JP7840342B2

JP7840342B2 - コーティングされた物品

Info

Publication number: JP7840342B2
Application number: JP2023548825A
Authority: JP
Inventors: ワン，ジンボォ; ガーライトナー，マルクス; ベルンライトナー，クラウス; レスキネン，パウリ; ニーダーズュース，ペーター; ヌンミラ－パカリネン，アウリ; オルトナー，シュテファン
Original assignee: Borealis GmbH
Current assignee: Borealis GmbH
Priority date: 2021-02-15
Filing date: 2022-02-11
Publication date: 2026-04-03
Anticipated expiration: 2042-02-11
Also published as: EP4291405A1; JP2024506192A; WO2022171800A1; CN116829355A; US20240158544A1

Description

本発明は、ポリプロピレン系のコーティングされた物品、前記コーティングされた物品の製造方法およびその使用に関する。

一般的なコーティング方法の１つは押出コーティングである。一般に、紙、ペーパーボード、布地、および金属箔などの基材をプラスチックの薄層で押出コーティングすることは、大規模に実施されている。コーティング組成物は、第１の工程で押し出され、それにより溶融ポリマー材料のフラックスがフラットダイを通過して、数ミクロンの厚さを有するフィルムが得られる。第２の工程、つまりコーティング工程では、フィルムを支持体上に置き、冷却シリンダー上を通過させる。冷却すると、ポリマーはその支持体に付着する。高速押出コーティングには、１０ｇ／１０分以上の比較的高いメルトフローレートＭＦＲ_２が必要である。

コーティング、特に押出コーティングに適したポリプロピレン組成物は当該技術分野で既に知られている。

ＥＰ２４９２２９３Ａ１は、高い溶融強度および延伸性、優れた加工性、低ゲル含量を有し、高温に耐えることができる幅広い種類の基材の押出コーティングまたは押出発泡（extrusion foaming）に適したポリプロピレン組成物、そのようなポリプロピレン組成物および押出コートしたまたは押出発泡した物品の製造方法について言及している。

ＥＰ３０１８１５４Ａ１は、エチレン、Ｃ４－Ｃ２０－アルファオレフィンから選択されるコモノマーをコポリマー中に有するプロピレンホモポリマーまたはコポリマーに関し、前記プロピレンホモポリマーまたはコポリマーはフタル酸化合物を含まない。それは、さらに、エチレン、Ｃ４－Ｃ２０－アルファオレフィンから選択されるコモノマーをコポリマー中に有する長鎖分岐プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｂ－ＰＰ）に関し、前記長鎖分岐プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（ｂ－ＰＰ）は、フタル酸化合物を含まない。

ＷＯ２０１２／１０９４４９Ａ１は、照射された第１のプロピレンポリマーと非照射の第２のプロピレンポリマーとのブレンドを押出するプロセスに関し、第１のプロピレンポリマーは非フェノール系安定剤を含む。第１のプロピレンポリマー押出物の照射は、酸素の少ない環境で行われ、照射された第１のプロピレンポリマーと未照射の第２のプロピレンポリマーは、それぞれの融点より低い温度でブレンドされる。ブレンドの粘度保持率は２０～３５％である。

欧州特許出願公開第２４９２２９３号欧州特許出願公開第３０１８１５４号国際公開第２０１２／１０９４４９号

ポリプロピレンでコーティングされた物品は包装に広く使用されており、主な要件は滅菌性とシール特性である。しかしながら、非常に良好なシール挙動を有するコーティングされた物品が依然として必要とされている。

したがって、本発明の１つの目的は、より高いホットタック力（＝ＨＴＦ）およびより低いホットタック温度のような改良されたシール特性を有する新しいタイプのポリプロピレンを提供することであった。別の課題は、第１の使用後のコーティングされた物品のリサイクルである。紙とプラスチックなどの異なる材料で作られたコーティングされた物品をリサイクルすることは、単一材料の溶液をリサイクルすることよりもはるかに困難である。一方、シール特性および機械的特性などの許容可能な特性を得るには、異なる材料を使用する必要がある。したがって、本発明の別の目的は、良好なシール挙動を示すポリプロピレン系単一材料溶液を提供することである。

これらの目的は、少なくとも基材層（ＳＬ）、第１のコーティング層（ＣＬ１）、および第２のコーティング層（ＣＬ２）を含み、ＣＬ２が
（Ａ）以下のポリプロピレンホモポリマー
・ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が１０～４０ｇ／１０分の範囲；
・ＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣにより決定される融解温度Ｔ_ｍが１４９～１６２℃の範囲；および
・ＧＰＣによって決定される分子量分布ＭＷＤが２．４～４．５の範囲；および／または
（Ｂ）以下のエチレンプロピレンランダムコポリマー
・ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が４～４０ｇ／１０分の範囲；
・ＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣにより決定される溶融温度Ｔ_ｍが１１５～１４５℃の範囲；および
・^１３ＣＮＭＲによって測定される２，１および３，１部位欠陥（regio defects）の数が０．０１～１．２ｍｏｌ％の範囲；
を含むポリプロピレン組成物を含み、
ＳＬおよびＣＬ１は、ポリプロピレン系の層である、
請求項１に記載のコーティングされた物品によって解決される。

本発明によるコーティングされた物品の有利な実施形態は、従属請求項２～１１に特定されている。本発明の請求項１２は、コーティングされた物品の製造方法に関し、請求項１３は、包装材料としてのコーティングされた物品の使用に関する。本発明による請求項１４は、コーティングされた物品をリサイクルして再生ポリプロピレンを得る方法に言及し、請求項１５は、前記再生ポリプロピレンの使用に言及する。

定義
部位欠陥
プロピレンポリマーの部位欠陥には、３つの異なるタイプ、すなわち２，１－エリトロ（２，ｌｅ）、２，１－トレオ（２，Ｉｔ）、および３，１欠陥がある。ポリプロピレンにおける部位欠陥の構造および形成機構の詳細な説明は、Chemical Reviews 2000、100(4)、１３１６～１３２７ページに記載されている。これらの欠陥は、以下でより詳細に説明するように、^１３ＣＮＭＲを使用して測定される。

本発明で使用される「２，１部位欠陥」という用語は、２，１－エリトロ部位欠陥と２，１－トレオ部位欠陥の合計と定義する。本発明のプロピレン組成物に必要な多数の部位欠陥を有するプロピレンランダムコポリマーまたはポリプロピレンホモポリマーは、通常、好ましくはシングルサイト触媒の存在下で調製される。

触媒は、特にポリマーの微細構造に影響を与える。したがって、メタロセン触媒を使用して調製されたポリプロピレンは、チーグラー・ナッタ（ＺＮ）触媒を使用して調製されたポリプロピレンと比較して異なる微細構造を供する。最も重要な違いは、メタロセンで作られたポリプロピレンでの部位欠陥の存在であるが、これはチーグラー・ナッタ（ＺＮ）触媒で作られたポリプロピレンには当てはまらない。

「含む（comprising）」という用語が本明細書および特許請求の範囲で使用される場合、それは主要または軽微な機能的重要性を有する他の特定されていない要素を排除するものではない。本発明の目的上、「からなる（consisting of）」という用語は、「を含む（comprising of）」という用語の好ましい実施形態であるとみなされる。以下、群が少なくとも一定数の実施形態を含むと定義される場合、これは、好ましくはこれらの実施形態のみからなる群を開示するとも理解されるべきである。

「含む（including）」または「有する（having）」という用語が使用される場合、これらの用語は上で定義した「含む（comprising）」と同等であることを意味する。

単数名詞、たとえば「ａ」、「ａｎ」、または「ｔｈｅ」を指すときに不定冠詞または定冠詞が使用される場合、これには特に記載がない限り、その名詞の複数形も含まれる。

ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）
本発明によるコーティングされた物品の第２のコーティング層（ＣＬ２）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が１０～４０ｇ／１０分の範囲；ＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣによって決定される溶融温度Ｔ_ｍが１４９～１６２℃の範囲；およびＧＰＣによって決定される分子量分布ＭＷＤが２．４～４．５の範囲；であるポリプロピレンホモポリマー（Ａ）を含むポリプロピレン組成物を含んでよい。

ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）の好ましい実施形態を以下に説明する。

本発明による好ましい一実施形態によれば、ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）は、以下の特徴のうちの１つまたは複数を有する：
・^１３ＣＮＭＲによって測定される、０．０１～１．２ｍｏｌ％、好ましくは０．４～０．８５ｍｏｌ％、より好ましくは０．４５～０．８ｍｏｌ％の範囲の２，１および３，１部位欠陥の数；
・シングルサイト触媒の存在下、好ましくはメタロセン触媒の存在下で製造されている；
・ＩＳＯ１１３３に従って測定される、１５～３７ｇ／１０分、好ましくは２０～３５ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）、およびＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣによって決定される、１５０～１５８℃、好ましくは１５３～１５７℃の範囲の溶融温度Ｔ_ｍ；
・ＧＰＣにより決定される、２．５～４．５の範囲のＭＷＤ；
・ＩＳＯ１６１５２に従って決定される、０．０５～５重量％未満、好ましくは０．１～４重量％の範囲の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分。

本発明によるさらに好ましい実施形態では、ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）は、２つのポリマー画分（ＰＰＨ-１）および（ＰＰＨ-２）を含み、画分（ＰＰＨ-１）と画分（ＰＰＨ-２）の間の分割が、３０：７０～７０：３０、好ましくは４５：５５～６５：３５、より好ましくは５５：４５～６０：４０の範囲である。さらに、（ＰＰＨ-１）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定したメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が、１０～５０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、より好ましくは１５～４０ｇ／１０分、最も好ましくは２０～３５ｇ／１０分の範囲である、および／またはその（ＰＰＨ-２）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定したメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が、１０～５０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、より好ましくは１５～４０ｇ／１０分、最も好ましくは２０～３５ｇ／１０分の範囲である。

本発明による別の好ましい実施形態は、ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）がヘキサン抽出物を少量しか含まないという利点を有することを規定する。したがって、ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）は、ＦＤＡ試験に従って測定して、２．０重量％未満、より好ましくは１．５重量％未満のヘキサン抽出物含量を有することが好ましい。

本発明のさらに好ましい実施形態では、ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）は、ＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣによって測定される結晶化温度Ｔｃが、１００～１３０℃の範囲、より好ましくは１０５℃～１２５℃の範囲、例えば１１０℃～１２０℃の範囲である。

本発明の別の好ましい実施形態は、ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）がメタロセン触媒の存在下で製造されることを規定しており、メタロセン触媒は、ＷＯ２０１３／００７６５０Ａ１、ＷＯ２０１５／１５８７９０Ａ２およびＷＯ２０１８／１２２１３４Ａ１に記載の実施形態のいずれか１つの錯体を含むメタロセン触媒であることが好ましい。本発明の別の好ましい実施形態では、ホウ素含有助触媒、例えばホウ酸塩助触媒およびアルミノキサン助触媒を含む助触媒系が使用される。

２つの画分（ＰＰＨ-１）および（ＰＰＨ-２）を含むその実施形態のいずれにおけるポリプロピレンホモポリマー（Ａ）は、好ましくは以下の工程を含む方法で製造される：
ａ）第１の反応器（Ｒ１）内でプロピレンを重合させてポリマー画分（ＰＰＨ－１）を得る工程、
ｂ）第１の反応器の前記ポリマー画分（ＰＰＨ－１）および未反応モノマーを第２の反応器（Ｒ２）に移送する工程、
ｃ）前記第２の反応器（Ｒ２）にプロピレンを供給する工程、
ｄ）前記第２の反応器（Ｒ２）内で、前記ポリマー画分（ＰＰＨ－１）の存在下でプロピレンを重合させて、（ＰＰＨ－１）との均質な混合物中のポリマー画分（ＰＰＨ－２）を得、ゆえに最終ポリプロピレンを得る工程、ここで、好ましくは、重合は本明細書に記載の実施形態のいずれか１つにおける、メタロセン触媒系の存在下で行われる。

ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）のさらなる態様および前記ホモポリマーの製造方法は、とりわけ、本出願の出願時点における未公開の、本出願と同一出願人である欧州特許出願（出願番号：20176798.5、２０２０年５月２７日出願）に記載されている。

エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）
本発明によるコーティングされた物品の第２のコーティング層（ＣＬ２）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定したメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が、４～４０ｇ／１０分の範囲；ＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣによって決定される溶融温度Ｔ_ｍが、１１５～１４５℃の範囲；および、^１３ＣＮＭＲによって測定される２，１および３，１部位欠陥の数が、０．０１～１．２ｍｏｌ％の範囲であるエチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）を含むポリプロピレン組成物を含んでよい。

以下に、該エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）の好ましい態様について説明する。

本発明の好ましい一実施形態は、エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）が以下の特性のうちの１つまたは複数を有することを規定する：
・シングルサイト触媒の存在下で製造されている；
・ＧＰＣにより決定した分子量分布ＭＷＤは、２．４～５．５、好ましくは２．５～４．５の範囲である；
・ＦＤＡ試験に従って測定されるヘキサン抽出物含有量が、２．０重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、より好ましくは０．１～１．５重量％である；
・ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が、１７～３５ｇ／１０分、または４～７ｇ／１０分の範囲であり、ＩＳＯ１１３５７の従いＤＳＣにより決定される溶融温度Ｔ_ｍが、１２０～１４０℃である；
・^１３ＣＮＭＲによって測定される２，１および３，１部位欠陥の数が、０．１～１．０ｍｏｌ％の範囲である。

本発明に従う別の好ましい実施形態によれば、前記エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）は、エチレンプロピレンランダムコポリマーの重量に基づいて、２．０～５．５重量％の範囲、または２．２～４．５重量％の範囲のエチレン含量を有するエチレンプロピレンランダムコポリマーである。

本発明のさらに好ましい実施形態では、エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）は、ＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣにより決定される結晶化温度Ｔ_ｃが、７５～１１０℃、好ましくは８０～１０５℃の範囲である。

本発明の別の好ましい実施形態は、エチレン・プロピレンランダムコポリマー（Ｂ）が、ＩＳＯ１６１５２に従い決定した冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分が、プロピレンランダムコポリマー（Ｂ）の重量に基づいて、０．１～１５重量％未満、好ましくは０．５～５重量％であることを規定する。

本発明のさらに好ましい実施形態によれば、前記エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）は、２つのポリマー画分（ＲＡＣＯ-１）および（ＲＡＣＯ-２）を含むか、またはそれらからなり、画分（ＲＡＣＯ-１）と（ＲＡＣＯ-２）の間の分割（split）は、好ましくは３０：７０～７０：３０である。場合により、通常５重量％未満の少量のプレポリマー画分がランダムプロピレンコポリマー（Ｂ）中に存在していてもよい。

本発明によるさらに別の好ましい実施形態は、（ＲＡＣＯ-１）が好ましくは、１．５～５．５重量％、より好ましくは２．０～５．０重量％、最も好ましくは２．５～４．０重量％の範囲のエチレン含量を有することを規定する、および／または（ＲＡＣＯ-２）が好ましくは、２．０～６．０重量％、より好ましくは２．５～５．５重量％、最も好ましくは３．０～５．０重量％の範囲のエチレン含量を有することを規定する。画分（ＲＡＣＯ-１）のエチレン含量は、画分（ＲＡＣＯ-２）のエチレン含量よりも低いことが好ましい。さらに、（ＲＡＣＯ-１）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が、好ましくは３．０～２０．０ｇ／１０分、より好ましくは５．０～１７．０ｇ／１０分、または３．０～７．０ｇ／１０分、最も好ましくは７．０～１５．０ｇ／１０分または４．０～６．０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、および／または（ＲＡＣＯ-２）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が、好ましくは５．０～５０．０ｇ／１０分、より好ましくは１０～４０ｇ／１０分、最も好ましくは１５～３０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。

