JP7845231B2 - Water-based coating agents, cured products, and laminates - Google Patents
Water-based coating agents, cured products, and laminatesInfo
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Description
本開示は、水系コーティング剤、硬化物及び積層物に関する。 This disclosure relates to water-based coating agents, cured products, and laminates.
電子機器、自動車用部品等の各種工業製品において、ＡＢＳ、ＰＥＴ、ポリカーボネート等のプラスチック基材が使用されている。このようなプラスチック基材に機能性を付与する観点から、コーティング剤により表面処理が実施される。近年、地球環境保護の観点から、水系コーティング剤が求められている。 Plastic substrates such as ABS, PET, and polycarbonate are used in various industrial products, including electronic equipment and automotive parts. To impart functionality to these plastic substrates, surface treatment is performed using coating agents. In recent years, water-based coating agents have been in demand from the perspective of protecting the global environment.
本発明が解決しようとする課題は、剥離力、撥水性、耐溶剤性及び外観が良好な積層物を製造するための水系コーティング剤を提供することである。 The problem that this invention aims to solve is to provide a water-based coating agent for producing laminates with good peelability, water repellency, solvent resistance, and appearance.
本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
水系コーティング剤であって、
前記水系コーティング剤は、ポリマー、架橋剤及び水を含み、
前記ポリマーは、Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位並びに（メタ）アクリル酸及び／又はその塩単位を含み、
ポリマー１００質量％に対するＣ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、１５質量％～８０質量％であり、
ポリマー１００質量％に対する（メタ）アクリル酸単位の含有量は、５質量％～２０質量％である、水系コーティング剤。
（項目２）
ポリチオフェン及びスルホアニオン基含有ポリマーのみからなる導電性高分子－ポリアニオン錯体を含む、上記項目に記載の水系コーティング剤。
（項目３）
上記項目のいずれか１項に記載の水系コーティング剤の硬化物。
（項目４）
上記項目に記載の硬化物を含む、積層物。
This disclosure provides the following items:
(Item 1)
A water-based coating agent,
The aforementioned aqueous coating agent comprises a polymer and a crosslinking agent and water.
The polymer comprises C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units and (meth)acrylic acid and/or salt units thereof.
The content of C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units relative to 100% by mass of polymer is 15% by mass to 80% by mass.
A water-based coating agent having a (meth)acrylic acid unit content of 5% to 20% by mass relative to 100% by mass of polymer.
(Item 2)
The aqueous coating agent described above, comprising a conductive polymer-polyanion complex consisting solely of polythiophene and a sulfoanion group-containing polymer.
(Item 3)
A cured product of a water-based coating agent described in any one of the above items.
(Item 4)
A laminate containing the cured material described in the above items.
本開示において、上述した１又は複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得る。 In this disclosure, the one or more features described above may be provided in combinations other than those explicitly stated.
本開示の水系コーティング剤を用いることにより、剥離力、撥水性、耐溶剤性及び外観が良好な積層物を製造できる。 By using the water-based coating agent disclosed herein, laminates with good peelability, water repellency, solvent resistance, and appearance can be manufactured.
本開示の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αについて、Ａ３、Ａ２、Ａ１（Ａ３＞Ａ２＞Ａ１とする）等が挙げられる場合、数値αの範囲は、Ａ３以下、Ａ２以下、Ａ３未満、Ａ２未満、Ａ１以上、Ａ２以上、Ａ１より大きい、Ａ２より大きい、Ａ１～Ａ２（Ａ１以上Ａ２以下）、Ａ１～Ａ３、Ａ２～Ａ３、Ａ１以上Ａ３未満、Ａ１以上Ａ２未満、Ａ２以上Ａ３未満、Ａ１より大きくＡ３未満、Ａ１より大きくＡ２未満、Ａ２より大きくＡ３未満、Ａ１より大きくＡ３以下、Ａ１より大きくＡ２以下、Ａ２より大きくＡ３以下等が挙げられる。 Throughout this disclosure, the ranges for each physical property value, content, etc., may be set as appropriate (for example, by selecting from the values listed in the items below). Specifically, if the numerical value α is such as A3, A2, A1 (A3 > A2 > A1), then the range of numerical value α may include A3 or less, A2 or less, less than A3, less than A2, A1 or more, A2 or more, greater than A1, greater than A2, A1 to A2 (A1 or more and A2 or less), A1 to A3, A2 to A3, A1 or more and less than A3, A1 or more and less than A2, A2 or more and less than A3, greater than A1 and less than A3, greater than A1 and A3 or less, greater than A1 and A2 or less, greater than A2 and A3 or less, etc.
本発明が解決しようとする課題が解決される限り、各成分、条件、数値等は、特に限定されない。 The components, conditions, numerical values, etc., are not particularly limited, as long as the problems that this invention aims to solve are resolved.
「αβ量（Ａ／Ｂ）」は、Ｂ１００αに対するＡのβ量（α）を意味する。αは、例えば、質量％、モル％、質量部等が挙げられる。β量は、例えば、含有量、使用量等が挙げられる。「質量％含有量（Ａ／Ｂ）」は、Ｂ１００質量％に対するＡの含有量（質量％）を意味する。 "αβ amount (A/B)" means the amount of β (α) of A relative to 100α of B. α can be expressed as mass%, mole%, or parts by mass, for example. β amount can be expressed as content, amount used, for example. "Mass% content (A/B)" means the content (mass%) of A relative to 100% mass of B.
「γ比（Ａ／Ｂ）」は、式「Ａ÷Ｂ」により算出されるγ比を意味する。γ比は、例えば、質量比、モル比等が挙げられる。 The "γ ratio (A/B)" refers to the γ ratio calculated using the formula "A ÷ B". Examples of γ ratios include mass ratios and molar ratios.
「不揮発分」は、有機溶剤及び水以外の成分の合計質量を意味する。１つの実施形態において、「Ａの不揮発分」は、Ａ １ｇを１０５℃で加熱して恒量に達した時点で残存した成分の合計質量を意味する。 "Non-volatile content" refers to the total mass of components other than organic solvents and water. In one embodiment, "non-volatile content of A" refers to the total mass of components remaining when 1 g of A is heated at 105°C and a constant weight is reached.
「（メタ）アクリル」は、「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味する。「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」を意味する。 "(Meth)acrylic" means "acrylic and/or methacrylic." "(Meth)acrylate" means "acrylate and/or methacrylate." "(Meth)acryloyl" means "acryloyl and/or methacryloyl."
「Ｃ・・・」は、「炭素数・・・の」を意味する。例えば、「Ｃ１～６アルキル基」は、炭素数１～６のアルキル基を意味する。「Ｃ６アルキル基」は、炭素数６のアルキル基を意味する。 "C..." means "having... carbon atoms." For example, "C1-6 alkyl group" means an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms. "C6 alkyl group" means an alkyl group with 6 carbon atoms.
アルキル基は、例えば、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基等が挙げられる。 Examples of alkyl groups include linear alkyl groups, branched alkyl groups, and cycloalkyl groups.
直鎖アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基等が挙げられる。 Examples of linear alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, and n-decyl groups.
「分岐アルキル基」は、直鎖アルキル基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された、環状構造を有さない基を意味する。分岐アルキル基は、例えば、ｉ－プロピル基、ジエチルペンチル基、トリメチルブチル基、トリメチルペンチル基、トリメチルヘキシル基等が挙げられる。 A "branched alkyl group" refers to a group that does not have a cyclic structure, in which at least one hydrogen atom of a linear alkyl group is substituted by an alkyl group. Examples of branched alkyl groups include i-propyl group, diethylpentyl group, trimethylbutyl group, trimethylpentyl group, and trimethylhexyl group.
シクロアルキル基は、例えば、単環シクロアルキル基、架橋環シクロアルキル基、縮合環シクロアルキル基等が挙げられる。なお、シクロアルキル基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された基もシクロアルキル基とする。 Examples of cycloalkyl groups include monocyclic cycloalkyl groups, crosslinked ring cycloalkyl groups, and fused ring cycloalkyl groups. Furthermore, a group in which at least one hydrogen atom of a cycloalkyl group is substituted by an alkyl group is also considered a cycloalkyl group.
「単環」は、炭素の共有結合により形成された内部に橋かけ構造を有しない環状構造を意味する。「縮合環」は、２つ以上の単環が２つの原子を共有している（すなわち、それぞれの環の辺を互いに１つだけ共有（縮合）している）環状構造を意味する。「架橋環」は、２つ以上の単環が３つ以上の原子を共有している環状構造を意味する。 A "monocyclic ring" refers to a cyclic structure formed by covalent bonds between carbon atoms that does not have an internal bridging structure. A "condensed ring" refers to a cyclic structure in which two or more monocyclic rings share two atoms (i.e., each ring shares only one edge with the others through condensation). A "bridging ring" refers to a cyclic structure in which two or more monocyclic rings share three or more atoms.
単環シクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロデシル基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。 Examples of monocyclic cycloalkyl groups include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclodecyl, and 3,5,5-trimethylcyclohexyl groups.
架橋環シクロアルキル基は、例えば、トリシクロデシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等が挙げられる。 Examples of crosslinked cycloalkyl groups include tricyclodecyl groups, adamantyl groups, and norbornyl groups.
なお、アルキル基には、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基を組み合わせた基も含まれる。前記組み合わせた基は、例えば、シクロアルキルアルキル基等が挙げられる。 Furthermore, alkyl groups include combinations of linear alkyl groups, branched alkyl groups, and cycloalkyl groups. Examples of such combinations include cycloalkylalkyl groups.
シクロアルキルアルキル基は、下記式で表される。
Ｒｃａｌｋｙｌ－Ｒａｌｋｙｌ－
（式中、Ｒｃａｌｋｙｌは、シクロアルキル基を表す。Ｒａｌｋｙｌは、アルキル基を表す。）
Cycloalkylalkyl groups are represented by the following formula.
R calkyl -R alkyl-
(In the formula, R alkyl represents a cycloalkyl group, and R alkyl represents an alkyl group.)
アルキレン基は、例えば、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、シクロアルキレン基等が挙げられる。 Examples of alkylene groups include linear alkylene groups, branched alkylene groups, and cycloalkylene groups.
直鎖アルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－ヘプチレン基、ｎ－オクチレン基、ｎ－ノニレン基、ｎ－デカメチレン基等が挙げられる。 Examples of linear alkylene groups include methylene, ethylene, propylene, n-butylene, n-pentylene, n-hexylene, n-heptylene, n-octylene, n-nonylene, and n-decamethylene groups.
