されている。 In semiconductor device manufacturing processes, the miniaturization of semiconductor devices has led to increased demand for miniaturization of photolithography technology. In recent years, the mainstream use of light sources such as KrF (krypton fluoride) excimer lasers (248 nm) and ArF (argon fluoride) excimer lasers (193 nm) as exposure light sources has become prevalent. Furthermore, the use of even shorter wavelength light sources, such as EUV (Extreme Ultra Violet) light (13.5 nm), is also being considered.

KrFエキシマレーザーやArFエキシマレーザーを光源とする場合、ペリクル膜として有機系薄膜が用いられている。しかし、EUV光のように露光光の波長が短くなると、ペリクル膜が露光光から受けるエネルギーは大きくなる。このため、EUV光を用いたフォトリソグラフィーでは、EUV光に対して高い透過率および高い耐性を有する無機系薄膜を用いることが検討されている。この種の無機系薄膜には、Si(ケイ素)、SiN(窒化ケイ素)、C(炭素)(グラファイト、グラフェン、ダイヤモンドライクカーボン(DLC)、アモルファスカーボン、カーボンナノチューブ(CNT)など)、およびSiC(炭化ケイ素)などが含まれる。 When using KrF or ArF excimer lasers as light sources, organic thin films are used as the pellicle film. However, when the wavelength of the exposure light becomes shorter, such as with EUV light, the energy absorbed by the pellicle film from the exposure light increases. Therefore, in photolithography using EUV light, the use of inorganic thin films with high transmittance and high resistance to EUV light is being considered. These types of inorganic thin films include Si (silicon), SiN (silicon nitride), C (carbon) (graphite, graphene, diamond-like carbon (DLC), amorphous carbon, carbon nanotubes (CNTs), etc.), and SiC (silicon carbide).

ペリクル膜の製造方法に関する技術は、たとえば下記特許文献1および2などに開示されている。 Techniques related to the manufacturing method of pellicle membranes are disclosed, for example, in the following Patent Documents 1 and 2.

下記特許文献1には、Si基板の表面にSiC膜を形成する工程と、Si基板の裏面の少なくとも一部をウエットエッチングにより除去する工程とを備えた化合物半導体基板の製造方法が開示されている。Si基板の裏面の少なくとも一部を除去する工程において、ウエットエッチングに用いる薬液に対してSi基板およびSiC膜が相対的に動かされる。 Patent Document 1 discloses a method for manufacturing a compound semiconductor substrate, comprising the steps of forming a SiC film on the surface of a Si substrate and removing at least a portion of the back surface of the Si substrate by wet etching. In the step of removing at least a portion of the back surface of the Si substrate, the Si substrate and the SiC film are moved relative to the chemical solution used for wet etching.

下記特許文献2には、ペリクル膜と、ペリクル膜を支持する支持材とを備えたペリクルが開示されている。ペリクル膜は、DLC、アモルファスカーボン、グラファイト、カーボンナノチューブ(CNT)、または炭化ケイ素などよりなっている。ペリクル枠は、ケイ素または金属などよりなっている。このペリクルは、基板をエッチングすることで支持材に成形し、基板上にペリクル膜を形成することで製造される。 Patent Document 2 discloses a pellicle comprising a pellicle film and a support material for supporting the pellicle film. The pellicle film is made of DLC, amorphous carbon, graphite, carbon nanotubes (CNTs), or silicon carbide, etc. The pellicle frame is made of silicon or a metal, etc. This pellicle is manufactured by shaping a support material by etching a substrate, and then forming the pellicle film on the substrate.

下記特許文献3には、次のペリクルの製造方法が開示されている。一方主面にシリコン結晶膜が形成されたSOI(Silicon On Insulator)基板にペリクル膜保持部を設ける。SOI基板の他方主面側から支持基板を除去してシリコン結晶膜をペリクル膜とする。 The following pellicle manufacturing method is disclosed in Patent Document 3: A pellicle film holding portion is provided on an SOI (Silicon On Insulator) substrate with a silicon crystal film formed on one main surface. The support substrate is removed from the other main surface side of the SOI substrate, leaving the silicon crystal film as the pellicle film.

特開2017-218358号公報Japanese Patent Publication No. 2017-218358 国際公開第2014/187710号International Publication No. 2014/187710 特開2009-116284号公報Japanese Patent Publication No. 2009-116284

ペリクル膜が薄くなる程、ペリクル膜の透過率が向上する一方、ペリクル膜の機械的強度が低下し、ペリクル膜が破損しやすくなる。ペリクル膜が薄い場合には、ペリクル用材料は次の方法で製造される。Siを含むボーダーの表面にペリクル膜を形成する。次に、ボーダーをウエットエッチングすることにより、ペリクル膜に達する孔をボーダーに形成する。ボーダーに孔を形成する方法として、ウエットエッチングを採用することで、ペリクル膜の破損を抑止することができる。 As the pellicle film becomes thinner, its transmittance increases, but its mechanical strength decreases, making it more susceptible to damage. When the pellicle film is thin, the pellicle material is manufactured using the following method: A pellicle film is formed on the surface of a Si-containing border. Next, holes reaching the pellicle film are formed in the border by wet etching. By employing wet etching as the method for forming holes in the border, damage to the pellicle film can be suppressed.

なお、ドライエッチングのエッチング速度は、ウエットエッチングのエッチング速度と比較して非常に遅い。したがって、ボーダーに孔を形成する方法としてドライエッチングを採用することは、製造コストの観点で不利である。また、ペリクル膜が薄い場合には、機械的研削によりボーダーに孔を形成しようとすると、ペリクル膜に加わる力によりペリクル膜は破損する。したがって、ボーダーに孔を形成する方法として、機械的研削を採用することは困難である。さらに、ペリクル膜が薄い場合には、孔を含むボーダーとペリクル膜とを接合しようとすると、ペリクル膜に加わる力によりペリクル膜は破損する。したがって、ボーダーに孔を形成し、次に孔を含むボーダーとペリクル膜とを接合する製造方法を採用することは困難である。 Furthermore, the etching speed of dry etching is significantly slower than that of wet etching. Therefore, using dry etching to form holes in the border is disadvantageous from a manufacturing cost perspective. Also, if the pellicle film is thin, attempting to form holes in the border by mechanical grinding will damage the pellicle film due to the force applied. Therefore, using mechanical grinding to form holes in the border is difficult. Moreover, if the pellicle film is thin, attempting to join the border containing the holes to the pellicle film will damage the pellicle film due to the force applied. Therefore, employing a manufacturing method that involves forming holes in the border and then joining the border containing the holes to the pellicle film is difficult.

ペリクル用材料を用いてペリクルを製造する際には、ペリクル用材料のボーターに対してフレームを接合する工程が行われる。ペリクル用材料のボーダーに対するフレームの位置は工業的に管理されている。具体的には、ボーダーにおける孔の内周面の重心と、フレームにおける孔の内周面の重心とが互いに重なるように、ボーダーに対するフレームの位置が調整される。加えて、平面的に見た場合に、ボーダーにおける孔の内周面とフレームにおける孔の内周面とが互いに重なるように、ボーダーに対するフレームの位置が調整される。その後、ボーダーに対してフレームが接合される。 When manufacturing a pellicle using pellicle material, a process is carried out to join the frame to the pellicle material's border. The position of the frame relative to the pellicle material's border is industrially controlled. Specifically, the frame's position relative to the border is adjusted so that the center of gravity of the inner surface of the holes in the border aligns with the center of gravity of the inner surface of the holes in the frame. Furthermore, the frame's position relative to the border is adjusted so that, when viewed in plan, the inner surface of the holes in the border aligns with the inner surface of the holes in the frame. Afterward, the frame is joined to the border.

ボーダーに孔を形成する際に採用されるウエットエッチングは、等方性エッチングである。ボーダーにおける孔の内周面は、ウエットエッチングの際に浸食されるため、複雑な形状を有している。ボーダーにおける孔の内周面の複雑な形状に起因して、ボーダーに対してフレームを接合する際に、ボーダーに対するフレームの位置を調整することは困難であった。その結果、従来のペリクル用材料には、フレームを接合することが容易ではないという問題があった。 The wet etching method used to form holes in the border is isotropic etching. The inner surface of the holes in the border has a complex shape because it is eroded during wet etching. Due to this complex shape, adjusting the position of the frame relative to the border was difficult when joining the frame to the border. As a result, conventional pellicle materials had the problem of not being easy to join frames to.

なお、ウエットエッチングの際の浸食を防ぐために、ボーダーにおける孔の内周面に保護膜(浸食を防ぐための不動態膜)を形成する方法も考えられる。しかし、この方法では、不働態膜を所定の位置に幾何学的に形成することは困難であった。加えて、この方法は製造工程の増加に伴うコストの増加を招くものであった。したがって、この方法は現実的ではなかった。 Furthermore, to prevent erosion during wet etching, a method of forming a protective film (a passivation film to prevent erosion) on the inner surface of the holes in the border could be considered. However, with this method, it was difficult to geometrically form the passivation film in the desired position. In addition, this method would lead to increased costs due to the increased manufacturing process. Therefore, this method was not practical.

本発明は、上記課題を解決するためのものであり、その目的は、ペリクル用材料にフレームを容易に接合することのできるペリクルを提供することである。 The present invention aims to solve the above problems, and its objective is to provide a pellicle that allows for easy joining of a frame to the pellicle material .

