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JP7844978B2 - Image forming apparatus and process cartridge - Google Patents
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JP7844978B2 - Image forming apparatus and process cartridge - Google Patents

Image forming apparatus and process cartridge

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JP7844978B2 JP2022049079A JP2022049079A JP7844978B2 JP 7844978 B2 JP7844978 B2 JP 7844978B2 JP 2022049079 A JP2022049079 A JP 2022049079A JP 2022049079 A JP2022049079 A JP 2022049079A JP 7844978 B2 JP7844978 B2 JP 7844978B2
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Description

本発明は、画像形成装置、及びプロセスカートリッジに関する。 This invention relates to an image forming apparatus and a process cartridge.

特許文献1には、「潤滑剤粒子が添加されたトナー粒子の集まりを収容したトナー収容体を備え、所定方向に循環移動する像担持体表面を帯電し帯電後の像担持体表面に露光光を照射することにより該像担持体表面に静電潜像を形成し、該静電潜像に該トナー収容体に収容されたトナー粒子を供給することで該静電潜像を現像してトナー像を得、該トナー像を、所定の被転写面に転写し最終的に記録媒体上に定着することにより該記録媒体上に定着トナー像からなる画像を形成する画像形成装置において、前記像担持体の、前記被転写面にトナー像が転写された後の表面に残留した残留トナー粒子を掻き取る、該表面にゴム材料からなる先端エッジ部を圧接させたクリーニングブレードと、前記クリーニングブレードによって前記像担持体表面から掻き取られた残留トナー粒子を前記トナー収容体に戻すトナー回収手段とを備え、前記クリーニングブレードは、前記先端エッジ部を構成する、23℃における100%モジュラスが4MPa以上18MPa以下の範囲に属するゴム材料からなる第1部分と、該第1部分以外の部分であって、23℃における100%モジュラスが前記範囲よりも低いゴム材料からなる第2部分と、を有するものであることを特徴とする画像形成装置」が開示されている。 Patent Document 1 describes an image forming apparatus comprising a toner container containing an aggregate of toner particles to which lubricant particles have been added, an image carrier surface that circulates in a predetermined direction, an electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier by charging the surface of the image carrier and irradiating the charged surface of the image carrier with exposure light, developing the electrostatic latent image to obtain a toner image by supplying toner particles contained in the toner container to the electrostatic latent image, and transferring the toner image to a predetermined transfer surface and finally fixing it on a recording medium to form an image consisting of a fixed toner image on the recording medium, wherein residual toner particles remaining on the surface of the image carrier after the toner image has been transferred to the transfer surface are scraped An image forming apparatus is disclosed, comprising a cleaning blade with a tip edge made of rubber material pressed against the surface of the image carrier, and a toner recovery means that returns residual toner particles scraped from the surface of the image carrier by the cleaning blade to the toner container. The cleaning blade is characterized by having a first portion, which constitutes the tip edge, made of rubber material whose 100% modulus at 23°C is in the range of 4 MPa to 18 MPa, and a second portion, which is the portion other than the first portion, made of rubber material whose 100% modulus at 23°C is lower than the aforementioned range.

特許文献2には、「バインダ樹脂と、着色剤と、ワックスと、樹脂微粒子と、を含有し、前記樹脂微粒子は、前記バインダ樹脂と相溶しない樹脂からなり、かつ、ガラス転移温度が100~220℃で、平均粒径が0.05~1μmであることを特徴とする、トナー」が開示されている。 Patent Document 2 discloses a toner comprising "a binder resin, a colorant, a wax, and resin fine particles, wherein the resin fine particles are made of a resin incompatible with the binder resin, have a glass transition temperature of 100 to 220°C, and an average particle size of 0.05 to 1 μm."

特許4788240号Patent No. 4788240 特開2007-108591号公報Japanese Patent Publication No. 2007-108591

従来、電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電装置と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成装置と、トナーを含む現像剤を収容し、前記現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、前記電子写真感光体の表面に接触部を接触させ前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング装置と、前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置と、を備え、前記クリーニングブレードが前記接触部と基材層とを有する、画像形成装置(以下、特定画像形成装置とも称す。)が知られている。上記の特定画像形成装置では、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けや、高温高湿度環境下におけるフィルミングが発生することがあった。
そこで本発明では、上記の特定画像形成装置において、前記トナーが結着樹脂及び樹脂粒子を含むトナー粒子と外添剤とを有し、且つ、樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeとの関係(X/α23edge)が0.12未満又は7.5超えである場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠け及び高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置を提供することを課題とする。
Conventionally, an image forming apparatus (hereinafter also referred to as a specific image forming apparatus) is known, comprising: an electrophotographic photoreceptor; a charging device for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor; an electrostatic latent image forming device for forming an electrostatic latent image on the charged surface of the electrophotographic photoreceptor; a developing device containing a developer including toner, which develops the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor using the developer to form a toner image; a cleaning device having a cleaning blade that cleans the surface of the electrophotographic photoreceptor by bringing a contact portion into contact with the surface of the electrophotographic photoreceptor; and a transfer device for transferring the toner image to the surface of a recording medium, wherein the cleaning blade has a contact portion and a substrate layer. In the above specific image forming apparatus, chipping of the cleaning blade in low temperature and low humidity environments and filming in high temperature and high humidity environments sometimes occurred.
Therefore, the object of the present invention is to provide an image forming apparatus in which both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments are suppressed, compared to the above-mentioned specific image forming apparatus in which the toner contains toner particles including a binder resin and resin particles, and an external additive, and the relationship between the content X (mass%) of resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α23 edge of the contact portion of the cleaning blade at 23°C (X/α23 edge) is less than 0.12 or greater than 7.5.

上記課題は、以下の手段により解決される。 The above problems will be solved by the following means.

<1> 電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電装置と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成装置と、
トナーを含む現像剤を収容し、前記現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記電子写真感光体の表面に接触部を接触させ前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング装置と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置と、
を備え、
前記クリーニングブレードは、接触部と基材層とを有し、
前記トナーは、結着樹脂及び樹脂粒子を含むトナー粒子と外添剤とを有し、
前記樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と、前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeとの関係が、0.12≦X/α23edge≦7.5を満たす、画像形成装置。
<2> 前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeが4MPa以上18MPa以下である、前記<1>に記載の画像形成装置。
<3> 前記クリーニングブレードの基材層の23℃における100%モジュラスα23baseは、前記接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeよりも低い、前記<1>又は<2>に記載の画像形成装置。
<4> 前記樹脂粒子の含有率が、トナー粒子に対して、2質量%以上30質量%以下である、前記<1>~<3>のいずれか1つに記載の画像形成装置。
<5> 前記樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と、前記クリーニングブレードの接触部の30℃における100%モジュラスα30edgeとの関係が、0.14≦X/α30edge≦9.8を満たす、前記<1>~<4>のいずれか1つに記載の画像形成装置。
<6> 前記樹脂粒子の個数平均粒径は、60nm以上300nm以下である、前記<1>~<5>のいずれか1つに記載の画像形成装置。
<7> 2℃/分の昇温時における前記樹脂粒子の動的粘弾性測定において、23℃以上80℃以下の範囲における貯蔵弾性率G’が1×10Pa以上5×10Pa以下である、前記<1>~<6>のいずれか1つに記載の画像形成装置。
<8> 2℃/分の昇温時における、前記トナー粒子から前記樹脂粒子を除いた成分の動的粘弾性測定において、23℃以上50℃以下の範囲における貯蔵弾性率G’が1×10Pa以上であり、かつ、貯蔵弾性率G’が1×10Pa未満に達する温度が65℃以上90℃以下である、前記<7>に記載の画像形成装置。
<9> 前記トナーの動的粘弾性測定において、温度90℃かつ歪み量1%の損失正接tanδをD1(90)、温度90℃かつ歪み量50%の損失正接tanδをD50(90)、温度150℃かつ歪み量1%の損失正接tanδをD1(150)、温度150℃かつ歪み量50%の損失正接tanδをD50(150)としたとき、
D1(90)、D50(90)、D1(150)、及びD50(150)がそれぞれ0.5以上2.0以下であり、
D50(150)-D1(150)の値が1.5未満であり、
D50(90)-D1(90)の値が0.5未満である、前記<1>~<8>のいずれか1つに記載の画像形成装置。
<10> 前記樹脂粒子は、架橋樹脂粒子である、前記<1>~<9>のいずれか1つに記載の画像形成装置。
<11> 前記架橋樹脂粒子は、スチレン(メタ)アクリル樹脂粒子である、前記<10>に記載の画像形成装置。
<12> 前記トナーは、前記外添剤としてシリカ粒子を有する、前記<1>~<11>のいずれか1つに記載の画像形成装置。
<13> 前記トナーは、前記外添剤として前記シリカ粒子と共に酸化チタン粒子を有する、前記<12>に記載の画像形成装置。
<14> 前記外添剤の含有量が、前記トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下である、前記<1>~<13>のいずれか1つに記載の画像形成装置。
<15> 電子写真感光体と、
トナーを含む現像剤を収容し、前記現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電荷像を現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記電子写真感光体の表面に接触部を接触させ前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング装置と、
を備え、
前記クリーニングブレードは、前記接触部と基材層とを有し、
前記トナーは、結着樹脂及び樹脂粒子を含むトナー粒子と外添剤とを有し、
前記樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と、前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeとの関係が、0.12≦X/α23edge≦7.5を満たし、画像形成装置に脱着するプロセスカートリッジ。
<1> Electrophotographic photoreceptor and
A charging device for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor,
A static charge image forming apparatus for forming a static charge image on the surface of the charged electrophotographic photoreceptor,
A developing apparatus that contains a developer containing toner, and uses the developer to develop the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor to form a toner image,
A cleaning device having a cleaning blade that cleans the surface of the electrophotographic photoreceptor by bringing a contact portion into contact with the surface of the electrophotographic photoreceptor,
A transfer device for transferring the toner image onto the surface of a recording medium,
Equipped with,
The cleaning blade has a contact portion and a base material layer,
The toner comprises toner particles containing a binder resin and resin particles, and an external additive.
An image forming apparatus in which the relationship between the content X (mass%) of the resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α23 edge at 23°C of the contact portion of the cleaning blade satisfies 0.12 ≤ X / α23 edge ≤ 7.5.
<2> The image forming apparatus according to <1>, wherein the 100% modulus α23 edge of the contact portion of the cleaning blade at 23°C is 4 MPa or more and 18 MPa or less.
<3> The image forming apparatus according to <1> or <2>, wherein the 100% modulus α23base of the substrate layer of the cleaning blade at 23°C is lower than the 100% modulus α23edge of the contact portion at 23°C.
<4> The image forming apparatus according to any one of <1> to <3> above, wherein the content of the resin particles is 2% by mass or more and 30% by mass or less relative to the toner particles.
<5> The image forming apparatus according to any one of <1> to <4> above, wherein the relationship between the content X (mass%) of the resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α30 edge at 30°C of the contact portion of the cleaning blade satisfies 0.14 ≤ X / α30 edge ≤ 9.8.
<6> The image forming apparatus according to any one of <1> to <5>, wherein the number-average particle size of the resin particles is 60 nm or more and 300 nm or less.
<7> An image forming apparatus according to any one of <1> to <6>, wherein, in a dynamic viscoelasticity measurement of the resin particles when the temperature is raised by 2°C/min, the storage modulus G' in the range of 23°C to 80°C is 1 × 10⁵ Pa or more and 5 × 10⁷ Pa or less.
<8> The image forming apparatus according to <7>, wherein, in a dynamic viscoelasticity measurement of the components obtained by removing the resin particles from the toner particles when the temperature is raised by 2°C/min, the storage modulus G' in the range of 23°C to 50°C is 1 × 10⁸ Pa or more, and the temperature at which the storage modulus G' reaches less than 1 × 10⁵ Pa is 65°C to 90°C.
<9> In the dynamic viscoelasticity measurement of the toner, when the loss tangent tanδ at a temperature of 90°C and a strain of 1% is D1(90), the loss tangent tanδ at a temperature of 90°C and a strain of 50% is D50(90), the loss tangent tanδ at a temperature of 150°C and a strain of 1% is D1(150), and the loss tangent tanδ at a temperature of 150°C and a strain of 50% is D50(150),
D1(90), D50(90), D1(150), and D50(150) are each between 0.5 and 2.0.
The value of D50(150) - D1(150) is less than 1.5.
An image forming apparatus according to any one of <1> to <8> above, wherein the value of D50(90)-D1(90) is less than 0.5.
<10> The image forming apparatus according to any one of <1> to <9>, wherein the resin particles are crosslinked resin particles.
<11> The image forming apparatus according to <10>, wherein the crosslinked resin particles are styrene (meth)acrylic resin particles.
<12> The image forming apparatus according to any one of <1> to <11>, wherein the toner has silica particles as the external additive.
<13> The image forming apparatus according to <12>, wherein the toner has titanium oxide particles together with the silica particles as an external additive.
<14> The image forming apparatus according to any one of <1> to <13>, wherein the content of the external additive is 0.01% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the toner particles.
<15> Electrophotographic photoreceptor and
A developing apparatus that contains a developer containing toner, and uses the developer to develop the electrostatic charge image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor to form a toner image,
A cleaning device having a cleaning blade that cleans the surface of the electrophotographic photoreceptor by bringing a contact portion into contact with the surface of the electrophotographic photoreceptor,
Equipped with,
The cleaning blade has the contact portion and the base material layer,
The toner comprises toner particles containing a binder resin and resin particles, and an external additive.
A process cartridge for attachment to and detachment from an image forming apparatus, wherein the relationship between the content X (mass%) of the resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α23edge at 23°C of the contact portion of the cleaning blade satisfies 0.12 ≤ X / α23edge ≤ 7.5.

<1>に係る発明によれば、前記特定画像形成装置において、前記トナーが結着樹脂及び樹脂粒子を含むトナー粒子と外添剤とを有し、且つ、樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeとの関係(X/α23edge)が0.12未満又は7.5超えである場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
<2>に係る発明によれば、前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeが4MPa未満又は18MPa超えである場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
<3>に係る発明によれば、前記クリーニングブレードの基材層の23℃における100%モジュラスα23baseが、前記接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeよりも高い場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
<4>に係る発明によれば、前記樹脂粒子の含有率が、トナー粒子に対して、2質量%未満又は30質量%以下超えである場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
<5>に係る発明によれば、前記樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と、前記クリーニングブレードの接触部の30℃における100%モジュラスα30edgeとの関係(X/α30edge)が0.13未満又は10超えである場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
According to the invention described in <1>, in the specific image forming apparatus, the toner contains toner particles including a binder resin and resin particles, and an external additive, and the relationship between the content X (mass%) of the resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α23 edge of the contact portion of the cleaning blade at 23°C (X/α23 edge) is less than 0.12 or greater than 7.5, compared to the case in which both chipping of the cleaning blade in a low-temperature, low-humidity environment and filming in a high-temperature, high-humidity environment are suppressed.
According to the invention of <2>, compared to the case where the 100% modulus α23 edge of the contact portion of the cleaning blade at 23°C is less than 4 MPa or more than 18 MPa, an image forming apparatus is provided in which both chipping of the cleaning blade in a low-temperature, low-humidity environment and filming in a high-temperature, high-humidity environment are suppressed.
According to the invention of <3>, compared to the case where the 100% modulus α23base of the base layer of the cleaning blade at 23°C is higher than the 100% modulus α23edge of the contact portion at 23°C, an image forming apparatus is provided in which both chipping of the cleaning blade in a low-temperature, low-humidity environment and filming in a high-temperature, high-humidity environment are suppressed.
According to the invention of <4>, compared to the case where the resin particle content is less than 2% by mass or more than 30% by mass relative to the toner particles, an image forming apparatus is provided in which both chipping of the cleaning blade in a low-temperature, low-humidity environment and filming in a high-temperature, high-humidity environment are suppressed.
According to the invention of <5>, compared to the case where the relationship between the content X (mass%) of the resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α30 edge of the contact portion of the cleaning blade at 30°C (X/α30 edge) is less than 0.13 or greater than 10, an image forming apparatus is provided in which both chipping of the cleaning blade in a low-temperature, low-humidity environment and filming in a high-temperature, high-humidity environment are suppressed.

<6>に係る発明によれば、樹脂粒子の個数平均粒径が300nmを超える場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
<7>に係る発明によれば、樹脂粒子を含有しない場合、又は80℃における樹脂粒子の貯蔵弾性率G’が1×10Pa未満である場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
<8>に係る発明によれば、トナー粒子から樹脂粒子を除いた成分の貯蔵弾性率G’が1×10Pa未満に達する温度が90℃を超える場合に比べ、温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
<9>に係る発明によれば、D1(90)、D50(90)、D1(150)、及びD50(150)のいずれかが0.5未満若しくは2.0超え、D50(150)-D1(150)の値が1.5以上、又はD50(90)-D1(90)の値が0.5以上である場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
<10>に係る発明によれば、樹脂粒子が無架橋樹脂粒子である場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
<11>に係る発明によれば、樹脂粒子がポリエステル樹脂粒子である場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
<12>又は<13>に係る発明によれば、外添剤として酸化チタンのみを有する場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
<14>に係る発明によれば、外添剤の含有量が、トナー粒子に対して、0.01質量%未満又は5質量%超えである場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置が提供される。
According to the invention described in <6>, an image forming apparatus is provided in which both chipping of the cleaning blade in a low-temperature, low-humidity environment and filming in a high-temperature, high-humidity environment are suppressed, compared to the case where the number-average particle size of the resin particles exceeds 300 nm.
According to the invention of <7>, compared to the case in which resin particles are not contained, or in the case in which the storage modulus G' of the resin particles at 80°C is less than 1 × 10⁵ Pa, an image forming apparatus is provided in which both chipping of the cleaning blade in a low-temperature, low-humidity environment and filming in a high-temperature, high-humidity environment are suppressed.
According to the invention of <8>, compared to the case where the temperature at which the storage modulus G' of the component obtained by removing resin particles from toner particles reaches less than 1 × 10⁵ Pa exceeds 90°C, an image forming apparatus is provided in which both chipping of the cleaning blade in a low temperature and low humidity environment and filming in a high temperature and high humidity environment are suppressed.
According to the invention of <9>, compared to cases where any of D1(90), D50(90), D1(150), and D50(150) is less than 0.5 or greater than 2.0, where the value of D50(150)-D1(150) is 1.5 or more, or where the value of D50(90)-D1(90) is 0.5 or more, an image forming apparatus is provided in which both chipping of the cleaning blade in a low-temperature, low-humidity environment and filming in a high-temperature, high-humidity environment are suppressed.
According to the invention of <10>, an image forming apparatus is provided in which both chipping of the cleaning blade in a low-temperature, low-humidity environment and filming in a high-temperature, high-humidity environment are suppressed, compared to the case in which the resin particles are non-crosslinked resin particles.
According to the invention of <11>, compared to the case where the resin particles are polyester resin particles, an image forming apparatus is provided in which both chipping of the cleaning blade in a low-temperature, low-humidity environment and filming in a high-temperature, high-humidity environment are suppressed.
According to the invention of <12> or <13>, an image forming apparatus is provided in which both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments are suppressed, compared to the case in which titanium dioxide alone is used as an external additive.
According to the invention of <14>, compared to cases where the content of the external additive is less than 0.01% by mass or more than 5% by mass relative to the toner particles, an image forming apparatus is provided in which both chipping of the cleaning blade in a low-temperature, low-humidity environment and filming in a high-temperature, high-humidity environment are suppressed.

<15>に係る発明によれば、前記トナーが結着樹脂及び樹脂粒子を含むトナー粒子と外添剤とを有し、且つ、樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeとの関係(X/α23edge)が0.12未満又は7.5超えである場合に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される画像形成装置に脱着するプロセスカートリッジが提供される。 According to the invention described in <15>, a process cartridge for attachment to an image forming apparatus is provided in which the toner contains toner particles including a binder resin and resin particles, and an external additive, and the relationship between the content X (mass%) of the resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α23 edge of the contact portion of the cleaning blade at 23°C (X/α23 edge) is less than 0.12 or greater than 7.5. Compared to this case, the process cartridge suppresses both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments.

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。This is a schematic diagram showing an example of an image forming apparatus according to this embodiment. 本実施形態におけるクリーニングブレードの一例を示す概略図である。This is a schematic diagram showing an example of a cleaning blade in this embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。これらの説明および実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書中において、(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタクリルの双方を意味する。
The following describes an example of the present invention. These descriptions and examples are illustrative and do not limit the scope of the invention.
In numerical ranges described stepwise within this specification, the upper or lower limit of one numerical range may be replaced with the upper or lower limit of another numerical range described stepwise. Furthermore, in numerical ranges described within this specification, the upper or lower limit of that range may be replaced with the values shown in the examples.
In this specification, (meth)acrylic means both acrylic and methacrylic.

本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
In this specification, the term "process" includes not only independent processes but also processes that cannot be clearly distinguished from other processes, provided that their intended purpose is achieved.
Each component may contain multiple types of the relevant substance.
When referring to the amount of each component in a composition, if there are multiple substances corresponding to each component in the composition, unless otherwise specified, it refers to the total amount of those multiple substances present in the composition.

[画像形成装置]
本実施形態に係る画像形成装置は、電子写真感光体(以下「感光体」とも称する)と、前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電装置と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成装置と、トナーを含む現像剤を収容し、前記現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、前記電子写真感光体の表面に接触部を接触させ前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング装置と、前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置と、を備え、前記クリーニングブレードは、第一ゴム材料を含む前記接触部と、第二ゴム材料を含む基材層とを有する画像形成装置である。以下、上記構成を有する画像形成装置を特定画像形成装置とも称す。
本実施形態に係る画像形成装置は、前記トナーが、結着樹脂及び樹脂粒子を含むトナー粒子と外添剤とを有し、前記樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と、前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeとの関係が、0.12≦X/α23edge≦7.5を満たす。以下、上記構成を有するトナーをトナーとも称す。
[Image forming apparatus]
The image forming apparatus according to this embodiment comprises an electrophotographic photoreceptor (hereinafter also referred to as "photoreceptor"), a charging device for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor, an electrostatic image forming device for forming an electrostatic image on the charged surface of the electrophotographic photoreceptor, a developing device containing a developer including toner and using the developer to develop the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor to form a toner image, a cleaning device having a cleaning blade for cleaning the surface of the electrophotographic photoreceptor by bringing a contact portion into contact with the surface of the electrophotographic photoreceptor, and a transfer device for transferring the toner image to the surface of a recording medium, wherein the cleaning blade has a contact portion containing a first rubber material and a substrate layer containing a second rubber material. Hereinafter, the image forming apparatus having the above configuration will also be referred to as a specific image forming apparatus.
The image forming apparatus according to this embodiment has toner particles containing a binder resin and resin particles, and an external additive, wherein the relationship between the content X (mass%) of the resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α23 edge at 23°C of the contact portion of the cleaning blade satisfies 0.12 ≤ X / α23 edge ≤ 7.5. Hereinafter, the toner having the above configuration will also be referred to as toner.

従来、特定画像形成装置を用いて画像を形成すると、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けや、高温高湿度環境下におけるフィルミングが発生することがあった。この要因は必ずしも明らかではないが以下のように推察される。 Conventionally, when forming images using specific image forming apparatuses, chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments sometimes occurred. While the exact cause is not entirely clear, the following is a possible explanation.

従来の低温定着性を有するトナーは、温湿度環境の変化に伴うトナー物性の変化が大きい。例えば、該トナーを、上記特定画像形成装置のように、第一ゴム材料を含む前記接触部と、第二ゴム材料を含む基材層とを有するクリーニングブレードを備えたクリーニング装置を搭載した画像形成装置に収容した場合、低温低湿度環境下(例えば10℃15%RH)では、トナーの粘弾性が低くなりすぎ、外添剤の遊離量が増加しやすい。その際、クリーニングブレードの接触部の100%モジュラスが高いと、感光体に対しブレードが先端接触側になるため、遊離した外添剤がブレードを過剰にすり抜け、ブレード先端の欠けが生じることがあった。また、高温高湿度環境下(例えば30℃90%RH)では、トナーの粘弾性が高くなりすぎ、トナーの感光体上への付着力が増加しやすい。その際、クリーニングブレードの接触部の100%モジュラスが低いと、感光体上の付着物の除去性が低下しやすい。その結果、繰り返し画像を形成したときに、トナー粒子がクリーニングブレードからすり抜け、記録媒体の搬送方向に筋状に引き延ばされることに起因した筋状の画像欠陥が発生することがあった。 Conventional toners with low-temperature fixing properties exhibit significant changes in toner properties with changes in temperature and humidity. For example, when such toner is housed in an image forming apparatus equipped with a cleaning device that includes a cleaning blade having a contact portion containing a first rubber material and a substrate layer containing a second rubber material, as in the specific image forming apparatus described above, under low temperature and low humidity conditions (e.g., 10°C 15% RH), the viscoelasticity of the toner becomes too low, and the amount of external additive released tends to increase. In this case, if the 100% modulus of the contact portion of the cleaning blade is high, the blade will be in contact with the photoreceptor at the tip, causing the released external additive to excessively slip through the blade, which can lead to chipping of the blade tip. Furthermore, under high temperature and high humidity conditions (e.g., 30°C 90% RH), the viscoelasticity of the toner becomes too high, and the adhesion force of the toner to the photoreceptor tends to increase. In this case, if the 100% modulus of the contact portion of the cleaning blade is low, the ability to remove deposits from the photoreceptor tends to decrease. As a result, when images were repeatedly formed, streaky image defects sometimes occurred due to toner particles slipping through the cleaning blade and being stretched in a streaky manner in the direction of transport of the recording medium.

一方、本実施形態に係る画像形成装置は、上記構成により、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けや高温高湿度環境下におけるフィルミングの発生が抑制される。この作用機序は必ずしも明らかではないが以下のように推察される。 On the other hand, the image forming apparatus according to this embodiment, with the above configuration, suppresses chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and the occurrence of filming in high-temperature, high-humidity environments. While the mechanism of action is not entirely clear, it is presumed to be as follows.