分岐アルキレン基は、例えば、ジエチルペンチレン基、トリメチルブチレン基、トリメチルペンチレン基、トリメチルヘキシレン基等が挙げられる。 Examples of branched alkylene groups include diethylpentylene, trimethylbutylene, trimethylpentylene, and trimethylhexylene.
シクロアルキレン基は、例えば、単環シクロアルキレン基、架橋環シクロアルキレン基、縮合環シクロアルキレン基等が挙げられる。またシクロアルキレン基は、１つ以上の水素原子が直鎖又は分岐アルキル基によって置換されていてもよい。 Examples of cycloalkylene groups include monocyclic cycloalkylene groups, crosslinked ring cycloalkylene groups, and fused ring cycloalkylene groups. Furthermore, one or more hydrogen atoms in the cycloalkylene group may be substituted by a linear or branched alkyl group.
単環シクロアルキレン基は、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロデシレン基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシレン基等が挙げられる。 Examples of monocyclic cycloalkylene groups include cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene, cyclodecylene, and 3,5,5-trimethylcyclohexylene.
架橋環シクロアルキレン基は、例えば、トリシクロデシレン基、アダマンチレン基、ノルボルニレン基等が挙げられる。 Examples of crosslinking ring cycloalkylene groups include tricyclodecylene, adamantylene, and norbornylene groups.
縮合環シクロアルキレン基は、例えば、ビシクロデシレン基等が挙げられる。 Examples of fused ring cycloalkylene groups include the bicyclodecylene group.
なお、アルキレン基には、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、シクロアルキレン基を組み合わせた基も含まれる。上記組み合わせた基は、例えば、シクロアルキレンアルキレン基、アルキレンシクロアルキレンアルキレン基等が挙げられる。 Furthermore, alkylene groups include combinations of linear alkylene groups, branched alkylene groups, and cycloalkylene groups. Examples of these combinations include cycloalkylene alkylene groups and alkylene-cycloalkylene alkylene groups.
シクロアルキレンアルキレン基は、下記式で表される。
－Ｒｃａｌｋｙｌｅｎｅ－Ｒａｌｋｙｌｅｎｅ－
（式中、Ｒｃａｌｋｙｌｅｎｅは、シクロアルキレン基を表す。Ｒａｌｋｙｌｅｎｅは、アルキレン基を表す。）
The alkylene group of a cycloalkylene is represented by the following formula.
-R calkylene -R alkylene -
(In the formula, R alkylene represents a cycloalkylene group. R alkylene represents an alkylene group.)
アルキレンシクロアルキレンアルキレン基は、下記式で表される。
－Ｒａｌｋｙｌｅｎｅ－Ｒｃａｌｋｙｌｅｎｅ－Ｒａｌｋｙｌｅｎｅ－
（式中、Ｒｃａｌｋｙｌｅｎｅは、シクロアルキレン基を表す。Ｒａｌｋｙｌｅｎｅは、アルキレン基を表す。）
Alkylenecycloalkylene The alkylene group is represented by the following formula.
-R alkylene -R calkylene -R alkylene -
(In the formula, R alkylene represents a cycloalkylene group. R alkylene represents an alkylene group.)
芳香族基（アリール基、アリーレン基）は、置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。芳香族基の置換基は、例えば、アルキル基、チオアルキル基、チオアリール基、カルボニルアリール基等が挙げられる。 Aromatic groups (aryl groups, arylene groups) may or may not be substituted. Examples of substituents on aromatic groups include alkyl groups, thioalkyl groups, thioaryl groups, and carbonylaryl groups.
アリール基は、例えば、単環アリール基、縮合環アリール基等が挙げられる。 Examples of aryl groups include monocyclic aryl groups and fused-ring aryl groups.
単環アリール基は、例えば、フェニル基、トリル基、メシチル基等が挙げられる。 Examples of monocyclic aryl groups include phenyl groups, tolyl groups, and mesityl groups.
縮合環アリール基は、例えば、ナフチル基等が挙げられる。 Examples of fused ring aryl groups include naphthyl groups.
アリーレン基は、例えば、単環アリーレン基、縮合環アリーレン基等が挙げられる。 Examples of arylene groups include monocyclic arylene groups and fused-ring arylene groups.
単環アリーレン基は、例えば、フェニレン基、トリレン基等が挙げられる。 Examples of monocyclic arylene groups include phenylene groups and trilene groups.
縮合環アリーレン基は、例えば、ナフチレン基等が挙げられる。 Examples of fused ring arylene groups include naphthylene groups.
[水系コーティング剤：コーティング剤ともいう]
本開示は、水系コーティング剤であって、
前記水系コーティング剤は、ポリマー、架橋剤及び水を含み、
前記ポリマーは、Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位並びに（メタ）アクリル酸及び／又はその塩単位を含み、
ポリマー１００質量％に対するＣ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、１５質量％～８０質量％であり、
ポリマー１００質量％に対する（メタ）アクリル酸単位の含有量は、５質量％～２０質量％である、水系コーティング剤に関する。
[Water-based coating agent: also called a coating agent]
This disclosure relates to a water-based coating agent,
The aforementioned aqueous coating agent comprises a polymer and a crosslinking agent and water.
The polymer comprises C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units and (meth)acrylic acid and/or salt units thereof.
The content of C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units relative to 100% by mass of polymer is 15% by mass to 80% by mass.
This invention relates to a water-based coating agent in which the content of (meth)acrylic acid units per 100% by mass of polymer is 5% to 20% by mass.
＜ポリマー＞
ポリマーは、単独又は２種以上で使用され得る。
<Polymers>
The polymers can be used individually or in combination of two or more types.
（Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル）
Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、単独又は２種以上で使用され得る。
(C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylate ester)
C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters can be used alone or in combination of two or more.
Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、Ｃ１２～１８直鎖アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、Ｃ１２～１８分岐アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、Ｃ１２～１８シクロアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。 Examples of C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters include C12-18 linear alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters, C12-18 branched alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters, and C12-18 cycloalkyl group-containing (meth)acrylic acid esters.
Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters include lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate.
質量％含有量（Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位／ポリマー）は、例えば、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５４質量％、５２質量％、５０質量％、４９質量％、４７質量％、４５質量％、４４質量％、４２質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１５質量％～８０質量％が挙げられ、より好ましくは、２０質量％～８０質量％が挙げられる。 Examples of mass percent content (C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units/polymer) include 80% by mass, 75% by mass, 70% by mass, 65% by mass, 60% by mass, 55% by mass, 54% by mass, 52% by mass, 50% by mass, 49% by mass, 47% by mass, 45% by mass, 44% by mass, 42% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, and 15% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 15% by mass to 80% by mass, and more preferably 20% by mass to 80% by mass.
１つの実施形態において、質量％含有量（Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位／ポリマー）は、好ましくは、３５質量％未満が挙げられる。好ましい理由は、例えば、硬化物が無色透明となること等が挙げられる。 In one embodiment, the mass percentage content (C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units/polymer) is preferably less than 35% by mass. The reason for this preference is, for example, that the cured product becomes colorless and transparent.
（（メタ）アクリル酸及び／又はその塩）
（メタ）アクリル酸及び／又はその塩は、単独又は２種以上で使用され得る。
((meth)acrylic acid and/or its salts)
(Meth)acrylic acid and/or its salts may be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリル酸の塩は、例えば、（メタ）アクリル酸の有機塩、（メタ）アクリル酸の無機塩等が挙げられる。 Examples of (meth)acrylic acid salts include organic salts and inorganic salts of (meth)acrylic acid.
有機塩は、例えば、有機アミン塩等が挙げられる。 Examples of organic salts include organic amine salts.
アミン塩は、例えば、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩等が挙げられる。 Examples of amine salts include primary amine salts, secondary amine salts, and tertiary amine salts.
第１級アミン塩は、例えば、モノアルキルアミン塩、モノアリールアミン塩、モノアルカノールアミン塩等が挙げられる。 Examples of primary amine salts include monoalkylamine salts, monoarylamine salts, and monoalkanolamine salts.
モノアルキルアミン塩は、例えば、メチルアミン塩、エチルアミン塩、プロピルアミン塩、ブチルアミン塩等が挙げられる。 Examples of monoalkylamine salts include methylamine salts, ethylamine salts, propylamine salts, and butylamine salts.
モノアリールアミン塩は、例えば、アニリン塩、トルイジン塩、トリメチルアニリン塩、アニシジン塩、トリフルオロメチルアニリン塩等が挙げられる。 Examples of monoarylamine salts include aniline salts, toluidine salts, trimethylaniline salts, anisidine salts, and trifluoromethylaniline salts.
モノアルカノールアミン塩は、例えば、エタノールアミン塩、プロパノールアミン塩等が挙げられる。 Examples of monoalkanolamine salts include ethanolamine salts and propanolamine salts.
第２級アミン塩は、例えば、ジアルキルアミン塩、ジアリールアミン塩、ジアルカノールアミン塩等が挙げられる。 Examples of secondary amine salts include dialkylamine salts, diarylamine salts, and dialkanolamine salts.
ジアルキルアミン塩は、例えば、ジメチルアミン塩、ジエチルアミン塩、ジプロピルアミン塩、ジブチルアミン塩、メチルエチルアミン塩、エチルプロピルアミン塩、プロピルブチルアミン塩等が挙げられる。 Examples of dialkylamine salts include dimethylamine salt, diethylamine salt, dipropylamine salt, dibutylamine salt, methylethylamine salt, ethylpropylamine salt, and propylbutylamine salt.
ジアリールアミン塩は、例えば、ジフェニルアミン塩等が挙げられる。 Examples of diarylamine salts include diphenylamine salts.
ジアルカノールアミン塩は、例えば、ジエタノールアミン塩、ジプロパノールアミン塩、エタノールプロパノールアミン塩等が挙げられる。 Examples of dialkanolamine salts include diethanolamine salt, dipropanolamine salt, and ethanolpropanolamine salt.
第３級アミン塩は、例えば、トリアルキルアミン塩、トリアリールアミン塩、ジアルキルモノアリールアミン塩、トリアルカノールアミン塩等が挙げられる。 Examples of tertiary amine salts include trialkylamine salts, triarylamine salts, dialkylmonoarylamine salts, and trialcanolamine salts.
トリアルキルアミン塩は、例えば、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、トリプロピルアミン塩、トリブチルアミン塩、ジメチルエチルアミン塩、メチルエチルプロピルアミン塩等が挙げられる。 Examples of trialkylamine salts include trimethylamine salt, triethylamine salt, tripropylamine salt, tributylamine salt, dimethylethylamine salt, and methylethylpropylamine salt.