本発明の一の局面に従うペリクルは、フォトマスクに対してフレームを介して接合されるペリクル用材料と、フレームとを備えたペリクルであって、ペリクル用材料は、一方の主面および他方の主面を含むペリクル膜と、第1の孔を含み、ケイ素を含む材料よりなる第1の支持体であって、ペリクル膜の他方の主面側からペリクル膜を支持する第1の支持体と、第1の孔に接続する第2の孔を含む第2の支持体と、第1の支持体と第2の支持体とを接合する接合層とを含み、第2の支持体は、フォトマスクに対してフレームを介して接合するための部材であり、第1の孔の底部にはペリクル膜の他方の主面が露出し、ペリクル膜の一方の主面に対して垂直な平面で切った断面で見た場合に、第1の孔の幅は、第1の支持体におけるペリクル膜側の面から第1の支持体における第2の支持体側の面に向かうに従って増加し、第2の支持体とフレームとを接合する他の接合層をさらに備える。
上記ペリクルにおいて好ましくは、接合層は、ケイ素を含むアモルファス層を含む。
上記ペリクルにおいて好ましくは、ペリクル膜は、ケイ素、炭素、ホウ素、および窒素よりなる群から選択される少なくとも1つの材料を含む。
上記ペリクルにおいて好ましくは、第1の支持体、接合層、および第2の支持体の合計の厚さは0より大きく1mm以下である。
上記ペリクルにおいて好ましくは、第1の支持体における第2の支持体側の面の算術平均粗さRaは、0より大きく2nm以下である。
上記ペリクルにおいて好ましくは、第1の支持体における第2の支持体側の面に形成されたマスク層をさらに備え、マスク層は、ケイ素に対して酸化作用のある酸とフッ酸とを含む薬液と、ケイ素に対して酸化作用の無い成分のみで構成されたアルカリ水溶液とのうち少なくともいずれか一方に対して不溶性である。
上記ペリクルにおいて好ましくは、接合層は、1nm以上15μm以下厚さの酸化ケイ素層を含む。
上記ペリクルにおいて好ましくは、接合層は、0.5μm以上100μm以下の厚さガラスの焼結体を含む。
上記ペリクルにおいて好ましくは、第1の支持体を第2の支持体側の面から見た場合に、第1の支持体における第1の孔の内周面の輪郭線は、直線状に延在する第1、第2、第3、および第4の直線部分の各々を含み、第1の直線部分と第2の直線部分とは互いに平行であり、第3の直線部分と第4の直線部分とは互いに平行であり、第2の支持体を第1の支持体側の面とは反対側の面から見た場合に、第2の支持体における第2の孔の内周面の輪郭線は、直線状に延在する第5、第6、第7、および第8の直線部分の各々を含み、第5の直線部分と第6の直線部分とは互いに平行であり、第7の直線部分と第8の直線部分とは互いに平行であり、第1の支持体における第1の孔の内周面の算術平均粗さRaは、第2の支持体における第2の孔の内周面の算術平均粗さRaよりも大きい。
上記ペリクルにおいて好ましくは、第2の支持体側からペリクル用材料を見た場合、第1の支持体における第1の孔の内周面全体が第2の支持体によって覆われる。
上記ペリクルにおいて好ましくは、第2の支持体における第1の支持体側の面の少なくとも一部は、第1の支持体における第1の孔の内周面と対向する。
上記ペリクルにおいて好ましくは、ペリクル膜の一方の主面に対して垂直な平面で切った断面で見た場合に、第1の支持体におけるペリクル膜側の面から第1の支持体における第2の支持体側の面までの第1の孔の幅は、常に第2の孔の幅以上である。
上記ペリクルにおいて好ましくは、第1の支持体における第1の孔の内周面と第2の支持体における第1の支持体側の面とで構成される凹みをさらに備える。
A pellicle according to one aspect of the present invention comprises a pellicle material and a frame, which are joined to a photomask via a frame , wherein the pellicle material comprises a pellicle film having one main surface and another main surface, a first support having a first hole and made of a silicon-containing material, the first support supporting the pellicle film from the other main surface side of the pellicle film, a second support having a second hole connected to the first hole, and a joining layer joining the first support and the second support , the second support being a member for joining to the photomask via a frame, the other main surface of the pellicle film exposed at the bottom of the first hole, and when viewed in cross-section cut by a plane perpendicular to one main surface of the pellicle film, the width of the first hole increases from the pellicle film side of the first support to the second support side of the first support , and further comprises another joining layer joining the second support and the frame .
Preferably, in the above pellicle, the bonding layer includes an amorphous layer containing silicon.
Preferably, in the above-described pellicle, the pellicle film comprises at least one material selected from the group consisting of silicon, carbon, boron, and nitrogen.
Preferably, in the above-described pellicle, the total thickness of the first support, the bonding layer, and the second support is greater than 0 and 1 mm or less.
Preferably, in the above pellicle, the arithmetic mean roughness Ra of the first support side of the second support is greater than 0 and 2 nm or less.
Preferably, the pellicle further comprises a mask layer formed on the second support side of the first support, wherein the mask layer is insoluble in at least one of a chemical solution containing an acid and hydrofluoric acid that have an oxidizing effect on silicon, and an alkaline aqueous solution composed only of components that do not have an oxidizing effect on silicon.
Preferably, the pellicle described above includes a silicon oxide layer with a thickness of 1 nm to 15 μm.
Preferably, in the above pellicle, the bonding layer includes a sintered glass body with a thickness of 0.5 μm to 100 μm.
Preferably, in the above pellicle, when the first support is viewed from the side facing the second support, the contour line of the inner surface of the first hole in the first support includes each of the first, second, third, and fourth linear portions extending in a linear manner, the first linear portion and the second linear portion being parallel to each other, and the third linear portion and the fourth linear portion being parallel to each other; when the second support is viewed from the side opposite to the side facing the first support, the contour line of the inner surface of the second hole in the second support includes each of the fifth, sixth, seventh, and eighth linear portions extending in a linear manner, the fifth linear portion and the sixth linear portion being parallel to each other, and the seventh linear portion and the eighth linear portion being parallel to each other; and the arithmetic mean roughness Ra of the inner surface of the first hole in the first support is greater than the arithmetic mean roughness Ra of the inner surface of the second hole in the second support.
Preferably, in the above-described pellicle, when the pellicle material is viewed from the second support side, the entire inner circumferential surface of the first hole in the first support is covered by the second support.
Preferably, in the above-described pellicle, at least a portion of the surface of the second support facing the first support faces the inner circumferential surface of the first hole in the first support.
Preferably, in the above-described pellicle, when viewed in cross-section cut by a plane perpendicular to one main surface of the pellicle film, the width of the first pore from the pellicle film side of the first support to the second support side of the first support is always greater than or equal to the width of the second pore.
Preferably, the pellicle further comprises a recess formed by the inner circumferential surface of the first hole in the first support and the surface of the second support facing the first support.

本発明によれば、ペリクル用材料にフレームを容易に接合することのできるペリクルを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a pellicle in which a frame can be easily joined to the pellicle material .

本発明の一実施の形態において、ペリクル膜11の主面11aに対して垂直な平面で切った場合のペリクル1の構成を示す断面図である。This is a cross-sectional view showing the structure of the pellicle 1 when it is cut with a plane perpendicular to the main surface 11a of the pellicle film 11, according to one embodiment of the present invention. ボーダー12およびサブボーダー13の各々の構成を示す平面図である。This is a plan view showing the configuration of the border 12 and the sub-border 13. 本発明の一実施の形態におけるペリクル1の製造方法の第1の工程を示す断面図である。This is a cross-sectional view showing the first step of a method for manufacturing the pellicle 1 according to one embodiment of the present invention. 本発明の一実施の形態におけるペリクル1の製造方法の第2の工程を示す断面図である。This is a cross-sectional view showing a second step in a method for manufacturing the pellicle 1 according to one embodiment of the present invention. 本発明の一実施の形態におけるペリクル1の製造方法の第3の工程を示す断面図であって、ガラスフリットを用いてボーダー12とサブボーダー13とを接合する様子を示す断面図である。This is a cross-sectional view showing a third step in a method for manufacturing a pellicle 1 according to one embodiment of the present invention, and moreover, it shows how a border 12 and a sub-border 13 are joined using glass frit. 本発明の一実施の形態におけるペリクル1の製造方法の第3の工程の第1の変形例を示す断面図であって、表面活性化接合法を用いてボーダー12とサブボーダー13とを接合する様子を示す断面図である。This is a cross-sectional view showing a first modification of the third step of a method for manufacturing a pellicle 1 in one embodiment of the present invention, and shows how the border 12 and the sub-border 13 are joined using a surface activation bonding method. 本発明の一実施の形態におけるペリクル1の製造方法の第3の工程の第2の変形例を示す断面図であって、親水化接合法を用いてボーダー12とサブボーダー13とを接合する様子を示す断面図である。This is a cross-sectional view showing a second modification of the third step of the method for manufacturing the pellicle 1 in one embodiment of the present invention, and shows how the border 12 and the sub-border 13 are joined using a hydrophilic bonding method. 本発明の一実施の形態におけるペリクル1の製造方法の第4の工程を示す断面図である。This is a cross-sectional view showing the fourth step of a method for manufacturing the pellicle 1 according to one embodiment of the present invention. 本発明の一実施の形態におけるペリクル1の製造方法の第5の工程を示す断面図である。This is a cross-sectional view showing the fifth step of a method for manufacturing the pellicle 1 according to one embodiment of the present invention. 本発明の一実施の形態におけるペリクル1の製造方法の第5の工程を示す平面図であって、サブボーダー13に対するフレーム15の位置を調整する様子を示す平面図である。This is a plan view showing a fifth step in a method for manufacturing the pellicle 1 according to one embodiment of the present invention, and is a plan view showing the adjustment of the position of the frame 15 with respect to the subborder 13. 本発明の一実施の形態の第1および第2の変形例におけるペリクル1の構成を示す部分断面図である。This is a partial cross-sectional view showing the configuration of the pellicle 1 in first and second modified examples of one embodiment of the present invention. 本発明の一実施の形態の第3および第4の変形例におけるペリクル1の構成を示す部分断面図である。This is a partial cross-sectional view showing the configuration of the pellicle 1 in third and fourth modified examples of one embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施の形態について、図面に基づいて説明する。本明細書において「面に形成されている」という表現は、その面と接触して形成されていることを意味している。「面側に形成されている」という表現は、その面と接触して形成されていることと、その面と接触せずに(その面と間隔をおいて)形成されていることとの両方を意味している。図面に示された各部材のサイズは概念上のサイズであり、各部材の実際の寸法とは異なる場合がある。 The embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. In this specification, the expression "formed on a surface" means that it is formed in contact with that surface. The expression "formed on the surface side" means both that it is formed in contact with that surface and that it is formed without contact with that surface (at a distance from that surface). The sizes of each component shown in the drawings are conceptual sizes and may differ from the actual dimensions of each component.

図1は、本発明の一実施の形態において、ペリクル膜11の主面11aに対して垂直な平面で切った場合のペリクル1の構成を示す断面図である。図1(a)は、ペリクル1全体の構成を示す断面図である。図1(b)は、ボーダー12付近(図1(a)中A部)の拡大断面図である。 Figure 1 is a cross-sectional view showing the structure of the pellicle 1 when cut with a plane perpendicular to the main surface 11a of the pellicle film 11 in one embodiment of the present invention. Figure 1(a) is a cross-sectional view showing the overall structure of the pellicle 1. Figure 1(b) is an enlarged cross-sectional view of the area near the border 12 (part A in Figure 1(a)).

図1を参照して、本実施の形態におけるペリクル1(ペリクルの一例)は、主にEUV光を用いたフォトリソグラフィーで用いられるペリクルである。ペリクル1は、フォトマスクPM(フォトマスクの一例)を覆うことにより、フォトマスクPMへの異物の付着を防止する。ペリクル1は、ペリクル用材料2(ペリクル用材料の一例)と、フレーム15(フレームの一例)と、接合層16などを備えている。ペリクル用材料2は、フォトマスクPMに対してフレーム15を介して接合される材料である。ペリクル用材料2は、ペリクル膜11(ペリクル膜の一例)と、ボーダー12(第1の支持体の一例)と、サブボーダー13(第2の支持体の一例)と、接合層14(接合層の一例)などを含んでいる。 Referring to Figure 1, the pellicle 1 (an example of a pellicle) in this embodiment is a pellicle mainly used in photolithography using EUV light. The pellicle 1 prevents foreign matter from adhering to the photomask PM (an example of a photomask) by covering the photomask PM. The pellicle 1 comprises a pellicle material 2 (an example of a pellicle material), a frame 15 (an example of a frame), and a bonding layer 16, etc. The pellicle material 2 is a material bonded to the photomask PM via the frame 15. The pellicle material 2 includes a pellicle film 11 (an example of a pellicle film), a border 12 (an example of a first support), a sub-border 13 (an example of a second support), and a bonding layer 14 (an example of a bonding layer), etc.

ペリクル膜11は、互いに反対の方向を向いた2つの主面11a(ペリクル膜の一方の主面の一例)および11b(ペリクル膜の他方の主面の一例)を含んでいる。ペリクル膜11は、任意の材料よりなっている。ペリクル膜11は、Si、C、B(ホウ素)、およびN(窒素)よりなる群から選択される少なくとも1つの材料を含むことが好ましい。ペリクル膜11は、SiおよびCを含むことがより好ましい。ペリクル膜11は、たとえばカーボンナノチューブ、ダイヤモンド、ダイヤモンドライクカーボン、アモルファスカーボン、グラファイト、グラフェン、またはカーボンシリサイドなどの炭素系材料よりなる膜を含んでいてもよい。ペリクル膜11は、単結晶Si、多結晶Si、非晶質Si、メタルシリサイド、単結晶SiC、多結晶SiC、または非晶質SiCなどのケイ素系材料よりなる膜を含んでいてもよい。ペリクル膜11は、BNよりなる膜を含んでいてもよい。ペリクル膜11は、SiNよりなる膜を含んでいてもよい。ペリクル膜11は、複数の膜を含んでいてもよい。たとえば、ペリクル膜11は、たとえば単結晶SiCよりなる主膜と、この主膜の2つの主面のうち少なくとも一方に形成された、たとえば炭素系材料よりなる保護膜とを含んでいてもよい。 The pellicle film 11 includes two main surfaces 11a (an example of one main surface of the pellicle film) and 11b (an example of the other main surface of the pellicle film) facing opposite directions. The pellicle film 11 is made of any material. Preferably, the pellicle film 11 contains at least one material selected from the group consisting of Si, C, B (boron), and N (nitrogen). More preferably, the pellicle film 11 contains Si and C. The pellicle film 11 may include a film made of a carbon-based material such as carbon nanotubes, diamond, diamond-like carbon, amorphous carbon, graphite, graphene, or carbon silicide. The pellicle film 11 may include a film made of a silicon-based material such as single-crystal Si, polycrystalline Si, amorphous Si, metal silicide, single-crystal SiC, polycrystalline SiC, or amorphous SiC. The pellicle film 11 may also include a film made of BN. The pellicle film 11 may include a film made of SiN. The pellicle film 11 may also include multiple films. For example, the pellicle film 11 may include a main film made of, for example, single-crystal SiC, and a protective film made of, for example, a carbon-based material, formed on at least one of the two main surfaces of the main film.