本実施形態に係る画像形成装置に収容されるトナーは、結着樹脂及び樹脂粒子を含むトナー粒子と外添剤とを有し、前記樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と、前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeとの関係が、0.12≦X/α23edge≦7.5を満たす。つまり、トナー粒子に樹脂粒子が一定量以上含まれていることから、トナーの粘弾性が低い領域でも、クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスが一定以下であれば、感光体に対してクリーニングブレードが過度に圧接しづらい。そのため、低温低湿度環境下においても外添剤は過度に遊離せず、外添剤による除去性が維持されやすくなる。その結果、過度に遊離した外添剤の一部がクリーニングブレードをすり抜けることによるクリーニングブレード先端の欠けの発生も抑制されると考えられる。
また、トナー粒子に含まれる樹脂粒子が一定量以下であることから、トナーの粘弾性が高い領域でも、クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスが一定以上であれば、トナーの感光体表面への付着力が過度に高くなり過ぎない。そのため、高温高湿度環境下においても、クリーニングブレードからトナー粒子がすり抜けがたくなる。その結果、繰り返し画像を形成したときにも、筋状の画像欠陥が抑制されると考えられる。
The toner contained in the image forming apparatus according to this embodiment comprises toner particles containing a binder resin and resin particles, and an external additive. The relationship between the content X (mass%) of the resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α23edge at 23°C of the contact portion of the cleaning blade satisfies 0.12 ≤ X / α23edge ≤ 7.5. In other words, since the toner particles contain a certain amount or more of resin particles, even in regions where the viscoelasticity of the toner is low, if the 100% modulus at 23°C of the contact portion of the cleaning blade is below a certain level, the cleaning blade is less likely to press excessively against the photoreceptor. Therefore, the external additive does not become excessively free even in low-temperature, low-humidity environments, and the removal efficiency by the external additive is more easily maintained. As a result, it is believed that the occurrence of chipping of the cleaning blade tip due to some of the excessively free external additive slipping through the cleaning blade is also suppressed.
Furthermore, because the amount of resin particles contained in the toner particles is below a certain level, even in regions where the toner has high viscoelasticity, as long as the 100% modulus at 23°C of the contact area of the cleaning blade is above a certain level, the adhesion force of the toner to the photoreceptor surface will not become excessively high. Therefore, even in high-temperature and high-humidity environments, toner particles are less likely to slip through the cleaning blade. As a result, it is believed that streaky image defects are suppressed even when repeatedly forming images.

[画像形成装置の具体例]
ここで、本実施形態に係る画像形成装置は、感光体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置;感光体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置;トナー画像の転写後、帯電前に感光体の表面に除電光を照射して除電する除電装置を備える装置等の周知の画像形成装置に適用される。
[Specific examples of image forming apparatus]
Herein, the image forming apparatus according to this embodiment is applicable to well-known image forming apparatuses such as: a direct transfer apparatus that directly transfers a toner image formed on the surface of a photoreceptor to a recording medium; an intermediate transfer apparatus that first transfers a toner image formed on the surface of a photoreceptor to the surface of an intermediate transfer body, and secondarily transfers the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer body to the surface of a recording medium; and an apparatus equipped with a static elimination device that irradiates the surface of the photoreceptor with static elimination light to eliminate static charge after the transfer of the toner image and before charging.

中間転写方式の装置の場合、転写装置は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、感光体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写装置と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写装置と、を有する構成が適用される。 In the case of an intermediate transfer method apparatus, the transfer apparatus may include, for example, an intermediate transfer body on which a toner image is transferred; a primary transfer apparatus that first transfers the toner image formed on the surface of the photoreceptor to the surface of the intermediate transfer body; and a secondary transfer apparatus that secondarily transfers the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer body to the surface of the recording medium.

本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、感光体、現像装置及びクリーニング装置を少なくとも含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。 The image forming apparatus according to this embodiment may, for example, have a cartridge structure (process cartridge) in which at least a portion including a photoreceptor, a developing device, and a cleaning device is attached to and detached from the image forming apparatus.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。 The following describes an example of an image forming apparatus according to this embodiment, but it is not limited to this example. The main parts shown in the figure will be described, and other parts will be omitted from the explanation.

図1は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置10には、図1に示すように、例えば、感光体12が設けられている。感光体12は、円柱状とされ、モータ等の駆動部27にギア等の不図示の駆動力伝搬部材を介して連結されており、当該駆動部27により、黒点で示す回転軸の周りに回転駆動される。図1に示す例では、矢印A方向に回転駆動される。
Figure 1 is a schematic diagram showing an example of an image forming apparatus according to this embodiment.
As shown in Figure 1, the image forming apparatus 10 according to this embodiment is provided with, for example, a photoreceptor 12. The photoreceptor 12 is cylindrical and is connected to a drive unit 27 such as a motor via a drive force transmission member (not shown) such as a gear, and is rotationally driven by the drive unit 27 around a rotation axis indicated by a black dot. In the example shown in Figure 1, it is rotationally driven in the direction of arrow A.

感光体12の周辺には、例えば、帯電装置15、静電荷像形成装置16、現像装置18、転写装置31、クリーニング装置22、及び除電装置24が、感光体12の回転方向に沿って順に配設されている。そして、画像形成装置10には、定着部材26Aと、定着部材26Aに接触して配置される加圧部材26Bと、を有する定着装置26も配設されている。また、画像形成装置10は、各装置(各部)の動作を制御する制御装置36を有している。なお、感光体12、帯電装置15、静電荷像形成装置16、現像装置18、転写装置31、及びクリーニング装置22を含むユニットが画像形成ユニットに該当する。 Around the photoreceptor 12, for example, a charging device 15, an electrostatic image forming device 16, a developing device 18, a transfer device 31, a cleaning device 22, and a static elimination device 24 are arranged in order along the rotational direction of the photoreceptor 12. The image forming apparatus 10 also includes a fixing device 26 having a fixing member 26A and a pressing member 26B positioned in contact with the fixing member 26A. Furthermore, the image forming apparatus 10 has a control device 36 that controls the operation of each device (each part). Note that the unit including the photoreceptor 12, charging device 15, electrostatic image forming device 16, developing device 18, transfer device 31, and cleaning device 22 constitutes the image forming unit.

画像形成装置10において、少なくとも感光体12、現像装置18及びクリーニング装置22は、他の装置と一体化したプロセスカートリッジとして備えてもよい。 In the image forming apparatus 10, at least the photoreceptor 12, the developing device 18, and the cleaning device 22 may be provided as a process cartridge integrated with other devices.

以下、画像形成装置10の各装置(各部)の詳細について説明する。 The following describes the details of each component (part) of the image forming apparatus 10.

[感光体]
感光体12は、感光層を有する。
感光層は、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一の感光層に含有して機能を一体化した単層型感光層でもよく、電荷発生層と電荷輸送層とを有する機能が分離された積層型感光層でもよい。感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層と電荷輸送層との順序は特に限定されないが、感光体は、導電性基体上に、電荷発生層、電荷輸送層、及び表面保護層をこの順に有する構成が好ましい。また、感光体は、これらの層以外の層を含んでいてもよい。
[Photoreceptor]
The photoreceptor 12 has a photosensitive layer.
The photosensitive layer may be a single-layer photosensitive layer that integrates the functions of a charge generating material and a charge transport material within the same photosensitive layer, or it may be a multilayer photosensitive layer with separate functions having a charge generating layer and a charge transport layer. When the photosensitive layer is a multilayer photosensitive layer, the order of the charge generating layer and the charge transport layer is not particularly limited, but it is preferable that the photoreceptor has a configuration in which the charge generating layer, the charge transport layer and the surface protective layer are arranged in this order on a conductive substrate. The photoreceptor may also contain layers other than these.

[帯電装置]
帯電装置15は、感光体12の表面を帯電する。帯電装置15は、例えば、感光体12表面に接触または非接触で設けられ、感光体12の表面を帯電する帯電部材14、及び帯電部材14に帯電電圧を印加する電源28(帯電部材用の電圧印加部の一例)を備えている。電源28は、帯電部材14に電気的に接続されている。
[Charging device]
The charging device 15 charges the surface of the photoreceptor 12. The charging device 15 includes, for example, a charging member 14 that is provided in contact with or without contact with the surface of the photoreceptor 12 to charge the surface of the photoreceptor 12, and a power supply 28 (an example of a voltage application unit for the charging member) that applies a charging voltage to the charging member 14. The power supply 28 is electrically connected to the charging member 14.

帯電装置15の帯電部材14としては、例えば、導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フイルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触方式の帯電器が挙げられる。また、帯電部材14としては、例えば、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器又はコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。 Examples of charging components 14 in the charging device 15 include contact-type chargers using conductive charging rollers, charging brushes, charging films, charging rubber blades, charging tubes, etc. Other examples of charging components 14 include non-contact roller chargers, scorotron chargers or corotron chargers utilizing corona discharge, and other known chargers.

[静電荷像形成装置]
静電荷像形成装置16は、帯電された感光体12の表面に静電荷像を形成する。具体的には、例えば、静電荷像形成装置16は、帯電部材14により帯電された感光体12の表面に、形成する対象となる画像の画像情報に基づいて変調された光Lを照射して、感光体12上に画像情報の画像に応じた静電荷像を形成する。
[Electrostatic image forming device]
The electrostatic image forming apparatus 16 forms an electrostatic image on the surface of a charged photoreceptor 12. Specifically, for example, the electrostatic image forming apparatus 16 irradiates the surface of the photoreceptor 12, which has been charged by a charging member 14, with light L modulated based on the image information of the image to be formed, thereby forming an electrostatic image on the photoreceptor 12 that corresponds to the image information.

静電荷像形成装置16としては、例えば、半導体レーザー光、LED光、液晶シャッタ光等の光を像様に露光する光源を持つ光学系機器等が挙げられる。 Examples of electrostatic image forming apparatus 16 include optical systems with a light source that exposes an image-like object using light such as semiconductor laser light, LED light, or liquid crystal shutter light.

[現像装置]
現像装置18は、例えば、静電荷像形成装置16による光Lの照射位置より感光体12の回転方向下流側に設けられている。現像装置18内には、現像剤を収容する収容部が設けられている。この収容部には、トナーを有する現像剤が収容されている。トナーは、例えば、現像装置18内で帯電された状態で収容されている。
[Developing equipment]
The developing device 18 is located, for example, downstream of the photoreceptor 12 in the rotational direction from the irradiation position of light L by the electrostatic image forming device 16. The developing device 18 has a storage section for containing the developer. This storage section contains a developer containing toner. The toner is stored, for example, in a charged state within the developing device 18.

現像装置18は、例えば、トナーを含む現像剤により、感光体12の表面に形成された静電荷像を現像する現像部材18Aと、現像部材18Aに現像電圧を印加する電源32と、を備えている。この現像部材18Aは、例えば、電源32に電気的に接続されている。 The developing apparatus 18 includes, for example, a developing member 18A that develops the electrostatic image formed on the surface of the photoreceptor 12 using a developer containing toner, and a power supply 32 that applies a developing voltage to the developing member 18A. The developing member 18A is electrically connected to, for example, the power supply 32.

現像装置18の現像部材18Aとしては、現像剤の種類に応じて選択されるが、例えば、磁石が内蔵された現像スリーブを有する現像ロールが挙げられる。 The developing element 18A of the developing device 18 is selected according to the type of developer, but an example is a developing roll having a developing sleeve with a built-in magnet.

現像装置18(電源32を含む)は、例えば、画像形成装置10に設けられた制御装置36に電気的に接続されており、制御装置36により駆動制御されて、現像部材18Aに現像電圧を印加する。現像電圧を印加された現像部材18Aは、現像電圧に応じた現像電位に帯電される。そして、現像電位に帯電された現像部材18Aは、例えば、現像装置18内に収容された現像剤を表面に保持して、現像剤に含まれるトナーを現像装置18内から感光体12表面へと供給する。トナーが供給された感光体12表面では、形成された静電荷像がトナー画像として現像される。 The developing device 18 (including the power supply 32) is electrically connected to, for example, a control device 36 provided in the image forming apparatus 10. The developing device 18 is driven and controlled by the control device 36 to apply a developing voltage to the developing member 18A. The developing member 18A, upon application of the developing voltage, becomes charged to a developing potential corresponding to the developing voltage. The developing member 18A, charged to the developing potential, then, for example, holds the developer contained within the developing device 18 on its surface and supplies the toner contained in the developer from within the developing device 18 to the surface of the photoreceptor 12. On the surface of the photoreceptor 12, where the toner is supplied, the formed electrostatic charge image is developed as a toner image.

[転写装置]
転写装置31は、例えば、現像部材18Aの配設位置より感光体12の回転方向下流側に設けられている。転写装置31は、例えば、感光体12の表面に形成されたトナー画像を記録媒体30Aへ転写する転写部材20と、転写部材20に転写電圧を印加する電源30と、を備えている。転写部材20は、例えば、円柱状とされており、感光体12との間で記録媒体30Aを挟んで搬送する。転写部材20は、例えば、電源30に電気的に接続されている。
[Transfer device]
The transfer device 31 is provided, for example, downstream of the developing member 18A in the rotational direction of the photoreceptor 12. The transfer device 31 includes, for example, a transfer member 20 that transfers the toner image formed on the surface of the photoreceptor 12 to the recording medium 30A, and a power supply 30 that applies a transfer voltage to the transfer member 20. The transfer member 20 is, for example, cylindrical and transports the recording medium 30A between itself and the photoreceptor 12. The transfer member 20 is electrically connected to, for example, the power supply 30.

転写部材20としては、例えば、ベルト、ローラ、フイルム、ゴムクリーニングブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器又はコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の非接触型転写帯電器が挙げられる。 Examples of transfer members 20 include contact-type transfer chargers using belts, rollers, films, rubber cleaning blades, etc., and non-contact type transfer chargers known to themselves, such as scorotron transfer chargers or corotron transfer chargers that utilize corona discharge.

転写装置31(電源30を含む)は、例えば、画像形成装置10に設けられた制御装置36に電気的に接続されており、制御装置36により駆動制御されて、転写部材20に転写電圧を印加する。転写電圧を印加された転写部材20は、転写電圧に応じた転写電位に帯電される。 The transfer apparatus 31 (including the power supply 30) is electrically connected to, for example, a control device 36 provided in the image forming apparatus 10. The control device 36 drives and controls the transfer apparatus to apply a transfer voltage to the transfer member 20. The transfer member 20, upon application of the transfer voltage, becomes charged to a transfer potential corresponding to the transfer voltage.

転写部材20の電源30から転写部材20に、感光体12上に形成されたトナー画像を構成するトナーとは逆極性の転写電圧が印加されると、例えば、感光体12と転写部材20との向かい合う領域(図1中、転写領域32A参照)には、感光体12上のトナー画像を構成する各トナーを静電力により感光体12から転写部材20側へと移動させる電界強度の転写電界が形成される。 When a transfer voltage opposite in polarity to the toner constituting the toner image formed on the photoreceptor 12 is applied to the transfer member 20 from the power supply 30 of the transfer member 20, a transfer electric field of electric field strength is formed in the region where the photoreceptor 12 and the transfer member 20 face each other (see transfer region 32A in Figure 1), causing each toner constituting the toner image on the photoreceptor 12 to move from the photoreceptor 12 to the transfer member 20 side by electrostatic force.

記録媒体30Aは、例えば、図示を省略する収容部に収容されており、この収容部から図示を省略する複数の搬送部材によって搬送経路34に沿って搬送され、感光体12と転写部材20との向かい合う領域である転写領域32Aに到る。図1中に示す例では、矢印B方向に搬送される。転写領域32Aに到った記録媒体30Aは、例えば、転写部材20に転写電圧が印加されることにより該領域に形成された転写電界によって、感光体12上のトナー画像が転写される。すなわち、例えば、感光体12表面から記録媒体30Aへのトナーの移動により、記録媒体30A上にトナー画像が転写される。そして、感光体12上のトナー画像は、転写電界により記録媒体30A上に転写される。 The recording medium 30A is housed in a storage unit (not shown), and is transported along a transport path 34 by multiple transport members (not shown) to the transfer region 32A, which is the area where the photoreceptor 12 and the transfer member 20 face each other. In the example shown in Figure 1, it is transported in the direction of arrow B. Once the recording medium 30A reaches the transfer region 32A, the toner image on the photoreceptor 12 is transferred by a transfer electric field formed in that region, for example, when a transfer voltage is applied to the transfer member 20. That is, for example, the toner image is transferred onto the recording medium 30A by the movement of toner from the surface of the photoreceptor 12 to the recording medium 30A. The toner image on the photoreceptor 12 is then transferred onto the recording medium 30A by the transfer electric field.

[クリーニング装置]
クリーニング装置22は、転写装置31より感光体12の回転方向下流側に設けられている。クリーニング装置22は、トナー画像を記録媒体30Aに転写し、感光体12に付着した残留トナー等をクリーニング(清掃)する。具体的にクリーニング装置22では、残留トナー以外にも、帯電手段により生じた放電生成物、紙粉等の付着物をクリーニングする。
[Cleaning device]
The cleaning device 22 is located downstream of the transfer device 31 in the rotational direction of the photoreceptor 12. The cleaning device 22 transfers the toner image to the recording medium 30A and cleans any residual toner and other substances adhering to the photoreceptor 12. Specifically, the cleaning device 22 cleans not only residual toner but also discharge products generated by the charging means, paper dust, and other adhering substances.

クリーニング装置22は、クリーニングブレード220を有し、クリーニングブレード220の先端を感光体12の回転方向と対向する方向に向けて接触させて感光体12の表面の付着物を除去するものである。 The cleaning device 22 has a cleaning blade 220, and removes deposits from the surface of the photoreceptor 12 by bringing the tip of the cleaning blade 220 into contact with the photoreceptor 12 in a direction opposite to the rotation direction of the photoreceptor 12.

クリーニングブレード220は、弾性を有する板状物である。
クリーニングブレード220は、感光体12と接触する面とは反対の面側に支持部材が接合しており、この支持部材により支持されている。この支持部材により、クリーニングブレード220が、感光体12に対して押し付けられる。支持部材としては、アルミニウム、ステンレス等の金属材料が挙げられる。なお、支持部材とクリーニングブレード220との間には、両者の接着を接合するための接着剤等による接着層を有していてもよい。
クリーニング装置は、クリーニングブレード220とこれを支持する支持部材以外にも公知の部材を含んでいてもよい。
The cleaning blade 220 is an elastic plate-like object.
The cleaning blade 220 is supported by a support member attached to the side opposite to the side that contacts the photoreceptor 12. This support member presses the cleaning blade 220 against the photoreceptor 12. Examples of support members include metal materials such as aluminum and stainless steel. There may also be an adhesive layer between the support member and the cleaning blade 220, made of an adhesive or the like, to bond the two together.
The cleaning device may include known components other than the cleaning blade 220 and the support member that supports it.

クリーニングブレード220は、感光体の表面に接触させ感光体の表面をクリーニングする接触部を構成する部材(以下、「接触部材」とも称する)と、基材層を構成する部材(以下、「非接触部材」とも称する)を有する。
クリーニングブレードは、接触部材からなる層と、前記第一層の背面に背面層としての基材層が設けられた2層構成であってもよいし、3層以上の構成であってもよい。また、感光体と接触する部分の角部のみが接触部材からなり、前記接触部材以外の感光体と接触しない部分(つまり非接触部分)が基材層となる構成であってもよい。
The cleaning blade 220 has a contact portion that comes into contact with the surface of the photoreceptor and cleans the surface of the photoreceptor (hereinafter also referred to as the "contact member") and a member that constitutes the base material layer (hereinafter also referred to as the "non-contact member").
The cleaning blade may have a two-layer structure consisting of a layer made of a contact member and a base material layer as a back layer on the back of the aforementioned layer, or it may have a three-layer or more structure. Alternatively, only the corners of the portion that contacts the photoreceptor may consist of a contact member, and the portion other than the contact member that does not contact the photoreceptor (i.e., the non-contact portion) may be the base material layer.

クリーニングブレード220が2層以上の積層構成であると、感光体の表面に接触させ作動した際に接触部にかかる負荷がクリーニングブレード220全体に広がることが抑制され、低温低湿度環境下においてもクリーニングブレード220の欠けがより抑制される。また、後述するΔ(α23edge-α23base)の値を好適な範囲に調整しやすい。 If the cleaning blade 220 has a laminated structure of two or more layers, the load applied to the contact point when it is in contact with the surface of the photoreceptor is suppressed from spreading across the entire cleaning blade 220, further suppressing chipping of the cleaning blade 220 even in low-temperature, low-humidity environments. Furthermore, it becomes easier to adjust the value of Δ(α23 edge - α23 base), described later, to a suitable range.

図2は、本実施形態におけるクリーニングブレード220の一例を示す概略図である。
図2に示すように、クリーニングブレード3422Bは、感光体12と接触する部分(接触角部)を含み、腹面側全面に渡って形成され且つ接触部材からなる第一層3421Bと、該第一層よりも背面側に形成され且つ接触部材とは異なる材料からなる基材層としての第二層3422Bと、が設けられた2層構成であってもよい。
Figure 2 is a schematic diagram showing an example of the cleaning blade 220 in this embodiment.
As shown in Figure 2, the cleaning blade 3422B may have a two-layer configuration, comprising a first layer 3421B which is formed over the entire surface of the ventral side and includes a portion that contacts the photoreceptor 12 (contact corner), and a second layer 3422B which is formed on the back side of the first layer and is made of a different material from the contact member, serving as a base layer.

以下クリーニングブレード220について詳細に説明するが、符号は省略する。 The cleaning blade 220 will be described in detail below, but the reference numerals will be omitted.

(接触部材の組成)
以下、接触部を構成する部材を「接触部材」ともいう。
接触部材としては、例えば、ゴム材料を含有する部材が挙げられる。
ゴム材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリウレタンゴム、ポリイミドゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロピレンゴム、ブタジエンゴムが挙げられる。
上位の中でも、接触部材としては、ポリウレタンゴムを含有する部材が好ましい。
(Composition of contact members)
Hereafter, the components that make up the contact area will also be referred to as "contact members."
Examples of contact members include members containing rubber material.
The rubber material is not particularly limited, but examples include polyurethane rubber, polyimide rubber, silicone rubber, fluororubber, chloropyrene rubber, and butadiene rubber.
Among the upper components, a component containing polyurethane rubber is preferred as the contact component.

-ポリウレタンゴム-
ポリウレタンゴムは、ポリオール成分と、ポリイソシアネート成分と、を少なくとも重合したポリウレタンゴムである。ポリウレタンゴムは、必要に応じて、ポリオール成分以外にポリイソシアネートのイソシアネート基と反応し得る官能基を有する樹脂を重合したポリウレタンゴムであってもよい。
-Polyurethane rubber-
Polyurethane rubber is a polyurethane rubber obtained by polymerizing at least a polyol component and a polyisocyanate component. The polyurethane rubber may also be a polyurethane rubber obtained by polymerizing a resin having functional groups that can react with the isocyanate groups of the polyisocyanate, in addition to the polyol component, as needed.

ポリウレタンゴムは、ハードセグメントとソフトセグメントとを有していることが好ましい。「ハードセグメント」及び「ソフトセグメント」とは、ポリウレタンゴム材料中で、前者を構成する材料の方が、後者を構成する材料よりも相対的に硬い材料からなり、後者を構成する材料の方が前者を構成する材料よりも相対的に柔らかい材料からなるセグメントを意味する。
なお、ハードセグメントを構成する材料(ハードセグメント材料)としては、ポリオール成分のうち低分子ポリオール成分、ポリイソシアネートのイソシアネート基と反応し得る官能基を有する樹脂等が挙げられる。一方、ソフトセグメントを構成する材料(ソフトセグメント材料)としては、ポリオール成分のうち高分子ポリオール成分が挙げられる。
It is preferable that the polyurethane rubber has hard segments and soft segments. "Hard segments" and "soft segments" refer to segments in the polyurethane rubber material in which the material constituting the former is relatively harder than the material constituting the latter, and the material constituting the latter is relatively softer than the material constituting the former.
Materials constituting the hard segment (hard segment material) include low molecular weight polyol components and resins having functional groups that can react with the isocyanate groups of polyisocyanates. On the other hand, materials constituting the soft segment (soft segment material) include high molecular weight polyol components.

・ポリオール成分
ポリオール成分は、高分子ポリオールと低分子ポリオールとが含まれる。
• Polyol components: Polyol components include high molecular weight polyols and low molecular weight polyols.

高分子ポリオール成分は、数平均分子量が500以上(好ましくは500以上5000以下)のポリオールである。高分子ポリオール成分としては、低分子ポリオールと二塩基酸との脱水縮合で得られるポリエステルポリオール、低分子ポリオールとアルキルカーボネートの反応により得られるポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール等の周知のポリオールが挙げられる。なお、高分子ポリオールの市販品としては、例えば、株式会社ダイセル製のプラクセル205やプラクセル240などが挙げられる。 The high-molecular-weight polyol component is a polyol with a number-average molecular weight of 500 or more (preferably 500 to 5000). Examples of high-molecular-weight polyol components include well-known polyols such as polyester polyols obtained by dehydration condensation of low-molecular-weight polyols and dibasic acids, polycarbonate polyols obtained by the reaction of low-molecular-weight polyols and alkyl carbonates, polycaprolactone polyols, and polyether polyols. Examples of commercially available high-molecular-weight polyols include Praxel 205 and Praxel 240 manufactured by Daicel Corporation.

ここで、数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法で測定された値である。以下、同様である。 Here, the number-average molecular weight is the value measured by gel permeation chromatography (GPC). The same applies hereafter.

これら高分子ポリオールは、単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。 These polymeric polyols may be used individually or in combination of two or more types.

高分子ポリオール成分の重合比は、ポリウレタンゴムの全重合成分に対して、30モル%以上50モル%以下がよく、好ましくは40モル%以上50モル%以下である。 The polymerization ratio of the high-molecular-weight polyol component is preferably 30 mol% to 50 mol% relative to the total polymerization component of the polyurethane rubber, and more preferably 40 mol% to 50 mol%.

低分子ポリオール成分は、分子量(数平均分子量)500未満のポリオールである。低分子ポリオールは、鎖長延長剤、及び架橋剤として機能する材料である。 Low molecular weight polyol components are polyols with a molecular weight (number average molecular weight) of less than 500. Low molecular weight polyols function as chain length extenders and crosslinking agents.