トリアリールアミン塩は、例えば、トリフェニルアミン塩等が挙げられる。 Examples of triarylamine salts include triphenylamine salts.
ジアルキルモノアリールアミン塩は、例えば、ジメチルフェニルアミン塩、ジエチルフェニルアミン塩等が挙げられる。 Examples of dialkylmonoarylamine salts include dimethylphenylamine salt and diethylphenylamine salt.
トリアルカノールアミン塩は、例えば、トリエタノールアミン塩、トリプロパノールアミン塩等が挙げられる。 Examples of trialcanolamine salts include triethanolamine salt and trippropanolamine salt.
無機塩は、例えば、アンモニウム塩、アルカリ金属塩等が挙げられる。 Examples of inorganic salts include ammonium salts and alkali metal salts.
アルカリ金属塩は、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。 Examples of alkali metal salts include lithium salts, sodium salts, and potassium salts.
１つの実施形態において、基材密着性及び硬化物強度向上の観点から、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩は、好ましくは、（メタ）アクリル酸のアンモニウム塩、（メタ）アクリル酸の有機アミン塩が挙げられる。 In one embodiment, from the viewpoint of improving substrate adhesion and cured product strength, (meth)acrylic acid and/or its salts are preferably ammonium salts of (meth)acrylic acid or organic amine salts of (meth)acrylic acid.
質量％含有量（（メタ）アクリル酸単位／ポリマー）は、例えば、２０質量％、１９質量％、１７質量％、１５質量％、１３質量％、１１質量％、１０質量％、９質量％、７質量％、５質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、５質量％～２０質量％が挙げられる。なお、質量％含有量（（メタ）アクリル酸単位／ポリマー）には、塩の重量は含まれない。 Examples of mass percentage content ((meth)acrylic acid units/polymer) include 20% by mass, 19% by mass, 17% by mass, 15% by mass, 13% by mass, 11% by mass, 10% by mass, 9% by mass, 7% by mass, and 5% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 5% by mass to 20% by mass. Note that the mass percentage content ((meth)acrylic acid units/polymer) does not include the weight of the salt.
中和率は、例えば、１００％、９０％、８０％、７０％、６０％、５０％、４０％、３０％、２０％等が挙げられる。１つの実施形態において、中和率は、好ましくは、２０％～１００％が挙げられる。 Examples of neutralization rates include 100%, 90%, 80%, 70%, 60%, 50%, 40%, 30%, and 20%. In one embodiment, the neutralization rate is preferably between 20% and 100%.
（Ｃ１～１１アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル）
Ｃ１～１１アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、単独又は２種以上で使用され得る。
(C1-11 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester)
C1-11 alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters can be used alone or in combination of two or more.
Ｃ１～１１アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、Ｃ１～１１直鎖アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、Ｃ１～１１分岐アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、Ｃ１～１１シクロアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。 Examples of C1-11 alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters include C1-11 linear alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters, C1-11 branched alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters, and C1-11 cycloalkyl group-containing (meth)acrylic acid esters.
Ｃ１～１１アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デカメチル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of C1-11 alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decamethyl (meth)acrylate, and undecyl (meth)acrylate.
質量％含有量（Ｃ１～１１アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位／ポリマー）は、例えば、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４９質量％、４８質量％、４７質量％、４６質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～６０質量％が挙げられ、より好ましくは、０質量％～５０質量％が挙げられる。 Examples of mass percent content (C1-11 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units/polymer) include 60% by mass, 55% by mass, 50% by mass, 49% by mass, 48% by mass, 47% by mass, 46% by mass, 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, 15% by mass, 10% by mass, 5% by mass, 4% by mass, 3% by mass, 2% by mass, 1% by mass, and 0% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 0% by mass to 60% by mass, and more preferably 0% by mass to 50% by mass.
（水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー）
水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーは、単独又は２種以上で使用され得る。
(Hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer)
Hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomers can be used alone or in combination of two or more.
水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーは、例えば、下記式で表されるモノマー等が挙げられる。
「水酸基含有アルキル基」は、アルキル基の１つ以上の水素原子が水酸基によって置換された基を意味する。水酸基含有アルキル基は、例えば、水酸基含有直鎖アルキル基、水酸基含有分岐アルキル基、水酸基含有シクロアルキル基等が挙げられる。 A "hydroxyl group-containing alkyl group" refers to an alkyl group in which one or more hydrogen atoms are substituted by hydroxyl groups. Examples of hydroxyl group-containing alkyl groups include hydroxyl group-containing linear alkyl groups, hydroxyl group-containing branched alkyl groups, and hydroxyl group-containing cycloalkyl groups.
水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーは、例えば、水酸基含有（メタ）アクリルエステル、水酸基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Examples of hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomers include hydroxyl group-containing (meth)acrylic esters and hydroxyl group-containing (meth)acrylamides.
水酸基含有（メタ）アクリルエステルは、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of hydroxyl group-containing (meth)acrylic esters include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono(meth)acrylate, and glycerin mono(meth)acrylate.
水酸基含有（メタ）アクリルアミドは、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１－メチル－２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Examples of hydroxyl group-containing (meth)acrylamides include N-(2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, N-(1-methyl-2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, and N-(2-hydroxypropyl)(meth)acrylamide.
質量％含有量（水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー単位／ポリマー）は、例えば、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４９質量％、４８質量％、４７質量％、４６質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～６０質量％が挙げられ、より好ましくは、０質量％～５０質量％が挙げられる。 Examples of mass percent content (hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer units/polymer) include 60% by mass, 55% by mass, 50% by mass, 49% by mass, 48% by mass, 47% by mass, 46% by mass, 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, 15% by mass, 10% by mass, 5% by mass, 4% by mass, 3% by mass, 2% by mass, 1% by mass, and 0% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 0% by mass to 60% by mass, and more preferably 0% by mass to 50% by mass.
（上記以外のモノマー：その他モノマーともいう）
ポリマーは、任意で、上記以外のモノマー（その他モノマー）単位を含み得る。その他モノマーは、単独又は２種以上で使用され得る。本開示において、「その他モノマー」は、Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩、Ｃ１～１１アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーのいずれにも該当しないモノマーを意味する。
(Monomers other than those listed above: also called other monomers)
The polymer may optionally contain monomer units other than those described above (other monomers). Other monomers may be used alone or in combination of two or more. In this disclosure, "other monomers" means monomers that do not fall under any of the following categories: C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters, (meth)acrylic acid and/or salts thereof, C1-11 alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters, or hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomers.
その他モノマーは、例えば、Ｃ１９以上アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、アルケニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、多官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Other monomers include, for example, C19 or higher alkyl group-containing (meth)acrylic acid esters, styrene, alkenyl (meth)acrylates, (meth)acrylamide, (meth)acrylonitrile, and polyfunctional (meth)acrylates.
質量％含有量（その他モノマー単位／ポリマー）は、例えば、１０質量％未満、５質量％未満、２質量％未満、１質量％未満、０．１質量％未満、０質量％等が挙げられる。 Examples of mass percentage content (other monomer units/polymer) include less than 10% by mass, less than 5% by mass, less than 2% by mass, less than 1% by mass, less than 0.1% by mass, 0% by mass, etc.
質量％（その他モノマー単位／Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩、Ｃ１～１１アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーのいずれか１つ）は、例えば、１０質量％未満、５質量％未満、２質量％未満、１質量％未満、０．１質量％未満、０質量％等が挙げられる。 Mass% (other monomer units/any one of the following: C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester, (meth)acrylic acid and/or its salt, C1-11 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester, or hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer) can be, for example, less than 10% by mass, less than 5% by mass, less than 2% by mass, less than 1% by mass, less than 0.1% by mass, 0% by mass, etc.
モル％含有量（その他モノマー単位／ポリマー）は、例えば、１０モル％未満、５モル％未満、２モル％未満、１モル％未満、０．１モル％未満、０モル％等が挙げられる。 Examples of mole percentage content (other monomer units/polymer) include less than 10 mol%, less than 5 mol%, less than 2 mol%, less than 1 mol%, less than 0.1 mol%, 0 mol%, etc.
モル％（その他モノマー単位／Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩、Ｃ１～１１アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーのいずれか１つ）は、例えば、１０モル％未満、５モル％未満、２モル％未満、１モル％未満、０．１モル％未満、０モル％等が挙げられる。 Mole percent (other monomer units/any one of the following: C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester, (meth)acrylic acid and/or its salt, C1-11 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester, or hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer) can be, for example, less than 10 mol%, less than 5 mol%, less than 2 mol%, less than 1 mol%, less than 0.1 mol%, 0 mol%, etc.
（ポリマー物性）
数平均分子量（ポリマー）は、例えば、５００００、４５０００、４００００、３５０００、３００００、２５０００、２００００、１５０００、１００００、５０００等が挙げられる。１つの実施形態において、上記数平均分子量は、好ましくは、５０００～５００００が挙げられる。
(Polymer properties)
Examples of number-average molecular weights (polymers) include 50,000, 45,000, 40,000, 35,000, 30,000, 25,000, 20,000, 15,000, 10,000, and 5,000. In one embodiment, the above number-average molecular weight is preferably 5,000 to 50,000.
重量平均分子量（ポリマー）は、例えば、１０００００、９００００、８００００、７００００、６００００、５００００、４５０００、４００００、３５０００、３００００、２５０００、２００００等が挙げられる。１つの実施形態において、上記重量平均分子量は、好ましくは、２００００～１０００００が挙げられる。 Examples of weight-average molecular weights (polymers) include 100,000, 90,000, 80,000, 70,000, 60,000, 50,000, 45,000, 40,000, 35,000, 30,000, 25,000, and 20,000. In one embodiment, the weight-average molecular weight is preferably between 20,000 and 100,000.
重量平均分子量、数平均分子量の測定条件は、例えば、下記条件等が挙げられる。
・測定機器：東ソー（株）製、ＧＰＣ（型番：ＨＬＣ－８４２０）
・カラム：製品名「ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ－Ｃ」（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製）×２本
・溶離液：ＴＨＦ
・カラム温度：４０℃
・検量線：単分散ポリスチレン
・検出器：ＲＩ
・ポリマーの濃度：０．２質量％
・測定方法：フィルターろ過後測定。
Examples of measurement conditions for weight-average molecular weight and number-average molecular weight include the following:
• Measuring instrument: GPC (model number: HLC-8420) manufactured by Tosoh Corporation
• Column: Product name "PLgel MIXED-C" (manufactured by Agilent Technology) x 2 • Eluent: THF
Column temperature: 40°C
Calibration curve: Monodisperse polystyrene; Detector: RI
Polymer concentration: 0.2% by mass
Measurement method: Measurement after filter filtration.