ボーダー12は、ペリクル膜11の主面11b側からペリクル膜11のたとえば外周端部を支持している。ボーダー12は、孔121(第1の孔の一例)を含んでおり、孔121を取り囲む閉曲線の平面形状を有している。ボーダー12は、互いに反対の方向を向いた2つの主面12aおよび12bと、孔121の内周面12cと、外周面12dとをさらに含んでいる。主面12aはペリクル膜11側の面であり、主面12bはサブボーダー13側の面である。ボーダー12の主面12a側にはペリクル膜11が形成されている。孔121の底部にはペリクル膜11の主面11bが露出している。ボーダー12の外周面12dは、主面12bおよび13bの各々に対して垂直に延在している。 The border 12 supports the pellicle membrane 11 from the main surface 11b side, for example, the outer peripheral end of the pellicle membrane 11. The border 12 includes a hole 121 (an example of a first hole) and has a closed curved planar shape surrounding the hole 121. The border 12 further includes two main surfaces 12a and 12b facing opposite directions, an inner peripheral surface 12c of the hole 121, and an outer peripheral surface 12d. Main surface 12a is the surface facing the pellicle membrane 11, and main surface 12b is the surface facing the sub-border 13. The pellicle membrane 11 is formed on the main surface 12a side of the border 12. The main surface 11b of the pellicle membrane 11 is exposed at the bottom of the hole 121. The outer peripheral surface 12d of the border 12 extends perpendicularly to each of the main surfaces 12b and 13b.

ボーダー12は、Siを含む材料よりなっており、Siよりなっていることが好ましい。ボーダー12は、SiO2(酸化ケイ素)膜またはSiN膜などを含んでいてもよい。ボーダー12がSiよりなる場合、ボーダー12の主面12aにはSiの(100)面、(111)面、または(110)面が露出していてもよい。 The border 12 is made of a material containing Si, and is preferably made of Si. The border 12 may also contain an SiO2 (silicon oxide) film or a SiN film. If the border 12 is made of Si, the main surface 12a of the border 12 may have an exposed (100) plane, (111) plane, or (110) plane of Si.

サブボーダー13は、フォトマスクPMに対してフレーム15を介して接合するための部材である。サブボーダー13は、ボーダー12に接合されている。サブボーダー13は、接合層14を介してボーダー12の主面12b側に設けられている。サブボーダー13は、孔131(第2の孔の一例)を含んでおり、孔131を取り囲む閉曲線の平面形状を有している。孔131はボーダー12の孔121に接続している。ボーダー12とサブボーダー13とは、平面的に見た場合に類似した形状を有している。サブボーダー13は、互いに反対の方向を向いた2つの主面13aおよび13bと、孔131の内周面13cと、外周面13dとを含んでいる。主面13aはボーダー12側の面であり、主面13bはフレーム15側の面である。サブボーダー13の外周面13dは、主面12bおよび13bの各々に対して垂直に延在している。主面13b側からペリクル用材料2を見た場合に、サブボーダー13の外周面13dとボーダー12の外周面12dとは、互いに重なる位置に存在している。 The sub-border 13 is a member for joining to the photomask PM via the frame 15. The sub-border 13 is joined to the border 12. The sub-border 13 is provided on the main surface 12b side of the border 12 via the joining layer 14. The sub-border 13 includes a hole 131 (an example of a second hole) and has a closed curved planar shape surrounding the hole 131. The hole 131 is connected to the hole 121 of the border 12. The border 12 and the sub-border 13 have similar shapes when viewed in plan. The sub-border 13 includes two main surfaces 13a and 13b facing opposite directions, an inner circumferential surface 13c of the hole 131, and an outer circumferential surface 13d. Main surface 13a is the surface on the border 12 side, and main surface 13b is the surface on the frame 15 side. The outer circumferential surface 13d of the sub-border 13 extends perpendicularly to each of the main surfaces 12b and 13b. When viewing the pellicle material 2 from the main surface 13b side, the outer circumferential surface 13d of the sub-border 13 and the outer circumferential surface 12d of the border 12 are located in overlapping positions.

サブボーダー13は、任意の材料よりなっている。サブボーダー13は、フォトマスクPMに対してフレーム15を介して接合するための部材であり、フォトマスクPMに対して直接接合される部材ではない。 The sub-border 13 is made of any material. The sub-border 13 is a component for joining to the photomask PM via the frame 15, and is not a component directly joined to the photomask PM.

接合層14は、ボーダー12とサブボーダー13とを接合する層である。接合層14は、ボーダー12とサブボーダー13との接合の痕跡である。接合層14は、ボーダー12の主面12bとサブボーダー13の主面13aとの間に形成されている。接合層14の成分は、ボーダー12とサブボーダー13との接合方法によって異なる。 The bonding layer 14 is the layer that joins the border 12 and the sub-border 13. The bonding layer 14 is the trace of the joining of the border 12 and the sub-border 13. The bonding layer 14 is formed between the main surface 12b of the border 12 and the main surface 13a of the sub-border 13. The composition of the bonding layer 14 varies depending on the joining method between the border 12 and the sub-border 13.

EUV露光装置の構造上の制約などから、ボーダー12、サブボーダー13、および接合層14の合計の厚さwは、0より大きく1mm以下とされる。 Due to structural constraints of the EUV exposure apparatus, the total thickness w of the border 12, sub-border 13, and bonding layer 14 is greater than 0 and less than or equal to 1 mm.

フレーム15は、サブボーダー13に対して接合されている。フレーム15は、接合層16を介してサブボーダー13の主面13b側に設けられている。フレーム15は、孔151を含んでおり、孔151を取り囲む閉曲線の平面形状を有している。孔151はサブボーダー13の孔131に接続している。サブボーダー13とフレーム15とは、平面的に見た場合に略同一の形状を有している。フレーム15は、互いに反対の方向を向いた2つの主面15aおよび15bと、孔151の内周面15cとを含んでいる。主面15aはサブボーダー13側の面であり、主面15bはフォトマスクPM側の面である。 The frame 15 is joined to the sub-border 13. The frame 15 is provided on the main surface 13b side of the sub-border 13 via a joining layer 16. The frame 15 includes a hole 151 and has a closed curved planar shape surrounding the hole 151. The hole 151 connects to the hole 131 in the sub-border 13. The sub-border 13 and the frame 15 have substantially the same shape when viewed in plan. The frame 15 includes two main surfaces 15a and 15b facing opposite directions, and the inner circumferential surface 15c of the hole 151. Main surface 15a is the surface facing the sub-border 13, and main surface 15b is the surface facing the photomask PM.

フレーム15は、任意の材料よりなっており、たとえばアルミニウムよりなっている。フレーム15は、フォトマスクPMに対して直接接合される部材である。フレーム15は、少なくとも1mmを超える厚さを有している。 The frame 15 is made of any material, for example, aluminum. The frame 15 is a component directly bonded to the photomask PM. The frame 15 has a thickness of at least 1 mm.

サブボーダー13とフレーム15とは、フォトマスクPMに対して直接接合される部材であるか否か、または1mmを超える厚さを有しているか否かなどの点で区別される。 The sub-border 13 and frame 15 are distinguished by whether or not they are directly bonded to the photomask PM, and whether or not they have a thickness exceeding 1 mm.

ボーダー12の孔121、サブボーダー13の孔131、およびフレーム15の孔151は、ペリクル膜11に達するペリクル1の一つの孔を構成している。孔121、131、および151によって構成されるペリクル1の孔は、図1のように一つのみであってもよいし、複数の孔であってもよい。複数の孔が形成される場合、複数の孔はメッシュ状に配置されていてもよい。 The holes 121 in the border 12, 131 in the sub-border 13, and 151 in the frame 15 constitute one hole in the pellicle 1 that reaches the pellicle membrane 11. The hole in the pellicle 1 formed by holes 121, 131, and 151 may be a single hole, as shown in Figure 1, or it may be multiple holes. If multiple holes are formed, they may be arranged in a mesh pattern.

接合層16は、サブボーダー13とフレーム15とを接合する層である。接合層16は、サブボーダー13とフレーム15との接合の痕跡である。接合層16は、サブボーダー13の主面13bとフレーム15の主面15aとの間に形成されている。接合層16の成分は、サブボーダー13とフレーム15との接合方法によって異なる。 The bonding layer 16 is the layer that joins the sub-border 13 and the frame 15. The bonding layer 16 is the trace of the joining between the sub-border 13 and the frame 15. The bonding layer 16 is formed between the main surface 13b of the sub-border 13 and the main surface 15a of the frame 15. The composition of the bonding layer 16 varies depending on the joining method between the sub-border 13 and the frame 15.

主面13b側からペリクル用材料2を見た場合に、ボーダー12の内周面12c全体がサブボーダー13によって覆われており、ボーダー12の内周面12cが見えないことが好ましい。サブボーダー13の主面13a(ボーダー12側の面)の少なくとも一部は、ボーダー12における孔121の内周面12cと対向していることが好ましい。図1の断面で見た場合に、ボーダー12における主面12a(ペリクル膜11側の面)から主面12b(サブボーダー13側の面)までの孔121の幅d1は、常に孔131の幅d2以上であることが好ましい。さらに、ボーダー12おける孔121の内周面12cとサブボーダー13の主面13aとで構成される凹み17(凹みの一例)が形成されていることが好ましい。凹み17は、孔131の内周面13cからペリクル用材料2の外周端部(図1(b)中左方向)に向かって延在している。 When viewing the pellicle material 2 from the main surface 13b side, it is preferable that the entire inner circumferential surface 12c of the border 12 is covered by the sub-border 13, and the inner circumferential surface 12c of the border 12 is not visible. It is preferable that at least a portion of the main surface 13a (the surface on the border 12 side) of the sub-border 13 faces the inner circumferential surface 12c of the hole 121 in the border 12. When viewed in the cross-section of Figure 1, it is preferable that the width d1 of the hole 121 from the main surface 12a (the surface on the pellicle film 11 side) to the main surface 12b (the surface on the sub-border 13 side) of the border 12 is always greater than or equal to the width d2 of the hole 131. Furthermore, it is preferable that a recess 17 (an example of a recess) is formed, consisting of the inner circumferential surface 12c of the hole 121 in the border 12 and the main surface 13a of the sub-border 13. The recess 17 extends from the inner circumferential surface 13c of the hole 131 toward the outer circumferential end of the pellicle material 2 (to the left in Figure 1(b)).

図2は、ボーダー12およびサブボーダー13の各々の構成を示す平面図である。図2(a)は、主面12b側から見た場合のボーダー12の構成を示す平面図である。図2(b)は、主面13b側から見た場合のサブボーダー13の構成を示す平面図である。 Figure 2 is a plan view showing the configuration of the border 12 and the sub-border 13. Figure 2(a) is a plan view showing the configuration of the border 12 as seen from the main surface 12b side. Figure 2(b) is a plan view showing the configuration of the sub-border 13 as seen from the main surface 13b side.

図1および図2を参照して、ペリクル膜11、ボーダー12および孔121、ならびにサブボーダー13および孔131の各々は、任意の平面形状を有しており、円形状、楕円形状、または多角形状などを有している。本実施の形態では、ペリクル膜11、ボーダー12および孔121、ならびにサブボーダー13および孔131の各々は、略四角形の形状を有している。 Referring to Figures 1 and 2, each of the pellicle membrane 11, border 12 and holes 121, and sub-border 13 and holes 131 have an arbitrary planar shape, such as a circular, elliptical, or polygonal shape. In this embodiment, each of the pellicle membrane 11, border 12 and holes 121, and sub-border 13 and holes 131 have a substantially rectangular shape.

特に図2(a)のように、ボーダー12の主面12b(サブボーダー13側の面)から見た場合に、ボーダー12における孔121の内周面12cの輪郭線は、直線状に延在する部分である直線部分126、127、128、および129(第1、第2、第3、および第4の直線部分の一例)の各々を含んでいる。直線部分126と直線部分127とは互いに平行である。直線部分128と直線部分129とは互いに平行である。直線部分126と直線部分128との交点、直線部分126と直線部分129との交点、直線部分127と直線部分128との交点、および直線部分127と直線部分129との交点の各々は、孔121の四角形の4つの角部の各々を構成している。 In particular, as shown in Figure 2(a), when viewed from the main surface 12b of the border 12 (the surface on the sub-border 13 side), the contour line of the inner circumferential surface 12c of the hole 121 in the border 12 includes linear portions 126, 127, 128, and 129 (examples of the first, second, third, and fourth linear portions), which are linearly extending parts. Linear portions 126 and 127 are parallel to each other. Linear portions 128 and 129 are parallel to each other. Each of the intersections of linear portions 126 and 128, linear portion 126 and 129, linear portion 127 and 128, and linear portion 127 and 129 constitutes one of the four corners of the rectangle of the hole 121.