低分子ポリオール成分としては、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,13-トリデカンジオール、1,14-テトラデカンジオール、1,18-オクタデカンジオール、1,20-エイコサンジオールが挙げられる。その中でも、低分子ポリオール成分として1,4-ブタンジオールが好ましく適用される。 Examples of low molecular weight polyol components include 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,18-octadecanediol, and 1,20-eicosanediol. Among these, 1,4-butanediol is preferred as the low molecular weight polyol component.

低分子ポリオール成分として、鎖長延長剤及び架橋剤として周知なジオール(2官能)、トリオール(3官能)、又はテトラオール(4官能)等も挙げられる。
これらのポリオールは、単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
Examples of low molecular weight polyol components include diols (bifunctional), triols (three-functional), or tetraols (four-functional), which are well known as chain length extenders and crosslinking agents.
These polyols may be used individually or in combination of two or more.

低分子ポリオール成分の重合比は、ポリウレタンゴムの全重合成分に対して、50モル%を超え75モル%以下がよく、好ましくは52モル%以上75モル%、より好ましくは55モル%以上75モル%以下、さらに好ましくは55モル%以上60モル%以下である。 The polymerization ratio of the low molecular weight polyol component is preferably more than 50 mol% and less than or equal to 75 mol% relative to the total polymerization components of the polyurethane rubber, more preferably 52 mol% to 75 mol%, more preferably 55 mol% to 75 mol%, and even more preferably 55 mol% to 60 mol%.

・ポリイソシアネート成分
ポリイソシアネート成分としては、例えば、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、2,6-トルエンジイソシアネート(TDI)、1,6-ヘキサンジイソシアネート(HDI)、1,5-ナフタレンジイソシアネート(NDI)、及び3,3-ジメチルビフェニル-4,4-ジイソシアネート(TODI)などが挙げられる。
Polyisocyanate components Examples of polyisocyanate components include 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,6-toluene diisocyanate (TDI), 1,6-hexane diisocyanate (HDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), and 3,3-dimethylbiphenyl-4,4-diisocyanate (TODI).

ポリイソシアネート成分としては、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5-ナフタレンジイソシアネート(NDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)がより望ましい。 As for the polyisocyanate component, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), and hexamethylene diisocyanate (HDI) are more preferable.

これらポリイソシアネート成分は、単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。 These polyisocyanate components may be used individually or in combination of two or more.

ポリイソシアネート成分の重合比は、ポリウレタンゴムの全重合成分に対して、5モル%以上25モル%以下がよく、好ましくは10モル%以上20モル%以下である。 The polymerization ratio of the polyisocyanate component is preferably 5 mol% to 25 mol%, and more preferably 10 mol% to 20 mol%, relative to the total polymerization components of the polyurethane rubber.

・イソシアネート基に対して反応し得る官能基を有する樹脂
イソシアネート基に対して反応し得る官能基を有する樹脂(以下「官能基含有樹脂」と称する)は、柔軟性のある樹脂であることが望ましく、柔軟性の点から直鎖構造を有する脂肪族系の樹脂であることがより望ましい。官能基含有樹脂の具体例としては、2つ以上のヒドロキシル基を含むアクリル樹脂や、2つ以上のヒドロキシル基を含むポリブタジエン樹脂、2つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂等が挙げられる。
Resins having functional groups that can react with isocyanate groups Resins having functional groups that can react with isocyanate groups (hereinafter referred to as "functional group-containing resins") are preferably flexible resins, and more preferably aliphatic resins having a linear structure from the viewpoint of flexibility. Specific examples of functional group-containing resins include acrylic resins containing two or more hydroxyl groups, polybutadiene resins containing two or more hydroxyl groups, and epoxy resins containing two or more epoxy groups.

2つ以上のヒドロキシル基を含むアクリル樹脂の市販品としては、例えば、綜研化学社製のアクトフロー(グレード:UMB-2005B、UMB-2005P、UMB-2005、UME-2005等)が挙げられる。 Examples of commercially available acrylic resins containing two or more hydroxyl groups include Actflow (grades: UMB-2005B, UMB-2005P, UMB-2005, UME-2005, etc.) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.

2つ以上のヒドロキシル基を含むポリブタジエン樹脂の市販品としては、例えば、出光興産株式会社製、R-45HT等が挙げられる。 Examples of commercially available polybutadiene resins containing two or more hydroxyl groups include R-45HT, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.

2つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂としては、従来の一般的なエポキシ樹脂のごとく硬くて脆い性質を有するものではなく、従来のエポキシ樹脂よりも柔軟強靭性であるものが望ましい。上記エポキシ樹脂としては、例えば、分子構造の面では、その主鎖構造中に、主鎖の可動性を高くし得る構造(柔軟性骨格)を有するものが好適であり、柔軟性骨格としては、アルキレン骨格や、シクロアルカン骨格、ポリオキシアルキレン骨格等が挙げられ、特にポリオキシアルキレン骨格が好適である。
また、物性面では、従来のエポキシ樹脂と比べて、分子量に比して粘度が低いエポキシ樹脂が好適である。具体的には、重量平均分子量が900±100の範囲内であり、25℃における粘度が15000±5000mPa・sの範囲内であることが望ましく、15000±3000mPa・sの範囲内であることがより望ましい。この特性を有するエポキシ樹脂の市販品としては、例えば、DIC製、EPLICON EXA-4850-150等が挙げられる。
The epoxy resin having two or more epoxy groups is preferably one that is more flexible and tough than conventional epoxy resins, rather than having the hard and brittle properties of conventional epoxy resins. For example, in terms of molecular structure, the epoxy resin is preferably one that has a structure (flexible skeleton) in its main chain that allows for high mobility of the main chain. Examples of flexible skeletons include alkylene skeletons, cycloalkane skeletons, and polyoxyalkylene skeletons, with polyoxyalkylene skeletons being particularly preferred.
Furthermore, in terms of physical properties, epoxy resins with a lower viscosity relative to their molecular weight are preferred compared to conventional epoxy resins. Specifically, it is desirable that the weight-average molecular weight is within the range of 900 ± 100, and the viscosity at 25°C is within the range of 15,000 ± 5,000 mPa·s, and more preferably within the range of 15,000 ± 3,000 mPa·s. Examples of commercially available epoxy resins having these characteristics include DIC's EPLICON EXA-4850-150.

官能基含有樹脂の重合比は、本実施形態に係るクリーニングブレードの効果を損なわない範囲とすることがよい。 The polymerization ratio of the functional group-containing resin should be within a range that does not impair the effectiveness of the cleaning blade according to this embodiment.

接触部材を構成するゴム材料の重量平均分子量は、1000以上4000以下が好ましく、より好ましくは1500以上3500以下である。上記重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法で測定された値である。 The weight-average molecular weight of the rubber material constituting the contact member is preferably 1000 to 4000, and more preferably 1500 to 3500. The above weight-average molecular weight is the value measured by gel permeation chromatography (GPC).

・ポリウレタンゴムの製造方法
ポリウレタンゴムの製造は、プレポリマー法やワンショット法など、ポリウレタンの一般的な製造方法が用いられる。プレポリマー法は耐摩耗性及び欠け性に優れるポリウレタンが得られるため本実施形態には好適であるが、製法により制限されるものではない。
なお、クリーニングブレードの成形は、上記方法により調製されたクリーニングブレード形成用の組成物を、例えば、遠心成形や押し出し成形等を利用して、シート状に形成し、切断加工等を施すことにより作製される。
• Method for manufacturing polyurethane rubber Polyurethane rubber can be manufactured using general polyurethane manufacturing methods such as the prepolymer method or the one-shot method. The prepolymer method is suitable for this embodiment because it yields polyurethane with excellent abrasion resistance and chipping properties, but the method is not limited to this embodiment.
The cleaning blade is manufactured by forming the cleaning blade composition prepared by the above method into a sheet using, for example, centrifugal molding or extrusion molding, and then cutting it.

(非接触部材の組成)
基材層を構成する部材を、以下「非接触部材」とも称す。
接触部材を構成する材料と非接触部材を構成する材料は、材料中に含まれる成分組成が同じであってもよく、異なっていてもよいが、異なることが好ましい。
(Composition of non-contact components)
The components that make up the base layer will also be referred to as "non-contact components" below.
The materials constituting the contact member and the materials constituting the non-contact member may have the same or different component compositions, but it is preferable that they be different.

例えば、各材料の種類、配合量等が異なる場合に、接触部材を構成する材料と基材層の材料は、材料中に含まれる成分組成が異なるとみなす。例えば、ポリウレタンゴムがハードセグメントとソフトセグメントとを有している場合、両者の配合比率が異なる場合も材料中に含まれる成分組成が異なるとみなす。
例えば、材料中に含まれる材料の種類について、いずれもポリウレタンであっても、熱可塑性プラスチックと熱可塑性エラストマーとでは、材料中に含まれる成分組成が異なるとみなす。
For example, if the types and proportions of each material differ, the materials constituting the contact member and the materials of the base layer are considered to have different component compositions. For example, if polyurethane rubber has hard segments and soft segments, the component compositions are also considered to be different if the mixing ratios of the two differ.
For example, even if both materials are polyurethane, thermoplastic plastics and thermoplastic elastomers are considered to have different component compositions.

以下、クリーニングブレードが、接触部材と基材層を構成する部材(以下、「非接触部材」とも称す)とがそれぞれ異なる材料にて構成されている場合における、非接触部材の組成について説明する。 The following describes the composition of the non-contact member (hereinafter also referred to as the "non-contact member") when the cleaning blade is composed of different materials for the contact member and the member constituting the base layer.

非接触部材は、接触部材を支持する機能を有していれば、特に限定されずに公知の如何なる材料をも用い得る。具体的には、非接触部材に用いられる材料としては、例えば、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、プロロプレンゴム、ブタジエンゴム等が挙げられる。これらの中で、ポリウレタンゴムがよい。ポリウレタンゴムとしては、エステル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタンが挙げられ、特にエステル系ポリウレタンが望ましい。 The non-contact member can be any known material without particular limitation, as long as it has the function of supporting the contact member. Specifically, examples of materials used for the non-contact member include polyurethane rubber, silicone rubber, fluororubber, proloprene rubber, and butadiene rubber. Among these, polyurethane rubber is preferred. Examples of polyurethane rubber include ester-based polyurethane and ether-based polyurethane, with ester-based polyurethane being particularly desirable.

(クリーニングブレードの製造方法)
クリーニングブレードの製造方法は、公知の手法が適用できるが、例えば、二層以上の構成であるクリーニングブレードは、接触部材としての第一層及び基材層(非接触部材)としての第二層(3層以上の層構成である場合には複数の層)を、相互に貼り合わせることにより作製される。上記貼り合わせる方法としては、両面テープ、各種接着剤等が好適に用いられる。また、成型時に時間差を置いて各層の材料を金型に流し込み、接着層を設けずに材料間で結合させることによって複数の層を接着してもよい。
(Method of manufacturing a cleaning blade)
While known methods can be applied to the manufacturing method of a cleaning blade, for example, a cleaning blade with two or more layers is manufactured by bonding together a first layer as a contact member and a second layer as a base layer (non-contact member) (or multiple layers in the case of a three or more-layer structure). Suitable bonding methods include double-sided tape and various adhesives. Alternatively, multiple layers may be bonded by pouring the materials for each layer into the mold with a time difference during molding, thereby bonding the materials together without the need for an adhesive layer.

(クリーニングブレードの特性)
本実施形態に係る画像形成装置は、樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と、前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeとの関係が、
0.12≦X/α23edge≦7.5を満たし、
0.25≦X/α23edge≦4.3を満たすことがより好ましい。
上記関係0.12≦X/α23edge≦7.5を満たすことにより、低温低湿度環境下、トナーの粘弾性が低い領域においても、外添剤は過度に遊離せず、外添剤による除去性がより維持されやすくなる。その結果、クリーニングブレード先端の欠けの発生もより抑制される。また、高温高湿度環境下、トナーの粘弾性が高い領域においても、トナーの感光体表面への付着力が過度に高くなり過ぎず、感光体上の付着物の除去性がより低下しがたくなる。その結果、繰り返し画像を形成したときにも、クリーニングブレードからのトナー粒子のすり抜けによる筋状の画像欠陥がより抑制されると考えられる。
(Characteristics of the cleaning blade)
In the image forming apparatus according to this embodiment, the relationship between the content X (mass%) of resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α23 edge at 23°C of the contact portion of the cleaning blade is as follows:
Satisfying 0.12 ≤ X/α23 edge ≤ 7.5,
It is more preferable that 0.25 ≤ X/α23 edge ≤ 4.3 is satisfied.
By satisfying the above relationship 0.12 ≤ X/α23 edge ≤ 7.5, even in low-temperature, low-humidity environments where the toner's viscoelasticity is low, the external additive does not become excessively detached, and the removal efficiency of the external additive is more easily maintained. As a result, the occurrence of chipping at the tip of the cleaning blade is also further suppressed. Furthermore, even in high-temperature, high-humidity environments where the toner's viscoelasticity is high, the adhesion force of the toner to the photoreceptor surface does not become excessively high, and the removal efficiency of deposits on the photoreceptor is less likely to decrease. As a result, even when repeatedly forming images, it is thought that streaky image defects caused by toner particles slipping through from the cleaning blade are further suppressed.

クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeが4MPa以上18MPa以下であることが好ましく、6以上16以下であることがより好ましい。
クリーニングブレードの接触部のα23edgeが上記範囲であると、先述のX/α23edgeを好適な範囲へと調整しやすい。そのため、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの先端の欠けと、高温高湿度環境下における筋状の画像欠陥の両方がより抑制される傾向にある。
The 100% modulus α23 edge of the contact portion of the cleaning blade at 23°C is preferably 4 MPa to 18 MPa, and more preferably 6 to 16.
When the α23 edge of the cleaning blade's contact area is within the above range, it becomes easier to adjust the aforementioned X/α23 edge to a suitable range. As a result, both chipping of the cleaning blade tip in low-temperature, low-humidity environments and streaky image defects in high-temperature, high-humidity environments tend to be suppressed.

クリーニングブレードの基材層の23℃における100%モジュラスα23baseは、接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeよりも低いことが好ましい。 It is preferable that the 100% modulus α23base of the base layer of the cleaning blade at 23°C is lower than the 100% modulus α23edge of the contact portion at 23°C.

クリーニングブレードの基材層の23℃における100%モジュラスα23baseが、前記接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeよりも低いと、クリーニングブレードを感光体の表面に接触部を接触させたときのストレスが抑制され易く、これにより先述のX/α23edgeを好適な範囲へと調整しやすい。そのため、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの先端の欠けと、高温高湿度環境下における筋状の画像欠陥の両方がより抑制される傾向にある。 If the 100% modulus α23base of the cleaning blade's substrate layer at 23°C is lower than the 100% modulus α23edge of the contact portion at 23°C, the stress on the cleaning blade when it comes into contact with the photoreceptor surface is easily suppressed, making it easier to adjust the aforementioned X/α23edge to a suitable range. Therefore, both chipping of the cleaning blade tip in low-temperature, low-humidity environments and streaky image defects in high-temperature, high-humidity environments tend to be suppressed.

・クリーニングブレード作動時の特性
本実施形態に係る画像形成装置は、樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と、前記クリーニングブレードの接触部の30℃における100%モジュラスα30edgeとの関係が、
0.14≦X/α30edge≦9.8を満たすことが好ましく、
0.15≦X/α30edge≦7.5を満たすことがより好ましい。
- Characteristics during cleaning blade operation In the image forming apparatus according to this embodiment, the relationship between the content X (mass%) of resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α30 edge of the contact portion of the cleaning blade at 30°C is
It is preferable that 0.14 ≤ X/α30 edge ≤ 9.8 is satisfied.
It is more preferable that 0.15 ≤ X/α30 edge ≤ 7.5 is satisfied.

一般に、画像形成装置におけるクリーニングブレード作動時の周辺温度つまり使用環境温度は、概ね30℃前後の温度である。従って、クリーニングブレードの接触部の30℃におけるX/α30edgeの関係が上記範囲を満たすということは、低温低湿度環境下でのクリーニングブレード作動時に、トナーの粘弾性が低い領域においても、外添剤は過度に遊離せず、外添剤による除去性がより維持されやすくなる。その結果、クリーニングブレード先端の欠けの発生もより抑制される。また、高温高湿度環境下でのクリーニングブレード作動時に、トナーの粘弾性が高い領域においても、トナーの感光体表面への付着力が過度に高くなり過ぎず、感光体上の付着物の除去性がより低下しがたくなる。その結果、繰り返し画像を形成したときにも、クリーニングブレードからのトナー粒子のすり抜けによる筋状の画像欠陥がより抑制されると考えられる。 Generally, the ambient temperature during cleaning blade operation in an image forming apparatus, i.e., the operating environment temperature, is approximately 30°C. Therefore, if the X/α30 edge relationship at 30°C for the cleaning blade contact area satisfies the above range, then, even in regions where the toner's viscoelasticity is low during cleaning blade operation in low-temperature, low-humidity environments, the external additive will not be excessively released, and the removal efficiency of the external additive will be more easily maintained. As a result, the occurrence of chipping at the tip of the cleaning blade will be further suppressed. Furthermore, even in regions where the toner's viscoelasticity is high during cleaning blade operation in high-temperature, high-humidity environments, the adhesion of the toner to the photoreceptor surface will not become excessively high, and the removal efficiency of deposits on the photoreceptor will not decrease as easily. As a result, even when repeatedly forming images, it is believed that streaky image defects caused by toner particles slipping through from the cleaning blade will be further suppressed.

クリーニングブレードの接触部の30℃における100%モジュラスα30edgeが、3MPa以上16MPa以下であることが好ましく、4MPa以上14MPa以下であることがさらに好ましい。
クリーニングブレードの接触部のα30edgeが上記範囲であると、先述のX/α30edgeを好適な範囲へと調整しやすい。そのため、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの先端の欠けと、高温高湿度環境下における筋状の画像欠陥の両方がより抑制される傾向にある。
The 100% modulus α30 edge of the contact portion of the cleaning blade at 30°C is preferably 3 MPa to 16 MPa, and more preferably 4 MPa to 14 MPa.
When the α30 edge of the cleaning blade's contact area is within the above range, it becomes easier to adjust the aforementioned X/α30 edge to a suitable range. As a result, both chipping of the cleaning blade tip in low-temperature, low-humidity environments and streaky image defects in high-temperature, high-humidity environments tend to be suppressed.

クリーニングブレードの基材層の30℃における100%モジュラスα30baseは、接触部の30℃における100%モジュラスα30edgeよりも低いことが好ましい。
クリーニングブレードの基材層の30℃における100%モジュラスα30baseが、接触部の30℃における100%モジュラスα30edgeよりも低いと、クリーニングブレード作動時に、クリーニングブレ-ドを感光体の表面に接触部を接触させたときのストレスが抑制され易く、これにより先述のX/α30edgeを好適な範囲へと調整しやすい。そのため、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの先端の欠けと、高温高湿度環境下における筋状の画像欠陥の両方がより抑制される傾向にある。
Preferably, the 100% modulus α30 base of the base layer of the cleaning blade at 30°C is lower than the 100% modulus α30 edge of the contact portion at 30°C.
If the 100% modulus α30 base of the cleaning blade's substrate layer at 30°C is lower than the 100% modulus α30 edge of the contact area at 30°C, the stress on the cleaning blade when it comes into contact with the surface of the photoreceptor during operation is suppressed, making it easier to adjust the aforementioned X/α30 edge to a suitable range. As a result, both chipping of the cleaning blade tip in low-temperature, low-humidity environments and streaky image defects in high-temperature, high-humidity environments tend to be suppressed.

上記X/α23edge、α23edge、α23edgeとα23baseの高低関係、X/α30edge、α30edge、α30edgeとα30baseの高低関係の値を調整する手法は特に制限されないが、例えば、トナー粒子中の樹脂粒子の含有量を調整する方法;クリーニングブレードの接触部材がポリウレタンゴムを含む場合はポリウレタンゴムの各重合成分の種類及び量、並びに、製造条件を選択すること;ウレタンゴム材料内のイソシアネート部数比を調整することでモジュラスを調整する手法が挙げられる。 The methods for adjusting the values of X/α23edge, α23edge, the height relationship between α23edge and α23base, and X/α30edge, α30edge, and the height relationship between α30edge and α30base are not particularly limited. Examples include adjusting the resin particle content in the toner particles; selecting the type and amount of each polymerization component of the polyurethane rubber, as well as the manufacturing conditions, if the contact member of the cleaning blade contains polyurethane rubber; and adjusting the modulus by adjusting the isocyanate part ratio in the urethane rubber material.

各温度での100%モジュラスの測定は下記の様にして行う。
JIS-K6251に準拠して、各温度におけるダンベル状3号形試験片を用い、引張速度500mm/minで計測し、100%歪み時の応力より求める。なお、測定装置は、東洋精機(株)製、ストログラフAEエラストマーを用いた。
The 100% modulus measurement at each temperature is performed as follows.
In accordance with JIS-K6251, a dumbbell-shaped No. 3 test specimen was used at each temperature, and measurements were taken at a tensile speed of 500 mm/min. The stress at 100% strain was then determined. The measuring device used was a Strograph AE elastomer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.

[除電装置]
除電装置24は、例えば、クリーニング装置22より感光体12の回転方向下流側に設けられている。除電装置24は、トナー画像を転写した後、感光体12の表面を露光して除電する。具体的には、例えば、除電装置24は、画像形成装置10に設けられた制御装置36に電気的に接続されており、制御装置36により駆動制御されて、感光体12の全表面(具体的には例えば画像形成領域の全面)を露光して除電する。
[Static eliminator]
The static elimination device 24 is, for example, located downstream of the cleaning device 22 in the rotational direction of the photoreceptor 12. After transferring the toner image, the static elimination device 24 exposes the surface of the photoreceptor 12 to remove static electricity. Specifically, for example, the static elimination device 24 is electrically connected to a control device 36 provided in the image forming apparatus 10, and is driven and controlled by the control device 36 to expose the entire surface of the photoreceptor 12 (specifically, for example, the entire image forming area) to remove static electricity.

除電装置24としては、例えば、白色光を照射するタングステンランプ、赤色光を照射する発光ダイオード(LED)等の光源を有する装置が挙げられる。 Examples of static elimination devices 24 include devices having light sources such as a tungsten lamp that emits white light or a light-emitting diode (LED) that emits red light.

[定着装置]
定着装置26は、例えば、転写領域32Aより記録媒体30Aの搬送経路34の搬送方向下流側に設けられている。定着装置26は、定着部材26Aと、定着部材26Aに接触して配置される加圧部材26Bと、を有し、定着部材26Aと加圧部材26Bとの接触部で記録媒体30A上に転写されたトナー画像を定着する。具体的には、例えば、定着装置26は、画像形成装置10に設けられた制御装置36に電気的に接続されており、制御装置36により駆動制御されて、記録媒体30A上に転写されたトナー画像を熱及び圧力によって記録媒体30Aに定着する。
[Fusing device]
The fixing device 26 is provided, for example, downstream of the transfer area 32A in the transport direction of the transport path 34 of the recording medium 30A. The fixing device 26 has a fixing member 26A and a pressurizing member 26B positioned in contact with the fixing member 26A, and fixes the toner image transferred onto the recording medium 30A at the contact portion between the fixing member 26A and the pressurizing member 26B. Specifically, for example, the fixing device 26 is electrically connected to a control device 36 provided in the image forming apparatus 10, and is driven and controlled by the control device 36 to fix the toner image transferred onto the recording medium 30A to the recording medium 30A by heat and pressure.

定着装置26としては、それ自体公知の定着器、例えば熱ローラ定着器、オーブン定着器等が挙げられる。
具体的には、例えば、定着装置26は、定着部材26Aとして、定着ロール又は定着ベルトと、加圧部材26Bとして、加圧ロール又は加圧ベルトとを備える周知の定着装置が適用される。
Examples of the fixing device 26 include known fixing devices such as a hot roller fixing device and an oven fixing device.
Specifically, for example, the fixing device 26 may be a well-known fixing device comprising a fixing roll or fixing belt as a fixing member 26A and a pressure roll or pressure belt as a pressure member 26B.

ここで、搬送経路34に沿って搬送されて感光体12と転写部材20との向かい合う領域(転写領域32A)を通過することによりトナー画像を転写された記録媒体30Aは、例えば、図示を省略する搬送部材によってさらに搬送経路34に沿って定着装置26の設置位置に到り、記録媒体30A上のトナー画像の定着が行われる。 Here, the recording medium 30A, which has been transported along the transport path 34 and has the toner image transferred by passing through the area where the photoreceptor 12 and the transfer member 20 face each other (transfer area 32A), is further transported along the transport path 34 by a transport member (not shown) to the installation position of the fixing device 26, where the toner image on the recording medium 30A is fixed.

トナー画像の定着によって画像形成された記録媒体30Aは、図示を省略する複数の搬送部材によって画像形成装置10の外部へと排出される。なお、感光体12は、除電装置24による除電後、再度、帯電装置15によって帯電電位に帯電される。 The recording medium 30A, on which the image has been formed by fixing the toner image, is discharged to the outside of the image forming apparatus 10 by multiple transport members (not shown in the figure). The photoreceptor 12 is then discharged by the static elimination device 24 and subsequently recharged to a charging potential by the charging device 15.

[画像形成装置の動作]
本実施形態に係る画像形成装置10の動作の一例について説明する。なお、画像形成装置10の各種動作は、制御装置36において実行する制御プログラムにより行われる。
[Operation of the image forming apparatus]
An example of the operation of the image forming apparatus 10 according to this embodiment will be described. Note that various operations of the image forming apparatus 10 are performed by a control program executed in the control device 36.