ガラス転移温度（ポリマー）（Ｔｇ）は、例えば、８０℃、７８℃、７７℃、７５℃、７０℃、６５℃、６０℃、５５℃、５０℃、４５℃、４０℃、３５℃、３０℃、２５℃、２０℃、１５℃、１０℃、５℃、０℃、－５℃、－８℃、－１０℃等が挙げられる。１つの実施形態において、上記ガラス転移温度は、好ましくは、－１０℃～８０℃が挙げられる。 Examples of glass transition temperatures (Tg) for polymers include 80°C, 78°C, 77°C, 75°C, 70°C, 65°C, 60°C, 55°C, 50°C, 45°C, 40°C, 35°C, 30°C, 25°C, 20°C, 15°C, 10°C, 5°C, 0°C, -5°C, -8°C, and -10°C. In one embodiment, the glass transition temperature is preferably between -10°C and 80°C.
ガラス転移温度は、Ｆｏｘの式より算出される。
Ｆｏｘの式：１／Ｔｇ＝（Ｗａ／Ｔｇａ）＋（Ｗｂ／Ｔｇｂ）＋・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）
Ｔｇ：コポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗａ：モノマーＡの質量％
Ｔｇａ：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗｂ：モノマーＢの質量％
Ｔｇｂ：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗｎ：モノマーＮの質量％
Ｔｇｎ：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
The glass transition temperature is calculated using Fox's formula.
Fox's formula: 1/Tg = (Wa/Tga) + (Wb/Tgb) + ... + (Wn/Tgn)
Tg: Glass transition temperature (K) of the copolymer
Wa: Mass percentage of monomer A
Tga: Glass transition temperature (K) of the homopolymer of monomer A
Wb: Mass percentage of monomer B
Tgb: Glass transition temperature (K) of the monomer B homopolymer.
Wn: Mass percentage of monomer N
Tgn: Glass transition temperature (K) of monomer N homopolymer
水酸基価（ポリマー）は、例えば、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、２７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記水酸基価は、好ましくは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが挙げられる。 Examples of hydroxyl values (polymers) include 300 mg KOH/g, 275 mg KOH/g, 250 mg KOH/g, 225 mg KOH/g, 200 mg KOH/g, 175 mg KOH/g, 150 mg KOH/g, 125 mg KOH/g, 100 mg KOH/g, 90 mg KOH/g, 75 mg KOH/g, and 50 mg KOH/g. In one embodiment, the above hydroxyl values are preferably between 50 mg KOH/g and 300 mg KOH/g.
水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０（中和滴定法）に準拠する方法により測定される。 The hydroxyl value is measured according to the method compliant with JIS K0070 (neutralization titration method).
ポリマー作製時において用いたモノマーの仕込み量が正確に把握でき、かつ重合率が高い場合、水酸基価は、下記式により算出できる。
水酸基価＝［（全仕込み単量体１ｇ中の水酸基含有単量体の仕込み質量×水酸基含有単量体一分子が有する水酸基の数）／水酸基含有単量体の分子量］×５６．１１（ＫＯＨの分子量）×１０００・・・（１）
When the amount of monomer used in polymer production can be accurately determined and the polymerization rate is high, the hydroxyl value can be calculated using the following formula.
Hydroxyl value = [(Total mass of hydroxyl group-containing monomers in 1g of total monomers × Number of hydroxyl groups in one molecule of hydroxyl group-containing monomer) / Molecular weight of hydroxyl group-containing monomer] × 56.11 (Molecular weight of KOH) × 1000 ... (1)
酸価（未中和ポリマー）は、例えば、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記酸価は、好ましくは、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇが挙げられる。 Examples of acid values (unneutralized polymer) include 160 mg KOH/g, 150 mg KOH/g, 140 mg KOH/g, 130 mg KOH/g, 120 mg KOH/g, 110 mg KOH/g, 100 mg KOH/g, 90 mg KOH/g, 80 mg KOH/g, 70 mg KOH/g, 60 mg KOH/g, 50 mg KOH/g, 40 mg KOH/g, and 35 mg KOH/g. In one embodiment, the above acid values are preferably between 35 mg KOH/g and 160 mg KOH/g.
酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０（中和滴定法）に準拠する方法により測定される。 The acid value is measured according to the method specified in JIS K0070 (neutralization titration method).
ポリマー作製時において用いたモノマーの仕込み量が正確に把握でき、かつ重合率が高い場合、酸価は、下記式により算出できる。
酸価＝［（全仕込み単量体１ｇ中のカルボキシ基含有単量体の仕込み質量×カルボキシ基含有単量体一分子が有するカルボキシ基の数）／カルボキシ基含有単量体の分子量］×５６．１１（ＫＯＨの分子量）×１０００・・・（１）
When the amount of monomer used in polymer production can be accurately determined and the polymerization rate is high, the acid value can be calculated using the following formula.
Acid value = [(Mass of carboxyl group-containing monomers in 1g of total monomers × Number of carboxyl groups in one molecule of carboxyl group-containing monomer) / Molecular weight of carboxyl group-containing monomer] × 56.11 (Molecular weight of KOH) × 1000 ... (1)
（ポリマー製造方法）
ポリマー製造方法は、例えば、ラジカル重合等が挙げられる。
(Method for producing polymers)
Examples of polymer manufacturing methods include radical polymerization.
ラジカル重合開始剤は、例えば、無機過酸化物、有機過酸化物、アゾ系化合物等が挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独又は２種以上で使用され得る。 Examples of radical polymerization initiators include inorganic peroxides, organic peroxides, and azo compounds. Radical polymerization initiators can be used individually or in combination of two or more.
無機過酸化物は、例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等が挙げられる。 Examples of inorganic peroxides include hydrogen peroxide, ammonium persulfate, and potassium persulfate.
有機過酸化物は、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等が挙げられる。 Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, and lauryl peroxide.
アゾ系化合物は、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート等が挙げられる。 Examples of azo compounds include 2,2'-azobisisobutyronitrile and dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate.
質量部使用量（ラジカル重合開始剤／全モノマー成分）は、好ましくは、０．１質量部～５質量部が挙げられる。 The amount used (radical polymerization initiator/total monomer components) is preferably 0.1 to 5 parts by mass.
ポリマー製造において、連鎖移動剤が、任意で使用され得る。連鎖移動剤は、単独又は２種以上で使用され得る。 In polymer manufacturing, chain transfer agents may be used as optional. Chain transfer agents may be used alone or in combination of two or more types.
連鎖移動剤は、例えば、ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、２－メルカプトベンゾチアゾール、ブロモトリクロロメタン、α－メチルスチレンダイマー等が挙げられる。 Examples of chain transfer agents include lauryl mercaptan, dodecyl mercaptan, 2-mercaptobenzothiazole, bromotrichloromethane, and α-methylstyrene dimer.
質量部使用量（連鎖移動剤／全モノマー成分）は、好ましくは、０質量部～５質量部が挙げられる。 The amount used (chain transfer agent/total monomer components) is preferably 0 to 5 parts by mass.
質量％含有量（ポリマー／コーティング剤不揮発分）は、例えば、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、５０質量％～８０質量％が挙げられる。 The mass percentage content (polymer/coating agent non-volatile content) can be, for example, 80% by mass, 75% by mass, 70% by mass, 65% by mass, 60% by mass, 55% by mass, 50% by mass, etc. In one embodiment, the above content is preferably 50% by mass to 80% by mass.
＜架橋剤＞
架橋剤は、単独又は２種以上で使用され得る。
<Crosslinking agent>
Crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more types.
架橋剤は、例えば、アジリジン架橋剤、メラミン架橋剤、オキサゾリン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、イソシアネート架橋剤等が挙げられる。 Examples of crosslinking agents include aziridine crosslinking agents, melamine crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, and isocyanate crosslinking agents.
質量％含有量（架橋剤／コーティング剤不揮発分）は、例えば、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、２０質量％～５０質量％が挙げられる。 The mass percentage content (non-volatile content of the crosslinking agent/coating agent) can be, for example, 50% by mass, 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, etc. In one embodiment, the above content is preferably 20% by mass to 50% by mass.
（アジリジン架橋剤）
アジリジン架橋剤は、単独又は２種以上で使用され得る。
(Aziridine crosslinking agent)
Aziridine crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
「アジリジン架橋剤」は、アジリジニル基を２個以上有する化合物を意味する。 "Aziridine crosslinking agent" refers to a compound having two or more aziridinyl groups.
アジリジニル基は、例えば、下記式（１）で表される基等が挙げられる。
アジリジン架橋剤は、例えば、２官能アジリジン化合物、３官能アジリジン化合物、４官能アジリジン化合物等が挙げられる。 Examples of aziridine crosslinking agents include difunctional aziridine compounds, trifunctional aziridine compounds, and tetrafunctional aziridine compounds.
２官能アジリジン化合物は、例えば、ネオペンチルグリコールジ（β－アジリジニルプロピオネ－ト）等が挙げられる。 Examples of bifunctional aziridine compounds include neopentyl glycol di(β-aziridinyl propionate).
３官能アジリジン化合物は、例えば、下記式（２）で表される化合物、グリセロール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネ－ト］、２，４，６－トリス（１－アジリジニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス［２－メチル－（１－アジリジニル）］－１，３，５－トリアジン、トリ－（１－アジリジニル）ホスフィンオキシド等が挙げられる。
ＸがＣ１～６アルキル基である場合、式（２）の化合物は、例えば、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネ－ト］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２－メチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２－エチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２－プロピル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２－ブチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２－ペンチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２－ヘキシル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２，３－ジメチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２，３－ジエチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２，３－ジエチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２，３－ジプロピル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２，３－ジブチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２，３－ジペンチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、トリメチロールプロパン－トリス［３－（１－（２，３－ヘキシル）アジリジニルプロピオネ－ト）］等が挙げられる。 When X is a C1-6 alkyl group, the compound of formula (2) is, for example, trimethylolpropane-tris[3-(1-aziridinyl)propionate], trimethylolpropane-tris[3-(1-(2-methyl)aziridinylpropionate)], trimethylolpropane-tris[3-(1-(2-ethyl)aziridinylpropionate)], trimethylolpropane- Tris[3-(1-(2-propyl)aziridinylpropionate)], Trimethylolpropane-Tris[3-(1-(2-butyl)aziridinylpropionate)], Trimethylolpropane-Tris[3-(1-(2-pentyl)aziridinylpropionate)], Trimethylolpropane-Tris[3-(1-(2-hexyl)aziridinylpropionate)], Trimethylolpropane-tris[3-(1-(2,3-dimethyl)aziridinylpropionate)], trimethylolpropane-tris[3-(1-(2,3-diethyl)aziridinylpropionate)], trimethylolpropane-tris[3-(1-(2,3-diethyl)aziridinylpropionate)], trimethylolpropane-tris[3-(1-(2,3-diethyl)aziridinylpropionate)] Examples include [Ropil (aziridinylpropionate)], trimethylolpropane-tris[3-(1-(2,3-dibutyl)aziridinylpropionate)], trimethylolpropane-tris[3-(1-(2,3-dipentyl)aziridinylpropionate)], and trimethylolpropane-tris[3-(1-(2,3-hexyl)aziridinylpropionate)].