特に図2(b)のように、サブボーダー13の主面13b(ボーダー12側の面とは反対側の面)から見た場合に、サブボーダー13における孔131の内周面13cの輪郭線は、直線状に延在する部分である直線部分136、137、138、および139(第5、第6、第7、および第8の直線部分の一例)の各々を含んでいる。直線部分136と直線部分137とは互いに平行である。直線部分138と直線部分139とは互いに平行である。直線部分136、137、138、および139の各々における孔131の内周面13cは、直線状に延在している。直線部分136と直線部分138との交点、直線部分136と直線部分139との交点、直線部分137と直線部分138との交点、および直線部分137と直線部分139との交点の各々は、0.5mm未満の曲率半径Rを有する角部を構成している。 In particular, as shown in Figure 2(b), when viewed from the main surface 13b of the subborder 13 (the surface opposite to the surface on the border 12 side), the contour line of the inner circumferential surface 13c of the hole 131 in the subborder 13 includes linear portions 136, 137, 138, and 139 (examples of the 5th, 6th, 7th, and 8th linear portions), which are linearly extending parts. Linear portions 136 and 137 are parallel to each other. Linear portions 138 and 139 are parallel to each other. The inner circumferential surface 13c of the hole 131 in each of the linear portions 136, 137, 138, and 139 extends linearly. Each of the intersections of straight section 136 and straight section 138, straight section 136 and straight section 139, straight section 137 and straight section 138, and straight section 137 and straight section 139 forms an angle with a radius of curvature R of less than 0.5 mm.

孔121が等方性エッチングであるウエットエッチングにより形成されることに起因して、孔121の内周面12cは、ウエットエッチングの際に浸食されている。具体的には、図1の断面で見た場合に、孔121の幅d1は、ボーダー12の主面12a(ペリクル膜11側の面)から主面12b(サブボーダー13側の面)に向かうに従って増加している。図1の断面で見た場合の孔121の内周面12cの形状は、「なぎさ形状」とも呼ばれる。ボーダー12における孔121の内周面12cは、サブボーダー13における孔131の内周面13cと比較して複雑な形状を有している。 Because the holes 121 are formed by wet etching, which is an isotropic etching process, the inner surface 12c of the holes 121 is eroded during the wet etching process. Specifically, when viewed in the cross-section of Figure 1, the width d1 of the holes 121 increases from the main surface 12a (the surface on the pellicle film 11 side) of the border 12 to the main surface 12b (the surface on the sub-border 13 side). The shape of the inner surface 12c of the holes 121 when viewed in the cross-section of Figure 1 is also called a "shoreline shape." The inner surface 12c of the holes 121 in the border 12 has a more complex shape compared to the inner surface 13c of the holes 131 in the sub-border 13.

一方、孔131の幅d2は、サブボーダー13の主面13aから主面13bまでの全体にわたって一定である。ボーダー12における孔121の内周面12cの算術平均粗さRaは、サブボーダー13における孔131の内周面13cの算術平均粗さRaよりも大きい。 On the other hand, the width d2 of the hole 131 is constant throughout the entire sub-border 13, from the main surface 13a to the main surface 13b. The arithmetic mean roughness Ra of the inner surface 12c of the hole 121 in the border 12 is greater than the arithmetic mean roughness Ra of the inner surface 13c of the hole 131 in the sub-border 13.

算術平均粗さRaは、JIS(Japanese Industrial Standards) B 0601に規定されている。算術平均粗さRaは、測定の対象となる面の4点について、3D測定レーザー顕微鏡「LEXT OLS4000」(オリンパス株式会社製)を用いて、評価長さ:4mm、カットオフ:λc800μm、λs2.5μm、λfなし、フィルタ:ガウシアンフィルタ、解析パラメータ:粗さパラメータ、対物レンズ:×50という条件で測定される。 The arithmetic mean roughness Ra is defined in JIS (Japanese Industrial Standards) B 0601. The arithmetic mean roughness Ra is measured at four points on the surface being measured using a 3D measuring laser microscope "LEXT OLS4000" (manufactured by Olympus Corporation) under the following conditions: evaluation length: 4 mm, cutoff: λc 800 μm, λs 2.5 μm, λf none, filter: Gaussian filter, analysis parameters: roughness parameters, objective lens: ×50.

続いて、本実施の形態におけるペリクル1の製造方法について、図3~図10を用いて説明する。 Next, the manufacturing method of the pellicle 1 in this embodiment will be explained using Figures 3 to 10.

図3を参照して、孔が形成されていない板状のボーダー12を準備する。 Referring to Figure 3, prepare a plate-shaped border 12 without holes.

次に、主面11aおよび11bを含むペリクル膜11を、ボーダー12の主面12aに形成する。ボーダー12は、ペリクル膜11の主面11b側からペリクル膜11を支持する。 Next, the pellicle film 11, including the main surfaces 11a and 11b, is formed on the main surface 12a of the border 12. The border 12 supports the pellicle film 11 from the side of its main surface 11b.

具体的には、ボーダー12の主面12aと接触するペリクル膜11をエピタキシャル成長させる。ペリクル膜11がSiCよりなる場合、ペリクル膜11は、たとえば、ボーダー12の主面12aを炭化することで得られたSiCよりなる下地層上に、MBE(Molecular Beam Epitaxy)法、またはCVD(Chemical Vapor Deposition)法などを用いて成膜される。また、ペリクル膜11は、ボーダー12の主面12aにMBE法またはCVD法などを用いて成膜されてもよい。 Specifically, a pellicle film 11 that contacts the main surface 12a of the border 12 is epitaxially grown. If the pellicle film 11 is made of SiC, it is deposited on a SiC underlayer obtained, for example, by carbonizing the main surface 12a of the border 12, using methods such as MBE (Molecular Beam Epitaxy) or CVD (Chemical Vapor Deposition). Alternatively, the pellicle film 11 may be deposited on the main surface 12a of the border 12 using methods such as MBE or CVD.

特に、ペリクル膜11が、ボーダー12の主面12aにエピタキシャル成長されたSiCよりなる場合、ペリクル膜11は、3C型の結晶構造を有する多結晶SiCまたは単結晶SiC(3C-SiC)よりなっている。ペリクル膜11がSiCよりなる場合、ペリクル膜11は、10nm以上100nm以下の厚さを有しており、好ましくは15nm以上30nm以下の厚さを有している。 In particular, when the pellicle film 11 is made of SiC epitaxially grown on the main surface 12a of the border 12, the pellicle film 11 is made of polycrystalline SiC or single-crystal SiC (3C-SiC) having a 3C-type crystal structure. When the pellicle film 11 is made of SiC, it has a thickness of 10 nm to 100 nm, preferably 15 nm to 30 nm.

ペリクル膜11の形成後に、ペリクル膜11の主面11aに、たとえばSiよりなる保護膜92を形成する。 After the pellicle film 11 is formed, a protective film 92, for example made of Si, is formed on the main surface 11a of the pellicle film 11.

次に、ボーダー12の主面12bの外周端部に、SiCなどよりなるマスク層91を形成する。マスク層91をマスクとして、ボーダー12の主面12bの中央部RG1を除去する。中央部RG1の除去は任意の方法で行われ、たとえばサンドブラスト加工などの機械研磨により行われる。 Next, a mask layer 91 made of SiC or the like is formed on the outer periphery of the main surface 12b of the border 12. Using the mask layer 91 as a mask, the central RG1 of the main surface 12b of the border 12 is removed. The removal of the central RG1 is performed by any method, such as mechanical polishing including sandblasting.

中央部RG1が除去された結果、ボーダー12の主面12bには、ボーダー12を構成する材料を底面とする孔122(第1の孔の一例)が形成される。孔122はボーダー12を貫通しない程度の深さを有している。孔122の存在により、ボーダー12の中央部の厚さは、ボーダー12の外周端部の厚さよりも薄くなる。 As a result of removing the central RG1, a hole 122 (an example of a first hole) is formed in the main surface 12b of the border 12, with the material constituting the border 12 as its base. The hole 122 has a depth that does not penetrate the border 12. Due to the presence of the hole 122, the thickness of the central part of the border 12 becomes thinner than the thickness of the outer edges of the border 12.

なお、孔122を形成した後でペリクル膜11および保護膜92が形成されてもよい。 Furthermore, the pellicle film 11 and protective film 92 may be formed after the holes 122 have been formed.

図4を参照して、ペリクル膜11の形成後に、ボーダー12の一部である孔122の底面RG2をウエットエッチングにより除去する。底面RG2が除去された結果、孔122は孔121となる。孔121の底面にはペリクル膜11の主面11bが露出する。底面RG2の除去方法としてウエットエッチングを採用することで、底面RG2の除去の際にペリクル膜11へ与えるダメージを抑止することができる。なお、任意の方法での孔122の形成を行わずに、ウエットエッチングのみを用いて板状のボーダー12に孔121が形成されてもよい。 Referring to Figure 4, after the formation of the pellicle film 11, the bottom surface RG2 of the hole 122, which is part of the border 12, is removed by wet etching. As a result of removing the bottom surface RG2, hole 122 becomes hole 121. The main surface 11b of the pellicle film 11 is exposed at the bottom surface of hole 121. By employing wet etching as the method for removing the bottom surface RG2, damage to the pellicle film 11 during the removal of the bottom surface RG2 can be suppressed. Alternatively, hole 121 may be formed on the plate-shaped border 12 using only wet etching, without forming hole 122 by any other method.

孔121の形成後、必要に応じてマスク層91を除去する。マスク層91は中央部RG1の形成後の任意のタイミングで除去されればよい。マスク層91の除去工程は必ずしも必要ではない。一例として、マスク層91としてSiCを使用し、マスク層91の厚みを十分に薄くしてもよい。この場合には、ウエットエッチングを用いてボーダー12に孔121を形成した後で、ボーダー12の主面12bと接触しているマスク層91の部分のみが残存する。ボーダー12の主面12bよりも内径側に張り出した部分は、ウエットエッチングの際に自動的に除去される。ゆえに、マスク層91の除去は不要となる。 After forming the holes 121, the mask layer 91 is removed as needed. The mask layer 91 can be removed at any time after the formation of the central RG1. The removal of the mask layer 91 is not always necessary. For example, SiC may be used as the mask layer 91, and its thickness may be made sufficiently thin. In this case, after forming the holes 121 in the border 12 using wet etching, only the portion of the mask layer 91 in contact with the main surface 12b of the border 12 remains. The portion of the mask layer 91 protruding inward from the main surface 12b of the border 12 is automatically removed during wet etching. Therefore, removal of the mask layer 91 becomes unnecessary.

底面RG2のウエットエッチングの際に用いる薬液としては、たとえばフッ酸および硝酸などの酸化作用のある酸を含む混酸や、水酸化カリウム(KOH)水溶液などが用いられる。ペリクル膜11がエッチングされることを抑止し、ペリクル膜11の品質を良好にするためには、ボーダー12のウエットエッチングの薬液としてフッ酸および硝酸からなる混酸を用いることが好ましい。 For wet etching of the bottom surface RG2, a mixed acid containing oxidizing acids such as hydrofluoric acid and nitric acid, or an aqueous solution of potassium hydroxide (KOH) can be used. To prevent etching of the pellicle film 11 and to improve the quality of the pellicle film 11, it is preferable to use a mixed acid consisting of hydrofluoric acid and nitric acid as the wet etching solution for the border 12.

底面RG2のウエットエッチングの際には、ボーダー12の孔122の底面RG2とともにボーダー12における孔121の内周面12cの部分RG3も除去される。部分RG3の除去により、孔121はテーパー形状となる。すなわち、孔121の幅d1(図1)は、ボーダー12の主面12aから主面12bに向かうに従って増加する。 During wet etching of the bottom surface RG2, the portion RG3 of the inner circumferential surface 12c of the hole 121 in the border 12 is removed along with the bottom surface RG2 of the hole 122 in the border 12. Removal of the portion RG3 results in a tapered shape for the hole 121. That is, the width d1 of the hole 121 (Figure 1) increases from the main surface 12a to the main surface 12b of the border 12.