画像形成装置10の画像形成動作について説明する。
まず、感光体12の表面が帯電装置15により帯電される。静電荷像形成装置16は、帯電された感光体12の表面を画像情報に基づいて露光する。これにより、感光体12上に画像情報に応じた静電荷像が形成される。現像装置18では、トナーを含む現像剤により、感光体12の表面に形成された静電荷像が現像される。これにより、感光体12の表面に、トナー画像が形成される。
転写装置31では、感光体12の表面に形成されたトナー画像が記録媒体30Aへ転写される。記録媒体30Aに転写されたトナー画像は、定着装置26により定着される。
一方、トナー画像を転写した後の感光体12の表面が、クリーニング装置22におけるクリーニングブレード220によりクリーニング(清掃)される、その後除電装置24により除電される。
The image forming operation of the image forming apparatus 10 will be described.
First, the surface of the photoreceptor 12 is charged by the charging device 15. The electrostatic image forming device 16 exposes the charged surface of the photoreceptor 12 based on image information. This forms an electrostatic image on the photoreceptor 12 corresponding to the image information. In the developing device 18, the electrostatic image formed on the surface of the photoreceptor 12 is developed with a developer containing toner. This forms a toner image on the surface of the photoreceptor 12.
In the transfer device 31, the toner image formed on the surface of the photoreceptor 12 is transferred to the recording medium 30A. The toner image transferred to the recording medium 30A is fixed by the fuser device 26.
Meanwhile, the surface of the photoreceptor 12 after the toner image has been transferred is cleaned by the cleaning blade 220 in the cleaning device 22, and then static electricity is removed by the static elimination device 24.

[トナー]
本実施形態に係るトナーは、結着樹脂及び樹脂粒子を含むトナー粒子と、外添剤と、を含んで構成される。
[toner]
The toner according to this embodiment comprises toner particles including a binder resin and resin particles, and an external additive.

(トナー粒子)
トナー粒子は、少なくとも結着樹脂及び樹脂粒子を含む。
トナー粒子は、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。以下、トナー粒子に内添される樹脂粒子を、トナー粒子の製造で使用する、結着樹脂となる樹脂粒子と区別するために「内添樹脂粒子」と称する。
(Toner particles)
The toner particles include at least a binder resin and resin particles.
Toner particles are composed of, as necessary, colorants, release agents, and other additives. Hereinafter, resin particles added to toner particles will be referred to as "added resin particles" to distinguish them from the resin particles that serve as the binder resin used in the manufacture of toner particles.

-結着樹脂-
結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α-メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2-エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Binding resin-
Examples of binder resins include vinyl resins consisting of monomers such as styrenes (e.g., styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene, etc.), (meth)acrylic acid esters (e.g., methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.), ethylenically unsaturated nitriles (e.g., acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.), vinyl ethers (e.g., vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, etc.), vinyl ketones (vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl ketone, etc.), and olefins (e.g., ethylene, propylene, butadiene, etc.), or copolymers of two or more of these monomers.
Examples of binder resins include non-vinyl resins such as epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, and modified rosin; mixtures of these with the aforementioned vinyl resins; and graft polymers obtained by polymerizing vinyl monomers in the presence of these.
These binding resins may be used individually or in combination of two or more types.

結着樹脂は、非晶性樹脂含有することがよい。結着樹脂は、非晶性樹脂と共に結晶性樹脂を含有してもよい。ただし、非晶性樹脂と結晶性樹脂との質量比(結晶性樹脂/非晶性樹脂)は、2/98以上50/50以下が好ましく、4/96以上30/70以下がより好ましい。
ここで、非晶性樹脂とは、示差走査熱量測定(DSC)を用いた熱分析測定において、明確な吸熱ピークではなく、階段状の吸熱変化のみを有するものであり、常温固体で、ガラス転移温度以上の温度において熱可塑化するものを指す。
一方、結晶性樹脂とは、示差走査熱量測定(DSC)において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものをいう。
具体的には、例えば、非晶性樹脂とは、半値幅が10℃を超える樹脂、又は明確な吸熱ピークが認められない樹脂を意味する。結晶性樹脂とは、昇温速度10℃/minで測定した際の吸熱ピークの半値幅が10℃以内であることを意味する。
The binder resin may contain an amorphous resin. The binder resin may also contain a crystalline resin together with the amorphous resin. However, the mass ratio of amorphous resin to crystalline resin (crystalline resin/amorphous resin) is preferably 2/98 or more and 50/50 or less, and more preferably 4/96 or more and 30/70 or less.
Here, amorphous resin refers to a material that, in thermal analysis measurements using differential scanning calorimetry (DSC), exhibits only a stepwise endothermic change rather than a clear endothermic peak, is a solid at room temperature, and undergoes thermoplasticization at temperatures above its glass transition temperature.
On the other hand, crystalline resins are those that exhibit a clear endothermic peak in differential scanning calorimetry (DSC), rather than a stepwise change in endothermic heat.
Specifically, for example, amorphous resins refer to resins whose full width at half maximum (FWHM) exceeds 10°C, or resins in which no clear endothermic peak is observed. Crystalline resins refer to resins in which the FWHM of the endothermic peak measured at a heating rate of 10°C/min is within 10°C.

非晶性樹脂について説明する。
非晶性樹脂としては、例えば、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂(例えばスチレンアクリル樹脂等)、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂等の公知の非晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂(特にスチレンアクリル樹脂)が好ましく、非晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。
This section will explain amorphous resins.
Examples of amorphous resins include known amorphous resins such as amorphous polyester resin, amorphous vinyl resin (e.g., styrene-acrylic resin), epoxy resin, polycarbonate resin, and polyurethane resin. Among these, amorphous polyester resin and amorphous vinyl resin (particularly styrene-acrylic resin) are preferred, and amorphous polyester resin is more preferred.

・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
Amorphous polyester resins: Examples of amorphous polyester resins include condensation polymers of polycarboxylic acids and polyhydric alcohols. Commercially available amorphous polyester resins may be used, or synthesized ones may be used.

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等)、脂環式ジカルボン酸(例えばシクロヘキサンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of polycarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids (e.g., oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, alkenylsuccinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.), alicyclic dicarboxylic acids (e.g., cyclohexanedicarboxylic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acids (e.g., terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.), their anhydrides, or their lower alkyl esters (e.g., having 1 to 5 carbon atoms). Among these, aromatic dicarboxylic acids are preferred as polycarboxylic acids.
Polycarboxylic acids may be used in combination with dicarboxylic acids, or with trivalent or higher carboxylic acids that have a crosslinked or branched structure. Examples of trivalent or higher carboxylic acids include trimellitic acid, pyromellitic acid, their anhydrides, or their lower alkyl esters (e.g., having 1 to 5 carbon atoms).
Polycarboxylic acids may be used individually or in combination of two or more.

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等)、脂環式ジオール(例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA等)、芳香族ジオール(例えばビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物等)が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of polyhydric alcohols include aliphatic diols (e.g., ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, etc.), alicyclic diols (e.g., cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.), and aromatic diols (e.g., ethylene oxide adducts of bisphenol A, propylene oxide adducts of bisphenol A, etc.). Among these, aromatic diols and alicyclic diols are preferred as polyhydric alcohols, and aromatic diols are more preferred.
As for the polyhydric alcohol, a trihydric or higher polyhydric alcohol with a cross-linked or branched structure may be used in combination with the diol. Examples of trihydric or higher polyhydric alcohols include glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
Polyhydric alcohols may be used individually or in combination of two or more types.

非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50℃以上80℃以下が好ましく、50℃以上65℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K 7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
The glass transition temperature (Tg) of amorphous polyester resin is preferably 50°C to 80°C, and more preferably 50°C to 65°C.
The glass transition temperature is determined from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC), and more specifically, from the "extracorporeal glass transition onset temperature" described in JIS K 7121-1987 "Method for Measuring Transition Temperatures of Plastics".

非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、5000以上1000000以下が好ましく、7000以上500000以下がより好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2000以上100000以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC-8120GPCを用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM-M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
The weight-average molecular weight (Mw) of the amorphous polyester resin is preferably 5,000 to 1,000,000, and more preferably 7,000 to 500,000.
The number-average molecular weight (Mn) of the amorphous polyester resin is preferably between 2,000 and 100,000.
The molecular weight distribution Mw/Mn of the amorphous polyester resin is preferably 1.5 or more and 100 or less, and more preferably 2 or more and 60 or less.
The weight-average molecular weight and number-average molecular weight are measured by gel permeation chromatography (GPC). GPC molecular weight measurement is performed using a Tosoh GPC-HLC-8120GPC, a Tosoh TSKgel SuperHM-M (15 cm) column, and THF solvent. The weight-average molecular weight and number-average molecular weight are calculated from these measurement results using a molecular weight calibration curve prepared with monodisperse polystyrene standard samples.

非晶性ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を180℃以上230℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
Amorphous polyester resins can be obtained by well-known manufacturing methods. Specifically, for example, they can be obtained by a method in which the polymerization temperature is set to 180°C or higher and 230°C or lower, and the reaction system is subjected to reduced pressure as needed, while removing water and alcohol generated during condensation.
If the monomers of the raw materials do not dissolve or become miscible at the reaction temperature, a high-boiling point solvent may be added as a solubilizer to dissolve them. In this case, the polycondensation reaction should be carried out while distilling off the solubilizer. If there are monomers with poor miscibility, it is advisable to condense the poorly miscible monomers with the acid or alcohol to be polycondensed with them beforehand, and then polycondense them together with the main component.

結晶性樹脂について説明する。
結晶性樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ビニル樹脂(例えば、ポリアルキレン樹脂、長鎖アルキル(メタ)アクリレート樹脂等)等の公知の結晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、トナーの機械的強度および低温定着性の点から、結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。
This section will explain crystalline resins.
Examples of crystalline resins include known crystalline resins such as crystalline polyester resins and crystalline vinyl resins (e.g., polyalkylene resins, long-chain alkyl (meth)acrylate resins, etc.). Among these, crystalline polyester resins are preferred in terms of the mechanical strength of the toner and low-temperature fixability.

・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
Crystalline polyester resins include, for example, polycondensates of polycarboxylic acids and polyhydric alcohols. Commercially available crystalline polyester resins may be used, or synthesized resins may be used.
Here, in order to easily form a crystalline structure, polycondensates using polymerizable monomers having linear aliphatic structures are preferred over polymerizable monomers having aromatic structures.

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,9-ノナンジカルボン酸、1,10-デカンジカルボン酸、1,12-ドデカンジカルボン酸、1,14-テトラデカンジカルボン酸、1,18-オクタデカンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸等の二塩基酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸(例えば1,2,3-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of polycarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids (e.g., oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,9-nonanedicarboxylic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 1,14-tetradecanedicarboxylic acid, 1,18-octadecanedicarboxylic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acids (e.g., phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, dibasic acids such as naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, etc.), their anhydrides, or their lower alkyl esters (e.g., having 1 to 5 carbon atoms).
Polycarboxylic acids may be used in combination with dicarboxylic acids, or with trivalent or higher carboxylic acids that have a crosslinked or branched structure. Examples of trivalent carboxylic acids include aromatic carboxylic acids (e.g., 1,2,3-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalentricarboxylic acid, etc.), their anhydrides, or their lower alkyl esters (e.g., having 1 to 5 carbon atoms).
In addition to these dicarboxylic acids, polycarboxylic acids with sulfonic acid groups and dicarboxylic acids with ethylenic double bonds may also be used in combination.
Polycarboxylic acids may be used individually or in combination of two or more.

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えば主鎖部分の炭素数が7以上20以下である直鎖型脂肪族ジオール)が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,13-トリデカンジオール、1,14-テトラデカンジオール、1,18-オクタデカンジオール、1,14-エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のアルコールを併用してもよい。3価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of polyhydric alcohols include aliphatic diols (for example, linear aliphatic diols having 7 to 20 carbon atoms in the main chain). Examples of aliphatic diols include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,18-octadecanediol, and 1,14-eicosandecanediol. Among these, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and 1,10-decanediol are preferred as aliphatic diols.
Polyhydric alcohols may be used in combination with diols, including trihydric or higher alcohols that have a cross-linked or branched structure. Examples of trihydric or higher alcohols include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
Polyhydric alcohols may be used individually or in combination of two or more types.

ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を80モル%以上とすることがよく、好ましくは90モル%以上である。 Here, the polyhydric alcohol preferably contains 80 mol% or more of aliphatic diols, and more preferably 90 mol% or more.

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、50℃以上100℃以下が好ましく、55℃以上90℃以下がより好ましく、60℃以上85℃以下がさらに好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
The melting temperature of the crystalline polyester resin is preferably 50°C to 100°C, more preferably 55°C to 90°C, and even more preferably 60°C to 85°C.
The melting temperature is determined from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) using the "melting peak temperature" described in JIS K7121-1987 "Method for determining the transition temperature of plastics".

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、6,000以上35,000以
下が好ましい。
The weight-average molecular weight (Mw) of the crystalline polyester resin is preferably 6,000 or more and 35,000 or less.

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステルと同様に、周知の製造方法により得られる。 Crystalline polyester resins can be obtained, for example, by well-known manufacturing methods, similar to amorphous polyesters.

結着樹脂の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、40質量%以上95質量%以下が好ましく、50質量%以上90質量%以下がより好ましく、60質量%以上85質量%以下がさらに好ましい。 The binder resin content is preferably 40% to 95% by mass, more preferably 50% to 90% by mass, and even more preferably 60% to 85% by mass, relative to the total toner particles.

-内添樹脂粒子-
内添樹脂粒子は、2℃/分の昇温時における動的粘弾性測定において23℃以上80℃以下の範囲における貯蔵弾性率G’が1×10Pa以上5×10Pa以下である樹脂粒子が好ましい。
23℃以上80℃以下の範囲における内添樹脂粒子の貯蔵弾性率G’は、1×10Pa以上2×10Pa以下であることが好ましく、1×10Pa以上1×10Pa以下であることがより好ましい。
-Internal resin particles-
The internally added resin particles are preferably resin particles in which the storage modulus G' in the range of 23°C to 80°C, measured in dynamic viscoelasticity measurements at a temperature increase of 2°C/min, is 1 × 10⁵ Pa or more and 5 × 10⁷ Pa or less.
The storage modulus G' of the internally added resin particles in the range of 23°C to 80°C is preferably 1 × 10⁵ Pa to 2 × 10⁷ Pa, and more preferably 1 × 10⁵ Pa to 1 × 10⁷ Pa.

23℃以上80℃以下の範囲における貯蔵弾性率G’が上記範囲である内添樹脂粒子は、23℃以上80℃以下の範囲でも、弾性率が高い粒子である。そのため、トナー粒子に、貯蔵弾性率G’が上記範囲である内添樹脂粒子を含ませることで、トナーを低温定着する際にも、トナーが内添樹脂粒子の弾性の影響を受けやすい。その結果、高温高湿度環境下及び低温低湿度環境下それぞれにおいてもトナー粒子の粘弾性が適度に保たれ易く、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠け及び高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方がより抑制される。 Internally added resin particles whose storage modulus G' in the range of 23°C to 80°C are within the above range are particles with high elasticity even in the range of 23°C to 80°C. Therefore, by incorporating internally added resin particles with a storage modulus G' within the above range into the toner particles, the toner is more susceptible to the elasticity of the internally added resin particles even when fixing the toner at low temperatures. As a result, the viscoelasticity of the toner particles is more easily maintained in both high-temperature, high-humidity and low-temperature, low-humidity environments, and both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments are more suppressed.

内添樹脂粒子の貯蔵弾性率G’は、次の通り測定する。
測定対象となる内添樹脂粒子に対して圧力を付与することで、厚さ2mm、直径8mmの円盤状試料を作製し、測定用試料として使用する。なお、トナー粒子に含まれる内添樹脂粒子について測定する場合は、トナー粒子から内添樹脂粒子を取り出してから測定用試料を作製する。トナー粒子から内添樹脂粒子を取り出す方法としては、例えば、結着樹脂を溶解し内添樹脂粒子を溶解しない溶剤にトナー粒子を浸漬し、溶剤に結着樹脂を溶解させることで、内添樹脂粒子を取り出す方法等が挙げられる。
そして、得られた測定用試料である円盤状試料を、直径8mmのパラレルプレートに挟み、歪み量0.1~100%で、測定温度を23℃から80℃まで2℃/分で昇温させて、以下の条件で動的粘弾性測定を実施する。測定により得られた貯蔵弾性率及び損失弾性率の各曲線から、貯蔵弾性率G’を求める。
-測定条件-
測定装置:レオメータARES-G2(ティー・エイ・インスツルメント社製)
ギャップ:3mmに調整
周波数:1Hz
The storage modulus G' of the internally added resin particles is measured as follows:
By applying pressure to the internal resin particles to be measured, a disc-shaped sample with a thickness of 2 mm and a diameter of 8 mm is prepared and used as the measurement sample. When measuring internal resin particles contained in toner particles, the internal resin particles are extracted from the toner particles before preparing the measurement sample. One method for extracting internal resin particles from toner particles is to immerse the toner particles in a solvent that dissolves the binder resin but not the internal resin particles, thereby dissolving the binder resin in the solvent and extracting the internal resin particles.
Then, the obtained disc-shaped sample for measurement is sandwiched between parallel plates with a diameter of 8 mm, and dynamic viscoelasticity measurements are performed under the following conditions, with a strain of 0.1 to 100% and the measurement temperature raised from 23°C to 80°C at a rate of 2°C/min. The storage modulus G' is determined from the storage modulus and loss modulus curves obtained from the measurement.
-Measurement conditions-
Measuring device: Rheometer ARES-G2 (manufactured by T.A. Instruments Co., Ltd.)
Gap: Adjusted to 3mm Frequency: 1Hz

内添樹脂粒子は、架橋樹脂粒子であることが好ましい。
ここで「架橋樹脂粒子」とは、樹脂粒子に含有される高分子構造中の特定の原子間に橋掛構造を有する樹脂粒子をさす。
The internally added resin particles are preferably cross-linked resin particles.
Here, "crosslinked resin particles" refers to resin particles that have a crosslinking structure between specific atoms in the polymer structure contained within the resin particles.

内添樹脂粒子を架橋樹脂粒子とすることで、23℃以上80℃以下の範囲における貯蔵弾性率G’が前記範囲である内添樹脂粒子になりやすくなる。そのため、トナー粒子に、貯蔵弾性率G’が上記範囲である内添樹脂粒子を含ませることで、トナーを低温定着する際にも、トナーが内添樹脂粒子の弾性の影響を受けやすい。その結果、高温高湿度環境下及び低温低湿度環境下それぞれにおいてもトナー粒子の粘弾性が適度に保たれ易く、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠け及び高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方がより抑制される。 By using cross-linked resin particles as the internal additive, the storage modulus G' in the range of 23°C to 80°C is more likely to fall within this range. Therefore, by incorporating internal additive resin particles with a storage modulus G' within this range into the toner particles, the toner is more susceptible to the elasticity of the internal additive resin particles even when fixing the toner at low temperatures. As a result, the viscoelasticity of the toner particles is more easily maintained in both high-temperature, high-humidity and low-temperature, low-humidity environments, further suppressing both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments.

架橋樹脂粒子としては、例えば、イオン結合により架橋された架橋樹脂粒子(イオン架橋樹脂粒子)、共有結合により架橋された架橋樹脂粒子(共有結合架橋樹脂粒子)等が挙げられる。これらの中でも、架橋樹脂粒子としては、共有結合により架橋された架橋樹脂粒子が好ましい。 Examples of crosslinked resin particles include those crosslinked by ionic bonds (ionic crosslinked resin particles) and those crosslinked by covalent bonds (covalently crosslinked resin particles). Among these, crosslinked resin particles crosslinked by covalent bonds are preferred.

架橋樹脂粒子に用いられる樹脂の種類としては、ポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、スチレン系樹脂(ポリスチレン、αポリメチルスチレン等)、(メタ)アクリル系樹脂(ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリロニトリル等)、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂及びこれらの共重合樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、必要に応じて単独で用いても2種類以上を混合して用いてもよい。 Examples of resins used in crosslinked resin particles include polyolefin resins (polyethylene, polypropylene, etc.), styrene resins (polystyrene, α-polymethylstyrene, etc.), (meth)acrylic resins (polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, etc.), epoxy resins, polyurethane resins, polyurea resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyester resins, and copolymers thereof. These resins may be used individually or in mixtures of two or more types, as needed.

架橋樹脂粒子に用いられる樹脂としては、上記の樹脂の中でも、スチレン(メタ)アクリル樹脂が好ましい。
つまり、架橋樹脂粒子としては、スチレン(メタ)アクリル樹脂粒子が好ましい。
Among the above resins, styrene (meth)acrylic resin is preferred as the resin used for crosslinked resin particles.
In other words, styrene (meth)acrylic resin particles are preferred as the crosslinked resin particles.

架橋樹脂粒子がスチレン(メタ)アクリル樹脂粒子であることで、23℃以上80℃以下の範囲における貯蔵弾性率G’が前記範囲である内添樹脂粒子になりやすくなる。そのため、トナー粒子に、貯蔵弾性率G’が上記範囲である内添樹脂粒子を含ませることで、トナーを低温定着する際にも、トナーが内添樹脂粒子の弾性の影響を受けやすい。その結果、高温高湿度環境下及び低温低湿度環境下それぞれにおいてもトナー粒子の粘弾性が適度に保たれ易く、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠け及び高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方がより抑制される。 Because the cross-linked resin particles are styrene (meth)acrylic resin particles, the internally added resin particles are more likely to have a storage modulus G' within the range of 23°C to 80°C. Therefore, by including internally added resin particles with a storage modulus G' within the above range in the toner particles, the toner is more susceptible to the elasticity of the internally added resin particles even when fixing the toner at low temperatures. As a result, the viscoelasticity of the toner particles is more easily maintained in both high-temperature, high-humidity and low-temperature, low-humidity environments, and both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments are more suppressed.

スチレン(メタ)アクリル樹脂は、例えば、次のスチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸系単量体をラジカル重合によって重合した樹脂が挙げられる。 Examples of styrene (meth)acrylic resins include resins obtained by polymerizing the following styrene monomers and (meth)acrylic acid monomers by radical polymerization.

スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルナフタレンや、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メチルスチレン、2-エチルスチレン、3-エチルスチレン、4-エチルスチレン等のアルキル鎖を持つアルキル置換スチレン、2-クロロスチレン、3-クロロスチレン、4-クロロスチレン等のハロゲン置換スチレン、4-フルオロスチレン、2,5-ジフルオロスチレン等のフッ素置換スチレン等が挙げられる。その中でも、スチレン、α-メチルスチレン、が好ましい。 Examples of styrene monomers include styrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, alkyl-substituted styrenes having alkyl chains such as 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2-ethylstyrene, 3-ethylstyrene, and 4-ethylstyrene, halogen-substituted styrenes such as 2-chlorostyrene, 3-chlorostyrene, and 4-chlorostyrene, and fluorine-substituted styrenes such as 4-fluorostyrene and 2,5-difluorostyrene. Among these, styrene and α-methylstyrene are preferred.

(メタ)アクリル酸系単量体としては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸n-メチル、(メタ)アクリル酸n-エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸n-ヘプチル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸n-ドデシル、(メタ)アクリル酸n-ラウリル、(メタ)アクリル酸n-テトラデシル、(メタ)アクリル酸n-ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸n-オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸アミル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸イソヘキシル、(メタ)アクリル酸イソヘプチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ビフェニル、(メタ)アクリル酸ジフェニルエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルフェニル、(メタ)アクリル酸ターフェニル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸t-ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸-βカルボキシエチル、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。その中でも、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸-βカルボキシエチル、が好ましい。 Examples of (meth)acrylic acid monomers include (meth)acrylic acid, n-methyl (meth)acrylate, n-ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-heptyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, n-lauryl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate, n-hexadecyl (meth)acrylate, n-octadecyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, amyl (meth)acrylate, (meth)acrylate Examples include neopentyl acrylate, isohexyl methacrylate, isoheptyl methacrylate, isooctyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, phenyl methacrylate, biphenyl methacrylate, diphenylethyl methacrylate, t-butylphenyl methacrylate, terphenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, t-butylcyclohexyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, β-carboxyethyl methacrylate, acrylonitrile, and methacrylamide. Among these, n-butyl methacrylate and β-carboxyethyl methacrylate are preferred.

架橋樹脂粒子において、樹脂を架橋するための架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類;フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル、トリメシン酸トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類;ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類;ピロムチン酸ビニル、フランカルボン酸ビニル、ピロール-2-カルボン酸ビニル、チオフェンカルボン酸ビニル等の不飽和複素環化合物カルボン酸のビニルエステル類;ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジアクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート等の直鎖多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;ネオペンチルグリコールジメタクリレート、2-ヒドロキシ、1、3-ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート類、コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ビニル、マレイン酸ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ビニル、イタコン酸ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、3,3’-チオジプロピオン酸ジビニル、trans-アコニット酸ジビニル、trans-アコニット酸トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸の多ビニルエステル類等が挙げられる。架橋剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。 In crosslinked resin particles, crosslinking agents for crosslinking the resin include, for example, aromatic polyvinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; polyvinyl esters of aromatic polycarboxylic acids such as divinyl phthalate, divinyl isophthalate, divinyl terephthalate, divinyl homophthalate, divinyl trimesicate, trivinyl trimesicate, divinyl naphthalenedicarboxylate, and divinyl biphenylcarboxylate; divinyl esters of nitrogen-containing aromatic compounds such as divinyl pyridinedicarboxylate; vinyl esters of unsaturated heterocyclic compound carboxylic acids such as vinyl pyromutinate, vinyl furanate, pyrrole-2-carboxylate, and vinyl thiophenecarboxylate; and nitrate dimethacrylates such as butanediol diacrylate, butanediol dimethacrylate, hexanediol diacrylate, octanediol dimethacrylate, decanediol diacrylate, and dodecanediol dimethacrylate. Examples include (meth)acrylic acid esters of chain polyhydric alcohols; (meth)acrylic acid esters of branched and substituted polyhydric alcohols such as neopentyl glycol dimethacrylate and 2-hydroxy, 1,3-diacroxypropane; polyvinyl esters of polycarboxylic acids such as polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene polyethylene glycol di(meth)acrylates, divinyl succinate, divinyl fumarate, vinyl maleate, divinyl maleate, divinyl diglycolate, vinyl itaconate, divinyl itaconate, divinyl acetonedicarboxylic acid, divinyl glutarate, divinyl 3,3'-thiodipropionate, divinyl trans-aconitate, trivinyl trans-aconitate, divinyl adipic acid, divinyl pimephosphate, divinyl suberate, divinyl azelaate, divinyl sebacate, divinyl dodecanediate, and divinyl brassylate. The crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more types.