本発明の別の好ましい実施形態は、エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）がメタロセン触媒の存在下で製造されることを規定しており、これは好ましくはＷＯ２０１３／００７６５０Ａ１、ＷＯ２０１５／１５８７９０Ａ２およびＷＯ２０１８／１２２１３４Ａ１に記載の実施形態のいずれか１つの錯体を含むメタロセン触媒である。本発明の別の好ましい実施形態では、ホウ素含有助触媒、例えばホウ酸塩助触媒およびアルミノキサン助触媒を含む助触媒系が使用される。

２つの画分（ＲＡＣＯ－１）および（ＲＡＣＯ－２）を含むその実施形態のいずれかにおけるエチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）は、好ましくは、以下の工程を含む方法で製造される：
ａ）第１反応器（Ｒ１）内でプロピレンとエチレンのコモノマーを重合させてポリマー画分（ＲＡＣＯ－１）を得る工程、
ｂ）第１反応器の前記ポリマー画分（ＲＡＣＯ－１）および未反応コモノマーを第２反応器内（Ｒ２）に移送する工程、
ｃ）前記第２反応器（Ｒ２）にプロピレンおよびエチレンコモノマーを供給する工程、
ｄ）前記第２反応器（Ｒ２）内で、前記ポリマー画分（ＲＡＣＯ－１）の存在下でプロプレンとコモノマーを重合して、（ＲＡＣＯ－１）と均質な混合物であるポリマー画分（ＲＡＣＯ－２）を得、最終的なエチレンプロピレンランダムコポリマーを得る工程、ここで好ましくは、重合は本明細書に記載される実施形態のいずれか１つのメタロセン触媒系の存在下で行われる。

エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）のさらなる態様、前記コポリマーの製造方法は、特に、本出願の出願時点における未公開の、本出願と同じ出願人である欧州特許出願（出願番号：20176795.5、２０２０年５月２７日出願）に記載されている。

ポリプロピレン組成物
本発明によるコーティング物品の第２のコーティング層（ＣＬ２）は、ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）またはエチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）を含むポリプロピレン組成物を含む。

前記ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン組成物の総重量に基づいて、総量で好ましくは０．０１～５．０重量％まで、より好ましくは０．０５～３．０重量％の、スリップ剤、アンチブロッキング剤、ＵＶ安定剤、帯電防止剤、アルファ核生成剤、酸化防止剤およびそれらの混合物からなる群から選択される１つまたは複数の通常の添加剤を含んでよい。好ましくは、少なくとも１つの酸化防止剤が本発明の組成物に添加される。

コーティング物品
本発明によるコーティングされた物品は、少なくとも基材層（ＳＬ）、第１コーティング層（ＣＬ１）、および第２コーティング層（ＣＬ２）を含む。

本発明による好ましい実施形態によれば、ポリプロピレン系層ＳＬおよびＣＬ１は、それぞれ層の総重量に基づいて、９０重量％超のポリプロピレン、好ましくは９５～１００重量％のポリプロピレン、より好ましくは９９～１００重量％のポリプロピレンを含み、最も好ましくはポリプロピレンからなる。

本発明によるさらに別の好ましい実施形態は、層ＳＬ中のポリプロピレンが二軸延伸ポリプロピレンである、および／または
層ＣＬ１中のポリプロピレンは、ポリプロピレンのコポリマーおよびホモポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはホモポリマー（Ａ）またはランダムコポリマー（Ｂ）、より好ましくは特定の種類のランダムコポリマーである異相コポリマーであることを規定する。

層ＣＬ１中のポリプロピレンが異相コポリマーである場合、前記化合物は、好ましくは、以下の特性のうちの１つ以上を有する：
・８９０～９００ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度；
・１０～１６ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）；
・１６０～１６４℃の範囲の溶融温度；
・１２０～１２８℃の範囲の結晶化温度；
・１４０～１５５℃の範囲のビカット軟化温度Ａ（１０Ｎ、ＩＳＯ３０６に従って決定）。

本発明によるさらに好ましい実施形態によれば、コーティングされた物品は、ポリプロピレンとは異なる材料を１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは１重量％未満で含み、さらに好ましくはコーティングされた物品はポリプロピレンからなる。

ポリプロピレンとは異なる他の材料を決定するには、例えばＮＭＲ、ＩＲなどの既知の方法が適している。好ましい方法の１つは共焦点ラマン顕微鏡法であり、マイクロメートルスケールまでより高い空間分解能が得られる。ラマン分光法は化学的特性と物理的特性の両方に高感度であり、材料の識別に適した分子フィンガープリントを生成する（例えば、Paulette Guillory et al., Materials Today，2009, 12, 38～39を参照）。

本発明のさらに好ましい実施形態では、前記コーティングされた物品はポリプロピレン系ではない層を含まず、好ましくは前記コーティングされた物品は層ＳＬ、ＣＬ１およびＣＬ２からなり、これは、前記コーティングされた物品がポリプロピレンからなる完全な単一材料溶液であることを意味する。

本発明のさらに別の好ましい実施形態によれば、ＣＬ２はポリプロピレンホモポリマー（Ａ）を含み、好ましくはポリプロピレンホモポリマー（Ａ）からなり、物品のシール開始温度は１０５～１１８℃、好ましくは１１０～１１６℃、より好ましくは１１３～１１５℃の範囲である。

本発明の別の好ましい実施形態では、ＣＬ２は、エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）を含み、好ましくはエチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）からなり、物品のシール開始温度は６０～１００℃、好ましくは７８～８７℃、より好ましくは８０～８６℃、さらに好ましくは８１～８５℃の範囲である。

本発明のさらに別の好ましい実施形態は、コーティングされた物品の総厚みが、１０～２００μｍ、好ましくは１２～１７０μｍ、より好ましくは１５～１００μｍの範囲であることを規定する。

本発明の別の好ましい実施形態では、層ＳＬの厚みは、５～４０μｍの範囲、好ましくは１０～３０μｍ、より好ましくは１５～２５μｍの範囲である。

本発明のさらに別の好ましい実施形態によれば、層ＣＬ１のコーティング重量は、１～２０ｇ／ｍ^２、好ましくは３～１８ｇ／ｍ^２、より好ましくは５～１５ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは７～１２ｇ／ｍ^２の範囲である。

本発明のさらに別の好ましい実施形態は、層ＣＬ２のコーティング重量が、１～２０ｇ／ｍ^２、好ましくは３～１８ｇ／ｍ^２、より好ましくは５～１５ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは７～１２ｇ／ｍ^２の範囲であることを規定する。

本発明による別の好ましい実施形態によれば、コーティング物品は押出コーティング物品である。

方法
本発明は、本発明によるコーティングされた物品を製造する方法にも関し、前記方法は押出コーティング工程を含む。

押出コーティング方法は、従来の押出コーティング技術を使用して実行してよい。したがって、本発明による組成物を、典型的にはペレットの形態で押出装置に供給してよい。押出機からポリマー溶融物は、好ましくはフラットダイを通ってコーティングされる基材に送られる。コーティングされた基材はチルロール上で冷却され、その後エッジトリマーに通されて巻き取られる。

ダイの幅は通常、使用する押出機のサイズに依存する。したがって、９０ｍｍ押出機の場合、幅は６００～１，２００ｍｍの範囲内、１１５ｍｍ押出機の場合は９００～２，５００ｍｍ、１５０ｍｍ押出機の場合は１，０００～４，０００ｍｍ、２００ｍｍ押出機の場合は３，０００～５，０００ｍｍの範囲内が適切であり得る。ラインスピード（引き落とし速度）は、好ましくは７５ｍ／分以上、より好ましくは少なくとも１００ｍ／分である。商業的に稼動しているほとんどの機械では、ライン速度は、好ましくは３００ｍ／分超、または５００ｍ／分超である。最新の機械は、最大１，０００ｍ／分、例えば３００～８００ｍ／分のライン速度で動作するように設計されている。