底面RG2のウエットエッチングの際は、ウエットエッチングに用いる薬液に対してペリクル膜11およびボーダー12を相対的に動かすことにより行われることが好ましい。特に、ペリクル膜11およびボーダー12を動かしている間に薬液から受ける圧力によりペリクル膜11が破損する事態を回避するためには、ペリクル膜11の主面11aに対して平行な平面内の方向にペリクル膜11およびボーダー12を動かすことが好ましい。このようなウエットエッチングとして、スピンエッチングが最も好ましい。 When wet etching the bottom surface RG2, it is preferable to move the pellicle film 11 and border 12 relative to the chemical solution used for wet etching. In particular, to avoid damage to the pellicle film 11 due to pressure from the chemical solution while the pellicle film 11 and border 12 are being moved, it is preferable to move the pellicle film 11 and border 12 in a direction within a plane parallel to the main surface 11a of the pellicle film 11. Spin etching is the most preferred method of wet etching.

スピンエッチングにより底面RG2を除去する際には、ボーダー12の主面12b側(マスク層91側)が上を向くように固定される。そして、主面12bと直交する方向に延在する回転軸を中心としてペリクル膜11およびボーダー12が回転される。このようにして、ペリクル膜11およびボーダー12の位置を変えずにペリクル膜11およびボーダー12を回転させた状態で、ウエットエッチングに用いる薬液(エッチング液)を孔122の底面RG2に注入する。ペリクル膜11およびボーダー12の回転数は、たとえば500~1500rpm程度に設定される。 When removing the bottom surface RG2 by spin etching, the border 12 is fixed so that the main surface 12b side (mask layer 91 side) faces upward. The pellicle film 11 and border 12 are then rotated around a rotation axis extending perpendicular to the main surface 12b. While the pellicle film 11 and border 12 are rotated in this manner without changing their positions, the etching solution used for wet etching is injected into the bottom surface RG2 of the hole 122. The rotation speed of the pellicle film 11 and border 12 is set to, for example, approximately 500 to 1500 rpm.

特に、ペリクル膜11が薄い場合には、ボーダー12の反応面の荒れはペリクル膜11に対して悪影響を及ぼす。すなわち、ボーダー12の反応面の荒れによってペリクル膜11に不均一な応力が加わり、ウエットエッチング中にペリクル膜11にクラックが入ったりペリクル膜11がボーダー12から剥がれたりする事態を招きやすい。 In particular, when the pellicle film 11 is thin, roughness of the reaction surface of the border 12 adversely affects the pellicle film 11. Specifically, roughness of the reaction surface of the border 12 applies uneven stress to the pellicle film 11, making it easy for cracks to form in the pellicle film 11 or for the pellicle film 11 to peel off from the border 12 during wet etching.

底面RG2のウエットエッチングの際に、ウエットエッチングに用いる薬液に対してペリクル膜11およびボーダー12を相対的に動かすことにより、ボーダー12の反応面に局所的に反応後の薬液や泡が滞留することを抑止し、ボーダー12の反応面の荒れを抑止することができる。その結果、ペリクル膜11に不均一な応力が加わることを抑止することができ、ペリクル膜11を破損させずにペリクル膜11の薄膜化を図ることができる。 During wet etching of the bottom surface RG2, by moving the pellicle film 11 and border 12 relative to the chemical solution used for wet etching, it is possible to suppress the local accumulation of the chemical solution and bubbles on the reaction surface of the border 12, thereby suppressing roughness of the reaction surface of the border 12. As a result, it is possible to suppress the application of non-uniform stress to the pellicle film 11, and to thin the pellicle film 11 without damaging it.

特に、底面RG2のウエットエッチングとしてスピンエッチングを採用する場合、ウエットエッチング中にペリクル膜11の主面11aは薬液に曝されることはない。このため、薬液によるペリクル膜11のダメージを最小限に留めることができる。その結果、ペリクル膜11の破損を抑止することができ、ペリクル膜11を薄くすることができる。 In particular, when spin etching is used as the wet etching method for the bottom surface RG2, the main surface 11a of the pellicle film 11 is not exposed to the chemical solution during wet etching. Therefore, damage to the pellicle film 11 by the chemical solution can be minimized. As a result, damage to the pellicle film 11 can be suppressed, and the pellicle film 11 can be made thinner.

一方で、底面RG2のウエットエッチングとしてスピンエッチングを採用する場合、孔122の底面RG2に注入された薬液は、回転の遠心力により、ボーダー12における孔122の内周面12cに衝突する。ボーダー12における孔122の内周面12cは、特に浸食されやすくなる。ボーダー12における孔122の内周面12cにおいて除去される部分RG3の体積は増加する。ボーダー12の主面12aから主面12bまでの孔121の幅d1の増加量は大きくなる。 On the other hand, when spin etching is used as the wet etching method for the bottom surface RG2, the chemical solution injected into the bottom surface RG2 of hole 122 collides with the inner circumferential surface 12c of hole 122 in the border 12 due to the centrifugal force of rotation. The inner circumferential surface 12c of hole 122 in the border 12 becomes particularly susceptible to erosion. The volume of the portion RG3 removed at the inner circumferential surface 12c of hole 122 in the border 12 increases. The increase in the width d1 of hole 121 from the main surface 12a to the main surface 12b of the border 12 becomes larger.

なお、マスク層91は、Siに対して酸化作用のある酸とフッ酸とを含む薬液と、Siに対して酸化作用の無い成分のみで構成されたアルカリ水溶液とのうち少なくともいずれか一方に対して不溶性である材料よりなっていればよい。これにより、底面RG2のスピンエッチングの際に接合面である主面12bが保護され、主面12bの平坦性を維持することができる。マスク層91は、たとえばSiC、SiN、SiO2、またはフォトレジストなどよりなっていてもよい。 The mask layer 91 only needs to be made of a material that is insoluble in at least one of the following: a chemical solution containing an acid and hydrofluoric acid that have an oxidizing effect on Si, and an alkaline aqueous solution composed only of components that do not have an oxidizing effect on Si. This protects the main surface 12b, which is the bonding surface, during spin etching of the bottom surface RG2, and maintains the flatness of the main surface 12b. The mask layer 91 may be made of, for example, SiC, SiN, SiO2 , or photoresist.

図5を参照して、主面13bに支持基板93が設けられたサブボーダー13を準備する。次に、ボーダー12とサブボーダー13とを互いに接合することにより、ボーダー12の孔121にサブボーダー13の孔131を接続する。ボーダー12とサブボーダー13との接合方法は任意である。接合の方法としては、たとえば、ガラスフリットを用いた接合、フュージョン接合、表面活性化接合、プラズマ接合、または接着剤を用いた接合などが挙げられる。接着剤を用いてボーダー12とサブボーダー13とを接合する場合、接着剤として、アクリル樹脂やエポキシ樹脂などの樹脂系接着剤を用いることが好ましい。良好な接合を実現するために、サブボーダー13の主面13a(ボーダー12側の面)の算術平均粗さRaは、0より大きく2nm以下であることが好ましい。ボーダー12の主面12b(サブボーダー13側の面)の算術平均粗さRaは、0より大きく2nm以下であることが好ましい。なお、サブボーダー13に支持基板93は設けられなくてもよい。 Referring to Figure 5, a sub-border 13 is prepared with a support substrate 93 provided on its main surface 13b. Next, the border 12 and the sub-border 13 are joined together, connecting the holes 121 in the border 12 to the holes 131 in the sub-border 13. The method of joining the border 12 and the sub-border 13 is arbitrary. Examples of joining methods include glass frit joining, fusion joining, surface activation joining, plasma joining, or joining using an adhesive. When joining the border 12 and the sub-border 13 using an adhesive, it is preferable to use a resin-based adhesive such as acrylic resin or epoxy resin. To achieve good joining, the arithmetic mean roughness Ra of the main surface 13a (the surface on the border 12 side) of the sub-border 13 is preferably greater than 0 and 2 nm or less. The arithmetic mean roughness Ra of the main surface 12b (the surface on the sub-border 13 side) of the border 12 is preferably greater than 0 and 2 nm or less. Note that the support substrate 93 is not required on the sub-border 13.

ここでは、ボーダー12とサブボーダー13とは、ガラスフリットを用いて次の方法で接合される。ボーダー12の主面12b(サブボーダー13側の面)およびサブボーダー13の主面13a(ボーダー12側の面)のうち少なくともいずれか一方に、たとえばスクリーン印刷法を用いてガラスフリット141(ガラスフリットの一例)を塗布する。次に、ボーダー12の主面12bとサブボーダー13の主面13aとを、矢印AR2で示すように、塗布したガラスフリット141を介して貼り合わせる。貼り合わせた後で、ガラスフリット141を加熱することでガラスフリット141を溶融させる(言い換えれば、ガラスフリット141を焼結する)。焼結後にガラスフリット141は、ガラスの焼結体を含む接合層14となる。この接合層14は、0.5μm以上100μm以下の厚さを有する。好ましくは、この接合層14は、1μm以上20μm以下の厚さを有する。 Here, the border 12 and the sub-border 13 are joined using glass frit in the following manner. Glass frit 141 (an example of glass frit) is applied to at least one of the main surfaces 12b of the border 12 (the surface facing the sub-border 13) and the main surface 13a of the sub-border 13 (the surface facing the border 12), for example, using a screen printing method. Next, the main surface 12b of the border 12 and the main surface 13a of the sub-border 13 are bonded together via the applied glass frit 141, as indicated by arrow AR2. After bonding, the glass frit 141 is heated to melt it (in other words, the glass frit 141 is sintered). After sintering, the glass frit 141 becomes a bonding layer 14 containing a sintered glass body. This bonding layer 14 has a thickness of 0.5 μm to 100 μm. Preferably, this bonding layer 14 has a thickness of 1 μm to 20 μm.

なお、ガラスフリット141を加熱することでガラスフリット141を溶融させた後で、ボーダー12の主面12bとサブボーダー13の主面13aとを、ガラスフリット141を介して貼り合わせてもよい。 Alternatively, after heating the glass frit 141 to melt it, the main surface 12b of the border 12 and the main surface 13a of the sub-border 13 may be bonded together via the glass frit 141.

また、底面RG2のウエットエッチングとしてスピンエッチングを採用し、かつボーダー12の主面12bにガラスフリットを塗布する場合には、スピンエッチングよりも前に、ボーダー12の主面12bにガラスフリットを塗布してもよい。 Furthermore, if spin etching is used as the wet etching method for the bottom surface RG2, and glass frit is applied to the main surface 12b of the border 12, the glass frit may be applied to the main surface 12b of the border 12 before spin etching.

ガラスフリットを用いた接合を採用することで、強固な接合が得られる。このため、ペリクル用材料2にフレーム15が接合される際や露光時にペリクル1が移動される際に、ペリクル用材料2が力を受けても、ボーダー12とサブボーダー13との接合が維持される。ガラスフリットを用いた接合を採用することで、800℃程度までの高温での高い耐久性を実現することができる。また、ガラスフリットは接着剤のような有機系材料を含まないので、露光時の雰囲気中(一例として、5Pa程度の減圧水素雰囲気中)において、ガスを放出する汚染源にはならない。さらに、スクリーン印刷法を用いてガラスフリットを塗布する場合には、接合のスループットを向上することができ、ペリクル用材料2の製造コストを低減することができる。 By employing glass frit bonding, a strong bond can be achieved. Therefore, even when the pellicle material 2 is subjected to force during bonding of the frame 15 to the pellicle material 2 or during the movement of the pellicle 1 during exposure, the bond between the border 12 and the sub-border 13 is maintained. By employing glass frit bonding, high durability at high temperatures up to approximately 800°C can be achieved. Furthermore, since glass frit does not contain organic materials such as adhesives, it does not become a source of contamination by releasing gases in the exposure atmosphere (for example, in a reduced-pressure hydrogen atmosphere of approximately 5 Pa). In addition, when glass frit is applied using a screen printing method, the bonding throughput can be improved, and the manufacturing cost of the pellicle material 2 can be reduced.