ＸがＣ１～３ヒドロキシアルキル基である場合、式（２）の化合物は、例えば、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネ－ト］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２－メチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２－エチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２－プロピル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２－ブチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２－ペンチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２－ヘキシル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２，３－ジメチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２，３－ジエチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２，３－ジエチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２，３－ジプロピル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２，３－ジブチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２，３－ジペンチル）アジリジニルプロピオネ－ト）］、ペンタエリスリトール－トリス［３－（１－（２，３－ヘキシル）アジリジニルプロピオネ－ト）］等が挙げられる。 When X is a C1-3 hydroxyalkyl group, the compound of formula (2) is, for example, pentaerythritol-tris[3-(1-aziridinyl)propionate], pentaerythritol-tris[3-(1-(2-methyl)aziridinylpropionate)], pentaerythritol-tris[3-(1-(2-ethyl)aziridinylpropionate)], pentaerythritol 3-(1-(2-propyl)aziridinylpropionate)), 3-(1-(2-butyl)aziridinylpropionate)), 4-(1-(2-pentyl)aziridinylpropionate)), 5-(1-(2-hexyl)aziridinylpropionate)) Pentaerythritol-Tris[3-(1-(2,3-dimethyl)aziridinylpropionate)], Pentaerythritol-Tris[3-(1-(2,3-diethyl)aziridinylpropionate)], Pentaerythritol-Tris[3-(1-(2,3-diethyl)aziridinylpropionate)], Pentaerythritol-Tris[3-(1-(2,3-diethyl)aziridinylpropionate)] Examples include [Ropil (aziridinylpropionate)], pentaerythritol-Tris[3-(1-(2,3-dibutyl)aziridinylpropionate)], pentaerythritol-Tris[3-(1-(2,3-dipentyl)aziridinylpropionate)], and pentaerythritol-Tris[3-(1-(2,3-hexyl)aziridinylpropionate)].
４官能アジリジン化合物は、例えば、下記式（３）で表される化合物、テトラアジリジニルメタキシレンジアミン、テトラアジリジニルメチルパラキシレンジアミン等が挙げられる。 Examples of tetrafunctional aziridine compounds include the compound represented by the following formula (3), tetraaziridinyl metaxylenediamine, tetraaziridinyl methyl paraxylenediamine, and the like.
式（３）で表される化合物は、例えば、ペンタエリスリトール－テトラ（１－アジリジニルプロピオネ－ト）、ペンタエリスリトール－テトラ［２－ヘキシル－（１－アジリジニル）プロピオネ－ト］、ペンタエリスリトール－テトラ［２，３－ジヘキシル－（１－アジリジニル）プロピオネ－ト］等が挙げられる。 Examples of compounds represented by formula (3) include pentaerythritol-tetra(1-aziridinylpropionate), pentaerythritol-tetra[2-hexyl-(1-aziridinyl)propionate], and pentaerythritol-tetra[2,3-dihexyl-(1-aziridinyl)propionate].
質量％含有量（アジリジン架橋剤／コーティング剤不揮発分）は、例えば、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～５０質量％が挙げられ、より好ましくは、２０質量％～５０質量％が挙げられる。 Examples of mass percent content (aziridine crosslinking agent/coating agent non-volatile content) include 50% by mass, 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, 15% by mass, 10% by mass, 5% by mass, 4% by mass, 2% by mass, 1% by mass, and 0% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 0% by mass to 50% by mass, and more preferably 20% by mass to 50% by mass.
（メラミン架橋剤）
メラミン架橋剤は、単独又は２種以上で使用され得る。
(Melamine crosslinking agent)
Melamine crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more types.
メラミン架橋剤は、例えば、下記メラミン化合物に由来する構成単位を含むメラミン樹脂等が挙げられる。
１つの実施形態において、メラミン樹脂の平均重合度は、好ましくは、１．１～１０が挙げられる。 In one embodiment, the average degree of polymerization of the melamine resin is preferably 1.1 to 10.
メラミン樹脂は、好ましくは、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂が挙げられ、より好ましくは、フルエーテル型メチル化メラミン樹脂、フルエーテル型ブチル化メラミン樹脂、フルエーテル型メチル・ブチル化メラミン樹脂が挙げられる。 The melamine resin is preferably a methylated melamine resin or a butylated melamine resin, and more preferably a full-ether type methylated melamine resin, a full-ether type butylated melamine resin, or a full-ether type methyl-butylated melamine resin.
「メチル化メラミン」は、上記Ｒｍ１～Ｒｍ６の少なくとも１つがメトキシメチル基であるメラミン化合物を意味する。「フルエーテル型メチル化メラミン」は、上記Ｒｍ１～Ｒｍ６の全てがメトキシメチル基であるメラミン化合物を意味する。「メチル化メラミン樹脂」は、メチル化メラミンに由来する構成単位のみから構成される樹脂を意味する。「フルエーテル型メチル化メラミン樹脂」は、フルエーテル型メチル化メラミンに由来する構成単位のみから構成される樹脂を意味する。 "Methylated melamine" means a melamine compound in which at least one of the above R m1 to R m6 is a methoxymethyl group. "Full ether type methylated melamine" means a melamine compound in which all of the above R m1 to R m6 are methoxymethyl groups. "Methylated melamine resin" means a resin composed solely of constituent units derived from methylated melamine. "Full ether type methylated melamine resin" means a resin composed solely of constituent units derived from full ether type methylated melamine.
「ブチル化メラミン」は、上記Ｒｍ１～Ｒｍ６の少なくとも１つがｎ－ブトキシメチル基、イソブトキシメチル基のいずれかであるメラミン化合物を意味する。「フルエーテル型ブチル化メラミン」は、上記Ｒｍ１～Ｒｍ６の全てがｎ－ブトキシメチル基、イソブトキシメチル基のいずれかであるメラミン化合物を意味する。「ブチル化メラミン樹脂」は、ブチル化メラミンに由来する構成単位のみから構成される樹脂を意味する。「フルエーテル型ブチル化メラミン樹脂」は、フルエーテル型ブチル化メラミンに由来する構成単位のみから構成される樹脂を意味する。 "Butylated melamine" means a melamine compound in which at least one of the above R m1 to R m6 is either an n-butoxymethyl group or an isobutoxymethyl group. "Full ether type butylated melamine" means a melamine compound in which all of the above R m1 to R m6 are either an n-butoxymethyl group or an isobutoxymethyl group. "Butylated melamine resin" means a resin composed solely of structural units derived from butylated melamine. "Full ether type butylated melamine resin" means a resin composed solely of structural units derived from full ether type butylated melamine.
「フルエーテル型メチル・ブチル化メラミン」は、上記Ｒｍ１～Ｒｍ６の少なくとも一つがメトキシメチル基であって、残りがそれぞれｎ－ブトキシメチル基、イソブトキシメチル基のいずれかであるメラミン化合物を意味する。「フルエーテル型メチル・ブチル化メラミン樹脂」は、フルエーテル型メチル・ブチル化メラミンに由来する構成単位のみから構成される樹脂を意味する。 "Full ether-type methyl-butylated melamine" refers to a melamine compound in which at least one of the above R m1 to R m6 is a methoxymethyl group, and the remaining ones are either n-butoxymethyl groups or isobutoxymethyl groups. "Full ether-type methyl-butylated melamine resin" refers to a resin composed solely of structural units derived from full ether-type methyl-butylated melamine.
メラミン樹脂の市販品は、例えば、サイメル３００、サイメル３０１、サイメル３０３ＬＦ、サイメル３５０、サイメル３７０Ｎ、サイメル７７１、サイメル３２５、サイメル３２７、サイメル７０３、サイメル７１２、サイメル７０１、サイメル２６６、サイメル２６７、サイメル２８５、サイメル２３２、サイメル２３５、サイメル２３６、サイメル２３８、サイメル２７２、サイメル２１２、サイメル２５３、サイメル２５４、サイメル２０２、サイメル２０７、マイコート５０６（以上、オルネクスジャパン（株）製）、ニカラックＭＷ－３０Ｍ、ニカラックＭＷ－３０、ニカラックＭＷ－３０ＨＭ、ニカラックＭＷ－３９０、ニカラックＭＷ－１００ＬＭ、ニカラックＭＸ－７５０ＬＭ、ニカラックＭＷ－２２、ニカラックＭＳ－２１、ニカラックＭＳ－１１、ニカラックＭＷ－２４Ｘ、ニカラックＭＳ－００１、ニカラックＭＸ－００２、ニカラックＭＸ－７３０、ニカラックＭＸ－７５０、ニカラックＭＸ－７０８、ニカラックＭＸ－７０６、ニカラックＭＸ－０４２、ニカラックＭＸ－０３５、ニカラックＭＸ－４５、ニカラックＭＸ－４３、ニカラックＭＸ－４１７、ニカラックＭＸ－４１０（以上、（株）三和ケミカル製）、ユーバン２０ＳＢ、ユーバン２０ＳＥ６０、ユーバン２１Ｒ、ユーバン２２Ｒ、ユーバン１２２、ユーバン１２５、ユーバン２２０、ユーバン２２５、ユーバン２２８、ユーバン２０２０（以上、三井化学（株）製）、アミディアＪ－８２０－６０、アミディアＬ－１０９－６５、アミディアＬ－１１７－６０、アミディアＬ－１２７－６０、アミディア１３－５４８、アミディアＧ－８２１－６０、アミディアＬ－１１０－６０、アミディアＬ－１２５－６０、アミディアＬ－１６６－６０Ｂ（以上、ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。 Examples of commercially available melamine resin products include Cymel 300, Cymel 301, Cymel 303LF, Cymel 350, Cymel 370N, Cymel 771, Cymel 325, Cymel 327, Cymel 703, Cymel 712, Cymel 701, Cymel 266, Cymel 267, Cymel 285, Cymel 232, Cymel 235, Cymel 236, Cymel 238, Cymel 272, Cymel 212, Cymel 253, and others. Mel 254, Saimel 202, Saimel 207, Mycoat 506 (all manufactured by Ornex Japan Co., Ltd.), Nikarac MW-30M, Nikarac MW-30, Nikarac MW-30HM, Nikarac MW-390, Nikarac MW-100LM, Nikarac MX-750LM, Nikarac MW-22, Nikarac MS-21, Nikarac MS-11, Nikarac MW-24X, Nikarac MS-001, Nikarac MX- 002, Nikarac MX-730, Nikarac MX-750, Nikarac MX-708, Nikarac MX-706, Nikarac MX-042, Nikarac MX-035, Nikarac MX-45, Nikarac MX-43, Nikarac MX-417, Nikarac MX-410 (all manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.), Uban 20SB, Uban 20SE60, Uban 21R, Uban 22R, Uban 122, Uban 125, Examples include Yuban 220, Yuban 225, Yuban 228, Yuban 2020 (all manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Amidia J-820-60, Amidia L-109-65, Amidia L-117-60, Amidia L-127-60, Amidia 13-548, Amidia G-821-60, Amidia L-110-60, Amidia L-125-60, Amidia L-166-60B (all manufactured by DIC Corporation).