なお、内添樹脂粒子が、スチレン系単量体、(メタ)アクリル酸系単量体、及び架橋剤を含む内添樹脂粒子形成用組成物の重合体である場合、組成物中に含まれる架橋剤の量を調整することで、内添樹脂粒子の粘弾性を制御してもよい。例えば、組成物に含まれる架橋剤の量を多くすることで、貯蔵弾性率G’の高い内添樹脂粒子が得られやすくなる。内添樹脂粒子形成用組成物における架橋剤の含有量としては、例えば、スチレン系単量体、(メタ)アクリル酸系単量体、及び架橋剤の合計100質量部に対し、0.3質量部以上5.0質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上2.5質量部以下であることがより好ましく、1.0質量部以上2.0質量部以下であることがさらに好ましい。 Furthermore, if the internally added resin particles are a polymer of a composition for forming internally added resin particles containing a styrene monomer, a (meth)acrylic acid monomer, and a crosslinking agent, the viscoelasticity of the internally added resin particles may be controlled by adjusting the amount of crosslinking agent contained in the composition. For example, increasing the amount of crosslinking agent in the composition makes it easier to obtain internally added resin particles with a high storage modulus G'. The crosslinking agent content in the composition for forming internally added resin particles is preferably 0.3 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 2.5 parts by mass or less, and even more preferably 1.0 part by mass or more and 2.0 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total of the styrene monomer, (meth)acrylic acid monomer, and crosslinking agent.

内添樹脂粒子の個数平均粒径は、60nm以上300nm以下であることが好ましく、100nm以上200nm以下であることがより好ましく、130nm以上170nm以下であることがさらに好ましい。
内添樹脂粒子の個数平均粒径が60nm以上であると、60nm未満に比べて、トナー粒子が内添樹脂粒子の高い弾性の影響を受けやすくなる。また、内添樹脂粒子の個数平均粒径が300nm以下であると、300nm超えに比べて、トナー粒子内において内添樹脂粒子が均一性高く分散しやすい。そのため、高温高湿度環境下及び低温低湿度環境下それぞれにおいてもトナー粒子の粘弾性が適度に保たれ易く、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠け及び高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方がより抑制される。
The number-average particle size of the internally added resin particles is preferably 60 nm to 300 nm, more preferably 100 nm to 200 nm, and even more preferably 130 nm to 170 nm.
When the number-average particle size of the internally added resin particles is 60 nm or larger, the toner particles are more susceptible to the effects of the high elasticity of the internally added resin particles compared to when the particle size is less than 60 nm. Furthermore, when the number-average particle size of the internally added resin particles is 300 nm or smaller, the internally added resin particles are more easily dispersed with higher uniformity within the toner particles compared to when the particle size exceeds 300 nm. As a result, the viscoelasticity of the toner particles is more easily maintained in both high-temperature, high-humidity and low-temperature, low-humidity environments, and both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments are more suppressed.

内添樹脂粒子の個数平均粒径は、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて測定される値である。
透過型電子顕微鏡としては、例えば、日本電子データム(株)製、JEM-1010が使用可能である。
以下、内添樹脂粒子の個数平均粒径の測定方法について具体的に説明する。
トナー粒子をミクロトームで0.3μm程度の厚さに切る。トナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡で4500倍の写真を撮り、トナー粒子中に分散している1000個の内添樹脂粒子について、個々の断面積よりその円相当径を算出し、これを算術平均した値を個数平均粒径とする。
The number-average particle size of the internally added resin particles is a value measured using a transmission electron microscope (TEM).
As a transmission electron microscope, for example, the JEM-1010 manufactured by JEOL Datum Ltd. can be used.
The following describes in detail the method for measuring the number-average particle size of internally added resin particles.
The toner particles are cut into pieces approximately 0.3 μm thick using a microtome. A 4500x magnification photograph of the cross-section of the toner particles is taken using a transmission electron microscope. For 1000 internal resin particles dispersed within the toner particles, the equivalent diameter of each circle is calculated from the individual cross-sectional area, and the arithmetic mean of these values is used as the number-average particle size.

内添樹脂粒子の含有率Cは、トナー粒子全体に対し、2質量%以上30質量%以下であることが好ましく、5質量%以上25質量%以下であることがより好ましく、8質量%以上20質量%以下であることがさらに好ましい。
内添樹脂粒子の含有率Cが2質量%以上であると、トナー粒子が内添樹脂粒子の弾性の影響を受けやすく、適度な硬さとなる。一方、内添樹脂粒子の含有率Cが30質量%以下であると、トナー粒子内において内添樹脂粒子が均一性高く分散しやすい。
そのため、高温高湿度環境下及び低温低湿度環境下それぞれにおいてもトナー粒子の粘弾性が適度に保たれ易く、X/α23edgeの範囲が好適に調整され易くなる。その結果、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠け及び高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方がより抑制される。
The content C of the internally added resin particles is preferably 2% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 25% by mass or less, and even more preferably 8% by mass or more and 20% by mass or less, relative to the total toner particles.
When the content C of the internally added resin particles is 2% by mass or more, the toner particles are easily affected by the elasticity of the internally added resin particles, resulting in an appropriate hardness. On the other hand, when the content C of the internally added resin particles is 30% by mass or less, the internally added resin particles tend to disperse more uniformly within the toner particles.
Therefore, the viscoelasticity of the toner particles is more easily maintained in both high-temperature, high-humidity and low-temperature, low-humidity environments, and the X/α23 edge range is more easily adjusted to suit the conditions. As a result, both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments are more suppressed.

-着色剤-
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Coloring agent-
Examples of colorants include carbon black, chrome yellow, Hansa yellow, benzidine yellow, surene yellow, quinoline yellow, pigment yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, balkan orange, Watch Young red, permanent red, brilliant carmine 3B, brilliant carmine 6B, DuPont oil red, pyrazolone red, risole red, rhodamine B lake, lake red C, pigment red, rose bengal, aniline blue, and ultramarine. Examples include various pigments such as phosphorus blue, chalcioyl blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, pigment blue, phthalocyanine green, and malachite green oxalate, as well as various dyes such as acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane, and thiazole.
Colorants may be used individually or in combination of two or more types.

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。 The coloring agent may be a surface-treated coloring agent as needed, and may be used in combination with a dispersant. Furthermore, multiple types of coloring agents may be used in combination.

着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上15質量%以下がより好ましい。 The colorant content is preferably 1% to 30% by mass, and more preferably 3% to 15% by mass, relative to the total toner particles.

-離型剤-
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
-Release agent-
Examples of release agents include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral/petroleum-based waxes such as montan wax; and ester waxes such as fatty acid esters and montanic acid esters. However, release agents are not limited to these.

離型剤の融解温度は、50℃以上110℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K 7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
The melting temperature of the release agent is preferably 50°C to 110°C, and more preferably 60°C to 100°C.
The melting temperature is determined from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) using the "melting peak temperature" described in JIS K 7121-1987 "Method for determining the transition temperature of plastics".

離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。 The release agent content is preferably 1% to 20% by mass, and more preferably 5% to 15% by mass, relative to the total toner particles.

-その他の添加剤-
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
- Other additives -
Other additives include well-known additives such as magnetic materials, charge control agents, and inorganic powders. These additives are included in the toner particles as internal additives.

-トナー粒子中の組成の関係-
・差(SP値(S)-SP値(R))
内添樹脂粒子の溶解度パラメータSP値(S)と、結着樹脂の溶解度パラメータSP値(R)と、の差(SP値(S)-SP値(R))は-0.32以上-0.12以下であることが好ましい。
- Relationship of composition within toner particles -
Difference (SP value (S) - SP value (R))
The difference between the solubility parameter SP value (S) of the internally added resin particles and the solubility parameter SP value (R) of the binder resin (SP value (S) - SP value (R)) is preferably -0.32 or more and -0.12 or less.

差(SP値(S)-SP値(R))が上記範囲であることで、上記範囲より小さい場合に比べ、トナー粒子内において内添樹脂粒子が均一に近い状態で分散しやすい。
また、差(SP値(S)-SP値(R))が上記範囲であると、上記範囲より大きい場合に比べ、トナー溶融時において内添樹脂粒子と結着樹脂が過度に混合、相溶することによるトナー全体の溶融粘度の上昇が抑制される。
なお、結着樹脂が混合樹脂である場合、結着樹脂中の含有比が最も多い樹脂の溶解度パラメータをSP値(R)とする。
When the difference (SP value (S) - SP value (R)) is within the above range, the internally added resin particles are more easily dispersed in a nearly uniform state within the toner particles compared to when it is smaller than the above range.
Furthermore, when the difference (SP value (S) - SP value (R)) is within the above range, compared to when it is greater than the above range, the increase in the overall melt viscosity of the toner due to excessive mixing and compatibility of the internally added resin particles and the binder resin during toner melting is suppressed.
If the binder resin is a mixed resin, the solubility parameter of the resin with the highest content ratio in the binder resin is defined as the SP value (R).

差(SP値(S)-SP値(R))は-0.32以上-0.12以下であることがより好ましく、-0.29以上-0.18以下であることが更に好ましい。 The difference (SP value (S) - SP value (R)) is more preferably between -0.32 and -0.12, and even more preferably between -0.29 and -0.18.

内添樹脂粒子の溶解度パラメータSP値(S)は9.00以上9.15以下であることが好ましく、9.03以上9.12以下であることがより好ましく、9.06以上9.10以下であることが更に好ましい。 The solubility parameter SP value (S) of the internally added resin particles is preferably 9.00 or higher and 9.15 or lower, more preferably 9.03 or higher and 9.12 or lower, and even more preferably 9.06 or higher and 9.10 or lower.

ここで、内添樹脂粒子の溶解度パラメータSP値(S)、及び結着樹脂の溶解度パラメータSP値(R)(単位:(cal/cm1/2)は、沖津法により算出する。沖津法については『日本接着学会誌、Vol.29、No.5(1993)』に詳細に記載されている。 Here, the solubility parameter SP value (S) of the internally added resin particles and the solubility parameter SP value (R) of the binder resin (unit: (cal/ cm³ ) 1/2 ) are calculated using the Okitsu method. The Okitsu method is described in detail in "Journal of the Adhesion Society of Japan, Vol. 29, No. 5 (1993)".

・内添樹脂粒子を除いた成分(除外成分)の粘弾性
トナー粒子から内添樹脂粒子を除いた成分の、23℃以上50℃以下の範囲における貯蔵弾性率G’が1×10Pa以上であり、かつ、貯蔵弾性率G’が1×10Pa未満に達する温度が65℃以上90℃以下であることが好ましい。
以下、トナー粒子から内添樹脂粒子を除いた成分を「除外成分」ともいい、貯蔵弾性率G’が1×10Pa未満に達する温度を「特定弾性率到達温度」ともいう。貯蔵弾性率G’が上記条件を満たす除外成分は、低温において弾性率が高く、かつ、65℃以上90℃以下において弾性率が低くなる。ここで、除外成分の貯蔵弾性率G’が上記条件を満たすと、貯蔵弾性率G’が1×10Pa未満に達する温度が90℃を超える場合に比べ、高温高湿度環境下及び低温低湿度環境下それぞれにおいてもトナー粒子の粘弾性が適度に保たれ易くなる。そのため、高温高湿度環境下及び低温低湿度環境下それぞれにおいてもトナー粒子の粘弾性が適度に保たれ易く、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠け及び高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方がより抑制される。
- Viscoelasticity of the component excluding the internally added resin particles (excluded component) It is preferable that the storage modulus G' of the component excluding the internally added resin particles from the toner particles is 1 × 10⁸ Pa or more in the range of 23°C to 50°C, and that the temperature at which the storage modulus G' falls below 1 × 10⁵ Pa is 65°C to 90°C.
Hereinafter, the components obtained by removing the internally added resin particles from the toner particles will also be referred to as "excluded components," and the temperature at which the storage modulus G' reaches less than 1 × 10⁵ Pa will also be referred to as the "specific modulus attainment temperature." Excluded components whose storage modulus G' satisfies the above conditions have a high modulus at low temperatures and a low modulus at temperatures between 65°C and 90°C. Here, when the storage modulus G' of the excluded components satisfies the above conditions, the viscoelasticity of the toner particles is more easily maintained in both high -temperature, high-humidity and low-temperature, low-humidity environments compared to when the temperature at which the storage modulus G' reaches less than 1 × 10⁵ Pa exceeds 90°C. Therefore, the viscoelasticity of the toner particles is more easily maintained in both high-temperature, high-humidity and low-temperature, low-humidity environments, and both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments are more suppressed.

除外成分における23℃以上50℃以下の貯蔵弾性率G’は、1×10Pa以上であることが好ましく、1×10Pa以上1×10Pa以下であることがより好ましく、2×10Pa以上6×10Pa以下であることがさらに好ましい。 The storage modulus G' of the excluded component at temperatures between 23°C and 50°C is preferably 1 × 10⁸ Pa or higher, more preferably 1 × 10⁸ Pa or higher and 1 × 10⁹ Pa or lower, and even more preferably 2 × 10⁸ Pa or higher and 6 × 10⁸ Pa or lower.

また、除外成分における弾性率到達温度は、65℃以上90℃以下であることが好ましく、68℃以上80℃以下であることがより好ましく、70℃以上75℃以下であることがさらに好ましい。 Furthermore, the temperature at which the elastic modulus is reached in the excluded components is preferably 65°C to 90°C, more preferably 68°C to 80°C, and even more preferably 70°C to 75°C.

なお、除外成分の貯蔵弾性率G’は、以下のようにして求める。
具体的には、まず、トナー粒子から内添樹脂粒子を除外して除外成分のみを取り出し、除外成分をプレス成型機により、25℃で錠剤型に成形することで、測定用試料を作製する。トナー粒子から内添樹脂粒子を除外して除外成分のみを取り出す方法としては、例えば、結着樹脂を溶解し内添樹脂粒子を溶解しない溶剤にトナー粒子を浸漬し、除外成分を抽出することで取り出す方法等が挙げられる。
そして、得られた測定用試料を、直径8mmのパラレルプレートに挟み、歪み量0.1~100%で、測定温度を30℃から150℃まで2℃/分で昇温させて、以下の条件で動的粘弾性測定を実施する。測定により得られた貯蔵弾性率及び損失弾性率の各曲線から、貯蔵弾性率G’を求める。
-測定条件-
測定装置:レオメータARES-G2(ティー・エイ・インスツルメント社製)
測定治具:8mmパラレルプレート
ギャップ:3mmに調整
周波数:1Hz
The storage modulus G' of the excluded component is determined as follows.
Specifically, the process involves first removing the internally added resin particles from the toner particles to extract only the excluded components, and then molding these excluded components into tablets at 25°C using a press molding machine to prepare a sample for measurement. Methods for removing the internally added resin particles from the toner particles to extract only the excluded components include, for example, immersing the toner particles in a solvent that dissolves the binder resin but not the internally added resin particles, and then extracting the excluded components.
The obtained sample for measurement is then sandwiched between 8 mm diameter parallel plates, and dynamic viscoelasticity measurements are performed under the following conditions, with a strain of 0.1 to 100% and the measurement temperature increased from 30°C to 150°C at a rate of 2°C/min. The storage modulus G' is determined from the storage modulus and loss modulus curves obtained from the measurement.
-Measurement conditions-
Measuring device: Rheometer ARES-G2 (manufactured by T.A. Instruments Co., Ltd.)
Measurement jig: 8mm parallel plate; Gap: Adjusted to 3mm; Frequency: 1Hz

-トナー粒子の特性等-
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と内添樹脂粒子と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂と内添樹脂粒子とを含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
- Characteristics of toner particles, etc. -
The toner particles may be single-layer toner particles, or they may be toner particles with a so-called core-shell structure, consisting of a core (core particle) and a coating layer (shell layer) that covers the core.
Here, the core-shell structure of the toner particles preferably comprises, for example, a core portion comprising a binder resin, internal resin particles, and other additives such as colorants and release agents as needed, and a coating layer comprising a binder resin and internal resin particles.

トナー粒子がコア・シェル構造である場合、コア粒子及びシェル層の両方に内添樹脂粒子が含有されていることが好ましい。コア粒子及びシェル層の両方に内添樹脂粒子が含有されることにより、トナー粒子の表面領域及び中心領域の両方に内添樹脂粒子が含有されることになるため、光沢度条件差がさらに低減される。 When toner particles have a core-shell structure, it is preferable that both the core particle and the shell layer contain internally added resin particles. By containing internally added resin particles in both the core particle and the shell layer, the difference in gloss levels is further reduced because the internally added resin particles are present in both the surface and central regions of the toner particle.

トナー粒子の体積平均粒径(D50v)としては、2μm以上10μm以下が好ましく、4μm以上8μm以下がより好ましい。 The volume-average particle size (D50v) of the toner particles is preferably 2 μm to 10 μm, and more preferably 4 μm to 8 μm.

なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター社製)を用い、電解液はISOTON-II(ベックマン・コールター社製)を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイ
ザーIIにより、アパーチャー径として100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は50000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャンネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積粒径D16v、数粒径D16p、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、累積数平均粒径D50p、累積84%となる粒径を体積粒径D84v、数粒径D84pと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)1/2、数粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)1/2として算出される。
The average particle size and particle size distribution indices of the toner particles are measured using the Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter), and the electrolyte is measured using ISOTON-II (manufactured by Beckman Coulter).
For measurement, 0.5 mg to 50 mg of the sample to be measured is added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant (preferably sodium alkylbenzenesulfonate) as a dispersant. This is then added to 100 ml to 150 ml of electrolyte.
The electrolyte containing the suspended sample is dispersed in an ultrasonic disperser for 1 minute. The particle size distribution of particles with a diameter of 2 μm to 60 μm is then measured using a Coulter Multisizer II with an aperture diameter of 100 μm. The number of particles sampled is 50,000.
Based on the measured particle size distribution, a cumulative distribution of volume and number is drawn for each divided particle size range (channel) from the smallest diameter side. The particle size at which the cumulative total reaches 16% is defined as the volume particle size D16v and the number particle size D16p, the particle size at which the cumulative total reaches 50% is defined as the volume average particle size D50v and the cumulative number average particle size D50p, and the particle size at which the cumulative total reaches 84% is defined as the volume particle size D84v and the number particle size D84p.
Using these, the volume particle size distribution index (GSDv) is calculated as (D84v/D16v) 1/2 , and the number particle size distribution index (GSDp) is calculated as (D84p/D16p) 1/2 .

トナー粒子の平均円形度としては、0.94以上1.00以下が好ましく、0.95以上0.98以下がより好ましい。 The average circularity of the toner particles is preferably 0.94 to 1.00, and more preferably 0.95 to 0.98.

トナー粒子の平均円形度は、(円相当周囲長)/(周囲長)[(粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長)/(粒子投影像の周囲長)]により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置(シスメックス社製のFPIA-3000)によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は3500個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー(現像剤)を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。
The average circularity of toner particles is determined by (circular equivalent perimeter) / (perimeter) [(perimeter of a circle with the same projected area as the particle image) / (perimeter of the particle projection image)]. Specifically, it is a value measured by the following method.
First, the toner particles to be measured are collected by suction, a flattened flow is formed, and a strobe flash is instantaneously activated to capture a still image of the particles. This particle image is then analyzed using a flow-type particle image analyzer (FPIA-3000 manufactured by Sysmex Corporation). The number of samples used to determine the average circularity is 3500.
If the toner contains external additives, the toner (developer) to be measured is dispersed in water containing a surfactant, and then ultrasonic treatment is performed to obtain toner particles from which the external additives have been removed.

(外添剤)
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO)n、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
(External additive)
Examples of external additives include inorganic particles. Examples of such inorganic particles include SiO₂ , TiO₂ , Al₂O₃ , CuO, ZnO, SnO₂ , CeO₂ , Fe₂O₃ , MgO, BaO , CaO , K₂O , Na₂O , ZrO₂ , CaO・SiO₂ , K₂O・( TiO₂ )n, Al₂O₃2SiO₂ , CaCO₃ , MgCO₃ , BaSO₄ , MgSO₄ , etc.

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下である。
The surface of the inorganic particles used as an external additive should preferably be hydrophobic. Hydrophobic treatment is carried out, for example, by immersing the inorganic particles in a hydrophobic agent. The hydrophobic agent is not particularly limited, but examples include silane-based coupling agents, silicone oil, titanate-based coupling agents, and aluminum-based coupling agents. These may be used individually or in combination of two or more.
The amount of hydrophobic treatment agent is typically, for example, 1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of inorganic particles.

外添剤としては、樹脂粒子(ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、メラミン樹脂等の樹脂粒子)、クリーニング活剤(例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子)等も挙げられる。 Examples of external additives include resin particles (such as polystyrene, polymethyl methacrylate (PMMA), and melamine resin), and cleaning activators (for example, metal salts of higher fatty acids represented by zinc stearate, and fluorine-based high molecular weight particles).

ここで、トナーは、外添剤としてシリカ粒子を有することが好ましい。特に、トナーは、外添剤としてシリカ粒子と共に酸化チタン粒子を有することが好ましい。
シリカ粒子は、トナー粒子から遊離し易い性質を有し、特に酸化チタン粒子と併用するとトナー粒子から遊離し易い性質を有する。
そのため、適度に外添剤がクリーニングブレードと感光体の接触部に突入し易くなり、クリーニングブレードの摩耗及び電子写真感光体の傷を抑えつつ、クリーニング性向上が図られる。それにより、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠けと高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制される。
In this case, it is preferable that the toner contains silica particles as an external additive. In particular, it is preferable that the toner contains titanium dioxide particles together with the silica particles as an external additive.
Silica particles have a property that makes them easily detached from toner particles, and this property is especially pronounced when used in combination with titanium dioxide particles.
Therefore, the external additive is more easily absorbed into the contact area between the cleaning blade and the photoreceptor, improving cleaning performance while suppressing wear on the cleaning blade and scratching of the electrophotographic photoreceptor. As a result, both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments are suppressed.

外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。
外添剤の外添量が0.01質量%以上であると、遊離する外添剤の量が過度に少なくなることが抑制されやすく、高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方がより抑制される。一方、外添剤の外添量が5質量%以下であると、遊離外添剤量が過度に多くなることが抑制されやすく、過度に遊離した外添剤の一部がクリーニングブレードをすり抜けることによるクリーニングブレード先端の欠けの発生もより抑制される。
The amount of external additive added is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less relative to the toner particles, and more preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less.
When the amount of external additive is 0.01% by mass or more, it is easier to suppress the excessive amount of free external additive, and both filming in high temperature and high humidity environments are further suppressed. On the other hand, when the amount of external additive is 5% by mass or less, it is easier to suppress the excessive amount of free external additive, and the occurrence of chipping of the cleaning blade tip due to some of the excessively free external additive passing through the cleaning blade is further suppressed.

(トナーの特性)
-トナーの粘弾性-
本実施形態に係るトナーの動的粘弾性測定において、温度90℃かつ歪み量1%の損失正接tanδをD1(90)、温度90℃かつ歪み量50%の損失正接tanδをD50(90)、温度150℃かつ歪み量1%の損失正接tanδをD1(150)、温度150℃かつ歪み量50%の損失正接tanδをD50(150)としたとき、
D1(90)、D50(90)、D1(150)、及びD50(150)がそれぞれ0.5以上2.0以下であり、
D50(150)-D1(150)の値が1.5未満であり、
D50(90)-D1(90)の値が0.5未満であることが好ましい。
本実施形態に係るトナーは、上記特性を有すると、90℃及び150℃のいずれにおいても、歪み量の変化に対する損失正接の変化が小さい。そのため、高温高歪み量と低温低歪み量とでトナーが近い粘弾性を有する。そのため、高温高湿度環境下及び低温低湿度環境下それぞれにおいてもトナー粒子の粘弾性が適度に保たれ易く、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠け及び高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方がより抑制される。
(Toner characteristics)
- Viscoelasticity of toner -
In the dynamic viscoelasticity measurement of the toner according to this embodiment, when the loss tangent tanδ at a temperature of 90°C and a strain of 1% is D1(90), the loss tangent tanδ at a temperature of 90°C and a strain of 50% is D50(90), the loss tangent tanδ at a temperature of 150°C and a strain of 1% is D1(150), and the loss tangent tanδ at a temperature of 150°C and a strain of 50% is D50(150),
D1(90), D50(90), D1(150), and D50(150) are each between 0.5 and 2.0.
The value of D50(150) - D1(150) is less than 1.5.
It is preferable that the value of D50(90) - D1(90) is less than 0.5.
The toner according to this embodiment, having the above characteristics, exhibits a small change in the loss tangent with respect to changes in strain at both 90°C and 150°C. Therefore, the toner has similar viscoelasticity at high temperatures and high strain levels, and at low temperatures and low strain levels. Consequently, the viscoelasticity of the toner particles is easily maintained appropriately in both high-temperature, high-humidity and low-temperature, low-humidity environments, further suppressing both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments.

トナーにおけるD1(90)、D50(90)、D1(150)、及びD50(150)は、それぞれ、0.6以上1.8以下であることが好ましく、0.8以上1.6以下であることがより好ましい。D1(90)、D50(90)、D1(150)、及びD50(150)がいずれも上記範囲であることにより、上述の通り、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠け及び高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方がより抑制される。 In the toner, D1(90), D50(90), D1(150), and D50(150) are preferably between 0.6 and 1.8, and more preferably between 0.8 and 1.6. By having D1(90), D50(90), D1(150), and D50(150) all within the above range, both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments are further suppressed, as described above.

トナーにおけるD50(150)-D1(150)の値は、1.5未満であり、1.2以下であることが好ましく、1.0以下であることがさらに好ましい。D50(150)-D1(150)の値が上記範囲であることにより、上述の通り、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠け及び高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方がより抑制される。
なお、D50(150)-D1(150)の値の下限値は特に限定されない。
The value of D50(150)-D1(150) in the toner is less than 1.5, preferably 1.2 or less, and more preferably 1.0 or less. By having the value of D50(150)-D1(150) within the above range, both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments are further suppressed, as described above.
Furthermore, there is no particular limit to the lower limit of the value of D50(150)-D1(150).