ポリマー溶融温度は通常２４０～３３０℃の間である。本発明のポリプロピレン組成物は、単層コーティングとして、または共押出プロセスにおける外層として基材上に押出すことができる。多層押出コーティングでは、上記で定義したポリマー層構造と、場合により他のポリマー層とを共押出してよい。所望する場合または必要に応じて、公知の方法でオゾンおよび／またはコロナ処理をさらに実行することが可能である。

使用
本発明は、包装材料として、好ましくは食品および／または医療製品用の耐熱性包装材料としてのコーティングされた物品の使用にも言及する。

好ましい包装用途は、牛乳、ジュース、ワイン、または他の液体のための液体包装である。コーティングされた物品は、好ましくはスナック、菓子、肉、チーズのための軟包装用途、または硬質包装用途、または滅菌可能な食品包装に使用してよい。

リサイクル
本発明の別の態様は、コーティングされた物品をリサイクルして再生ポリプロピレンを得る方法、ならびに成形品およびフィルムを製造するための前記再生ポリプロピレンの使用に関する。

次に、以下の非限定的な実施例を参照して本発明を説明する。

実験パート
Ａ．測定方法
以下の用語の定義および測定方法は、別段の定義がない限り、本発明の上記の一般的な説明および以下の実施例に適用される。

メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ１１３３－Determination of the melt mass-flow rate (MFR) and melt volume-flow rate (MVR) of thermoplastics －Part 1: Standard methodに従って決定され、ｇ／１０分で示される。ＭＦＲはポリマーの流動性、つまり加工性の指標である。メルトフローレートが高くなるほど、ポリマーの粘度は低くなる。ポリプロピレンのＭＦＲ_２は、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定される。

第２ポリマー画分（ＲＡＣＯ－２）のコモノマー含量
第２ポリマー画分（ＲＡＣＯ-２）のコモノマー含量は、式（Ｉ）に従って計算される。
式中、
ｗ（Ａ－１）は、第１のポリマー画分（ＲＡＣＯ-１）の重量分率［重量％］であり、
ｗ（Ａ－２）は、第２のポリマー画分（ＲＡＣＯ-２）の重量分率［重量％］であり、
Ｃ（Ａ－１）は、第１のポリマー画分（ＲＡＣＯ-１）のコモノマー含量［重量％］であり、
Ｃ（Ａ）はＣ_２Ｃ_３ランダムコポリマー（ＲＡＣＯ）のコモノマー含量［重量％］であり、
Ｃ（Ａ－２）は、第２のポリマー画分（ＲＡＣＯ-２）の計算されたコモノマー含量［重量％］である。

ポリマー画分（ＲＡＣＯ-２）のメルトフローレートＭＦＲ_２の計算
第２のポリマー画分（ＲＡＣＯ-２）のＭＦＲは、式（ＩＩ）に従って計算される。
式中、
ｗ（Ａ１）は、ポリマー画分ＲＡＣＯ－１の重量分率［重量％］であり、
ｗ（Ａ２）は、ポリマー画分ＲＡＣＯ－２の重量分率［重量％］であり、
ＭＦＲ（Ａ１）は、ポリマー画分ＲＡＣＯ－１のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ａ）は、ランダムプロピレンコポリマー（ＲＡＣＯ）全体のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ａ２）は、ポリマー画分ＲＡＣＯ－２の計算したメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。

ＮＭＲ分光法による微細構造の定量化（コモノマー含量と部位欠陥）
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法をさらに使用して、ポリマーのコモノマー含量とコモノマー配列分布を定量した。定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、^１Ｈおよび^１３Ｃについてそれぞれ４００．１５ＭＨｚおよび１００．６２ＭＨｚで動作するBruker Advance III 400 NMR分光計を使用して、溶液状態で記録した。すべてのスペクトルは、^１３Ｃに最適化された１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを使用して、すべての気体に窒素ガスを使用し、１２５℃で記録した。約２００ｍｇの材料を、クロム－（ＩＩＩ）－アセチルアセトネート（Ｃｒ（ａｃａｃ）_３）とともに、３ｍｌの１，２－テトラクロロエタン－ｄ_２（ＴＣＥ－ｄ_２）に溶解し、溶媒中の緩和剤６５ｍＭ溶液とした（Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475）。均質な溶液とするために、ヒートブロックで最初のサンプルを調製した後、ＮＭＲチューブを回転式オーブンで少なくとも１時間さらに加熱した。磁石に挿入した後、チューブを１０Ｈｚで回転させた。この設定は、主にエチレン含量を正確に定量するために必要な高分解能および定量性のために選択された。最適化されたチップ角度、１秒間のリサイクル遅延、およびバイレベルのＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキームを使用して、ＮＯＥなしで標準のシングルパルス励起が採用された（Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128）。１スペクトルあたり合計６１４４（６ｋ）のトラジエントが取得された。定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、独自のコンピュータプログラムを使用して処理、積分し、積分値から関連する定量的特性を決定した。すべての化学シフトは、溶媒の化学シフトを使用して、エチレンブロックの中心メチレン基（ＥＥＥ）の３０．００ｐｐｍを間接的に参照した。このアプローチにより、この構造単位が存在しない場合でも比較参照が可能であった。エチレンの取り込みに対応する特徴的なシグナルが観察された（Cheng, HN, Macromolecules 17 (1984), 1950）。

２，１エリトロ部位欠陥に対応する特徴的なシグナルが観察されたため（L. Resconi, L. Cavallo, A. Fait, F. Piemontesi, Chem. Rev. 2000、100 (4), 1253、Cheng、H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950、ならびにW-J. WangおよびS. Zhu, Macromolecules 2000, 33 1157に記載されている）、測定された特性に対する部位欠陥の影響を補正する必要があった。他のタイプの部位欠陥に対応する特徴的なシグナルは観察されなかった。

コモノマー分率は、^１３Ｃ｛^１Ｈ｝スペクトルのスペクトル領域全体にわたる複数のシグナルの積分を通じて、Ｗａｎｇらの方法（Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157）を使用して定量した。この方法は、その堅牢性と必要に応じて部位欠陥の存在を考慮できるために選択された。積分領域は、遭遇したコモノマー含量の全範囲にわたる適用性を高めるためにわずかに調整された。ＰＰＥＰＰ配列内の孤立したエチレンのみが観察される系については、存在しないことが知られている部位の非ゼロ積分の影響を軽減するためにＷａｎｇらの方法を修正した。このアプローチは、そのような系のエチレン含量の過大評価を減らし、絶対的なエチレン含量を決定するために使用される部位の数を以下のように減らすことによって達成された。

この一連の部位を使用すると、対応する積分方程式は以下になる：
ここでは、Ｗａｎｇらの論文で使用されたものと同じ表記を使用している（Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157）。絶対的なプロピレン含量に使用した方程式は修正しなかった。

コモノマー組み込みのモルパーセントは、モル分率から計算された。
Ｅ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＥ

コモノマー組み込みの重量パーセントは、モル分率から計算された。
Ｅ［重量％］＝１００＊（ｆＥ＊２８．０６）／（（ｆＥ＊２８．０６）＋（（１－ｆＥ）＊４２．０８））

トリアドレベルでのコモノマー配列分布は、Ｋａｋｕｇｏらの解析方法（Kakugo, M., Naito, Y., Mizunuma, K., Miyatake, T. Macromolecules 15 (1982) 1150）を使用して決定した。この方法は、その堅牢性と、より広範囲のコモノマー含量への適用性を高めるために積分領域がわずかに調整されていることから選択された。