質量％含有量（メラミン架橋剤／コーティング剤不揮発分）は、例えば、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～５０質量％が挙げられ、より好ましくは、２０質量％～５０質量％が挙げられる。 Examples of mass percent content (melamine crosslinking agent/coating agent non-volatile content) include 50% by mass, 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, 15% by mass, 10% by mass, 5% by mass, 4% by mass, 2% by mass, 1% by mass, and 0% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 0% by mass to 50% by mass, and more preferably 20% by mass to 50% by mass.
（オキサゾリン架橋剤）
オキサゾリン架橋剤は、単独又は２種以上で使用され得る。
(Oxazoline crosslinking agent)
Oxazoline crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
オキサゾリン架橋剤は、例えば、オキサゾリンオリゴマー架橋剤、オキサゾリンポリマー架橋剤等が挙げられる。 Examples of oxazoline crosslinking agents include oxazoline oligomer crosslinking agents and oxazoline polymer crosslinking agents.
オキサゾリンオリゴマー架橋剤は、例えば、２，２’－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－メチレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－エチレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－トリメチレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－テトラメチレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ヘキサメチレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－オクタメチレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－エチレン－ビス（４，４’－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｐ－フェニレン－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレン－ビス（４，４’－ジメチル－２－オキサゾリン）、ビス（２－オキサゾリジニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス（２－オキサゾリジニルノルボルナン）スルフィド等が挙げられる。 Examples of oxazoline oligomer crosslinking agents include 2,2'-bis(2-oxazoline), 2,2'-methylene-bis(2-oxazoline), 2,2'-ethylene-bis(2-oxazoline), 2,2'-trimethylene-bis(2-oxazoline), 2,2'-tetramethylene-bis(2-oxazoline), 2,2'-hexamethylene-bis(2-oxazoline), 2,2'-octamethylene-bis(2-oxazoline), 2,2'-ethylene-bis(4,4'-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-p-phenylene-bis(2-oxazoline), 2,2'-m-phenylene-bis(4,4'-dimethyl-2-oxazoline), bis(2-oxazolidinylcyclohexane) sulfide, and bis(2-oxazolidinylnorbornane) sulfide.
オキサゾリンポリマー架橋剤は、例えば、炭素－炭素二重結合含有オキサゾリンの重合体等が挙げられる。 Examples of oxazoline polymer crosslinking agents include polymers of oxazoline containing carbon-carbon double bonds.
炭素－炭素二重結合含有オキサゾリンは、例えば、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン等が挙げられる。 Examples of oxazolines containing carbon-carbon double bonds include 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-vinyl-2-oxazoline, and 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline.
オキサゾリン架橋剤の市販品は、例えば、エポクロスＷＳ－３００、ＷＳ－５００、ＷＳ－７００（日本触媒（株）製）等が挙げられる。 Examples of commercially available oxazoline crosslinking agents include Epocross WS-300, WS-500, and WS-700 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
質量％含有量（オキサゾリン架橋剤／コーティング剤不揮発分）は、例えば、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～５０質量％が挙げられ、より好ましくは、２０質量％～５０質量％が挙げられる。 The mass percentage content (oxazoline crosslinking agent/coating agent non-volatile content) can be, for example, 50% by mass, 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, 15% by mass, 10% by mass, 5% by mass, 4% by mass, 2% by mass, 1% by mass, 0% by mass, etc. In one embodiment, the above content is preferably 0% by mass to 50% by mass, and more preferably 20% by mass to 50% by mass.
（カルボジイミド架橋剤）
カルボジイミド架橋剤は、単独又は２種以上で使用され得る。
(Carbodiimide crosslinking agent)
Carbodiimide crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
カルボジイミド架橋剤は、例えば、ポリ（４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ｐ－フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ－フェニレンカルボジイミド）、ポリ（３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（１，６－ヘキサメチレンカルボジイミド）、ポリ（１，４－テトラメチレンカルボジイミド）、ポリ（１，３－シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（１，４－シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（１，３，５－トリエチルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（４，４’－メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド）、ポリ（１，３－ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（１－メチル－３，５－ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（イソプロピルフェニレンカルボジイミド）等が挙げられる。 Examples of carbodiimide crosslinking agents include poly(4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly(3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly(tolylcarbodiimide), poly(p-phenylenecarbodiimide), poly(m-phenylenecarbodiimide), poly(3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly(naphthylenecarbodiimide), poly(1,6-hexamethylenecarbodiimide), and poly(1,4-the Examples include tramethylenecarbodiimide, poly(1,3-cyclohexylenecarbodiimide), poly(1,4-cyclohexylenecarbodiimide), poly(1,3,5-triethylphenylenecarbodiimide), poly(4,4'-methylenebiscyclohexylcarbodiimide), poly(1,3-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly(1-methyl-3,5-diisopropylphenylenecarbodiimide), and poly(isopropylphenylenecarbodiimide).
質量％含有量（カルボジイミド架橋剤／コーティング剤不揮発分）は、例えば、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～５０質量％が挙げられ、より好ましくは、２０質量％～５０質量％が挙げられる。 Examples of mass percentage content (carbodiimide crosslinking agent/coating agent non-volatile content) include 50% by mass, 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, 15% by mass, 10% by mass, 5% by mass, 4% by mass, 2% by mass, 1% by mass, and 0% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 0% by mass to 50% by mass, and more preferably 20% by mass to 50% by mass.
（イソシアネート架橋剤）
イソシアネート架橋剤は、単独又は２種以上で使用され得る。
(Isocyanate crosslinking agent)
Isocyanate crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
イソシアネート架橋剤は、例えば、ポリイソシアネート等が挙げられる。 Examples of isocyanate crosslinking agents include polyisocyanates.
「ポリイソシアネート」は、２個以上のイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物を意味する。 "Polyisocyanate" refers to a compound having two or more isocyanate groups (-N=C=O).
ポリイソシアネートは、例えば、直鎖脂肪族ポリイソシアネート、分岐脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート並びにこれらのビウレット体、イソシアヌレート体、アロファネート体、アダクト体等が挙げられる。 Examples of polyisocyanates include linear aliphatic polyisocyanates, branched aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, and their biuret, isocyanurate, allophanate, and adduct derivatives.
直鎖脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of linear aliphatic polyisocyanates include methylene diisocyanate, dimethyl diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, heptamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, and decamethylene diisocyanate.
分岐脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、ジエチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルブチレンジイソシアネート、トリメチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of branched aliphatic polyisocyanates include diethylpentylene diisocyanate, trimethylbutylene diisocyanate, trimethylpentylene diisocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate.
脂環族ポリイソシアネートは、例えば、単環脂環族ポリイソシアネート、架橋環脂環族ポリイソシアネート、縮合環脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。 Examples of alicyclic polyisocyanates include monocyclic alicyclic polyisocyanates, crosslinked alicyclic polyisocyanates, and condensed alicyclic polyisocyanates.
単環脂環族ポリイソシアネートは、例えば、水添キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、シクロヘプチレンジイソシアネート、シクロデシレンジイソシアネート、３，５，５－トリメチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of monocyclic alicyclic polyisocyanates include hydrogenated xylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, cycloheptylene diisocyanate, cyclodecylene diisocyanate, 3,5,5-trimethylcyclohexylene diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate.
架橋環脂環族ポリイソシアネートは、例えば、トリシクロデシレンジイソシアネート、アダマンタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of cross-linked alicyclic polyisocyanates include tricyclodecile diisocyanate, adamantane diisocyanate, and norbornene diisocyanate.
縮合環脂環族ポリイソシアネートは、例えば、ビシクロデシレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of condensed alicyclic polyisocyanates include bicyclodecile diisocyanate.
芳香族ポリイソシアネートは、例えば、単環芳香族ポリイソシアネート、縮合環芳香族ポリイソシアネート等が挙げられる。 Examples of aromatic polyisocyanates include monocyclic aromatic polyisocyanates and fused-ring aromatic polyisocyanates.
単環芳香族ポリイソシアネートは、例えば、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート等のジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルテトラメチルメタンジイソシアネート等のテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジベンジルイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of monocyclic aromatic polyisocyanates include dialkyldiphenylmethane diisocyanates such as 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanates such as 4,4'-diphenyltetramethylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyli isocyanate, 1,3-phenylenedi isocyanate, 1,4-phenylenedi isocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and m-tetramethylxylylene diisocyanate.
縮合環芳香族ポリイソシアネートは、例えば、１，５－ナフチレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of condensed ring aromatic polyisocyanates include 1,5-naphthylene diisocyanate.
ブロックイソシアネートも使用され得る。「ブロックイソシアネート」は、ポリイソシアネートのイソシアネート基がブロック剤で保護された化合物を意味する。 Blocked isocyanates may also be used. "Blocked isocyanate" refers to a compound in which the isocyanate group of a polyisocyanate is protected with a blocking agent.
質量％含有量（イソシアネート架橋剤／コーティング剤不揮発分）は、例えば、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～５０質量％が挙げられ、より好ましくは、２０質量％～５０質量％が挙げられる。 The mass percentage content (isocyanate crosslinking agent/coating agent non-volatile content) can be, for example, 50% by mass, 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, 15% by mass, 10% by mass, 5% by mass, 4% by mass, 2% by mass, 1% by mass, 0% by mass, etc. In one embodiment, the above content is preferably 0% by mass to 50% by mass, and more preferably 20% by mass to 50% by mass.