図6を参照して、ボーダー12とサブボーダー13とは、表面活性化接合法を用いて次の方法で接合されてもよい。ペリクル膜11の主面11bに保護膜146を形成する。保護膜146としては、たとえばレジストや、非常に薄い多結晶Siなどが挙げられる。保護膜146としてレジストを用いた場合や、多結晶Siの表面ラフネスが大きい場合などには、ボーダー12の主面12b上の保護膜146は、接合の前に選択的に除去されることが好ましい。その後、1×10-5Pa以下、好ましくは1×10-6Pa以下の減圧かつ常温(一例として10℃以上30℃以下の温度)の雰囲気で、ボーダー12の主面12b(サブボーダー13側の面)およびサブボーダー13の主面13a(ボーダー12側の面)の各々に、矢印AR3で示すようにエネルギー粒子を照射する。なお、この工程では、ペリクル膜11の主面11bに形成された保護膜146にもエネルギー粒子が照射される。エネルギー粒子の照射により、ボーダー12の主面12bおよびサブボーダー13の主面13aの各々からガス、水、有機物、または酸素などの吸着物質が除去される。エネルギー粒子は、たとえばイオン、Ar(アルゴン)、Kr(クリプトン)、もしくはNe(ネオン)などの中性原子、またはクラスターイオンなどよりなっている。エネルギー粒子は、Arよりなることが好ましい。 Referring to Figure 6, the border 12 and the sub-border 13 may be joined using a surface activation bonding method in the following way: A protective film 146 is formed on the main surface 11b of the pellicle film 11. Examples of the protective film 146 include resist and very thin polycrystalline Si. When resist is used as the protective film 146, or when the surface roughness of the polycrystalline Si is large, it is preferable to selectively remove the protective film 146 on the main surface 12b of the border 12 before bonding. Then, in a reduced pressure atmosphere of 1 × 10⁻⁵ Pa or less, preferably 1 × 10⁻⁶ Pa or less, and at room temperature (for example, a temperature of 10°C to 30°C), energy particles are irradiated onto the main surface 12b of the border 12 (the surface on the sub-border 13 side) and the main surface 13a of the sub-border 13 (the surface on the border 12 side), as shown by arrow AR3. In this step, the protective film 146 formed on the main surface 11b of the pellicle film 11 is also irradiated with energy particles. Irradiation with energy particles removes adsorbed substances such as gas, water, organic matter, or oxygen from the main surface 12b of the border 12 and the main surface 13a of the sub-border 13. The energy particles consist of, for example, ions, neutral atoms such as Ar (argon), Kr (krypton), or Ne (neon), or cluster ions. It is preferable that the energy particles consist of Ar.

ここで、ボーダー12の主面12bにエネルギー粒子を照射すると、ボーダー12の主面12bには、アモルファス層142(第1のアモルファス層の一例)が形成される。サブボーダー13の主面13aにエネルギー粒子を照射すると、サブボーダー13の主面13aには、アモルファス層143(第2のアモルファス層の一例)が形成される。アモルファス層142および143の各々は、たとえば0より大きく5nm以下の厚さを有している。 Here, when energy particles are irradiated onto the main surface 12b of border 12, an amorphous layer 142 (an example of a first amorphous layer) is formed on the main surface 12b of border 12. When energy particles are irradiated onto the main surface 13a of sub-border 13, an amorphous layer 143 (an example of a second amorphous layer) is formed on the main surface 13a of sub-border 13. Each of the amorphous layers 142 and 143 has a thickness, for example, greater than 0 and less than or equal to 5 nm.

アモルファス層142は、主面12bに存在するボーダー12を構成する材料がエネルギー粒子の衝突により非晶質化したものである。アモルファス層142はボーダー12と連続している。アモルファス層142の出現により、ボーダー12の主面12bは主面12a側にわずかに退行する。 The amorphous layer 142 is formed when the material constituting the border 12 on the main surface 12b becomes amorphous due to collisions with energy particles. The amorphous layer 142 is continuous with the border 12. The appearance of the amorphous layer 142 causes the main surface 12b of the border 12 to recede slightly toward the main surface 12a.

アモルファス層143は、主面13aに存在するサブボーダー13を構成する材料がエネルギー粒子の衝突により非晶質化したものである。アモルファス層143はサブボーダー13と連続している。アモルファス層143の出現により、サブボーダー13の主面13aは主面13b側にわずかに退行する。 The amorphous layer 143 is formed when the material constituting the sub-border 13 on the main surface 13a becomes amorphous due to collisions with energy particles. The amorphous layer 143 is continuous with the sub-border 13. The appearance of the amorphous layer 143 causes the main surface 13a of the sub-border 13 to recede slightly toward the main surface 13b.

エネルギー粒子を照射した後、矢印AR2で示すように、アモルファス層142とアモルファス層143とを互いに接触させる。これにより、ボーダー12の主面12bとサブボーダー13の主面13aとが接合され、接合層14が現れる。表面活性化接合法を用いた場合、接合層14は、ボーダー12を構成する材料が非晶質化した層であるアモルファス層142と、サブボーダー13を構成する材料が非晶質化した層であるアモルファス層143とを含んでいる。アモルファス層142は、Siを含んでおり、ボーダー12の主面12bに形成されている。アモルファス層143は、アモルファス層142とサブボーダー13の主面13aとの間に形成されている。アモルファス層142および143は、TEM(Transmission electron microscopy)などにより観察することができる。 After irradiating with energy particles, amorphous layer 142 and amorphous layer 143 are brought into contact with each other, as indicated by arrow AR2. This joins the main surface 12b of border 12 and the main surface 13a of sub-border 13, revealing the joint layer 14. When using the surface activation bonding method, the joint layer 14 includes amorphous layer 142, which is an amorphous layer of the material constituting border 12, and amorphous layer 143, which is an amorphous layer of the material constituting sub-border 13. Amorphous layer 142 contains Si and is formed on the main surface 12b of border 12. Amorphous layer 143 is formed between amorphous layer 142 and the main surface 13a of sub-border 13. Amorphous layers 142 and 143 can be observed using TEM (Transmission Electron Microscopy) or similar methods.

図7を参照して、ボーダー12とサブボーダー13とは、親水化接合法を用いて次の方法で接合されてもよい。親水化接合法は、フュージョンボンディング(Fusion Bonding)またはシリコン直接接合(Silicon Direct Bonding:SDB)とも呼ばれる。ボーダー12の主面12b(サブボーダー13側の面)にSiO2層144(第1の酸化ケイ素層)を形成する。サブボーダー13の主面13a(ボーダー12側の面)にSiO2層145(第2の酸化ケイ素層)を形成する。SiO2層144および145の各々は、CVD法などを用いて形成する方法、下層となる面(主面12bまたは13a)にSi層を形成しそのSi層を熱酸化する方法、または下層となる面を熱酸化する方法などによって形成されてもよい。なお、ボーダー12がSiで、ペリクル膜11がSiCの場合、これらを熱酸化すると、ボーダー12における主面12bを含む露出面だけに選択的に熱酸化膜を形成することができる。 Referring to Figure 7, the border 12 and the sub-border 13 may be joined using a hydrophilic bonding method in the following way. The hydrophilic bonding method is also called Fusion Bonding or Silicon Direct Bonding (SDB). A SiO2 layer 144 (first silicon oxide layer) is formed on the main surface 12b of the border 12 (the surface facing the sub-border 13). A SiO2 layer 145 (second silicon oxide layer) is formed on the main surface 13a of the sub-border 13 (the surface facing the border 12). Each of the SiO2 layers 144 and 145 may be formed by a method such as CVD, by forming a Si layer on the underlying surface (main surface 12b or 13a) and thermally oxidizing the Si layer, or by thermally oxidizing the underlying surface. Furthermore, if the border 12 is made of Si and the pellicle film 11 is made of SiC, then by thermal oxidation of these materials, a thermal oxide film can be selectively formed only on the exposed surface of the border 12, including the main surface 12b.

SiO2層144および145の各々を形成後、SiO2層144および145の各々に対して親水化処理を施す。親水化処理を施した後、矢印AR2で示すように、SiO2層144とSiO2層145とを互いに接触させる。これにより、ボーダー12の主面12bとサブボーダー13の主面13aとが接合され、接合層14が現れる。親水化接合法を用いた場合、接合後には、SiO2層144とSiO2層145とが一体化した接合層14が得られる。接合層14は、1nm以上100μm以下の厚さのSiO2層を含んでいる。好ましくは、接合層14は、1nm以上15μm以下の厚さのSiO2層を含んでいる。 After forming the SiO2 layers 144 and 145, each of the SiO2 layers 144 and 145 is subjected to a hydrophilic treatment. After the hydrophilic treatment, the SiO2 layer 144 and the SiO2 layer 145 are brought into contact with each other, as indicated by arrow AR2. This joins the main surface 12b of the border 12 and the main surface 13a of the sub-border 13, and a bonded layer 14 appears. When the hydrophilic bonding method is used, after bonding, a bonded layer 14 is obtained in which the SiO2 layer 144 and the SiO2 layer 145 are integrated. The bonded layer 14 contains an SiO2 layer with a thickness of 1 nm to 100 μm. Preferably, the bonded layer 14 contains an SiO2 layer with a thickness of 1 nm to 15 μm.

なお、上述の方法に類似した親水化接合法として、SiO2層144および145の各々に対して親水化処理を施さずに、SiO2層144とSiO2層145とを過酸化水素水中で互いに接触させる方法が用いられてもよい。また、SiO2層144および145の各々を形成せずに、ボーダー12の主面12bを直接親水化処理する方法が用いられてもよい。 Furthermore, as a hydrophilic bonding method similar to the method described above, a method may be used in which the SiO2 layers 144 and 145 are brought into contact with each other in hydrogen peroxide water without applying a hydrophilic treatment to each of the SiO2 layers 144 and 145. Alternatively, a method may be used in which the main surface 12b of the border 12 is directly hydrophilized without forming each of the SiO2 layers 144 and 145.

図8を参照して、ボーダー12とサブボーダー13とを接合した後、ペリクル膜11の主面11aから保護膜92を除去し、サブボーダー13の主面13bから支持基板93を除去する。これにより、ペリクル用材料2が得られる。 Referring to Figure 8, after joining the border 12 and the sub-border 13, the protective film 92 is removed from the main surface 11a of the pellicle film 11, and the support substrate 93 is removed from the main surface 13b of the sub-border 13. This yields the pellicle material 2.

なお、表面活性化接合法を用いてボーダー12とサブボーダー13とを接合した場合、支持基板93の除去後に保護膜146が除去されてもよい。保護膜146がレジストよりなる場合、保護膜146は、レジストリムーバーなどを用いて除去される。保護膜146が非常に薄いSiよりなる場合、保護膜146は、フッ硝酸に対して非常に短時間の間浸漬すること(ディップエッチング)などにより除去される。 Furthermore, when the border 12 and sub-border 13 are joined using a surface activation bonding method, the protective film 146 may be removed after the support substrate 93 is removed. If the protective film 146 is made of resist, it is removed using a registry remover or the like. If the protective film 146 is made of very thin Si, it is removed by immersion in hydrofluoric acid for a very short time (dip etching), etc.

また、親水化接合法を用いてボーダー12とサブボーダー13とを接合した場合、支持基板93の除去後にペリクル膜11の主面11bにSiO2層144が残存していることがある。このため、フッ酸などにペリクル膜11を浸漬することで、ペリクル膜11に残存したSiO2層144が除去されてもよい。 Furthermore, when the border 12 and the sub-border 13 are joined using a hydrophilic bonding method, a SiO2 layer 144 may remain on the main surface 11b of the pellicle film 11 after the support substrate 93 is removed. For this reason, the remaining SiO2 layer 144 on the pellicle film 11 may be removed by immersing the pellicle film 11 in hydrofluoric acid or the like.

図9を参照して、ペリクル用材料2を用いてペリクル1を製造する際には、ペリクル用材料2のサブボーダー13とフレーム15とを接合することにより、サブボーダー13の孔131にフレーム15の孔151を接続する。ボーダー12とサブボーダー13との接合方法は任意であり、たとえば接着により接合される。サブボーダー13とフレーム15とが接着により接合される場合、サブボーダー13の主面13bとフレーム15の主面15aとの間には、接着層よりなる接合層16が形成される。 Referring to Figure 9, when manufacturing the pellicle 1 using the pellicle material 2, the sub-border 13 of the pellicle material 2 and the frame 15 are joined together, thereby connecting the holes 131 in the sub-border 13 to the holes 151 in the frame 15. The method of joining the border 12 and the sub-border 13 is arbitrary; for example, they can be joined by adhesive. When the sub-border 13 and the frame 15 are joined by adhesive, a joining layer 16, consisting of an adhesive layer, is formed between the main surface 13b of the sub-border 13 and the main surface 15a of the frame 15.

サブボーダー13とフレーム15とが接着により接合される場合を施したフレーム15の主面15aには、接着剤を塗布するための凹部などが設けられていてもよい。フレーム15の下面には、ポリブテン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、またはシリコーン樹脂などよりなる材料であって、フォトマスクに貼り付けるための材料が設けられていてもよい。 In cases where the sub-border 13 and the frame 15 are joined by adhesive, the main surface 15a of the frame 15 may be provided with recesses for applying adhesive. The lower surface of the frame 15 may be provided with a material made of polybutene resin, polyvinyl acetate resin, acrylic resin, or silicone resin for attachment to the photomask.