キシレン可溶分（ＸＣＳ、重量％）
本発明で定義および記載されるキシレン可溶（ＸＣＳ）画分は、ＩＳＯ１６１５２に従って次のように測定した：２．０ｇのポリマーを１３５℃で撹拌しながら２５０ｍｌのｐ-キシレンに溶解した。３０分後、溶液を周囲温度で１５分間放冷し、次いで２５±０．５℃で３０分間静置した。溶液をろ紙でろ過し、２つの１００ｍｌフラスコに入れた。第１の１００ｍｌ容器からの溶液を窒素流中で蒸発させ、残留物を真空下９０℃で一定重量に達するまで乾燥させた。次いで、キシレン可溶画分（パーセント）は以下のように決定できる。
ＸＣＳ％＝（１００＊ｍ＊Ｖ０）／（ｍ０＊ｖ）
ｍ０＝初期ポリマー量（ｇ）；
ｍ＝残留物の重量（ｇ）；
Ｖ０＝初期体積（ｍｌ）；
ｖ＝分析サンプルの体積（ｍｌ）

ＤＳＣ分析、溶融温度（Ｔｍ）および結晶化温度（Ｔｃ）
データは、TA Instrument Q2000示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、５～７ｍｇのサンプルで測定した。ＤＳＣはＩＳＯ１１３５７／ｐａｒｔ３／ｍｅｔｈｏｄＣ２に従って、－３０～＋２２５℃の温度範囲で、１０℃／分のスキャン速度で加熱／冷却／加熱サイクルで実行された。
結晶化温度（Ｔ_ｃ）と結晶化エンタルピー（Ｈ_ｃ）は冷却ステップから決定され、溶融温度（Ｔ_ｍ）と溶融エンタルピー（Ｈ_ｍ）は第２の加熱ステップから決定される。

曲げ弾性率
曲げ弾性率は、ＥＮＩＳＯ１８７３－２に従って射出成形された８０×１０×４ｍｍ^３の試験バーに対してＩＳＯ１７８に従って決定された。

ヘキサン抽出物
ヘキサン抽出可能画分は、ＦＤＡ法（federal registration, title 21, Chapter 1, part 177, section 1520, s. Annex B）に従って、溶融温度２２０℃およびチルロール温度４０℃の単層キャストフィルムラインで製造された厚さ１００μｍのキャストフィルムについて測定される。抽出は温度５０℃、抽出時間３０分で行った。

分子量特性
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）および多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、以下の方法に従ってゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。
重量平均分子量Ｍｗおよび多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）（ここで、Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である）は、ＩＳＯ１６０１４-１：２００３およびＩＳＯ１６０１４-４：２００３に基づく方法により測定した。屈折率検出器およびオンライン粘度計を備えたWaters Alliance GPCV 2000装置を、TosoHaasの３×ＴＳＫ－ゲルカラム（ＧＭＨＸＬ－ＨＴ）および１４５℃、１ｍＬ／分の一定流量の溶媒としての１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２００ｍｇ／Ｌの２，６－ジｔｅｒｔブチル－４－メチル－フェノールで安定化）と共に使用した。分析ごとに２１６．５μｌのサンプル溶液を注入した。カラムセットは、０．５ｋｇ／ｍｏｌ～１１，５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲の１９種類の狭いＭＷＤポリスチレン（ＰＳ）標準と、十分に特徴付けられた広範なポリプロピレン標準のセットとの相対校正を使用して校正した。すべてのサンプルは、５～１０ｍｇのポリマーを１０ｍＬ（１６０℃）の安定化ＴＣＢ（移動相と同じ）に溶解し、ＧＰＣ装置にサンプリングする前に連続的に振とうしながら３時間保持することによって調製した。

シール挙動
コーティングのシール挙動は、ホットタック力を測定することによって以下の様に決定した。最大ホットタック力、すなわち力／温度図の最大値が決定され報告された。ホットタック測定は、ＡＳＴＭＦ１９２１の方法に従って、Ｊ＆Ｂホットタックテスターを使用して行った。この規格では、サンプルを幅１５ｍｍのスライスに切断する必要がある。サンプルをホットタック試験機に垂直方向に置き、両端をメカニカルロックに取り付ける。その後、テスターをシールし、そのホットシールを引き抜き、抵抗力を測定した。
シールパラメータは次の通りであった。

Ｂ．使用材料
クラフト紙は、Billerud-Korsnasから市販されているＵＧクラフト紙（コーティング重量：７０ｇ／ｍ^２）である。

ＢＯＰＰは、厚さ２０ｍｍの共押出二軸延伸ポリプロピレンフィルムであり、RINCEL（登録商標）MXMの商品名でCASFIL（登録商標）から市販されている。

ＷＧ３４１Ｃは、Borealis AG（オーストリア）から市販されているポリプロピレンコポリマー（ＩＳＯ１１８３に従って決定された密度＝９１０ｋｇ／ｍ^３、ＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇ）＝２５ｇ／１０分）である。

Ｄａｐｌｏｙ（商標）ＷＦ４２０ＨＭＳは、Borealis AG（オーストリア）から市販されている構造異性体の変性プロピレンホモポリマー（ＩＳＯ１１８３に従って決定された密度＝９００ｋｇ／ｍ^３、ＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇ）＝２６ｇ／１０分）である。

Ｄａｐｌｏｙ（商標）ＳＦ３１３ＨＭＳは、Borealis AG（オーストリア）から市販されている構造異性体の変性プロピレンホモポリマー（ＩＳＯ１１８３に従って決定された密度＝９００ｋｇ／ｍ^３、ＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇ）＝１５ｇ／１０分）である。

ポリプロピレン（ＰＰＨ、ホモポリプロピレン）は次のように調製された。

触媒系
メタロセン（ＭＣ１）（ｒａｃ－アンチ－ジメチルシランジイル（２－メチル－４－フェニル－５－メトキシ－６－ｔｅｒｔ－ブチル－インデニル）（２－メチル－４－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド）：
は、ＷＯ２０１３／００７６５０，Ｅ２に記載の手順に従って合成した。ＭＡＯ－シリカ担体を次のように調製した。

メカニカルスターラーおよびフィルターネットを備えたスチール製反応器に窒素を流し、反応器温度を２０℃に設定した。次に、６００℃で予備焼成したＡＧＣＳｉ－ＴｅｃｈＣｏからのシリカグレードＤＭ－Ｌ－３０３（７．４ｋｇ）を供給ドラムから加え、続いて手動バルブを使用して窒素で注意深く加圧および減圧した。次いで、トルエン（３２ｋｇ）を加えた。混合物を１５分間撹拌した。次に、Lanxessからのトルエン中のＭＡＯの３０重量％溶液（１７．５ｋｇ）を、反応器の上部の供給ラインを介して７０分以内に添加した。次いで、反応混合物を９０℃まで加熱し、９０℃でさらに２時間撹拌した。スラリーを沈降させ、母液をろ過した。ＭＡＯ処理した担体を９０℃でトルエン（３２ｋｇ）で２回洗浄し、続いて沈降させ、ろ過した。反応器を６０℃まで冷却し、固体をヘプタン（３２．２ｋｇ）で洗浄した。最後に、ＭＡＯ処理したＳｉＯ_２を６０℃、窒素流下で２時間乾燥させ、次に真空下（－０．５ｂａｒｇ）で撹拌しながら５時間乾燥させた。ＭＡＯ処理した担体は、自由流動性の白色粉末として収集され、１２．６重量％のＡｌを含有することが判明した。

最終触媒系は以下のように調製した。トルエン中の３０重量％ＭＡＯ（２．２ｋｇ）を、２０℃でビュレットを介してスチール製窒素ブランク反応器に加えた。次いで、トルエン（７ｋｇ）を撹拌しながら加えた。メタロセンＭＣ１（２８６ｇ）を金属シリンダーから添加し、続いて１ｋｇのトルエンを流した。混合物を２０℃で６０分間撹拌した。次いで、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（３３６ｇ）を金属シリンダーから加え、続いて１ｋｇのトルエンを流した。混合物を室温で１時間撹拌した。得られた溶液を、上記のように調製したＭＡＯ－シリカ担体の撹拌ケーキに１時間かけて加えた。ケーキを１２時間放置し、その後、Ｎ_２流下、６０℃で２時間乾燥させ、さらに撹拌しながら真空下（－０．５ｂａｒｇ）で５時間乾燥させた。乾燥触媒は、１３．９重量％のＡｌおよび０．２６重量％のＺｒを含有するピンク色の自由流動性粉末の形態でサンプリングした。