トナーにおけるD50(90)-D1(90)の値は、0.5未満であり、0.4以下であることが好ましく、0.3以下であることがさらに好ましい。D50(90)-D1(90)の値が上記範囲であることにより、上述の通り、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠け及び高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方がより抑制される。
なお、D50(90)-D1(90)の値の下限値は特に限定されない。
The D50(90)-D1(90) value in the toner is less than 0.5, preferably 0.4 or less, and more preferably 0.3 or less. By having the D50(90)-D1(90) value within the above range, both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments are further suppressed, as described above.
Furthermore, there is no particular limit to the lower limit of the value of D50(90)-D1(90).

トナーの損失正接は、以下のようにして求める。
具体的には、測定対象となるトナーを、プレス成型機により、常温(25℃)で錠剤型に成形することで、測定用試料を作製する。そして、この測定用試料を使用して、レオメータにより、以下の条件で動的粘弾性測定を実施し、得られた貯蔵弾性率及び損失弾性率の各曲線から、温度90℃又は150℃、歪み量1%又は50%における損失正接tanδを求め、D1(90)、D50(90)、D1(150)、及びD50(150)を得る。
-測定条件-
測定装置:レオメータARES-G2(ティー・エイ・インスツルメント社製)
測定治具:8mmパラレルプレート
ギャップ:3mmに調整
周波数:1Hz
The toner loss tangent can be calculated as follows:
Specifically, the toner to be measured is molded into a tablet shape using a press molding machine at room temperature (25°C) to prepare a sample for measurement. Then, using this sample for measurement, dynamic viscoelasticity measurements are performed using a rheometer under the following conditions, and the loss tangent tanδ at a temperature of 90°C or 150°C and a strain of 1% or 50% is determined from the obtained storage modulus and loss modulus curves, thereby obtaining D1(90), D50(90), D1(150), and D50(150).
-Measurement conditions-
Measuring device: Rheometer ARES-G2 (manufactured by T.A. Instruments Co., Ltd.)
Measurement jig: 8mm parallel plate; Gap: Adjusted to 3mm; Frequency: 1Hz

(トナーの製造方法)
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、必要に応じて、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
(Toner manufacturing method)
Next, a description of the toner manufacturing method according to this embodiment will be given.
The toner according to this embodiment is obtained by manufacturing toner particles and then, if necessary, adding an external additive to the toner particles.

トナー粒子は、乾式製法(例えば、混練粉砕法等)、湿式製法(例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等)のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
Toner particles may be manufactured by either a dry process (e.g., kneading and grinding method) or a wet process (e.g., agglomeration, suspension polymerization, dissolution and suspension method). There are no particular restrictions on the manufacturing method of toner particles, and any well-known method may be used.
Among these methods, obtaining toner particles by the aggregation and coalescence method is preferable.

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液、及び内添樹脂粒子となる内添樹脂粒子分散液を準備する工程(樹脂粒子分散液準備工程)と、樹脂粒子分散液中で(必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で)、樹脂粒子(必要に応じて他の粒子)を凝集させ、凝集粒子を形成する工程(凝集粒子形成工程)と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程(融合・合一工程)と、を経て、トナー粒子を製造する。
Specifically, for example, when manufacturing toner particles by an aggregation and coalescence method,
The toner particles are manufactured through the following steps: a resin particle dispersion in which resin particles that will become a binder are dispersed, and an internal resin particle dispersion in which internal resin particles will become internal resin particles (resin particle dispersion preparation step); a step of agglomerating resin particles (and other particles as needed) in the resin particle dispersion (and in the dispersion after mixing with other particle dispersions as needed) to form aggregated particles (aggregated particle formation step); and a step of heating the aggregated particle dispersion in which the aggregated particles are dispersed to fuse and combine the aggregated particles to form toner particles (fusion and combination step).

以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
The details of each step are explained below.
The following explanation describes a method for obtaining toner particles containing a colorant and a release agent, but the colorant and release agent are used only as needed. Of course, other additives besides colorants and release agents may also be used.

-樹脂粒子分散液準備工程-
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
-Resin particle dispersion preparation process-
First, a resin particle dispersion containing resin particles that will act as a binder is prepared, along with, for example, a coloring agent particle dispersion containing coloring agent particles and a release agent particle dispersion containing release agent particles.

ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。 Here, the resin particle dispersion is prepared, for example, by dispersing resin particles in a dispersion medium using a surfactant.

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of dispersion media used in resin particle dispersions include aqueous media.
Examples of aqueous media include water such as distilled water and deionized water, and alcohols. These may be used individually or in combination of two or more.

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of surfactants include anionic surfactants such as sulfate esters, sulfonates, phosphates, and soaps; cationic surfactants such as amine salts and quaternary ammonium salts; and nonionic surfactants such as polyethylene glycol, alkylphenol ethylene oxide adducts, and polyhydric alcohols. Among these, anionic surfactants and cationic surfactants are particularly noteworthy. Nonionic surfactants may be used in combination with anionic or cationic surfactants.
Surfactants may be used individually or in combination of two or more types.

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相(O相)に塩基を加えて、中和したのち、水媒体(W相)を投入することによって、W/OからO/Wへの、樹脂の変換(いわゆる転相)が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
In resin particle dispersions, common dispersion methods for dispersing resin particles in a dispersion medium include, for example, rotary shear homogenizers, ball mills with media, sand mills, and dyno mills. Depending on the type of resin particles, the resin particles may also be dispersed in the resin particle dispersion using, for example, a phase inversion emulsification method.
Phase inversion emulsification is a method in which the resin to be dispersed is dissolved in a hydrophobic organic solvent in which the resin is soluble, a base is added to the organic continuous phase (O phase) to neutralize it, and then an aqueous medium (W phase) is added. This causes a conversion of the resin from W/O to O/W (so-called phase inversion), resulting in a discontinuous phase, and the resin is dispersed in the aqueous medium in particulate form.

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば0.01μm以上1μm以下が好ましく、0.08μm以上0.8μm以下がより好ましく、0.1μm以上0.6μm以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製、LA-700)の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
The volume-average particle size of the resin particles dispersed in the resin particle dispersion is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.08 μm or more and 0.8 μm or less, and even more preferably 0.1 μm or more and 0.6 μm or less.
The volume-average particle size of the resin particles is measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer (e.g., LA-700 manufactured by Horiba, Ltd.). The particle size distribution is obtained by subtracting the cumulative distribution from the smallest particle size side for each divided particle size range (channel), and the particle size that accounts for 50% of the total particle size is measured as the volume-average particle size D50v. The volume-average particle size of particles in other dispersions is measured in the same manner.

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、5質量%以上50質量%以下が好ましく、10質量%以上40質量%以下がより好ましい。 The resin particle content in the resin particle dispersion is preferably, for example, 5% to 50% by mass, and more preferably 10% to 40% by mass.

なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。 Furthermore, similar to the resin particle dispersion, colorant particle dispersions and release agent particle dispersions are also prepared. In other words, the volume-average particle size, dispersion medium, dispersion method, and particle content of the resin particle dispersion are the same for colorant particles dispersed in the colorant particle dispersion and release agent particles dispersed in the release agent particle dispersion.

・内添樹脂粒子分散液の調製
内添樹脂粒子分散液の調製方法としては、例えば、乳化重合法、バンバリーミキサーやニーダー等を用いる溶融混練法、懸濁重合法、噴霧乾燥法等、公知の方法が適用されるが、乳化重合法が好ましい。
Preparation of internally added resin particle dispersions Known methods for preparing internally added resin particle dispersions include emulsion polymerization, melt kneading using a Banbury mixer or kneader, suspension polymerization, and spray drying, but emulsion polymerization is preferred.

内添樹脂粒子の貯蔵弾性率G’及び損失正接tanδを好ましい範囲内とする観点から、単量体としてスチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸系単量体を用い、架橋剤存在下で重合することが好ましい。
また、内添樹脂粒子の製造において、複数回の乳化重合を行うことが好ましい。
以下、内添樹脂粒子の製造方法についてより具体的に説明する。
From the viewpoint of keeping the storage modulus G' and loss tangent tanδ of the internally added resin particles within a favorable range, it is preferable to use styrene-based monomers and (meth)acrylic acid-based monomers as monomers and polymerize them in the presence of a crosslinking agent.
Furthermore, it is preferable to carry out multiple emulsion polymerization steps in the production of the internally added resin particles.
The method for producing the internally added resin particles will be explained in more detail below.

内添樹脂粒子分散液の調製方法は、
単量体、架橋剤、界面活性剤、及び水を含む乳化液を得る工程(乳化液調製工程)と、
乳化液に対して重合開始剤を添加し、加熱することで単量体を重合する工程(第一乳化重合工程)と、
第一乳化重合工程後の反応溶液に、単量体及び架橋剤を含む乳化液を追加して、加熱することで単量体を重合する工程(第二乳化重合工程)と、を含むことが好ましい。
The method for preparing the internal resin particle dispersion is as follows:
A step to obtain an emulsion containing monomers, a crosslinking agent, a surfactant, and water (emulsifier preparation step),
The process involves adding a polymerization initiator to the emulsion and heating it to polymerize the monomer (first emulsion polymerization step),
Preferably, the process includes a step (second emulsion polymerization step) in which an emulsion containing monomers and a crosslinking agent is added to the reaction solution after the first emulsion polymerization step, and the monomers are polymerized by heating.

-乳化液調整工程-
単量体、架橋剤、界面活性剤、及び水を含む乳化液を得る工程である。
単量体、架橋剤、界面活性剤、及び水を、乳化機により乳化することで乳化液を得ることが好ましい。
乳化機としては、例えば、プロペラ型、アンカー型、パドル型、又はタービン型の撹拌羽根を備えた回転式撹拌機、スタティックミキサー等の静止型混合器、ホモジナイザー、
クレアミックス等のローター・ステーター型乳化機、磨砕機能を備えたミル型乳化機、マントンゴーリン式圧力乳化機等の高圧乳化機、高圧下でキャビテーションを発生させる高圧ノズル型乳化機、マイクロフルイダイザー等の高圧下で液同士を衝突させることによりせん断力を与える高圧衝突型乳化機、超音波でキャビテーションを発生させる超音波乳化機、細孔を通して均一乳化を行う膜乳化機等が例示される。
- Emulsion preparation process -
This is a process to obtain an emulsion containing monomers, a crosslinking agent, a surfactant, and water.
It is preferable to obtain an emulsion by emulsifying the monomer, crosslinking agent, surfactant, and water using an emulsifier.
Examples of emulsifiers include rotary stirrers equipped with propeller-type, anchor-type, paddle-type, or turbine-type stirring blades, static mixers and other stationary mixers, homogenizers,
Examples include rotor-stator type emulsifiers such as Creamix, mill-type emulsifiers with grinding functions, high-pressure emulsifiers such as Manton-Gorin type pressure emulsifiers, high-pressure nozzle type emulsifiers that generate cavitation under high pressure, high-pressure impact type emulsifiers such as microfluidizers that apply shear force by causing liquids to collide under high pressure, ultrasonic emulsifiers that generate cavitation with ultrasound, and membrane emulsifiers that perform uniform emulsification through pores.

単量体としてはスチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸系単量体を用いることが好ましい。
架橋剤としては既述のものが適用される。
It is preferable to use styrene-based monomers and (meth)acrylic acid-based monomers as monomers.
The crosslinking agents described above are applicable.

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。これらの中でも、アニオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of surfactants include anionic surfactants such as sulfate ester salts, sulfonates, phosphate esters, and soaps; cationic surfactants such as amine salts and quaternary ammonium salts; and nonionic surfactants such as polyethylene glycol, alkylphenol ethylene oxide adducts, and polyhydric alcohols. Nonionic surfactants may be used in combination with anionic or cationic surfactants. Among these, anionic surfactants are preferred. Surfactants may be used individually or in combination of two or more.

乳化液は連鎖移動剤を含んでいても良い。連鎖移動剤としては特に制限はないが、チオール成分を有する化合物を用いることができる。具体的には、ヘキシルメルカプタン、ヘプチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類が好ましい。 The emulsified solution may contain a chain transfer agent. While there are no particular restrictions on the chain transfer agent, compounds containing a thiol component can be used. Specifically, alkyl mercaptans such as hexyl mercaptan, heptyl mercaptan, octyl mercaptan, nonyl mercaptan, decyl mercaptan, and dodecyl mercaptan are preferred.

内添樹脂粒子の貯蔵弾性率G’を好ましい範囲内とする観点から、乳化液中のスチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸系単量体の質量比(スチレン系単量体/(メタ)アクリル酸系単量体)は、0.2以上1.1以下であることが好ましい。
また、内添樹脂粒子の貯蔵弾性率G’を好ましい範囲内とする観点から、乳化液全体に対する架橋剤の含有量は0.5質量%以上3質量%以下であることが好ましい。
From the viewpoint of keeping the storage modulus G' of the internally added resin particles within a preferred range, the mass ratio of styrene monomers and (meth)acrylic acid monomers in the emulsion (styrene monomers/(meth)acrylic acid monomers) is preferably 0.2 or more and 1.1 or less.
Furthermore, from the viewpoint of keeping the storage modulus G' of the internally added resin particles within a favorable range, it is preferable that the content of the crosslinking agent relative to the entire emulsion is 0.5% by mass or more and 3% by mass or less.

-第一乳化重合工程-
乳化液に対して重合開始剤を添加し、加熱することで単量体を重合する工程である。
ここで、重合する際、重合開始剤を含んだ乳化液(反応溶液)を撹拌機により撹拌することが好ましい。
撹拌機としては、プロペラ型、アンカー型、パドル型、又はタービン型の撹拌羽根を備えた回転式撹拌機が挙げられる。
重合開始剤としては、過硫酸アンモニウムを用いることが好ましい。
なお、重合開始剤を用いる場合、重合開始剤の添加量を調整することで、得られる内添樹脂粒子の粘弾性を制御してもよい。例えば、重合開始剤の添加量を少なくすることで、貯蔵弾性率G’の高い樹脂粒子が得られやすくなる。
-First emulsion polymerization process-
This process involves adding a polymerization initiator to an emulsified solution and heating it to polymerize the monomers.
Here, during polymerization, it is preferable to stir the emulsion (reaction solution) containing the polymerization initiator with a stirrer.
Examples of agitators include rotary agitators equipped with propeller-type, anchor-type, paddle-type, or turbine-type agitators.
Ammonium persulfate is preferred as the polymerization initiator.
Furthermore, when using a polymerization initiator, the viscoelasticity of the resulting internally added resin particles can be controlled by adjusting the amount of polymerization initiator added. For example, reducing the amount of polymerization initiator makes it easier to obtain resin particles with a high storage modulus G'.

-第二乳化重合工程-
第一乳化重合工程後の反応溶液に、単量体を含む乳化液を追加して、加熱することで単量体を重合する工程である。
重合する際、第一乳化重合工程と同様に反応溶液を撹拌することが好ましい。
本工程では、単量体を含む乳化液の追加にかける時間を調整することで、得られる内添樹脂粒子の粘弾性を制御してもよい。例えば、単量体を含む乳化液の追加にかける時間を長くすることで、貯蔵弾性率G’の高い樹脂粒子が得られやすくなる。単量体を含む乳化液の追加にかける時間としては、例えば2時間以上5時間以下の範囲が挙げられる。
また、本工程では、反応溶液を撹拌する際の温度を調整することで、得られる内添樹脂粒子の粘弾性を制御してもよい。例えば、反応溶液を撹拌する際の温度を低くすることで、貯蔵弾性率G’の高い内添樹脂粒子が得られやすくなる。反応溶液を撹拌する際の温度としては、例えば55℃以上75℃以下の範囲が挙げられる。
単量体を含む乳化液は、例えば、単量体、界面活性剤、及び水を乳化機により乳化することで乳化液を得ることが好ましい。
-Second emulsion polymerization step-
This step involves adding an emulsion containing monomers to the reaction solution after the first emulsion polymerization step and heating it to polymerize the monomers.
During polymerization, it is preferable to stir the reaction solution in the same manner as in the first emulsion polymerization step.
In this process, the viscoelasticity of the resulting internally added resin particles may be controlled by adjusting the time spent adding the emulsion containing the monomer. For example, increasing the time spent adding the emulsion containing the monomer makes it easier to obtain resin particles with a high storage modulus G'. The time spent adding the emulsion containing the monomer can be, for example, in the range of 2 hours to 5 hours.
Furthermore, in this process, the viscoelasticity of the resulting internally added resin particles may be controlled by adjusting the temperature during stirring of the reaction solution. For example, lowering the temperature during stirring of the reaction solution makes it easier to obtain internally added resin particles with a high storage modulus G'. Examples of temperatures for stirring the reaction solution include a range of 55°C to 75°C.
For emulsions containing monomers, it is preferable to obtain the emulsion by emulsifying the monomer, surfactant, and water using an emulsifier.

-凝集粒子形成工程-
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、内添樹脂粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子と内添樹脂粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子と内添樹脂粒子とを含む凝集粒子を形成する。
-Agglomerated particle formation process-
Next, the resin particle dispersion is mixed with the coloring agent particle dispersion, the mold release agent particle dispersion, and the internally added resin particle dispersion.
Then, in the mixed dispersion, the resin particles, colorant particles, release agent particles, and internally added resin particles are heteroaggregated to form aggregated particles containing resin particles, colorant particles, release agent particles, and internally added resin particles, which have a diameter close to the diameter of the target toner particles.

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度(具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度-30℃以上ガラス転移温度-10℃以下)の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温(例えば25℃)で上記凝集剤を添加し、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
Specifically, for example, a flocculant is added to a mixed dispersion, the pH of the mixed dispersion is adjusted to be acidic (for example, pH 2 to 5), a dispersion stabilizer is added as needed, and then the mixture is heated to a temperature of the glass transition temperature of the resin particles (specifically, for example, above the glass transition temperature of the resin particles -30°C or below the glass transition temperature -10°C) to flocce the particles dispersed in the mixed dispersion and form flocculated particles.
In the agglomerated particle formation step, for example, the mixed dispersion may be stirred in a rotary shear homogenizer, the above-mentioned flocculant may be added at room temperature (e.g., 25°C), the pH of the mixed dispersion may be adjusted to acidic (e.g., pH 2 to 5), a dispersion stabilizer may be added as needed, and then the above-mentioned heating may be performed.

本工程では、凝集剤を添加する際における混合分散液の温度を調整することで、得られるトナー粒子における内添樹脂粒子の分散状態を制御してもよい。例えば、混合分散液の温度を低くすることで、内添樹脂粒子の分散性が良好となる。混合分散液の温度としては、例えば、5℃以上40℃以下の範囲が挙げられる。
また、本工程では、凝集剤を添加した後の撹拌速度を調整することで、得られるトナー粒子における内添樹脂粒子の分散状態を制御してもよい。例えば、凝集剤を添加した後の撹拌速度を速くすることで、内添樹脂粒子の分散性が良好となる。
In this process, the dispersion state of the internally added resin particles in the resulting toner particles may be controlled by adjusting the temperature of the mixed dispersion when adding the flocculant. For example, lowering the temperature of the mixed dispersion improves the dispersibility of the internally added resin particles. Examples of the temperature of the mixed dispersion include a range of 5°C to 40°C.
Furthermore, in this process, the dispersion state of the internally added resin particles in the resulting toner particles may be controlled by adjusting the stirring speed after the addition of the flocculant. For example, increasing the stirring speed after the addition of the flocculant improves the dispersibility of the internally added resin particles.

凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、2価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
Examples of flocculants include surfactants with opposite polarity to the surfactant used as a dispersant added to a mixed dispersion, inorganic metal salts, and metal complexes with a valency of two or more. In particular, when a metal complex is used as a flocculant, the amount of surfactant used is reduced and the electrostatic properties are improved.
Additives that form complexes or similar bonds with the metal ions of the flocculant may be used as needed. Chelating agents are preferably used as such additives.

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酢酸(IDA)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
Examples of inorganic metal salts include metal salts such as calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, and aluminum sulfate, as well as inorganic metal salt polymers such as polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide, and calcium polysulfide.
As a chelating agent, a water-soluble chelating agent may be used. Examples of chelating agents include oxycarboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, and gluconic acid, as well as iminodiacetic acid (IDA), nitrilotriacetic acid (NTA), and ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA).
The amount of chelating agent to be added is preferably 0.01 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of resin particles, and more preferably 0.1 parts by mass or more and less than 3.0 parts by mass.

-融合・合一工程-
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えば樹脂粒子のガラス転移温度より10から30℃高い温度以上)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
-Fusion/unification process-
Next, the dispersion of aggregated particles is heated to a temperature above the glass transition temperature of the resin particles (for example, 10 to 30°C higher than the glass transition temperature of the resin particles) to fuse and combine the aggregated particles and form toner particles.

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、内添樹脂粒子が分散された内添樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子と内添樹脂粒子とを付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア/シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
Toner particles are obtained through the above process.
Furthermore, after obtaining an aggregated particle dispersion in which aggregated particles are dispersed, toner particles may be manufactured by further mixing the aggregated particle dispersion, a resin particle dispersion in which resin particles are dispersed, and an internal resin particle dispersion in which internal resin particles are dispersed, and agglomerating the aggregated particles so that the resin particles and internal resin particles adhere to the surface of the aggregated particles to form second aggregated particles; and heating the second aggregated particle dispersion in which the second aggregated particles are dispersed to fuse and combine the second aggregated particles to form toner particles with a core/shell structure.

第2凝集粒子を形成する工程では、樹脂粒子分散液及び内添樹脂粒子分散液の添加と、凝集粒子の表面への樹脂粒子及び内添樹脂粒子の付着と、を複数回繰り返してもよい。複数回繰り返すことで、内添樹脂粒子がトナー粒子の表面領域及び中心領域の両方に満遍なく含有されたトナー粒子が得られる。 In the step of forming the second aggregated particle, the addition of the resin particle dispersion and the internal resin particle dispersion, and the adhesion of the resin particles and internal resin particles to the surface of the aggregated particle, may be repeated multiple times. By repeating this process multiple times, toner particles can be obtained in which the internal resin particles are evenly distributed in both the surface and central regions of the toner particle.

ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
After the fusion and coalescence process is complete, the toner particles formed in the solution are subjected to known washing, solid-liquid separation, and drying processes to obtain dried toner particles.
The washing process should be thoroughly performed using ion-exchanged water for displacement washing, considering the electrostatic charge. The solid-liquid separation process is not particularly restricted, but suction filtration, pressure filtration, etc., are preferable for productivity. The drying process is also not particularly restricted, but freeze-drying, air-flow drying, fluidized bed drying, vibratory fluidized bed drying, etc., are preferable for productivity.

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばVブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。 The toner according to this embodiment is manufactured, for example, by adding an external additive to the obtained dried toner particles and mixing them. Mixing can be performed using, for example, a V-blender, Henschel mixer, or Lödige mixer. Furthermore, if necessary, coarse particles of the toner may be removed using a vibrating screen separator, air screen separator, or the like.

[現像剤]
本実施形態に係る現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
[Developer]
The developer according to this embodiment includes at least the toner according to this embodiment.
The developer according to this embodiment may be a one-component developer containing only the toner according to this embodiment, or it may be a two-component developer mixed with the toner and a carrier.

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア;マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア;多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア;等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
There are no particular restrictions on the carriers, and known carriers can be used. Examples of carriers include coated carriers in which a coating resin is applied to the surface of a core material made of magnetic powder; magnetic powder dispersed carriers in which magnetic powder is dispersed and blended in a matrix resin; and resin-impregnated carriers in which resin is impregnated into porous magnetic powder.
Furthermore, magnetic powder dispersed carriers and resin-impregnated carriers may be carriers in which the constituent particles of the carrier are used as a core material and coated with a coating resin.

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。 Examples of magnetic powders include magnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, and magnetic oxides such as ferrite and magnetite.

被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、スチレン-アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
Examples of coating resins and matrix resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, straight silicone resin or modified thereof containing organosiloxane bonds, fluororesin, polyester, polycarbonate, phenolic resin, epoxy resin, and the like.
Furthermore, the coating resin and matrix resin may contain conductive particles or other additives.
Examples of conductive particles include metals such as gold, silver, and copper, as well as carbon black, titanium dioxide, zinc oxide, tin oxide, barium sulfate, aluminum borate, and potassium titanate.

ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
To coat the surface of the core material with a coating resin, one method is to coat it with a coating layer-forming solution prepared by dissolving the coating resin and, if necessary, various additives in a suitable solvent. The solvent is not particularly limited and should be selected considering the coating resin used, its suitability for coating, etc.
Specific resin coating methods include the immersion method, in which the core material is immersed in a coating layer forming solution; the spray method, in which the coating layer forming solution is sprayed onto the surface of the core material; the fluidized bed method, in which the coating layer forming solution is sprayed onto the core material while it is suspended by fluidized air; and the kneader coater method, in which the carrier core material and the coating layer forming solution are mixed in a kneader coater and the solvent is removed.

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100が好ましく、3:100乃至20:100がより好ましい。 In a two-component developer, the mixing ratio (mass ratio) of toner and carrier is preferably toner:carrier = 1:100 to 30:100, and more preferably 3:100 to 20:100.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「%」はすべて質量基準である。また、静電荷像現像用トナーの粘度、最大吸熱ピーク温度、及び、各波長における吸光度については、前述した方法により測定した。
また、トナーの粘度、最大吸熱ピーク温度、及び、各波長における吸光度については、前述した方法により測定した。
The following describes embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to these embodiments. In the following description, unless otherwise specified, "parts" and "%" all refer to mass. The viscosity of the electrostatic image developing toner, the maximum endothermic peak temperature, and the absorbance at each wavelength were measured by the method described above.
Furthermore, the viscosity of the toner, the maximum endothermic peak temperature, and the absorbance at each wavelength were measured using the method described above.