図9および図10を参照して、フレーム15をペリクル用材料2に接合する際には、たとえば自動搭載装置が用いられる。自動搭載装置はコンピューター(画像認識装置)を含んでいる。コンピューターは、サブボーダー13の孔131の画像に基づいて、サブボーダー13における孔131の内周面13cの形状を認識する。またコンピューターは、フレーム15の孔151の画像に基づいて、フレーム15における孔151の内周面15cの形状を認識する。次に、自動搭載装置は、サブボーダー13における孔131の内周面13cと、フレーム15における孔151の内周面15cとが互いに重なるように、サブボーダー13に対するフレーム15の位置を調整する。フレーム15の位置の調整は、矢印AR4で示される。フレーム15の位置の調整後、自動搭載装置は、矢印AR5で示すように、サブボーダー13に対してフレーム15を接合する。 Referring to Figures 9 and 10, when joining the frame 15 to the pellicle material 2, an automated mounting device is used, for example. The automated mounting device includes a computer (image recognition device). The computer recognizes the shape of the inner surface 13c of the holes 131 in the subborder 13 based on an image of the holes 131 in the subborder 13. The computer also recognizes the shape of the inner surface 15c of the holes 151 in the frame 15 based on an image of the holes 151 in the frame 15. Next, the automated mounting device adjusts the position of the frame 15 relative to the subborder 13 so that the inner surface 13c of the holes 131 in the subborder 13 and the inner surface 15c of the holes 151 in the frame 15 overlap each other. The adjustment of the frame 15's position is indicated by arrow AR4. After adjusting the position of the frame 15, the automated mounting device joins the frame 15 to the subborder 13 as indicated by arrow AR5.

フレーム15の主面15bには、フォトマスクPMに対する位置合わせのための係合部や、接着剤を塗布するための凹部などが設けられていてもよい。フレーム15をフォトマスクPMに貼り付ける際には、ポリブテン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、またはシリコーン樹脂などよりなる接着剤が用いられてもよい。 The main surface 15b of the frame 15 may be provided with engaging parts for alignment with the photomask PM, and recesses for applying adhesive. When attaching the frame 15 to the photomask PM, an adhesive made of polybutene resin, polyvinyl acetate resin, acrylic resin, or silicone resin may be used.

[実施の形態の効果] [Effects of the Embodiment]

図2(a)を参照して、ボーダー12における孔121の内周面12cは、ウエットエッチングの際に浸食されるため、複雑な形状を有している。具体的には、孔121の幅d1(図1)は、ボーダー12の主面12aから主面12bに向かうに従って増加しており、孔121の内周面12cは「なぎさ形状」を有している。このため、主面12b側からボーダー12を見た場合、主面12a付近の深さ位置での孔121の内周面12cの狭い輪郭線L1と、主面12b付近の深さ位置での孔121の内周面12cの広い輪郭線L2という二重の輪郭線が現れる。加えて、孔121を形成する際のウエットエッチングの影響により、ボーダー12における孔121の内周面12cの算術平均粗さRaは大きく、ボーダー12における孔121の内周面12cの凹凸は大きい。このため、主面12b側から見た場合の直線部分126、127、128、および129の各々の直線性は低く、孔121の内周面12cの角部の形状は粗い。 Referring to Figure 2(a), the inner circumferential surface 12c of the hole 121 in the border 12 has a complex shape because it is eroded during wet etching. Specifically, the width d1 of the hole 121 (Figure 1) increases from the main surface 12a to the main surface 12b of the border 12, and the inner circumferential surface 12c of the hole 121 has a "shoreline shape". Therefore, when viewing the border 12 from the main surface 12b side, a double contour line appears: a narrow contour line L1 of the inner circumferential surface 12c of the hole 121 at a depth position near the main surface 12a, and a wider contour line L2 of the inner circumferential surface 12c of the hole 121 at a depth position near the main surface 12b. In addition, due to the effect of wet etching when forming the hole 121, the arithmetic mean roughness Ra of the inner circumferential surface 12c of the hole 121 in the border 12 is large, and the irregularities of the inner circumferential surface 12c of the hole 121 in the border 12 are large. Therefore, the linearity of the straight sections 126, 127, 128, and 129 when viewed from the main surface 12b is low, and the shape of the corners of the inner circumferential surface 12c of the hole 121 is rough.

上述のように、ボーダー12における孔121の内周面12cは、複雑な形状を有している。このため、従来のように、ボーダーにおける孔の内周面の重心とフレームにおける孔の内周面の重心とが互いに重なるように、ボーダーに対するフレームの位置を調整する場合には、ボーダーに対するフレームの位置が意図する位置からずれやすかった。加えて、平面的に見た場合に、ボーダーにおける孔の内周面とフレームにおける孔の内周面とが互いに重なるように、ボーダーに対するフレームの位置を調整することは困難であった。 As described above, the inner circumferential surface 12c of the hole 121 in the border 12 has a complex shape. Therefore, when adjusting the position of the frame relative to the border, as in conventional methods, so that the center of gravity of the inner circumferential surface of the hole in the border and the center of gravity of the inner circumferential surface of the hole in the frame overlap, the position of the frame relative to the border tended to deviate from the intended position. Furthermore, when viewed in plan view, it was difficult to adjust the position of the frame relative to the border so that the inner circumferential surface of the hole in the border and the inner circumferential surface of the hole in the frame overlapped.

さらに、従来のようにボーダーに対してフレームを直接接合する場合には、フレームの主面を押圧してフレームをボーダーに押圧する場合に、フレームの主面におけるボーダーの孔の内周面の真上の位置を押圧してしまうと、ボーダーに押圧力が十分に伝わらなかった。 Furthermore, when directly joining the frame to the border as in conventional methods, if the main surface of the frame is pressed against the border, and the pressure is applied to the position directly above the inner circumferential surface of the border's hole on the frame's main surface, the pressing force is not sufficiently transmitted to the border.

その結果、従来においては、ペリクル用材料に対してフレームを接合することが困難であった。 As a result, conventionally, it has been difficult to join the frame to the pellicle material.

図2(b)を参照して、上述の実施の形態によれば、ボーダー12とは別の部材であるサブボーダー13に対して、フレーム15が接合される。サブボーダー13における孔131の内周面13cは、ボーダー12に孔121を形成する際のウエットエッチングによる影響を受けない。このため、サブボーダー13における孔131の内周面13cは、簡易な形状となるように自由に設計することができる。具体的には、サブボーダー13における孔131の内周面13cの算術平均粗さRaを小さくすることができる。このため、主面13b側からサブボーダー13を見た場合の内周面13cの直線部分136、137、138、および139の各々の直線性を高くすることができる。また、直線部分136と直線部分138との交点、直線部分136と直線部分139との交点、直線部分137と直線部分138との交点、および直線部分137と直線部分139との交点の各々の角部の曲率半径を、0.5mm未満とすることができる。また、孔131の幅d2(図1)は、サブボーダー13の主面13aから主面13bまで一定とされてもよい。 Referring to Figure 2(b), according to the above-described embodiment, the frame 15 is joined to the sub-border 13, which is a separate member from the border 12. The inner circumferential surface 13c of the hole 131 in the sub-border 13 is not affected by wet etching when forming the hole 121 in the border 12. Therefore, the inner circumferential surface 13c of the hole 131 in the sub-border 13 can be freely designed to have a simple shape. Specifically, the arithmetic mean roughness Ra of the inner circumferential surface 13c of the hole 131 in the sub-border 13 can be reduced. Therefore, the linearity of each of the straight portions 136, 137, 138, and 139 of the inner circumferential surface 13c when the sub-border 13 is viewed from the main surface 13b side can be increased. Furthermore, the radius of curvature at each of the intersections of straight section 136 and straight section 138, straight section 136 and straight section 139, straight section 137 and straight section 138, and straight section 137 and straight section 139 can be less than 0.5 mm. Also, the width d2 of the hole 131 (Figure 1) may be constant from the main surface 13a to the main surface 13b of the sub-border 13.

上述のように、サブボーダー13における孔131の内周面13cは、簡易な形状となるように自由に設計することができる。このため、サブボーダー13における孔131の内周面13cの重心とフレーム15における孔151の内周面15cの重心とが互いに重なるように、サブボーダー13に対するフレーム15の位置を容易に調整することができる。加えて、平面的に見た場合に、サブボーダー13における孔131の内周面13cとフレーム15における孔151の内周面15cとが互いに重なるように、サブボーダー13に対するフレーム15の位置を容易に調整することができる。 As described above, the inner circumferential surface 13c of the hole 131 in the sub-border 13 can be freely designed to have a simple shape. Therefore, the position of the frame 15 relative to the sub-border 13 can be easily adjusted so that the center of gravity of the inner circumferential surface 13c of the hole 131 in the sub-border 13 and the center of gravity of the inner circumferential surface 15c of the hole 151 in the frame 15 overlap with each other. In addition, when viewed in plan view, the position of the frame 15 relative to the sub-border 13 can be easily adjusted so that the inner circumferential surface 13c of the hole 131 in the sub-border 13 and the inner circumferential surface 15c of the hole 151 in the frame 15 overlap with each other.

さらに、サブボーダー13に対してフレーム15を接合する際にフレーム15の主面15bを押圧する場合に、サブボーダー13に押圧力を十分に伝えることができる。 Furthermore, when joining the frame 15 to the sub-border 13 and pressing the main surface 15b of the frame 15, sufficient pressure can be transmitted to the sub-border 13.

その結果、上述の実施の形態によれば、ペリクル用材料2に対してフレーム15を容易に接合することができる。 As a result, according to the above-described embodiment, the frame 15 can be easily joined to the pellicle material 2.

[変形例] [Different Version]

図11は、本発明の一実施の形態の第1および第2の変形例におけるペリクル1の構成を示す拡大断面図である。図11(a)は第1の変形例であり、図11(b)は第2の変形例である。図12は、本発明の一実施の形態の第3および第4の変形例におけるペリクル1の構成を示す拡大断面図である。図12(a)は第3の変形例であり、図12(b)は第4の変形例である。なお、図11および図12の各々は、ボーダー12付近(図1(a)中A部)の拡大断面図である。図11中線L3は、主面13b側からペリクル用材料2を見た場合のサブボーダー13の外周面13dの輪郭線である。図12中線L4は、主面13b側からペリクル用材料2を見た場合のサブボーダー13の内周面13cの輪郭線である。 Figure 11 is an enlarged cross-sectional view showing the configuration of the pellicle 1 in the first and second modifications of one embodiment of the present invention. Figure 11(a) is the first modification, and Figure 11(b) is the second modification. Figure 12 is an enlarged cross-sectional view showing the configuration of the pellicle 1 in the third and fourth modifications of one embodiment of the present invention. Figure 12(a) is the third modification, and Figure 12(b) is the fourth modification. Note that Figures 11 and 12 are enlarged cross-sectional views of the area near the border 12 (part A in Figure 1(a)). Line L3 in Figure 11 is the contour line of the outer circumferential surface 13d of the sub-border 13 when the pellicle material 2 is viewed from the main surface 13b side. Line L4 in Figure 12 is the contour line of the inner circumferential surface 13c of the sub-border 13 when the pellicle material 2 is viewed from the main surface 13b side.

図11(a)を参照して、第1の変形例では、ボーダー12の外周面12dは、主面12bおよび13bの各々に対して垂直に延在している。サブボーダー13の外周面13dは、ボーダー12の外周面12dよりも外側(図11中左側)に突出している。サブボーダー13の外周面13dは、主面12bおよび13bの各々に対して垂直に延在している。 Referring to Figure 11(a), in the first modified example, the outer circumferential surface 12d of the border 12 extends perpendicularly to the main surfaces 12b and 13b, respectively. The outer circumferential surface 13d of the sub-border 13 protrudes outward (to the left in Figure 11) than the outer circumferential surface 12d of the border 12. The outer circumferential surface 13d of the sub-border 13 extends perpendicularly to the main surfaces 12b and 13b, respectively.