ＰＰＨの本発明ポリマーを調製するための重合は、上述の触媒系を使用して、２つの反応器セットアップ（ループ－気相反応器（ＧＰＲ１））および予備重合器を備えたＢｏｒｓｔａｒパイロットプラントで実施された。

表１に、ＰＰＨの重合条件と樹脂の最終特性を示す。

ポリプロピレン（ＰＰ１、プロピレンランダムコポリマー）を以下のように調製した。

ＰＰ１用触媒系
メタロセン（ＭＣ１）（ｒａｃ－アンチ－ジメチルシランジイル（２－メチル－４－フェニル－５－メトキシ－６－ｔｅｒｔ－ブチル－インデニル）（２－メチル－４－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド）
は、ＷＯ２０１３／００７６５０，Ｅ２に記載の手順に従って合成した。ＭＡＯ－シリカ担体を次のように調製した。メカニカルスターラーおよびフィルターネットを備えたスチール製反応器に窒素を流し、反応器温度を２０℃に設定した。次に、６００℃で予備焼成したＡＧＣＳｉ－ＴｅｃｈＣｏからのシリカグレードＤＭ－Ｌ－３０３（７．４ｋｇ）を供給ドラムから加え、続いて手動バルブを使用して窒素で注意深く加圧および減圧した。次いで、トルエン（３２ｋｇ）を加えた。混合物を１５分間撹拌した。次に、Lanxessからのトルエン中のＭＡＯの３０重量％溶液（１７．５ｋｇ）を、反応器の上部の供給ラインを介して７０分以内に添加した。次いで、反応混合物を９０℃まで加熱し、９０℃でさらに２時間撹拌した。スラリーを沈降させ、母液をろ過した。ＭＡＯ処理した担体を９０℃でトルエン（３２ｋｇ）で２回洗浄し、続いて沈降させ、ろ過した。反応器を６０℃まで冷却し、固体をヘプタン（３２．２ｋｇ）で洗浄した。最後に、ＭＡＯ処理したＳｉＯ_２を６０℃、窒素流下で２時間乾燥させ、次に真空下（－０．５ｂａｒｇ）で撹拌しながら５時間乾燥させた。ＭＡＯ処理した担体は、自由流動性の白色粉末として収集され、１２．６重量％のＡｌを含有することが判明した。

最終的な触媒系は以下のように調製した：トルエン中の３０重量％ＭＡＯ（２．２ｋｇ）を、２０℃でビュレットを通してスチール製窒素ブランク反応器に加えた。次いで、トルエン（７ｋｇ）を撹拌しながら加えた。メタロセンＭＣ１（２８６ｇ）を金属シリンダーから添加し、続いて１ｋｇのトルエンを流した。混合物を２０℃で６０分間撹拌した。次いで、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（３３６ｇ）を金属シリンダーから加え、続いて１ｋｇのトルエンを流した。混合物を室温で１時間撹拌した。得られた溶液を、上記のように調製したＭＡＯ－シリカ担体の撹拌ケーキに１時間かけて加えた。ケーキを１２時間放置し、その後、Ｎ_２流下、６０℃で２時間乾燥させ、さらに撹拌しながら真空下（－０．５ｂａｒｇ）で５時間乾燥させた。乾燥触媒は、１３．９重量％のＡｌおよび０．２６重量％のＺｒを含有するピンク色の自由流動性粉末の形態でサンプリングした。

ＰＰ２用触媒系
使用した触媒は、ＩＣＳ３としてＷＯ２０２０／２３９６０２Ａ１に開示されている、アンチジメチルシランジイル［２－メチル－４，８－ジ（３，５－ジメチルフェニル）－１，５，６，７－テトラヒドロ－ｓ－インダセン－１－イル］［２－メチル－４－（３，５－ジメチルフェニル）－５－メトキシ－６－ｔｅｒｔ－ブチルインデン－１－イル］ジルコニウムジクロリドであった。

ＭＡＯ－シリカ担体の調製
メカニカルスターラーおよびフィルターネットを備えたスチール製反応器に窒素を流し、反応器温度を２０℃に設定した。次に、６００℃で予備焼成したＡＧＣＳｉ－ＴｅｃｈＣｏからのシリカグレードＤＭ－Ｌ－３０３（５．０ｋｇ）を供給ドラムから加え、続いて手動バルブを使用して窒素で注意深く加圧および減圧した。次いで、トルエン（２２ｋｇ）を加えた。混合物を１５分間撹拌した。次に、Lanxessからのトルエン中のＭＡＯの３０重量％溶液（９．０ｋｇ）を、反応器の上部の供給ラインを介して７０分以内に添加した。次いで、反応混合物を９０℃まで加熱し、９０℃でさらに２時間撹拌した。スラリーを沈降させ、母液をろ過した。触媒を９０℃でトルエン（２２ｋｇ）で２回洗浄し、次いで沈降させ、ろ過した。反応器を６０℃まで冷却し、固体をヘプタン（２２．２ｋｇ）で洗浄した。最後に、ＭＡＯ処理したＳｉＯ_２を、６０℃、窒素気流下で２時間乾燥させ、次いで真空下（－０．５ｂａｒｇ）で撹拌しながら５時間乾燥させた。ＭＡＯ処理した担体は、流動性のある白色粉末として収集され、１２．２重量％のＡｌを含有することが判明した。

触媒の調製
トルエン中の３０重量％のＭＡＯ（０．７ｋｇ）を、２０℃でビュレットを通してスチール製窒素ブランク反応器に加えた。次いで、トルエン（５．４ｋｇ）を撹拌しながら加えた。上記の触媒（９３ｇ）を金属シリンダーから添加し、続いて１ｋｇのトルエンを流した。混合物を２０℃で６０分間撹拌した。次いで、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（９１ｇ）を金属シリンダーから添加し、続いて１ｋｇのトルエンを流した。混合物を室温で１時間撹拌した。得られた溶液を、上記のように調製したＭＡＯ－シリカ担体の撹拌ケーキに１時間かけて加えた。このケーキを１２時間放置した後、Ｎ_２気流下、６０℃で２時間乾燥させ、さらに撹拌しながら真空下（－０．５ｂａｒｇ）で５時間乾燥させた。乾燥触媒を、１３．９重量％のＡｌおよび０．１１重量％のＺｒを含有するピンク色の自由流動性粉末の形態でサンプリングした。

ＰＰ１およびＰＰ２のランダムコポリマーを調製するための重合は、上述の触媒系を用いて、２つの反応器セットアップ（ループ－気相反応器（ＧＰＲ１））と予備重合器を備えたＢｏｒｓｔａｒパイロットプラントで実施された。

表２に、ＰＰ１およびＰＰ２の重合条件と樹脂の最終特性を示す。

ポリマーパウダー（ＰＰＨ、ＰＰ１およびＰＰ２）は、共回転二軸押出機Coperion ZSK 70を用いて、２２０℃で、０．２重量％のアンチブロック剤（合成シリカ；ＣＡＳ番号７６３１－８６－９）；０．１重量％の酸化防止剤（Irgafos 168FF）；０．１重量％の立体障害フェノール（Irganox 1010FF）；０．０２重量％のＣａ－ステアレート；および０．０２重量％（それぞれポリマーの総重量に基づく）の非潤滑ステアレート（合成ハイドロタルサイト；ＣＡＳ番号１１０９７－５９－９）とコンパウンドした。

Ｃ．コーティングされた物品
上記のコンパウンド樹脂ＰＰＨ、ＰＰ１およびＰＰ２を用いて、表３に要約されるようなコートされた物品を、以下のように樹脂の押出コーティングによって調製した。