[内添樹脂粒子分散液の調製]
<内添樹脂粒子分散液1の調製>
・スチレン :47.9部
・アクリル酸n-ブチル :51.8部
・アクリル酸β-カルボキシエチル : 0.3部
・アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、Dowfax2A1): 0.8部
・ブタンジオールジアクリレート :1.65部
上記原料を混合溶解し、イオン交換水60部を加えてフラスコ中で分散、乳化し、乳化液を作製した。
続いて、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、Dowfax2A1)1.3部をイオン交換水90部に溶解させ、その中に前記乳化液1部を加え、さらに、過硫酸アンモニウム5.4部を溶解したイオン交換水10部を投入した。
その後、乳化液の残りを180分間かけて投入し、フラスコ内の窒素置換を行った後、フラスコ内の溶液を撹拌しながらオイルバスで65℃になるまで加熱し、500分間そのまま乳化重合を継続した後、固形分を24.5質量%に調整した内添樹脂粒子分散液1を得た。
[Preparation of internal resin particle dispersion]
<Preparation of internal resin particle dispersion 1>
- Styrene: 47.9 parts - n-butyl acrylate: 51.8 parts - β-carboxyethyl acrylate: 0.3 parts - Anionic surfactant (Dow Chemical, Dowfax 2A1): 0.8 parts - Butanediol diacrylate: 1.65 parts The above raw materials were mixed and dissolved, and 60 parts of ion-exchanged water were added to disperse and emulsify in a flask to prepare an emulsion.
Next, 1.3 parts of anionic surfactant (Dowfax 2A1, manufactured by Dow Chemical) were dissolved in 90 parts of deionized water, 1 part of the emulsion was added to it, and then 10 parts of deionized water in which 5.4 parts of ammonium persulfate was dissolved was added.
Subsequently, the remaining emulsion was added over 180 minutes, and the flask was purged with nitrogen. The solution in the flask was then heated in an oil bath to 65°C while stirring, and emulsion polymerization was continued for 500 minutes to obtain internally added resin particle dispersion 1 with a solid content of 24.5% by mass.

<内添樹脂粒子分散液2~10、C1~C2の調製>
スチレンの添加量、アクリル酸n-ブチルの添加量、アクリル酸の添加量、アクリル酸β-カルボキシエチルの添加量、アニオン性界面活性剤の総添加量、ブタンジオールジアクリレートの添加量(表中の架橋剤)、過酸化アンモニウムの添加量、オイルバスで加熱した温度(表中の重合温度)、乳化液の残りを投入した時間(表中の添加時間)、及び加熱後に乳化重合を継続した時間(表中の保持時間)を表1に示すようにした以外は、内添樹脂粒子分散液1と同様にして、内添樹脂粒子分散液2~10及びC1~C2を得た。
<Preparation of internal resin particle dispersions 2-10 and C1-C2>
Internal resin particle dispersions 2 to 10 and C1 to C2 were obtained in the same manner as internal resin particle dispersion 1, except that the amount of styrene added, the amount of n-butyl acrylate added, the amount of acrylic acid added, the amount of β-carboxyethyl acrylate added, the total amount of anionic surfactant added, the amount of butanediol diacrylate added (crosslinking agent in the table), the amount of ammonium peroxide added, the temperature at which the oil bath was heated (polymerization temperature in the table), the time for which the remaining emulsion was added (addition time in the table), and the time for which emulsion polymerization was continued after heating (holding time in the table) were as shown in Table 1.

得られた内添樹脂粒子分散液及び比較樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子について、23℃以上80℃以下における貯蔵弾性率G’の最小値(表中の「G’(小)」)及び最大値(表中の「G’(大)」)、個数平均粒径、並びにSP値(S)を、前述の方法により求めた結果を表2に示す。 Table 2 shows the results obtained by determining the minimum (G' (small)) and maximum (G' (large)) storage modulus G', number-average particle size, and SP value (S) of the resin particles contained in the obtained internally added resin particle dispersion and comparative resin particle dispersion, using the method described above, at temperatures between 23°C and 80°C.

[樹脂粒子分散液の調製]
<非晶性樹脂粒子分散液1の調製>
・テレフタル酸 :28部
・フマル酸 :174部
・ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物 :26部
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物:542部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えた反応容器に上記の材料を仕込み、1時間かけて温度を190℃まで上げ、上記材料100部に対してジブチル錫オキサイド1.2部を投入した。生成する水を留去しながら6時間かけて温度を240℃まで上げ、240℃を維持して3時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。
[Preparation of resin particle dispersion]
<Preparation of amorphous resin particle dispersion 1>
- Terephthalic acid: 28 parts - Fumaric acid: 174 parts - Bisphenol A ethylene oxide 2 molar adduct: 26 parts - Bisphenol A propylene oxide 2 molar adduct: 542 parts The above materials were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, temperature sensor and rectification column, and the temperature was raised to 190°C over 1 hour. 1.2 parts of dibutyltin oxide were added for every 100 parts of the above materials. The temperature was raised to 240°C over 6 hours while distilling off the water produced, and the dehydration condensation reaction was continued at 240°C for 3 hours, after which the reactants were cooled.

反応物を溶融状態のまま、キャビトロンCD1010(ユーロテック社製)に毎分100gの速度で移送した。同時に、別途用意した濃度0.37質量%のアンモニア水を、熱交換器で120℃に加熱しながら、毎分0.1リットルの速度でキャビトロンCD1010に移送した。回転子の回転速度60Hz、圧力5kg/cmの条件でキャビトロンCD1010を運転し、体積平均粒径175nmの非晶性ポリエステル樹脂の樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。該樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を20質量%に調整して、非晶性樹脂粒子分散液1とした。
得られた非晶性ポリエステル樹脂のSP値(R)は9.43であった。
The reaction mixture was transferred in a molten state to a Cavitron CD1010 (manufactured by Eurotech) at a rate of 100 g per minute. Simultaneously, a separately prepared 0.37% by mass aqueous ammonia solution was transferred to the Cavitron CD1010 at a rate of 0.1 liters per minute while being heated to 120°C in a heat exchanger. The Cavitron CD1010 was operated under conditions of a rotor rotation speed of 60 Hz and a pressure of 5 kg/cm² to obtain a resin particle dispersion containing amorphous polyester resin particles with a volume-average particle size of 175 nm. Ion-exchanged water was added to the resin particle dispersion to adjust the solid content to 20% by mass, resulting in amorphous resin particle dispersion 1.
The obtained amorphous polyester resin had an SP value (R) of 9.43.

<非晶性樹脂粒子分散液2の調製>
・スチレン : 72部
・n-ブチルアクリレート : 27部
・アクリル酸β-カルボキシエチル :1.3部
・ドデカンチオール : 2部
上記の材料を混合して溶解した混合物を、アニオン性界面活性剤(TaycaPower、テイカ(株)製)1.2質量部をイオン交換水100質量部に溶解した界面活性剤溶液に、フラスコ中で分散及び乳化した。次いで、フラスコ内を攪拌しながら20分間かけて、過硫酸アンモニウム6質量部をイオン交換水50質量部に溶解した水溶液を投入した。次いで、窒素置換を行った後、フラスコ内を攪拌しながら内容物が75℃になるまでオイルバスで加熱し、75℃に4時間維持して乳化重合を継続した。こうして、体積平均粒径160nm、重量平均分子量56000の非晶性スチレンアクリル樹脂の樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。この樹脂粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を31.4質量%に調整して、非晶性樹脂粒子分散液2とした。
得られた非晶性スチレンアクリル樹脂のSP値(R)は9.14であった。
<Preparation of amorphous resin particle dispersion 2>
- Styrene: 72 parts - n-butyl acrylate: 27 parts - β-carboxyethyl acrylate: 1.3 parts - dodecanethiol: 2 parts The mixture of the above materials was dispersed and emulsified in a flask in a surfactant solution prepared by dissolving 1.2 parts by mass of anionic surfactant (TaycaPower, manufactured by Tayca Co., Ltd.) in 100 parts by mass of ion-exchanged water. Next, while stirring the flask, an aqueous solution prepared by dissolving 6 parts by mass of ammonium persulfate in 50 parts by mass of ion-exchanged water was added over 20 minutes. After purging with nitrogen, the contents of the flask were heated in an oil bath while stirring until they reached 75°C, and emulsion polymerization was continued by maintaining the temperature at 75°C for 4 hours. In this way, a resin particle dispersion liquid was obtained in which amorphous styrene acrylic resin particles with a volume average particle size of 160 nm and a weight average molecular weight of 56000 were dispersed. Ion-exchanged water was added to this resin particle dispersion to adjust the solid content to 31.4% by mass, thereby obtaining amorphous resin particle dispersion 2.
The obtained amorphous styrene-acrylic resin had an SP value (R) of 9.14.

<結晶性樹脂粒子分散液の調製>
・1,10-ドデカン二酸 :225部
・1,6-ヘキサンジオール :143部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えた反応容器に上記の材料を仕込み、1時間かけて温度を160℃まで上げ、ジブチル錫オキサイド0.8質量部を投入した。生成する水を留去しながら6時間かけて温度を180℃まで上げ、180℃を維持して5時間脱水縮合反応を継続した。その後、減圧下において230℃まで徐々に温度を上げ、230℃を維持して2時間撹拌を行った。その後、反応物を冷却した。冷却後、固液分離を行い、固形物を乾燥させ、結晶性ポリエステル樹脂を得た。
<Preparation of crystalline resin particle dispersion>
1,10-Dodecanediol: 225 parts, 1,6-Hexanediol: 143 parts The above materials were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, temperature sensor and rectification column, and the temperature was raised to 160°C over 1 hour, at which point 0.8 parts by mass of dibutyltin oxide was added. The temperature was raised to 180°C over 6 hours while distilling off the water produced, and the dehydration condensation reaction was continued at 180°C for 5 hours. After that, the temperature was gradually raised to 230°C under reduced pressure, and the mixture was stirred at 230°C for 2 hours. The reactants were then cooled. After cooling, solid-liquid separation was performed, and the solids were dried to obtain a crystalline polyester resin.

・結晶性ポリエステル樹脂 : 100部
・メチルエチルケトン : 40部
・イソプロピルアルコール : 30部
・10%アンモニア水溶液 : 6部
コンデンサー、温度計、水滴下装置、アンカー翼を備えたジャケット付き3リットル反応槽(東京理化器械社製:BJ-30N)に、上記の材料を加え、水循環式恒温槽にて80℃に維持しながら、100rpmで撹拌混合しつつ樹脂を溶解させた。その後、水循環式恒温槽を50℃に設定し、50℃に保温されたイオン交換水を7質量部/分の速度で、合計400部滴下し転相させて、乳化液を得た。得られた乳化液576質量部とイオン交換水500質量部とを2リットルのナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター(東京理化器械社製)にセットした。ナスフラスコを回転させながら、60℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ7kPaまで減圧し溶剤を除去した。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径D50vは185nmであった。その後、イオン交換水を加えて、固形分濃度が22.1質量%の結晶性樹脂粒子分散液を得た。
- Crystalline polyester resin: 100 parts - Methyl ethyl ketone: 40 parts - Isopropyl alcohol: 30 parts - 10% aqueous ammonia solution: 6 parts The above materials were added to a 3-liter jacketed reaction vessel (Tokyo Rikakikai Co., Ltd.: BJ-30N) equipped with a condenser, thermometer, water dropper, and anchor vanes, and the resin was dissolved while stirring at 100 rpm while maintaining the temperature at 80°C in a water-circulating constant temperature bath. Then, the water-circulating constant temperature bath was set to 50°C, and a total of 400 parts of ion-exchanged water, which had been kept at 50°C, was added dropwise at a rate of 7 parts by mass/min to invert the phase and obtain an emulsion. 576 parts by mass of the obtained emulsion and 500 parts by mass of ion-exchanged water were placed in a 2-liter round-bottom flask and set in an evaporator (Tokyo Rikakikai Co., Ltd.) equipped with a vacuum control unit via a trap bulb. The solution was heated in a 60°C water bath while rotating the round-bottom flask, and the pressure was reduced to 7 kPa while taking care to prevent bumping, to remove the solvent. The volume-average particle size D50v of the resin particles in this dispersion was 185 nm. Subsequently, deionized water was added to obtain a crystalline resin particle dispersion with a solid content concentration of 22.1% by mass.

<着色剤分散液の調製>
・シアン顔料(大日精化(株)製、Pigment Blue 15:3(銅フタロシアニン)) : 98部
・アニオン界面活性剤(テイカ(株)製TaycaPower): 2部
・イオン交換水 :420部
以上を混合溶解し、ホモジナイザー(IKAウルトラタラックス)により10分間分散し、中心粒径164nm、固形分量21.1質量%の着色剤分散液を得た。
<Preparation of colorant dispersion>
- Cyanide pigment (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., Pigment Blue 15:3 (copper phthalocyanine)): 98 parts - Anionic surfactant (manufactured by Teika Co., Ltd., TaycaPower): 2 parts - Ion-exchanged water: 420 parts The above were mixed and dissolved, and dispersed for 10 minutes using a homogenizer (IKA Ultra-Turrax) to obtain a colorant dispersion with a median particle size of 164 nm and a solid content of 21.1% by mass.

<離型剤分散液の調製>
・合成ワックス(日本精蝋社製、FNP92、融解温度Tw:92℃) : 50部
・アニオン性界面活性剤(テイカ(株)製TaycaPower) : 1部
・イオン交換水 :200部
上記の材料を混合して130℃に加熱し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー(ゴーリン社製)で分散処理し、離型剤粒子が分散された離型剤分散液(固形分量20質量%)を得た。離型剤粒子の体積平均粒径は214nmであった。
<Preparation of mold release agent dispersion>
- Synthetic wax (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd., FNP92, melting temperature Tw: 92°C): 50 parts - Anionic surfactant (manufactured by Teika Co., Ltd., TaycaPower): 1 part - Ion-exchanged water: 200 parts The above materials were mixed and heated to 130°C, dispersed using a homogenizer (IKA Corporation, Ultra-Turrax T50), and then dispersed using a Manton-Gorin high-pressure homogenizer (Gorin Corporation) to obtain a release agent dispersion (solid content 20% by mass) in which release agent particles were dispersed. The volume-average particle size of the release agent particles was 214 nm.

<トナー1>
・非晶性樹脂粒子分散液1 : 169部
・内添樹脂粒子分散液1 : 33部
・結晶性樹脂粒子分散液 : 53部
・離型剤分散液 : 25部
・着色剤分散液 : 33部
・アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、Dowfax2A1): 4.8部
液温を10℃に調整した上記原料を3Lの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)により4000rpmでせん断力を加えながら2分間分散して混合した。
次いで、凝集剤として硫酸アルミニウムの10%硝酸水溶液1.75部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を10000rpmにして10分間分散して混合し、原料分散液とした。
<Toner 1>
- Amorphous resin particle dispersion 1: 169 parts - Internally added resin particle dispersion 1: 33 parts - Crystalline resin particle dispersion: 53 parts - Release agent dispersion: 25 parts - Colorant dispersion: 33 parts - Anionic surfactant (Dow Chemical, Dowfax 2A1): 4.8 parts The above raw materials, with the liquid temperature adjusted to 10°C, were placed in a 3L cylindrical stainless steel container and mixed by dispersing them for 2 minutes while applying shear force at 4000 rpm using a homogenizer (IKA, Ultra-Turrax T50).
Next, 1.75 parts of a 10% aqueous solution of aluminum sulfate in nitric acid was gradually added dropwise as a flocculant, and the mixture was dispersed and mixed for 10 minutes at a homogenizer rotation speed of 10,000 rpm to obtain the raw material dispersion.

その後、2枚パドルの撹拌翼を用いた撹拌装置、および温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、撹拌回転数を550rpmにしてマントルヒーターにて加熱し始め、40℃にて凝集粒子の成長を促進させた。またこの際、0.3Mの硝酸及び1Mの水酸化ナトリウム水溶液で原料分散液のpHを2.2から3.5の範囲に制御した。上記pH範囲で2時間ほど保持し、凝集粒子を形成した。
次に、非晶性樹脂粒子分散液1:21部と内添樹脂粒子分散液1:8部とを混合した分散液を追添加し、60分間保持し、前記凝集粒子の表面に結着樹脂の樹脂粒子及び内添樹脂粒子を付着させた。さらに53℃に昇温し、次に、非晶性樹脂粒子分散液1:21部を追添加し、60分間保持し、前記凝集粒子の表面に結着樹脂の樹脂粒子を付着させた。
Subsequently, the raw material dispersion was transferred to a polymerization vessel equipped with a stirring device using two paddle blades and a thermometer. The stirring speed was set to 550 rpm and heating was started with a mantle heater to promote the growth of aggregated particles at 40°C. At this time, the pH of the raw material dispersion was controlled to a range of 2.2 to 3.5 using 0.3 M nitric acid and 1 M sodium hydroxide aqueous solution. The mixture was maintained within this pH range for about 2 hours to form aggregated particles.
Next, a dispersion solution prepared by mixing 1 part amorphous resin particle dispersion and 1 part internally added resin particle dispersion was added and held for 60 minutes to allow the resin particles of the binder resin and the internally added resin particles to adhere to the surface of the aggregated particles. The temperature was then raised to 53°C, and then 1 part amorphous resin particle dispersion was added and held for 60 minutes to allow the resin particles of the binder resin to adhere to the surface of the aggregated particles.

光学顕微鏡及びマルチサイザー3で粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。その後、5%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.8に調整し、15分間保持した。
その後、凝集粒子を融合させるためにpHを8.0に上げた後、85℃まで昇温させた。光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、2時間後に加熱を止め、1.0℃/分の降温速度で冷却した。その後20μmメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥してトナー粒子1を得た。
The aggregated particles were sorted while checking their size and morphology using an optical microscope and a multisizer 3. Then, the pH was adjusted to 7.8 using a 5% sodium hydroxide aqueous solution and held for 15 minutes.
Subsequently, the pH was raised to 8.0 to fuse the aggregated particles, and then the temperature was increased to 85°C. After confirming that the aggregated particles had fused using an optical microscope, heating was stopped after 2 hours, and the mixture was cooled at a rate of 1.0°C/min. The mixture was then sieved with a 20 μm mesh, washed repeatedly with water, and dried in a vacuum dryer to obtain toner particles 1.

得られたトナー粒子100部とジメチルシリコーンオイル処理シリカ粒子(日本アエロジル社製RY200)0.7部とを、ヘンシェルミキサーにより混合し、トナー1を得た。 100 parts of the obtained toner particles and 0.7 parts of dimethyl silicone oil-treated silica particles (RY200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed in a Henschel mixer to obtain toner 1.

<トナー2~11、トナーC1~C2>
内添樹脂粒子分散液1の代わりに、表3に示す種類の内添樹脂粒子分散液又は比較樹脂粒子分散液を、トナー粒子全体に対する樹脂粒子(すなわち、内添樹脂粒子又は比較樹脂粒子)の含有率が表3に示す値となる量で用いた以外は、トナー1と同様にして、トナー2~11、トナーC1~C2を得た。
<Toner 2-11, Toner C1-C2>
Toners 2 to 11 and toners C1 to C2 were obtained in the same manner as toner 1, except that instead of internally added resin particle dispersion 1, an internally added resin particle dispersion of the type shown in Table 3 or a comparative resin particle dispersion was used in an amount such that the content of resin particles (i.e., internally added resin particles or comparative resin particles) relative to the total toner particles was the value shown in Table 3.

<トナー12~14>
結着樹脂全体に対する結晶性樹脂の含有率が表3に示す値となるように結晶性樹脂粒子分散液の添加量を調整した以外は、トナー1と同様にして、トナー12~14を得た。
<Toner 12-14>
Toners 12 to 14 were obtained in the same manner as toner 1, except that the amount of crystalline resin particle dispersion added was adjusted so that the content of crystalline resin relative to the total binder resin was the value shown in Table 3.

<トナー15>
非晶性樹脂粒子分散液1を用いる代わりに、表3に示す種類の非晶性樹脂粒子分散液を表3に示す量で用いた以外は、トナー1と同様にして、トナー15を得た。
<Toner 15>
Toner 15 was obtained in the same manner as toner 1, except that instead of using amorphous resin particle dispersion 1, amorphous resin particle dispersions of the types shown in Table 3 were used in the amounts shown in Table 3.

<トナー16>
ホモジナイザーの回転数を10000rpmから5000rpmに変更した以外は、トナー1と同様にして、トナー16を得た。
<Toner 16>
Toner 16 was obtained in the same manner as toner 1, except that the rotation speed of the homogenizer was changed from 10,000 rpm to 5,000 rpm.

<トナー17>
結着樹脂全体に対する結晶性樹脂の含有率が表4に示す値となるように結晶性樹脂粒子分散液の添加量を調整した以外は、トナー1と同様にして、トナー17を得た。
<Toner 17>
Toner 17 was obtained in the same manner as toner 1, except that the amount of crystalline resin particle dispersion added was adjusted so that the content of crystalline resin relative to the total binder resin was the value shown in Table 4.

<トナー18>
内添樹脂粒子分散液1を、トナー粒子全体に対する内添樹脂粒子の含有率が表4に示す値となる量で用い、かつ、結着樹脂全体に対する結晶性樹脂の含有率が表4に示す値となるように結晶性樹脂粒子分散液の添加量を調整した以外は、トナー1と同様にして、トナー18を得た。
<Toner 18>
Toner 18 was obtained in the same manner as toner 1, except that the amount of internal resin particle dispersion 1 used was such that the content of internal resin particles relative to the total toner particles was as shown in Table 4, and the amount of crystalline resin particle dispersion added was adjusted so that the content of crystalline resin relative to the total binder resin was as shown in Table 4.

<トナー19>
凝集粒子の融合時のpHを8.0から9.0に変更した以外は、トナー1と同様にして、トナー19を得た。
<Toner 19>
Toner 19 was obtained in the same manner as toner 1, except that the pH at the time of fusion of aggregated particles was changed from 8.0 to 9.0.

<トナー20>
凝集粒子の融合時のpHを8.0から5.5に変更した以外は、トナー1と同様にして、トナー20を得た。
<Toner 20>
Toner 20 was obtained in the same manner as toner 1, except that the pH at the time of fusion of aggregated particles was changed from 8.0 to 5.5.

<トナー21>
内添樹脂粒子分散液1を、トナー粒子全体に対する内添樹脂粒子の含有率が表4に示す値となる量で用い、かつ、凝集粒子の融合時のpHを8.0から9.5に変更した以外は、トナー1と同様にして、トナー21を得た。
<Toner 21>
Toner 21 was obtained in the same manner as toner 1, except that the internal resin particle dispersion 1 was used in an amount such that the content of internal resin particles relative to the total toner particles was as shown in Table 4, and the pH at the time of fusion of aggregated particles was changed from 8.0 to 9.5.

<トナー22>
内添樹脂粒子分散液1を、トナー粒子全体に対する内添樹脂粒子の含有率が表5に示す値となる量で用い、かつ、内添樹脂粒子1の量を10から19に、凝集粒子の融合時のpHを8.0から6.0に変更した以外は、トナー1と同様にして、トナー22を得た。
<Toner 22>
Toner 22 was obtained in the same manner as toner 1, except that the internal resin particle dispersion 1 was used in an amount such that the content of internal resin particles relative to the total toner particles was the value shown in Table 5, the amount of internal resin particles 1 was changed from 10 to 19, and the pH at the time of fusion of aggregated particles was changed from 8.0 to 6.0.

<トナー23~27>
内添樹脂粒子分散液1の代わりに、表4に示す種類の内添樹脂粒子分散液を、トナー粒子全体に対する内添樹脂粒子の含有率が表4に示す値となる量で用い、かつ、結着樹脂全体に対する結晶性樹脂の含有率が表4に示す値となるように結晶性樹脂粒子分散液の添加量を調整した以外は、トナー1と同様にして、トナー23~27を得た。
<Toner 23-27>
Toners 23 to 27 were obtained in the same manner as toner 1, except that instead of internal resin particle dispersion 1, an internal resin particle dispersion of the type shown in Table 4 was used in an amount such that the content of internal resin particles relative to the total toner particles was the value shown in Table 4, and the amount of crystalline resin particle dispersion added was adjusted so that the content of crystalline resin relative to the total binder resin was the value shown in Table 4.

<トナーC3>
・非晶性樹脂粒子分散液1 : 169部
・内添樹脂粒子分散液1 : 33部
・結晶性樹脂粒子分散液 : 53部
・離型剤分散液 : 25部
・着色剤分散液 : 33部
・アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、Dowfax2A1): 4.8部
液温を30℃に調整した上記原料を3Lの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)により4000rpmでせん断力を加えなが
ら2分間分散して混合した。
次いで、凝集剤として硫酸アルミニウムの10%硝酸水溶液1.75部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を4000rpmにして3分間分散して混合し、原料分散液とした。
<Toner C3>
- Amorphous resin particle dispersion 1: 169 parts - Internally added resin particle dispersion 1: 33 parts - Crystalline resin particle dispersion: 53 parts - Release agent dispersion: 25 parts - Colorant dispersion: 33 parts - Anionic surfactant (Dow Chemical, Dowfax 2A1): 4.8 parts The above raw materials, with the liquid temperature adjusted to 30°C, were placed in a 3L cylindrical stainless steel container and mixed by dispersing with a homogenizer (IKA, Ultra-Turrax T50) at 4000 rpm while applying shear force for 2 minutes.
Next, 1.75 parts of a 10% aqueous solution of aluminum sulfate in nitric acid was gradually added dropwise as a flocculant, and the mixture was dispersed and mixed for 3 minutes at a homogenizer rotation speed of 4000 rpm to obtain the raw material dispersion.