図11(b)を参照して、第2の変形例では、ボーダー12の外周面12dは、主面12bから主面12aに向かうに従って外側に突出している。主面13b側からペリクル用材料2を見た場合に、主面12a側の外周面12dの端部は、線L3よりも外側に存在していてもよいし、線L3よりも内側(図11中右側)に存在していてもよい。サブボーダー13の外周面13dは、ボーダー12の外周面12dよりも外側に突出している。サブボーダー13の外周面13dは、主面12bおよび13bの各々に対して垂直に延在している。 Referring to Figure 11(b), in the second modification, the outer circumferential surface 12d of the border 12 protrudes outward from the main surface 12b toward the main surface 12a. When viewing the pellicle material 2 from the main surface 13b side, the end of the outer circumferential surface 12d on the main surface 12a side may be located outside line L3 or inside line L3 (right side in Figure 11). The outer circumferential surface 13d of the sub-border 13 protrudes outward more than the outer circumferential surface 12d of the border 12. The outer circumferential surface 13d of the sub-border 13 extends perpendicularly to the main surfaces 12b and 13b, respectively.

図12(a)を参照して、第3の変形例では、ボーダー12の外周面12dは、主面12bおよび13bの各々に対して垂直に延在している。サブボーダー13の外周面13dは、主面13aから主面13bに向かうに従って外側に突出している。サブボーダー13の内周面13cは、主面13aから主面13bに向かうに従って内側に突出している。この場合、線L4は、主面13b側の内周面13cの端部により構成される。主面13b側からペリクル用材料2を見た場合に、ボーダー12の内周面12cにおける主面12a側の端部は、線L4よりも外側(図12中左側)に存在していることが好ましいが、線L4よりも内側(図12中右側)に存在していてもよい。 Referring to Figure 12(a), in the third modification, the outer circumferential surface 12d of the border 12 extends perpendicularly to the main surfaces 12b and 13b, respectively. The outer circumferential surface 13d of the sub-border 13 protrudes outward from the main surface 13a toward the main surface 13b. The inner circumferential surface 13c of the sub-border 13 protrudes inward from the main surface 13a toward the main surface 13b. In this case, line L4 is formed by the end of the inner circumferential surface 13c on the main surface 13b side. When viewing the pellicle material 2 from the main surface 13b side, it is preferable that the end of the inner circumferential surface 12c of the border 12 toward the main surface 12a is located outside line L4 (left side in Figure 12), but it may also be located inside line L4 (right side in Figure 12).

図12(b)を参照して、第4の変形例では、ボーダー12の外周面12dは、主面12bおよび13bの各々に対して垂直に延在している。サブボーダー13の外周面13dは、主面13bから主面13aに向かうに従って外側に突出している。サブボーダー13の内周面13cは、主面13bから主面13aに向かうに従って内側に突出している。この場合、線L4は、主面13a側の内周面13cの端部により構成される。主面13b側からペリクル用材料2を見た場合に、ボーダー12の内周面12cにおける主面12a側の端部は、線L4よりも外側(図12中左側)に存在していることが好ましいが、線L4よりも内側(図12中右側)に存在していてもよい。 Referring to Figure 12(b), in the fourth modification, the outer circumferential surface 12d of the border 12 extends perpendicularly to the main surfaces 12b and 13b, respectively. The outer circumferential surface 13d of the sub-border 13 protrudes outward from the main surface 13b toward the main surface 13a. The inner circumferential surface 13c of the sub-border 13 protrudes inward from the main surface 13b toward the main surface 13a. In this case, line L4 is formed by the end of the inner circumferential surface 13c on the main surface 13a side. When viewing the pellicle material 2 from the main surface 13b side, it is preferable that the end of the inner circumferential surface 12c of the border 12 toward the main surface 12a is located outside line L4 (left side in Figure 12), but it may also be located inside line L4 (right side in Figure 12).

第1~第4の変形例の各々における、ボーダー12の外周面12d、サブボーダー13の内周面12c、およびサブボーダー13の外周面12dの各々の形状は、互いに組み合わせることができる。 In each of the first to fourth modified examples, the shapes of the outer circumferential surface 12d of the border 12, the inner circumferential surface 12c of the sub-border 13, and the outer circumferential surface 12d of the sub-border 13 can be combined with each other.

なお、図11および図12に示す各変形例における上述以外の構成は、上述の実施の形態の構成と同様であるため、その説明は繰り返さない。 Furthermore, the configurations in the modified examples shown in Figures 11 and 12, other than those described above, are the same as those in the embodiments described above, and therefore will not be repeated in their explanation.

[その他] [others]

上述の実施の形態および各変形例は、適宜組み合わせることができる。 The embodiments and their respective modifications described above can be combined as appropriate.

上述の実施の形態および変形例は、すべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 The embodiments and modifications described above should be considered in all respects as illustrative and not restrictive. The scope of the present invention is indicated by the claims rather than by the foregoing description, and all modifications within the meaning and scope equivalent to the claims are intended to be included.

1 ペリクル(ペリクルの一例)
2 ペリクル用材料(ペリクル用材料の一例)
3 中間体
11 ペリクル膜(ペリクル膜の一例)
11a,11b ペリクル膜の主面(ペリクル膜の一方の主面および他方の主面の一例)
12 ボーダー(第1の支持体の一例)
12a,12b ボーダーの主面
12c ボーダーにおける孔の内周面
12d ボーダーの外周面
13 サブボーダー(第2の支持体の一例)
13a,13b サブボーダーの主面
13c サブボーダーにおける孔の内周面
13d サブボーダーの外周面
14 接合層(接合層の一例)
15 フレーム(フレームの一例) 15a,15b フレームの主面
15c フレームにおける孔の内周面
16 接合層
17 凹み(凹みの一例)
91 マスク層
92,146 保護膜
93 支持基板
121,122 ボーダーの孔(第1の孔の一例)
126,127,128,129 ボーダーにおける孔の内周面の輪郭線の直線部分(第1、第2、第3、および第4の直線部分の一例)
131 サブボーダーの孔(第2の孔の一例)
136,137,138,139 サブボーダーにおける孔の内周面の輪郭線の直線部分(第5、第6、第7、および第8の直線部分の一例)
141 ガラスフリット(ガラスフリットの一例)
142,143 アモルファス層(アモルファス層、ならびに第1および第2のアモルファス層の一例)
144,145 SiO2層(酸化ケイ素層、ならびに第1および第2の酸化ケイ素層の一例)
151 フレームの孔
L1,L2,L3,L4 輪郭線
PM フォトマスク(フォトマスクの一例)
RG1 ボーダーの主面の中央部
RG2 ボーダーにおける孔の底面
RG3 ボーダーにおける孔の内周面の部分
d1 ボーダーの孔の幅
d2 サブボーダーの孔の幅
1. Pellicle (an example of a pellicle)
2. Materials for the pellicle (Examples of materials for the pellicle)
3. Intermediate 11. Pellicle membrane (an example of a pellicle membrane)
11a, 11b Main surfaces of the pellicle membrane (an example of one main surface and the other main surface of the pellicle membrane)
12. Border (an example of the first support structure)
12a, 12b Main surface of the border 12c Inner surface of the hole in the border 12d Outer surface of the border 13 Sub-border (an example of a second support)
13a, 13b Main surface of the subborder 13c Inner surface of the hole in the subborder 13d Outer surface of the subborder 14 Bonding layer (an example of a bonding layer)
15 Frame (Example of a frame) 15a, 15b Main surface of the frame 15c Inner surface of a hole in the frame 16 Joining layer 17 Recess (Example of a recess)
91 Mask layer 92, 146 Protective film 93 Support substrate 121, 122 Border holes (example of the first hole)
126, 127, 128, 129 Straight sections of the contour lines of the inner circumferential surface of the hole in the border (examples of the first, second, third, and fourth straight sections)
131 Holes in the sub-border (an example of a second hole)
136, 137, 138, 139 Straight sections of the contour lines of the inner surface of the hole in the sub-border (examples of the 5th, 6th, 7th, and 8th straight sections)
141. Glass frit (an example of glass frit)
142, 143 Amorphous layers (Amorphous layers, and examples of the first and second amorphous layers)
144, 145 SiO 2 layers (a silicon oxide layer, and an example of the first and second silicon oxide layers)
151 Frame holes L1, L2, L3, L4 Contour lines PM Photomask (Example of a photomask)
RG1: Center of the main surface of the border RG2: Bottom surface of the hole in the border RG3: Inner circumferential surface of the hole in the border d1: Width of the hole in the border d2: Width of the hole in the sub-border

Claims (5)

フォトマスクに対してフレームを介して接合されるペリクル用材料と、前記フレームとを備えたペリクルであって、
前記ペリクル用材料は、
一方の主面および他方の主面を含むペリクル膜と、
第1の孔を含み、ケイ素を含む材料よりなる第1の支持体であって、前記ペリクル膜の前記他方の主面側から前記ペリクル膜を支持する第1の支持体と、
前記第1の孔に接続する第2の孔を含む第2の支持体と、
前記第1の支持体と前記第2の支持体とを接合する接合層とを含み、
前記第2の支持体は、前記フォトマスクに対して前記フレームを介して接合するための部材であり、
前記第1の孔の底部には前記ペリクル膜の前記他方の主面が露出し、
前記ペリクル膜の前記一方の主面に対して垂直な平面で切った断面で見た場合に、前記第1の孔の幅は、前記第1の支持体における前記ペリクル膜側の面から前記第1の支持体における前記第2の支持体側の面に向かうに従って増加し、
前記第2の支持体と前記フレームとを接合する他の接合層をさらに備えた、ペリクル。
A pellicle comprising a pellicle material joined to a photomask via a frame, and the frame ,
The aforementioned pellicle material is,
A pellicle film including one main surface and the other main surface,
A first support comprising a silicon-containing material and including a first pore, the first support supporting the pellicle film from the other main surface side of the pellicle film,
A second support having a second hole connected to the first hole,
It includes a bonding layer that joins the first support and the second support,
The second support is a member for joining to the photomask via the frame,
The other main surface of the pellicle membrane is exposed at the bottom of the first hole.
When viewed in cross-section of the pellicle membrane cut by a plane perpendicular to one of the main surfaces, the width of the first pore increases from the pellicle membrane side of the first support toward the second support side of the first support .
A pellicle further comprising another bonding layer for joining the second support and the frame.
前記接合層は、ケイ素を含むアモルファス層を含む、請求項1に記載のペリクル。 The pellicle according to claim 1, wherein the bonding layer includes an amorphous layer containing silicon. 前記ペリクル膜は、ケイ素、炭素、ホウ素、および窒素よりなる群から選択される少なくとも1つの材料を含む、請求項1に記載のペリクル。 The pellicle according to claim 1, wherein the pellicle film comprises at least one material selected from the group consisting of silicon, carbon, boron, and nitrogen. 前記第1の支持体、前記接合層、および前記第2の支持体の合計の厚さは0より大きく1mm以下である、請求項1に記載のペリクル。 The pellicle according to claim 1, wherein the total thickness of the first support, the bonding layer, and the second support is greater than 0 and less than or equal to 1 mm. 前記第1の支持体前記第2の支持体側の面から見た場合に、前記第1の支持体における前記第1の孔の内周面の輪郭線は、直線状に延在する第1、第2、第3、および第4の直線部分の各々を含み、
前記第1の直線部分と前記第2の直線部分とは互いに平行であり、前記第3の直線部分と前記第4の直線部分とは互いに平行であり、
前記第2の支持体前記第1の支持体側の面とは反対側の面から見た場合に、前記第2の支持体における前記第2の孔の内周面の輪郭線は、直線状に延在する第5、第6、第7、および第8の直線部分の各々を含み、
前記第5の直線部分と前記第6の直線部分とは互いに平行であり、前記第7の直線部分と前記第8の直線部分とは互いに平行であり、
前記第1の支持体における前記第1の孔の内周面の算術平均粗さRaは、前記第2の支持体における前記第2の孔の内周面の算術平均粗さRaよりも大きい、請求項1に記載のペリクル。
When the first support is viewed from the side facing the second support, the contour line of the inner circumferential surface of the first hole in the first support includes each of the first, second, third, and fourth linear portions that extend in a straight line,
The first straight section and the second straight section are parallel to each other, and the third straight section and the fourth straight section are parallel to each other.
When the second support is viewed from the side opposite to the side facing the first support, the contour line of the inner circumferential surface of the second hole in the second support includes each of the fifth, sixth, seventh, and eighth linear portions that extend in a straight line.
The fifth straight section and the sixth straight section are parallel to each other, and the seventh straight section and the eighth straight section are parallel to each other.
The pellicle according to claim 1, wherein the arithmetic mean roughness Ra of the inner surface of the first hole in the first support is greater than the arithmetic mean roughness Ra of the inner surface of the second hole in the second support .
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