押出コーティングはBeloit共押出コーティングラインで行われた。このラインはPeter CloerenのＥＢＲダイと５層のフィードブロックを備えていた。ライン幅は８５０～１，０００ｍｍで、可能な最大ライン速度は１，０００ｍ／分であった。ライン速度は１５０ｍ／分に維持された。

上記のようなコーティングラインにおいて、クラフト紙（比較例１および２）またはＢＯＰＰ（実施例１～３）が、２つのコーティング層（コーティング層１および２）の両方が９ｇ／ｍ^２のコーティング重量（コーティング総重量＝１８ｇ／ｍ^２）を有する共押出構造でコーティングされた。

ポリマーメルトの温度は２９０℃に設定され、押出機の温度プロファイルは２００－２４０－２９０－２９０℃であった。チルロールはマットでその表面温度は１５℃であった。使用したダイ開口部は０．６５ｍｍ、ニップ距離は１８０ｍｍであった。溶融フィルムは、ニップから基材側へ＋１０ｍｍの位置で初めて基材に接触した。加圧ロールの圧力は３．０ｋｐ／ｃｍ^２であった。ライン速度は１５０ｍ／分であった。

シール開始温度（ＳＩＴ）の値は、ホットタック測定から得られる。本発明では、ホットタック強度が１Ｎに達する温度（℃）を最低シール開始温度（ＳＩＴ）と定義し、ホットタック強度が１Ｎのままの温度（℃）を最高シール開始温度（ＳＥＴ）と定義する。

Ｄ．結果の考察
上記の表３から集めることができるように、本発明例１～３による完全なポリプロピレン系物品は、比較例１および２によるクラフト紙から構成される基材層を含むコーティングされた物品よりも有意に低いＳＩＴ値を示す。さらに、本発明によるコーティングされた物品は、ポリプロピレンの他に他の材料が含まれていないため、リサイクルが容易であるという利点を有する。さらに、表２のデータから分かるように、ＩＥ２のコーティングされた物品に使用されるようなＰＰ１は、ＦＤＡ試験によるヘキサン抽出物の量が非常に少なく（１．１重量％）、したがって、あらゆる種類の食品用途に非常に適している。
本発明の好ましい態様は以下を包含する。
［１］少なくとも基材層（ＳＬ）、第１のコーティング層（ＣＬ１）、および第２のコーティング層（ＣＬ２）を含む、コーティングされた物品であって、
ＣＬ２は、
（Ａ）以下のポリプロピレンホモポリマー
・ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が１０～４０ｇ／１０分の範囲；
・ＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣにより決定される融解温度Ｔｍが１４９～１６２℃の範囲；および
・ＧＰＣによって決定される分子量分布ＭＷＤが２．４～４．５の範囲；および／または
（Ｂ）以下のエチレンプロピレンランダムコポリマー
・ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が４～４０ｇ／１０分の範囲；
・ＩＳＯ１１３５７に従ってＤＳＣにより決定される溶融温度Ｔｍが１１５～１４５℃の範囲；および
・１３ＣＮＭＲによって測定される２，１および３，１部位欠陥（regio defects）の数が０．０１～１．２ｍｏｌ％の範囲；
を含むポリプロピレン組成物を含み、
ＳＬおよびＣＬ１は、ポリプロピレン系の層である、物品。
［２］ＣＬ２は、以下の特性：
・１３ＣＮＭＲで測定される２，１および３，１部位欠陥の数が、０．０１～１．２ｍｏｌ％、好ましくは０．４～０．８５ｍｏｌ％、より好ましくは０．４５～０．８ｍｏｌ％の範囲；
・シングルサイト触媒の存在下、好ましくはメタロセン触媒の存在下で製造される；
・ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が１５～３７ｇ／１０分、好ましくは２０～３５ｇ／１０分の範囲であり、ＩＳＯ１１３５７に従ってＤＳＣにより決定される溶融温度Ｔｍが１５０～１５８℃、好ましくは１５３～１５７℃の範囲である；
・ＧＰＣによって決定されるＭＷＤが２．５～４．５の範囲；
・ＩＳＯ１６１５２に従って測定される冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分が０．０５～５重量％未満、好ましくは０．１～４重量％の範囲である；
のうちの１つまたは複数を有するポリプロピレンホモポリマー（Ａ）を含み、好ましくはそれからなることを特徴とする、［１］に記載のコーティングされた物品。
［３］ＣＬ２は、ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）を含み、好ましくはそれからなり、前記ポリプロピレンは、２つのポリマー画分（ＰＰＨ-１）および（ＰＰＨ-２）を含み、画分（ＰＰＨ-１）と（ＰＰＨ-２）の間の分割（split）は、３０：７０～７０：３０、好ましくは４５：５５～６５：３５、より好ましくは５５：４５～６０：４０の範囲であることを特徴とする、［１］または［２］に記載のコーティングされた物品。
［４］ＣＬ２は、以下の特性：
・シングルサイト触媒の存在下で製造される；
・ＧＰＣによって決定される分子量分布ＭＷＤが２．４～５．５、好ましくは２．５～４．５の範囲である；
・ＦＤＡ試験に従って測定されるヘキサン抽出物含有量が２．０重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、より好ましくは０．１～１．５重量％である；
・ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が１７～３５ｇ／１０分、または４～７ｇ／１０分の範囲であり、ＩＳＯ１１３５７に従いＤＳＣにより決定される溶融温度Ｔｍが１２０～１４０℃である；
・１３ＣＮＭＲで測定される２，１および３，１部位欠陥の数が、０．１～１．０モル％の範囲である；
のうちの１つまたは複数を有するエチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）を含み、好ましくはそれからなることを特徴とする、［１］に記載のコーティングされた物品。
［５］前記エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）は、エチレンプロピレンランダムコポリマーの重量に基づいて、２．０～５．５重量％の範囲、または２．２～４．５重量％の範囲のエチレン含量を有するエチレンプロピレンランダムコポリマーである；および／または
前記プロピレンランダムコポリマー（Ｂ）は、ＩＳＯ１１３５７に従ってＤＳＣにより決定される結晶化温度Ｔｃが、７５～１１０℃、好ましくは８０～１０５℃の範囲である；および／または
前記エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）は、ＩＳＯ１６１５２に従って決定される冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分が、エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）の重量に基づいて、０．１～１５重量％未満、好ましくは０．５～５重量％であることを特徴とする、［４］に記載のコーティングされた物品。
［６］前記エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）は、２つのポリマー画分（ＲＡＣＯ-１）および（ＲＡＣＯ-２）を含むか、またはそれらからなり、画分（ＲＡＣＯ-１）および（ＲＡＣＯ-２）間の分割は、好ましくは３０：７０～７０：３０であることを特徴とする、［４］または［５］に記載のコーティングされた物品。
［７］押出コートされた物品である、［１］～［６］のいずれかに記載のコーティングされた物品。
［８］ポリプロピレン系層ＳＬおよびＣＬ１は、それぞれ層の総重量に基づいて、９０重量％超のポリプロピレン、好ましくは９５～１００重量％のポリプロピレン、より好ましくは９９～１００重量％のポリプロピレンを含み、最も好ましくはポリプロピレンからなる；および／または
好ましくは、層ＳＬ中のポリプロピレンは二軸延伸ポリプロピレンである；および／または
層ＣＬ１のポリプロピレンは、ポリプロピレンのコポリマーおよびホモポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはホモポリマー（Ａ）またはランダムコポリマー（Ｂ）、より好ましくは異相コポリマーである、
ことを特徴とする、［１］～［７］のいずれかに記載のコーティングされた物品。
［９］前記コートされた物品は、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは１重量％未満の、ポリプロピレンとは異なる材料を含み、さらにより好ましくは、前記コーティングされた物品はポリプロピレンからなる；および／または
前記コーティングされた物品はポリプロピレン系ではない層を含まない、好ましくは前記コーティングされた物品は層ＳＬ、ＣＬ１およびＣＬ２からなる、
ことを特徴とする、［１］～［８］のいずれかに記載のコーティングされた物品。
［１０］ＣＬ２は、ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）を含み、好ましくはポリプロピレンホモポリマー（Ａ）からなり、物品のシール開始温度は１０５～１１８℃、好ましくは１１０～１１６℃、より好ましくは１１３～１１５℃の範囲である；または
ＣＬ２は、エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）を含み、好ましくはエチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）からなり、物品のシール開始温度は６０～１００℃、好ましくは７８～８７℃、より好ましくは８０～８６℃、さらにより好ましくは８１～８５℃の範囲である、
ことを特徴とする、［１］～［９］のいずれかに記載のコーティングされた物品。
［１１］前記コーティングされた物品の総厚さは１０～２００μｍの範囲、好ましくは１２～１７０μｍの範囲、より好ましくは１５～１００μｍの範囲である；および／または
層ＳＬの厚さは５～４０μｍの範囲、好ましくは１０～３０μｍの範囲、より好ましくは１５～２５μｍの範囲である；および／または
層ＣＬ１のコーティング重量は、１～２０ｇ／ｍ２、好ましくは３～１８ｇ／ｍ２、より好ましくは５～１５ｇ／ｍ２、さらにより好ましくは７～１２ｇ／ｍ２の範囲である；および／または
層ＣＬ２のコーティング重量は、１～２０ｇ／ｍ２、好ましくは３～１８ｇ／ｍ２、より好ましくは５～１５ｇ／ｍ２、さらにより好ましくは７～１２ｇ／ｍ２の範囲である、
ことを特徴とする、［１］～［１０］のいずれかに記載のコーティングされた物品。
［１２］押出コーティング工程を含む、［１］～［１１］のいずれかに記載のコーティングされた物品の製造方法。
［１３］包装材料としての、好ましくは食品および／または医療製品のための耐熱性包装材料としての、［１］～［１１］のいずれかに記載のコーティングされた物品の使用。
［１４］再生ポリプロピレンを得るための、［１］～［１１］のいずれかに記載のコーティングされた物品をリサイクルするための方法。
［１５］前記再生ポリプロピレンは、成形品およびフィルムの製造のために使用されることを特徴とする、［１４］に記載の方法。