その後、2枚パドルの撹拌翼を用いた撹拌装置、および温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、撹拌回転数を550rpmにしてマントルヒーターにて加熱し始め、40℃にて凝集粒子の成長を促進させた。またこの際、0.3Mの硝酸及び1Mの水酸化ナトリウム水溶液で原料分散液のpHを2.2から3.5の範囲に制御した。上記pH範囲で2時間ほど保持し、凝集粒子を形成した。
次に、非晶性樹脂粒子分散液1:21部と内添樹脂粒子分散液1:8部とを混合した分散液を追添加し、60分間保持し、前記凝集粒子の表面に結着樹脂の樹脂粒子及び内添樹脂粒子を付着させた。さらに53℃に昇温し、次に、非晶性樹脂粒子分散液:21部を追添加し、60分間保持し、前記凝集粒子の表面に結着樹脂の樹脂粒子を付着させた。
Subsequently, the raw material dispersion was transferred to a polymerization vessel equipped with a stirring device using two paddle blades and a thermometer. The stirring speed was set to 550 rpm and heating was started with a mantle heater to promote the growth of aggregated particles at 40°C. At this time, the pH of the raw material dispersion was controlled to a range of 2.2 to 3.5 using 0.3 M nitric acid and 1 M sodium hydroxide aqueous solution. The mixture was maintained within this pH range for about 2 hours to form aggregated particles.
Next, a dispersion prepared by mixing 1 part amorphous resin particle dispersion and 1 part internally added resin particle dispersion was added and held for 60 minutes to allow the binder resin particles and internally added resin particles to adhere to the surface of the aggregated particles. The temperature was then raised to 53°C, and then 21 parts amorphous resin particle dispersion was added and held for 60 minutes to allow the binder resin particles to adhere to the surface of the aggregated particles.

光学顕微鏡及びマルチサイザー3で粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。その後、5%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.8に調整し、15分間保持した。
その後、凝集粒子を融合させるためにpHを8.0に上げた後、85℃まで昇温させた。光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、2時間後に加熱を止め、1.0℃/分の降温速度で冷却した。その後20μmメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥してトナー粒子C3を得た。
The aggregated particles were sorted while checking their size and morphology using an optical microscope and a multisizer 3. Then, the pH was adjusted to 7.8 using a 5% sodium hydroxide aqueous solution and held for 15 minutes.
Subsequently, the pH was raised to 8.0 to fuse the aggregated particles, and then the temperature was increased to 85°C. After confirming the fusion of the aggregated particles using an optical microscope, heating was stopped after 2 hours, and the mixture was cooled at a rate of 1.0°C/min. The mixture was then sieved with a 20 μm mesh, washed repeatedly with water, and dried in a vacuum dryer to obtain toner particles C3.

得られたトナー粒子100部とジメチルシリコーンオイル処理シリカ粒子(日本アエロジル社製RY200)0.7部とを、ヘンシェルミキサーにより混合し、トナーC3を得た。 100 parts of the obtained toner particles and 0.7 parts of dimethyl silicone oil-treated silica particles (RY200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed in a Henschel mixer to obtain toner C3.

<トナーC4>
・非晶性樹脂粒子分散液1 : 169部
・内添樹脂粒子分散液1 : 41部
・結晶性樹脂粒子分散液 : 53部
・離型剤分散液 : 25部
・着色剤分散液 : 33部
・アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、Dowfax2A1): 4.8部
液温を30℃に調整した上記原料を3Lの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)により4000rpmでせん断力を加えながら2分間分散して混合した。
次いで、凝集剤として硫酸アルミニウムの10%硝酸水溶液1.75部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を4000rpmにして3分間分散して混合し、原料分散液とした。
<Toner C4>
- Amorphous resin particle dispersion 1: 169 parts - Internally added resin particle dispersion 1: 41 parts - Crystalline resin particle dispersion: 53 parts - Release agent dispersion: 25 parts - Colorant dispersion: 33 parts - Anionic surfactant (Dow Chemical, Dowfax 2A1): 4.8 parts The above raw materials, with the liquid temperature adjusted to 30°C, were placed in a 3L cylindrical stainless steel container and mixed by dispersing with a homogenizer (IKA, Ultra-Turrax T50) at 4000 rpm while applying shear force for 2 minutes.
Next, 1.75 parts of a 10% aqueous solution of aluminum sulfate in nitric acid was gradually added dropwise as a flocculant, and the mixture was dispersed and mixed for 3 minutes at a homogenizer rotation speed of 4000 rpm to obtain the raw material dispersion.

その後、2枚パドルの撹拌翼を用いた撹拌装置、および温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、撹拌回転数を550rpmにしてマントルヒーターにて加熱し始め、40℃にて凝集粒子の成長を促進させた。またこの際、0.3Mの硝酸及び1Mの水酸化ナトリウム水溶液で原料分散液のpHを2.2から3.5の範囲に制御した。上記pH範囲で2時間ほど保持し、凝集粒子を形成した。
次に、非晶性樹脂粒子分散液1:42部を追添加し、60分間保持し、前記凝集粒子の表面に結着樹脂の樹脂粒子を付着させた。
Subsequently, the raw material dispersion was transferred to a polymerization vessel equipped with a stirring device using two paddle blades and a thermometer. The stirring speed was set to 550 rpm and heating was started with a mantle heater to promote the growth of aggregated particles at 40°C. At this time, the pH of the raw material dispersion was controlled to a range of 2.2 to 3.5 using 0.3 M nitric acid and 1 M sodium hydroxide aqueous solution. The mixture was maintained within this pH range for about 2 hours to form aggregated particles.
Next, 1:42 parts of amorphous resin particle dispersion were added, and the mixture was held for 60 minutes to allow the resin particles of the binder resin to adhere to the surface of the aggregated particles.

光学顕微鏡及びマルチサイザー3で粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整
えた。その後、5%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.8に調整し、15分間保持した。
その後、凝集粒子を融合させるためにpHを8.0に上げた後、85℃まで昇温させた。光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、2時間後に加熱を止め、1.0℃/分の降温速度で冷却した。その後20μmメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥してトナー粒子C4を得た。
The aggregated particles were sorted while checking their size and morphology using an optical microscope and a multisizer 3. Then, the pH was adjusted to 7.8 using a 5% sodium hydroxide aqueous solution and held for 15 minutes.
Subsequently, the pH was raised to 8.0 to fuse the aggregated particles, and then the temperature was increased to 85°C. After confirming that the aggregated particles had fused using an optical microscope, heating was stopped after 2 hours, and the mixture was cooled at a rate of 1.0°C/min. The mixture was then sieved with a 20 μm mesh, washed repeatedly with water, and dried in a vacuum dryer to obtain toner particles C4.

得られたトナー粒子100部とジメチルシリコーンオイル処理シリカ粒子(日本アエロジル社製RY200)0.7部とを、ヘンシェルミキサーにより混合し、トナーC4を得た。 100 parts of the obtained toner particles and 0.7 parts of dimethyl silicone oil-treated silica particles (RY200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed using a Henschel mixer to obtain toner C4.

<トナーC5>
・非晶性樹脂粒子分散液1 : 169部
・結晶性樹脂粒子分散液 : 53部
・離型剤分散液 : 25部
・着色剤分散液 : 33部
・アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、Dowfax2A1): 4.8部
液温を30℃に調整した上記原料を3Lの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)により4000rpmでせん断力を加えながら2分間分散して混合した。
次いで、凝集剤として硫酸アルミニウムの10%硝酸水溶液1.75部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を4000rpmにして3分間分散して混合し、原料分散液とした。
<Toner C5>
- Amorphous resin particle dispersion 1: 169 parts - Crystalline resin particle dispersion: 53 parts - Release agent dispersion: 25 parts - Colorant dispersion: 33 parts - Anionic surfactant (Dow Chemical, Dowfax 2A1): 4.8 parts The above raw materials, with the liquid temperature adjusted to 30°C, were placed in a 3L cylindrical stainless steel container and mixed by dispersing them for 2 minutes while applying shear force at 4000 rpm using a homogenizer (IKA, Ultra-Turrax T50).
Next, 1.75 parts of a 10% aqueous solution of aluminum sulfate in nitric acid was gradually added dropwise as a flocculant, and the mixture was dispersed and mixed for 3 minutes at a homogenizer rotation speed of 4000 rpm to obtain the raw material dispersion.

その後、2枚パドルの撹拌翼を用いた撹拌装置、および温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、撹拌回転数を550rpmにしてマントルヒーターにて加熱し始め、40℃にて凝集粒子の成長を促進させた。またこの際、0.3Mの硝酸及び1Mの水酸化ナトリウム水溶液で原料分散液のpHを2.2から3.5の範囲に制御した。上記pH範囲で2時間ほど保持し、凝集粒子を形成した。
次に、非晶性樹脂粒子分散液1:42部と内添樹脂粒子分散液1:41部とを混合した分散液を半量に分割し、2回に分けて、追添加し、60分間保持し、前記凝集粒子の表面に結着樹脂の樹脂粒子及び内添樹脂粒子を付着させた。
Subsequently, the raw material dispersion was transferred to a polymerization vessel equipped with a stirring device using two paddle blades and a thermometer. The stirring speed was set to 550 rpm and heating was started with a mantle heater to promote the growth of aggregated particles at 40°C. At this time, the pH of the raw material dispersion was controlled to a range of 2.2 to 3.5 using 0.3 M nitric acid and 1 M sodium hydroxide aqueous solution. The mixture was maintained within this pH range for about 2 hours to form aggregated particles.
Next, a dispersion was prepared by mixing 1:42 parts amorphous resin particle dispersion and 1:41 parts internally added resin particle dispersion. This dispersion was divided in half and added in two separate additions. The mixture was then held for 60 minutes to allow the binder resin particles and internally added resin particles to adhere to the surface of the aggregated particles.

光学顕微鏡及びマルチサイザー3で粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。その後、5%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.8に調整し、15分間保持した。
その後、凝集粒子を融合させるためにpHを8.0に上げた後、85℃まで昇温させた。光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、2時間後に加熱を止め、1.0℃/分の降温速度で冷却した。その後20μmメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥してトナー粒子C5を得た。
The aggregated particles were sorted while checking their size and morphology using an optical microscope and a multisizer 3. Then, the pH was adjusted to 7.8 using a 5% sodium hydroxide aqueous solution and held for 15 minutes.
Subsequently, the pH was raised to 8.0 to fuse the aggregated particles, and then the temperature was increased to 85°C. After confirming the fusion of the aggregated particles using an optical microscope, heating was stopped after 2 hours, and the mixture was cooled at a rate of 1.0°C/min. The mixture was then sieved with a 20 μm mesh, washed repeatedly with water, and dried in a vacuum dryer to obtain toner particles C5.

得られたトナー粒子100部とジメチルシリコーンオイル処理シリカ粒子(日本アエロジル社製RY200)0.7部とを、ヘンシェルミキサーにより混合し、トナーC5を得た。 100 parts of the obtained toner particles and 0.7 parts of dimethyl silicone oil-treated silica particles (RY200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed using a Henschel mixer to obtain toner C5.

得られたトナーにおける、内添樹脂粒子分散液又は比較樹脂粒子分散液の種類(表中の「粒子 種類」)、トナー粒子全体に対する内添樹脂粒子又は比較樹脂粒子の含有率(表中の「粒子 含有率C(%)」)、結着樹脂全体に対する結晶性樹脂の含有率(表中の「結晶性 含有率(%)」)、及び非晶性樹脂粒子分散液の種類(表中の「非晶性 種類」)を表3~表4に示す。
また、除外成分の23℃以上50℃以下の範囲における貯蔵弾性率G’(表中の「G’(Pa)」)、及び除外成分の特定弾性率到達温度(表中の「到達温度(℃)」)を前述の方法で求めた結果を併せて表3~表4に示す。
また、得られたトナーにおける、D1(90)、D50(90)、D1(150)、D50(150)、D50(150)-D1(150)の値(表中の「差(150)」)、D50(90)-D1(90)の値(表中の「差(90)」)、23℃以上50℃以下の範囲における貯蔵弾性率G’(表中の「G’(Pa)」)、及び差(SP値(S)-SP値(R))(表中の「SP値差」)を、前述の方法により求めた結果を併せて表3~表4に示す。
Tables 3 and 4 show the type of internally added resin particle dispersion or comparative resin particle dispersion in the obtained toner ("Particle Type" in the table), the content of internally added resin particles or comparative resin particles relative to the total toner particles ("Particle Content C (%)" in the table), the content of crystalline resin relative to the total binder resin ("Crystalline Content (%)" in the table), and the type of amorphous resin particle dispersion ("Amorphous Type" in the table).
Furthermore, the storage modulus G'("G'(Pa)" in the table) and the temperature at which the specific modulus of the excluded components is reached ("Temperature reached (°C)" in the table) were determined using the method described above, and these results are shown in Tables 3 and 4.
Furthermore, the values of D1(90), D50(90), D1(150), D50(150), D50(150)-D1(150) (indicated as "Difference (150)" in the table), D50(90)-D1(90) (indicated as "Difference (90)" in the table), the storage modulus G' in the range of 23°C to 50°C (indicated as "G'(Pa)" in the table), and the difference (SP value (S) - SP value (R)) (indicated as "SP value difference" in the table) obtained for the toner are shown in Tables 3 and 4, obtained using the method described above.


<現像剤1~27、現像剤C1~C5の作製>
得られたトナー8部と下記キャリア100部とを混合して、現像剤1~27、C1~C5を得た。
<Preparation of Developers 1-27 and Developers C1-C5>
Eight parts of the obtained toner were mixed with 100 parts of the carrier described below to obtain developers 1-27 and C1-C5.

-キャリアの作製-
・フェライト粒子(平均粒径50μm) 100部
・トルエン 14部
・スチレン/メチルメタクリレート共重合体(共重合比15/85) 3部
・カーボンブラック 0.2部
フェライト粒子を除く上記成分をサンドミルにて分散して分散液を調製し、この分散液をフェライト粒子とともに真空脱気型ニーダーに入れ、撹拌しながら減圧し乾燥させることによりキャリアを得た。
-Creating a Career-
- 100 parts of ferrite particles (average particle size 50 μm) - 14 parts of toluene - 3 parts of styrene/methyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 15/85) - 0.2 parts of carbon black The above components, excluding the ferrite particles, were dispersed in a sand mill to prepare a dispersion. This dispersion was then placed together with the ferrite particles in a vacuum-degassed kneader and dried under reduced pressure while stirring to obtain a carrier.

〔クリーニングブレード1~8、C1の作製〕
特許第4788240号に記載の製法に倣って、ポリウレタン製の各例のクリーニングブレードを得た。各クリーニングブレードについて、先述の測定方法により各部位の100%モジュラス(α23edge、α30edge)を測定した。結果を表5~表6に示す。また、内添樹脂粒子のトナー粒子に対する含有率X(質量%)と、クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeとの関係(X/α23edge)の値も表5~表6に示す。
[Preparation of cleaning blades 1-8 and C1]
Cleaning blades made of polyurethane were obtained according to the manufacturing method described in Japanese Patent No. 4788240. For each cleaning blade, the 100% modulus (α23 edge, α30 edge) of each part was measured using the measurement method described above. The results are shown in Tables 5 and 6. The relationship between the content X (mass%) of the internally added resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α23 edge at 23°C at the contact part of the cleaning blade (X/α23 edge) is also shown in Tables 5 and 6.

<実施例1~42、比較例1~3>
表5~表6に従った組み合わせで、現像剤及びクリーニングブレードを、富士フイルムビジネスイノベーション株式会社製の画像形成装置「ApeosPort-VI C7771」に搭載し、各例の画像形成装置を得た。
<Examples 1-42, Comparative Examples 1-3>
The developer and cleaning blade were mounted on the "ApeosPort-VI C7771" image forming apparatus manufactured by Fujifilm Business Innovation Co., Ltd., according to the combinations shown in Tables 5 and 6, to obtain each example of the image forming apparatus.

<クリーニングブレ-ドの欠けの評価>
各例の画像形成装置を用いて、低温低湿環境下(10℃15%RH)で、画像濃度1%の密度の画像をA4用紙で300,000枚出力した。その後、各例の画像形成装置からクリーニングブレードを取り出し、クリーニングブレードの先端をレーザー顕微鏡で観察し、下記基準にてクリーニングブレードの欠けを評価した。結果を各表に示す。
A:クリーニングブレードに欠けは観測されなかった。
B:欠けが1個/cm以下で観測された。
C:欠けが2個/cm以上3個/cm以下で観測された。
D:欠けが4個/cm以上又は大きな欠けが観測された。
<Evaluation of chipping in the cleaning blade>
Using the image forming apparatus for each example, 300,000 images with an image density of 1% were printed on A4 paper under low temperature and low humidity conditions (10°C, 15% RH). Afterward, the cleaning blades were removed from each image forming apparatus, and their tips were observed with a laser microscope. The chipping of the cleaning blades was evaluated according to the following criteria. The results are shown in each table.
A: No chipping was observed on the cleaning blade.
B: The number of defects observed was less than 1 per cm.
C: Two or more defects were observed per cm, and three or fewer per cm.
D: More than 4 chips/cm or large chips were observed.

<筋状の画像欠陥の評価>
各例の画像形成装置を用いて、高温高湿度環境下(30℃90%RH)で、画像濃度8%の密度の画像をA4用紙で300,000枚出力した。その後、各例の画像形成装置から電子写真感光体を取り出し、電子写真感光体の露光表面をレーザー顕微鏡で観察し、伝写真感光体の表面に対する残存トナー等の付着物の被覆率を下記式で求めた。そして、下記基準にて筋状の画像欠陥を評価した。結果を各表に示す。
被覆率=付着物の面積/感光体表面の面積
A:被覆率は0%であった。
B:被覆率は1%以下であった。
C:被覆率は1%超え5%以下であった。
D:被覆率は5%超えであった。
<Evaluation of linear image defects>
Using the image forming apparatus for each example, 300,000 images with an image density of 8% were printed on A4 paper under high temperature and high humidity conditions (30°C, 90% RH). Afterward, the electrophotographic photoreceptor was removed from each image forming apparatus, and the exposed surface of the electrophotographic photoreceptor was observed with a laser microscope. The coverage rate of residual toner and other deposits on the surface of the electrophotographic photoreceptor was determined using the following formula. Then, streaky image defects were evaluated according to the following criteria. The results are shown in each table.
Coverage = Area of attached material / Area of photoreceptor surface A: Coverage was 0%.
B: The coverage rate was 1% or less.
C: The coverage rate was between 1% and 5%.
D: The coverage rate was over 5%.

上記結果から、本実施例の画像形成装置では、比較例の画像形成装置に比べ、低温低湿度環境下におけるクリーニングブレードの欠け及び高温高湿度環境下におけるフィルミングの両方が抑制された。 Based on the above results, the image forming apparatus of this embodiment suppressed both chipping of the cleaning blade in low-temperature, low-humidity environments and filming in high-temperature, high-humidity environments compared to the image forming apparatus of the comparative example.

10 画像形成装置
12 感光体
14 帯電部材
15 帯電装置
16 静電荷像形成装置
18 現像装置
20 転写部材
22 クリーニング装置
24 除電装置
26 定着装置
30A 記録媒体
31 転写装置
36 制御装置
10 Image forming apparatus 12 Photoreceptor 14 Charging member 15 Charging device 16 Electrostatic image forming apparatus 18 Developing device 20 Transfer member 22 Cleaning device 24 Static elimination device 26 Fixing device 30A Recording medium 31 Transfer device 36 Control device

220、3422B クリーニングブレード
12 電子写真感光体
3421B 接触部材
3422B 基材層
220, 3422B Cleaning blade 12 Electrophotographic photoreceptor 3421B Contact member 3422B Substrate layer

Claims (13)

電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電装置と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成装置と、
トナーを含む現像剤を収容し、前記現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記電子写真感光体の表面に接触部を接触させ前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング装置と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置と、
を備え、
前記クリーニングブレードは、接触部と基材層とを有し、
前記トナーは、結着樹脂及び樹脂粒子を含むトナー粒子と外添剤とを有し、
前記結着樹脂はポリエステル樹脂であり、
前記樹脂粒子は、スチレン(メタ)アクリル樹脂粒子である架橋樹脂粒子である、
前記樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と、前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeとの関係が、0.12≦X/α23edge≦7.5を満たす、画像形成装置。
Electrophotographic photoreceptor,
A charging device for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor,
A static charge image forming apparatus for forming a static charge image on the surface of the charged electrophotographic photoreceptor,
A developing apparatus that contains a developer containing toner, and uses the developer to develop the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor to form a toner image,
A cleaning device having a cleaning blade that cleans the surface of the electrophotographic photoreceptor by bringing a contact portion into contact with the surface of the electrophotographic photoreceptor,
A transfer device for transferring the toner image onto the surface of a recording medium,
Equipped with,
The cleaning blade has a contact portion and a base material layer,
The toner comprises toner particles containing a binder resin and resin particles, and an external additive.
The aforementioned binder resin is a polyester resin.
The aforementioned resin particles are crosslinked resin particles, which are styrene (meth)acrylic resin particles.
An image forming apparatus in which the relationship between the content X (mass%) of the resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α23 edge at 23°C of the contact portion of the cleaning blade satisfies 0.12 ≤ X / α23 edge ≤ 7.5.
前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeが4MPa以上18MPa以下である、請求項1に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein the 100% modulus α23 edge of the contact portion of the cleaning blade at 23°C is 4 MPa or more and 18 MPa or less. 前記クリーニングブレードの基材層の23℃における100%モジュラスα23baseは、前記接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeよりも低い、請求項1又は請求項2に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1 or 2, wherein the 100% modulus α23base of the substrate layer of the cleaning blade at 23°C is lower than the 100% modulus α23edge of the contact portion at 23°C. 前記樹脂粒子の含有率が、トナー粒子に対して、2質量%以上30質量%以下である、請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the resin particles is 2% by mass or more and 30% by mass or less relative to the toner particles. 前記樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と、前記クリーニングブレードの接触部の30℃における100%モジュラスα30edgeとの関係が、0.14≦X/α30edge≦9.8を満たす、請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 4, wherein the relationship between the content X (mass%) of the resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α30 edge at 30°C of the contact portion of the cleaning blade satisfies 0.14 ≤ X / α30 edge ≤ 9.8. 前記樹脂粒子の個数平均粒径は、60nm以上300nm以下である、請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 5, wherein the number-average particle size of the resin particles is 60 nm or more and 300 nm or less. 2℃/分の昇温時における前記樹脂粒子の動的粘弾性測定において、23℃以上80℃以下の範囲における貯蔵弾性率G’が1×10Pa以上5×10Pa以下である、請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 6, wherein, in the dynamic viscoelasticity measurement of the resin particles when the temperature is increased by 2°C/min, the storage modulus G' in the range of 23°C to 80°C is 1 × 10⁵ Pa or more and 5 × 10⁷ Pa or less. 2℃/分の昇温時における、前記トナー粒子から前記樹脂粒子を除いた成分の動的粘弾性測定において、23℃以上50℃以下の範囲における貯蔵弾性率G’が1×10Pa以上であり、かつ、貯蔵弾性率G’が1×10Pa未満に達する温度が65℃以上90℃以下である、請求項7に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 7, wherein, in a dynamic viscoelasticity measurement of the components obtained by removing the resin particles from the toner particles when the temperature is raised by 2°C/min, the storage modulus G' in the range of 23°C to 50°C is 1 × 10⁸ Pa or more, and the temperature at which the storage modulus G' reaches less than 1 × 10⁵ Pa is 65°C to 90°C. 前記トナーの動的粘弾性測定において、温度90℃かつ歪み量1%の損失正接tanδをD1(90)、温度90℃かつ歪み量50%の損失正接tanδをD50(90)、温度150℃かつ歪み量1%の損失正接tanδをD1(150)、温度150℃かつ歪み量50%の損失正接tanδをD50(150)としたとき、
D1(90)、D50(90)、D1(150)、及びD50(150)がそれぞれ0.5以上2.0以下であり、
D50(150)-D1(150)の値が1.5未満であり、
D50(90)-D1(90)の値が0.5未満である、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の画像形成装置。
In the dynamic viscoelasticity measurement of the toner, when the loss tangent tanδ at a temperature of 90°C and a strain of 1% is D1(90), the loss tangent tanδ at a temperature of 90°C and a strain of 50% is D50(90), the loss tangent tanδ at a temperature of 150°C and a strain of 1% is D1(150), and the loss tangent tanδ at a temperature of 150°C and a strain of 50% is D50(150),
D1(90), D50(90), D1(150), and D50(150) are each between 0.5 and 2.0.
The value of D50(150) - D1(150) is less than 1.5.
The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 8, wherein the value of D50(90)-D1(90) is less than 0.5.
前記トナーは、前記外添剤としてシリカ粒子を有する、請求項1~請求項のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 9 , wherein the toner comprises silica particles as the external additive. 前記トナーは、前記外添剤として前記シリカ粒子と共に酸化チタン粒子を有する、請求項10に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 10 , wherein the toner has titanium oxide particles together with the silica particles as an external additive. 前記外添剤の含有量が、前記トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下である、請求項1~請求項11のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 11 , wherein the content of the external additive is 0.01% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the toner particles. 電子写真感光体と、
トナーを含む現像剤を収容し、前記現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電荷像を現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記電子写真感光体の表面に接触部を接触させ前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング装置と、
を備え、
前記クリーニングブレードは、前記接触部と基材層とを有し、
前記トナーは、結着樹脂及び樹脂粒子を含むトナー粒子と外添剤とを有し、
前記結着樹脂はポリエステル樹脂であり、
前記樹脂粒子は、スチレン(メタ)アクリル樹脂粒子である架橋樹脂粒子である、
前記樹脂粒子の前記トナー粒子に対する含有率X(質量%)と、前記クリーニングブレードの接触部の23℃における100%モジュラスα23edgeとの関係が、0.12≦X/α23edge≦7.5を満たし、画像形成装置に脱着するプロセスカートリッジ。
Electrophotographic photoreceptor,
A developing apparatus that contains a developer containing toner, and uses the developer to develop the electrostatic charge image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor to form a toner image,
A cleaning device having a cleaning blade that cleans the surface of the electrophotographic photoreceptor by bringing a contact portion into contact with the surface of the electrophotographic photoreceptor,
Equipped with,
The cleaning blade has the contact portion and the base material layer,
The toner comprises toner particles containing a binder resin and resin particles, and an external additive.
The aforementioned binder resin is a polyester resin.
The aforementioned resin particles are crosslinked resin particles, which are styrene (meth)acrylic resin particles.
A process cartridge for attachment to and detachment from an image forming apparatus, wherein the relationship between the content X (mass%) of the resin particles relative to the toner particles and the 100% modulus α23edge at 23°C of the contact portion of the cleaning blade satisfies 0.12 ≤ X / α23edge ≤ 7.5.
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