＜水＞
水は、単独又は２種以上で使用され得る。
<Water>
Water can be used alone or in combination of two or more elements.
水は、例えば、超純水、純水、蒸留水、イオン交換水、水道水等が挙げられる。 Examples of water include ultrapure water, pure water, distilled water, deionized water, and tap water.
質量％含有量（水／コーティング剤）は、例えば、９９．９質量％、９９．５質量％、９８質量％、９５質量％、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、４０質量％～９９．９質量％が挙げられ、より好ましくは、４０質量％～８０質量％が挙げられる。 Examples of mass percent content (water/coating agent) include 99.9% by mass, 99.5% by mass, 98% by mass, 95% by mass, 90% by mass, 85% by mass, 80% by mass, 75% by mass, 70% by mass, 65% by mass, 60% by mass, 55% by mass, 50% by mass, 45% by mass, and 40% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 40% by mass to 99.9% by mass, and more preferably 40% by mass to 80% by mass.
質量％含有量（水／全溶媒）は、例えば、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１０質量％～９０質量％が挙げられる。 Examples of mass percent content (water/total solvent) include 90% by mass, 85% by mass, 80% by mass, 75% by mass, 70% by mass, 65% by mass, 60% by mass, 55% by mass, 50% by mass, 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, 15% by mass, and 10% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 10% by mass to 90% by mass.
＜導電性高分子－ポリアニオン錯体＞
コーティング剤は、任意で、ポリチオフェン及びスルホアニオン基含有ポリマーのみからなる導電性高分子－ポリアニオン錯体を含み得る。導電性高分子－ポリアニオン錯体は、単独又は２種以上で使用され得る。
<Conductive polymer-polyanion complex>
The coating agent may optionally include a conductive polymer-polyanion complex consisting solely of polythiophene and a sulfoanion group-containing polymer. The conductive polymer-polyanion complex may be used alone or in combination of two or more types.
ポリチオフェンは、例えば、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４－プロピレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ブテンジオキシチオフェン）等が挙げられる。 Examples of polythiophenes include poly(3,4-ethylenedioxythiophene), poly(3,4-propylenedioxythiophene), and poly(3,4-butenedioxythiophene).
スルホアニオン基含有ポリマーは、例えば、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリ（メタ）アクリル酸エチルスルホン酸、ポリ（メタ）アクリル酸ブチルスルホン酸、ポリ－２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。 Examples of sulfonion group-containing polymers include polystyrene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallyl sulfonic acid, poly(meth)acrylate ethyl sulfonic acid, poly(meth)acrylate butyl sulfonic acid, poly-2-(meth)acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, polyisoprene sulfonic acid, and their salts.
１つの実施形態において、導電性高分子－ポリアニオン錯体は、好ましくは、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）－ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ－ＰＳＳ）及び／又はその塩が挙げられる。 In one embodiment, the conductive polymer-polyanion complex is preferably poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-polystyrene sulfonic acid (PEDOT-PSS) and/or a salt thereof.
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの市販品は、例えば、「Ｃｌｅｖｉｏｓ Ｐ」（Ｈｅｒａｅｕｓ社製）、「Ｏｒｇａｃｏｎ」（日本アグファ・ゲバルト（株）製）等が挙げられる。 Examples of commercially available PEDOT/PSS products include "Clevios P" (manufactured by Heraeus) and "Organon" (manufactured by Agfa-Gevaert Japan Co., Ltd.).
質量％含有量（導電性高分子－ポリアニオン錯体／コーティング剤不揮発分）は、例えば、２０質量％、１９質量％、１７質量％、１５質量％、１３質量％、１１質量％、１０質量％、９質量％、７質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～２０質量％が挙げられる。 The mass percentage content (conductive polymer-polyanion complex/coating agent non-volatile content) can be, for example, 20% by mass, 19% by mass, 17% by mass, 15% by mass, 13% by mass, 11% by mass, 10% by mass, 9% by mass, 7% by mass, 5% by mass, 4% by mass, 3% by mass, 2% by mass, 1% by mass, or 0% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 0% by mass to 20% by mass.
＜導電性向上剤＞
コーティング剤は、任意で、導電性向上剤を含み得る。導電性向上剤は、単独又は２種以上で使用され得る。
<Conductivity enhancer>
The coating agent may optionally contain a conductivity enhancer. The conductivity enhancer may be used alone or in combination of two or more types.
導電性向上剤は、例えば、エチレングリコール、ジメチルスルホオキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。 Examples of conductivity enhancers include ethylene glycol, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, glycerin, sorbitol, and polyethylene glycol.
質量部含有量（導電性向上剤／導電性高分子）は、例えば、１０００質量部、９００質量部、８００質量部、７００質量部、６００質量部、５００質量部、４００質量部、３００質量部、２００質量部、１００質量部、９０質量部、８０質量部、７０質量部、６０質量部、５０質量部、４０質量部、３０質量部、２０質量部、１０質量部、０質量部等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量部～１０００質量部が挙げられる。 The mass content (conductivity enhancer/conductive polymer) can be, for example, 1000 parts by mass, 900 parts by mass, 800 parts by mass, 700 parts by mass, 600 parts by mass, 500 parts by mass, 400 parts by mass, 300 parts by mass, 200 parts by mass, 100 parts by mass, 90 parts by mass, 80 parts by mass, 70 parts by mass, 60 parts by mass, 50 parts by mass, 40 parts by mass, 30 parts by mass, 20 parts by mass, 10 parts by mass, 0 parts by mass, etc. In one embodiment, the above content is preferably 0 to 1000 parts by mass.
＜硬化触媒＞
コーティング剤は、任意で、硬化触媒を含み得る。硬化触媒は、単独又は２種以上で使用され得る。
<Curing catalyst>
The coating agent may optionally include a curing catalyst. The curing catalyst may be used alone or in combination of two or more types.
硬化触媒は、例えば、酸触媒等が挙げられる。 Examples of curing catalysts include acid catalysts.
酸触媒は、例えば、無機酸、有機酸、熱酸発生剤等が挙げられる。 Examples of acid catalysts include inorganic acids, organic acids, and thermal acid generators.
無機酸は、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等が挙げられる。 Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and phosphoric acid.
有機酸は、例えば、有機カルボン酸、有機スルホン酸、有機リン酸等が挙げられる。 Examples of organic acids include organic carboxylic acids, organic sulfonic acids, and organic phosphoric acids.
有機カルボン酸は、例えば、シュウ酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。 Examples of organic carboxylic acids include oxalic acid, acetic acid, and formic acid.
有機スルホン酸は、例えば、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、イソプレンスルホン酸、カンファースルホン酸、ヘキサンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ノナンスルホン酸、デカンスルホン酸、ヘキサデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ノニルナフタレンスルホン酸等が挙げられる。 Examples of organic sulfonic acids include methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, isoprenesulfonic acid, camphorsulfonic acid, hexanesulfonic acid, octanesulfonic acid, nonanesulfonic acid, decanesulfonic acid, hexadecanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, and nonylnaphthalenesulfonic acid.
有機リン酸は、例えば、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールＡアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ－２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ビスノニルフェニルアシッドホスフェート等が挙げられる。 Examples of organophosphates include methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, propyl acid phosphate, isopropyl acid phosphate, butyl acid phosphate, butoxyethyl acid phosphate, octyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, decyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, stearyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, behenyl acid phosphate, phenyl acid phosphate, nonylphenyl acid phosphate, cyclohexyl acid phosphate, and phenoxy acid phosphate. Examples include ethyl acid phosphate, alkoxy polyethylene glycol acid phosphate, bisphenol A acid phosphate, dimethyl acid phosphate, diethyl acid phosphate, dipropyl acid phosphate, diisopropyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, di-2-ethylhexyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dilauryl acid phosphate, distearyl acid phosphate, diphenyl acid phosphate, bisnonylphenyl acid phosphate, and the like.
熱酸発生剤は、例えば、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられる。 Examples of thermal acid generators include sulfonium salts, benzothiazolium salts, ammonium salts, and phosphonium salts.
質量％含有量（硬化触媒／コーティング剤不揮発分）は、例えば、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～５質量％が挙げられる。 The mass percentage content (non-volatile content of curing catalyst/coating agent) can be, for example, 5% by mass, 4% by mass, 3% by mass, 2% by mass, 1% by mass, or 0% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 0% by mass to 5% by mass.
＜有機溶媒＞
コーティング剤は、任意で、有機溶媒を含み得る。有機溶媒は、単独又は２種以上で使用され得る。
<Soluble Organic Solvents>
The coating agent may optionally contain an organic solvent. The organic solvent may be used alone or in combination of two or more.
有機溶媒は、例えば、アルコール溶媒等が挙げられる。 Examples of organic solvents include alcoholic solvents.
アルコール溶媒は、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が挙げられる。 Examples of alcoholic solvents include methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, and butanol.
質量％含有量（有機溶媒／コーティング剤）は、例えば、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～６０質量％が挙げられる。 Examples of mass percent content (organic solvent/coating agent) include 60% by mass, 55% by mass, 50% by mass, 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, 15% by mass, 10% by mass, 5% by mass, and 0% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 0% by mass to 60% by mass.
質量％含有量（有機溶媒／全溶媒）は、例えば、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～９０質量％が挙げられ、より好ましくは、１０質量％～９０質量％が挙げられる。 Examples of mass percent content (organic solvent/total solvent) include 90% by mass, 85% by mass, 80% by mass, 75% by mass, 70% by mass, 65% by mass, 60% by mass, 55% by mass, 50% by mass, 45% by mass, 40% by mass, 35% by mass, 30% by mass, 25% by mass, 20% by mass, 15% by mass, 10% by mass, 5% by mass, and 0% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 0% by mass to 90% by mass, and more preferably 10% by mass to 90% by mass.
質量％含有量（アルコール以外の有機溶媒／コーティング剤）は、例えば、１０質量％、９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～１０質量％が挙げられる。 Examples of mass percentage content (organic solvents other than alcohol/coating agent) include 10% by mass, 9% by mass, 8% by mass, 7% by mass, 6% by mass, 5% by mass, 4% by mass, 3% by mass, 2% by mass, 1% by mass, and 0% by mass. In one embodiment, the above content is preferably 0% by mass to 10% by mass.