Claims

少なくとも基材層（ＳＬ）、第１のコーティング層（ＣＬ１）、および第２のコーティング層（ＣＬ２）を含む、コーティングされた物品であって、
ＣＬ２は、
（Ａ）以下のポリプロピレンホモポリマー
・ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が１０～４０ｇ／１０分の範囲；
・ＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣにより決定される溶融温度Ｔ_ｍが１４９～１６２℃の範囲；および
・ＧＰＣによって決定される分子量分布ＭＷＤが２．４～４．５の範囲；
を任意に含み；および
（Ｂ）以下のエチレンプロピレンランダムコポリマー
・ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が４～４０ｇ／１０分の範囲；
・ＩＳＯ１１３５７に従ってＤＳＣにより決定される溶融温度Ｔ_ｍが１１５～１４５℃の範囲；および
・^１３ＣＮＭＲによって測定される２，１および３，１部位欠陥の数が０．０１～１．２ｍｏｌ％の範囲；
を含むポリプロピレン組成物を含み、
ＳＬおよびＣＬ１は、ポリプロピレン系の層である、物品。
ＣＬ２は、以下の特性：
・^１３ＣＮＭＲで測定される２，１および３，１部位欠陥の数が、０．０１～１．２ｍｏｌ％の範囲；
・シングルサイト触媒の存在下で製造される；
・ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が１５～３７ｇ／１０分の範囲であり、ＩＳＯ１１３５７に従ってＤＳＣにより決定される溶融温度Ｔ_ｍが１５０～１５８℃の範囲である；
・ＧＰＣによって決定されるＭＷＤが２．５～４．５の範囲；
・ＩＳＯ１６１５２に従って測定される冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分が０．０５～５重量％未満の範囲である；
のうちの１つまたは複数を有するポリプロピレンホモポリマー（Ａ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のコーティングされた物品。
ＣＬ２は、ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）を含み、前記ポリプロピレンは、２つのポリマー画分（ＰＰＨ－１）および（ＰＰＨ－２）を含み、画分（ＰＰＨ－１）と（ＰＰＨ－２）の間の分割は、３０：７０～７０：３０の範囲であることを特徴とする、請求項１または２に記載のコーティングされた物品。
ＣＬ２は、以下の特性：
・シングルサイト触媒の存在下で製造される；
・ＧＰＣによって決定される分子量分布ＭＷＤが２．４～５．５の範囲である；
・ＦＤＡ試験に従って測定されるヘキサン抽出物含有量が２．０重量％未満である；
・ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が１７～３５ｇ／１０分、または４～７ｇ／１０分の範囲であり、ＩＳＯ１１３５７に従いＤＳＣにより決定される溶融温度Ｔ_ｍが１２０～１４０℃である；
・^１３ＣＮＭＲで測定される２，１および３，１部位欠陥の数が、０．１～１．０モル％の範囲である；
のうちの１つまたは複数を有するエチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のコーティングされた物品。
前記エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）は、エチレンプロピレンランダムコポリマーの重量に基づいて、２．０～５．５重量％の範囲、または２．２～４．５重量％の範囲のエチレン含量を有するエチレンプロピレンランダムコポリマーである；および／または
前記エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）は、ＩＳＯ１１３５７に従ってＤＳＣにより決定される結晶化温度Ｔ_ｃが、７５～１１０℃の範囲である；および／または
前記エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）は、ＩＳＯ１６１５２に従って決定される冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分が、エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）の重量に基づいて、０．１～１５重量％未満であることを特徴とする、請求項４に記載のコーティングされた物品。
前記エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）は、２つのポリマー画分（ＲＡＣＯ－１）および（ＲＡＣＯ－２）を含むか、またはそれらからなり、画分（ＲＡＣＯ－１）および（ＲＡＣＯ－２）間の分割は３０：７０～７０：３０であることを特徴とする、請求項４または５に記載のコーティングされた物品。
押出コートされた物品である、請求項１～６のいずれかに記載のコーティングされた物品。
ポリプロピレン系層ＳＬおよびＣＬ１は、それぞれ層の総重量に基づいて、９０重量％超のポリプロピレンを含み；および／または
層ＳＬ中のポリプロピレンは二軸延伸ポリプロピレンである；および／または
層ＣＬ１のポリプロピレンは、ポリプロピレンのコポリマーおよびホモポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される
ことを特徴とする、請求項１～７のいずれかに記載のコーティングされた物品。
前記コーティングされた物品は、１０重量％未満の、ポリプロピレンとは異なる材料を含む；および／または
前記コーティングされた物品はポリプロピレン系ではない層を含まない
ことを特徴とする、請求項１～８のいずれかに記載のコーティングされた物品。
ＣＬ２は、ポリプロピレンホモポリマー（Ａ）を含み、物品のシール開始温度は１０５～１１８℃の範囲である；または
ＣＬ２は、エチレンプロピレンランダムコポリマー（Ｂ）を含み、物品のシール開始温度は６０～１００℃の範囲である、
ことを特徴とする、請求項１～９のいずれかに記載のコーティングされた物品。
前記コーティングされた物品の総厚さは１０～２００μｍの範囲である；および／または
層ＳＬの厚さは５～４０μｍの範囲である；および／または
層ＣＬ１のコーティング重量は、１～２０ｇ／ｍ^２の範囲である；および／または
層ＣＬ２のコーティング重量は、１～２０ｇ／ｍ^２の範囲である、
ことを特徴とする、請求項１～１０のいずれかに記載のコーティングされた物品。
押出コーティング工程を含む、請求項１～１１のいずれかに記載のコーティングされた物品の製造方法。
包装材料としての、請求項１～１１のいずれかに記載のコーティングされた物品の使用。
再生ポリプロピレンを得るための、請求項１～１１のいずれかに記載のコーティングされた物品をリサイクルするための方法。
前記再生ポリプロピレンは、成形品およびフィルムの製造のために使用されることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。