不揮発分（コーティング剤）は、例えば、２０質量％、１９質量％、１７質量％、１５質量％、１３質量％、１１質量％、１０質量％、９質量％、７質量％、５質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０．９質量％、０．５質量％、０．２質量％、０．１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記不揮発分は、好ましくは、０．１質量％～２０質量％が挙げられる。 Examples of non-volatile content (coating agent) include 20% by mass, 19% by mass, 17% by mass, 15% by mass, 13% by mass, 11% by mass, 10% by mass, 9% by mass, 7% by mass, 5% by mass, 3% by mass, 2% by mass, 1% by mass, 0.9% by mass, 0.5% by mass, 0.2% by mass, and 0.1% by mass. In one embodiment, the non-volatile content is preferably 0.1% by mass to 20% by mass.
＜添加剤＞
上記コーティング剤は、任意で、前記ポリマー、架橋剤、水、導電性高分子－ポリアニオン錯体、硬化触媒、有機溶媒のいずれにも該当しない剤（添加剤）を含み得る。
<Additives>
The above coating agent may optionally include an agent (additive) that does not fall under any of the following categories: polymer, crosslinking agent, water, conductive polymer-polyanion complex, curing catalyst, or organic solvent.
添加剤は、例えば、バインダー、消泡剤、防滑剤、防腐剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、顔料、染料、滑剤、レベリング剤、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリペンタジエン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレン、イソプレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、アミン、カルボン酸無水物、長鎖アルキル基含有アルコール等が挙げられる。 Examples of additives include binders, defoamers, anti-slip agents, preservatives, rust inhibitors, pH adjusters, antioxidants, pigments, dyes, lubricants, leveling agents, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, polypentadiene, polybutene, polyisobutylene, polystyrene, isoprene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, polyolefins, silicone resins, amines, carboxylic acid anhydrides, and long-chain alkyl group-containing alcohols.
質量部含有量（添加剤／コーティング剤）は、例えば、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０質量部等が挙げられる。 Examples of the parts-by-mass content (additive/coating agent) include less than 1 part by mass, less than 0.1 parts by mass, less than 0.01 parts by mass, 0 parts by mass, etc.
質量部含有量（添加剤／前記ポリマー、架橋剤、水、導電性高分子－ポリアニオン錯体、硬化触媒、有機溶媒のいずれか１つ）は、例えば、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０質量部等が挙げられる。 The mass content (of any one of the following: polymer, crosslinking agent, water, conductive polymer-polyanion complex, curing catalyst, or organic solvent) may be, for example, less than 1 mass, less than 0.1 mass, less than 0.01 mass, or 0 mass.
コーティング剤の製造は、前記ポリマー、架橋剤、水並びに導電性高分子－ポリアニオン錯体、硬化触媒、有機溶媒及び添加剤が、分散・混合されることにより実施され得る。 The coating agent can be manufactured by dispersing and mixing the polymer, crosslinking agent, water, conductive polymer-polyanion complex, curing catalyst, organic solvent, and additives.
用途（コーティング剤）は、例えば、水系剥離コーティング剤、水系アンチブロッキングコーティング剤、水系帯電防止コーティング剤、水系熱硬化コーティング剤、水系熱硬化剥離コーティング剤、水系熱硬化アンチブロッキングコーティング剤、水系熱硬化帯電防止コーティング剤等が挙げられる。 Applications (coating agents) include, for example, water-based peeling coating agents, water-based antiblocking coating agents, water-based antistatic coating agents, water-based thermosetting coating agents, water-based thermosetting peeling coating agents, water-based thermosetting antiblocking coating agents, and water-based thermosetting antistatic coating agents.
[硬化物]
本開示は、前記水系コーティング剤の硬化物に関する。
[Cured product]
This disclosure relates to a cured product of the aqueous coating agent.
１つの実施形態において、上記硬化物は、例えば、熱硬化物等が挙げられる。硬化条件は、例えば、後述の条件等が挙げられる。 In one embodiment, the cured product may be, for example, a thermosetting product. The curing conditions may include, for example, the conditions described later.
[積層物]
本開示は、前記硬化物を含む、積層物に関する。
[Laminates]
This disclosure relates to a laminate including the cured product.
１つの実施形態において、積層物は、基材の片面又は両面にコーティング剤の硬化物を有する。 In one embodiment, the laminate has a cured coating on one or both sides of the substrate.
積層物中の硬化物量は、好ましくは、０．０１ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２が挙げられ、より好ましくは、０．０５ｇ／ｍ２～５ｇ／ｍ２が挙げられる。 The amount of cured material in the laminate is preferably 0.01 g/ m² to 10 g/ m² , and more preferably 0.05 g/ m² to 5 g/ m² .
＜基材＞
基材は、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエポキシ樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ノルボルネン系樹脂等が挙げられる。
<Base material>
Examples of substrates include polyester, polycarbonate, polystyrene, polyimide, polyolefin, polyepoxy resin, triacetylcellulose resin, ABS resin, AS resin, norbornene-based resin, and the like.
ポリエステルは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。 Examples of polyesters include polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene naphthalate.
塗工方法は、例えば、スプレー、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ドットコーター等が挙げられる。 Coating methods include, for example, spray coating, roll coating, reverse roll coating, gravure coating, knife coating, bar coating, and dot coating.
硬化方法は、例えば、加熱等が挙げられる。 Curing methods include, for example, heating.
加熱方法は、例えば、循風乾燥機等が挙げられる。乾燥（硬化）温度は、例えば、９０℃～１７０℃等が挙げられる。乾燥時間は、例えば、３０秒～２分等が挙げられる。 Heating methods include, for example, a circulating air dryer. Drying (curing) temperatures include, for example, 90°C to 170°C. Drying times include, for example, 30 seconds to 2 minutes.
以下、実施例及び比較例を通じて本発明を具体的に説明する。但し、上述の説明及び以下の実施例は、本発明を限定する目的で記載されていない。本発明は、特許請求の範囲のみにより限定される。以下特に説明がない限り、部、％等の数値は、質量基準である。 The present invention will be specifically described below through examples and comparative examples. However, the above description and the following examples are not intended to limit the present invention. The present invention is limited solely to the claims. Unless otherwise specified, numerical values such as parts and percentages are based on mass.
製造例１ ポリマー製造
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた５口フラスコに溶媒としてイソプロピルアルコールを１３８部加え、８２℃に昇温した。ステアリルメタクリレート ２０部、２－ヒドロキシルエチルメタクリレート ２３部、アクリル酸 １０部、メチルメタクリレート ４７部、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル ０．５部を滴下後、８２℃で１０時間保温した。その後、室温まで冷却し、イソプロピルアルコール １２部を加え、不揮発分４０％のポリマー溶液を得た。
Manufacturing Example 1 Polymer Manufacturing A five-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, and dropping funnel was filled with 138 parts of isopropyl alcohol as a solvent and heated to 82°C. 20 parts of stearyl methacrylate, 23 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 10 parts of acrylic acid, 47 parts of methyl methacrylate, and 0.5 parts of azobisisobutyronitrile as an initiator were added dropwise, and the mixture was incubated at 82°C for 10 hours. After cooling to room temperature, 12 parts of isopropyl alcohol were added to obtain a polymer solution with a non-volatile content of 40%.
特段言及がない限り、他の例は、下記表のように変更した以外は、上記と同様にして行った。 Unless otherwise specified, other examples were carried out in the same manner as above, except for the modifications shown in the table below.
ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
SMA: Stearyl methacrylate LA: Lauryl acrylate LMA: Lauryl methacrylate AA: Acrylic acid MMA: Methyl methacrylate HEMA: 2-Hydroxyethyl methacrylate
＜酸価＞
酸価は、下記式により算出した。
酸価＝［（全仕込み単量体１ｇ中のカルボキシ基含有単量体の仕込み質量×カルボキシ基含有単量体一分子が有するカルボキシ基の数）／カルボキシ基含有単量体の分子量］×５６．１１（ＫＯＨの分子量）×１０００・・・（１）
<Acid Value>
The acid value was calculated using the following formula.
Acid value = [(Mass of carboxyl group-containing monomers in 1g of total monomers × Number of carboxyl groups in one molecule of carboxyl group-containing monomer) / Molecular weight of carboxyl group-containing monomer] × 56.11 (Molecular weight of KOH) × 1000 ... (1)
実施例１
製造例１のポリマー溶液 １４．４部、架橋剤 ２．２部、導電性高分子 ６３．３部、硬化触媒 ０．０９部、中和剤 ０．６４部、イソプロピルアルコール ５２５部、水 ６５５部を混合して不揮発分０．７％の水系コーティング剤を得た。ポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚５０μｍ 東レ（株）製「ルミラーＴ６０」）に実施例及び比較例の水系コーティング剤をバーコータ＃７を用いて乾燥後の理論膜厚が０．１μｍになるように塗工した。次いで、塗工物を１２０℃で１分乾燥させることによって、積層物を得た。
Example 1
A water-based coating agent with a non-volatile content of 0.7% was obtained by mixing 14.4 parts of the polymer solution from Production Example 1, 2.2 parts of a crosslinking agent, 63.3 parts of a conductive polymer, 0.09 parts of a curing catalyst, 0.64 parts of a neutralizing agent, 525 parts of isopropyl alcohol, and 655 parts of water. The water-based coating agents of the Examples and Comparative Examples were coated onto a polyethylene terephthalate film (film thickness 50 μm, Toray Industries, Inc.'s "Lumirror T60") using a bar coater #7 so that the theoretical film thickness after drying was 0.1 μm. The coated material was then dried at 120°C for 1 minute to obtain a laminate.
特段言及がない限り、他の例は、下記表のように変更した以外は、上記と同様にして行った。 Unless otherwise specified, other examples were carried out in the same manner as above, except for the modifications shown in the table below.
アンモニア水：２８％アンモニア水
ＴＥＡ：トリエチルアミン
アジリジン：製品名「ケミタイトＰＺ－３３」、（株）日本触媒製、不揮発分１００％
メラミン：製品名「サイメル３０３ＬＦ」、Ａｌｌｎｅｘ社製、不揮発分１００％
オキサゾリン：製品名「エポクロスＷＳ－３００」、（株）日本触媒製、不揮発分１０％
ＰＥＤＯＴ－ＰＳＳ：製品名「ＯＲＧＡＣＯＮ ＩＣＰ１０１０」、日本アグファ・マテリアルズ（株）製、不揮発分１．２％
ＥＧ：エチレングリコール
ＰＴＳ：パラトルエンスルホン酸、不揮発分１００％
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
Ammonia water: 28% Ammonia water TEA: Triethylamine aziridine: Product name "Chemitite PZ-33", manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., 100% non-volatile content
Melamine: Product name "Cymel 303LF", manufactured by Allnex, 100% non-volatile content.
Oxazoline: Product name "Epocross WS-300", manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., non-volatile content 10%
PEDOT-PSS: Product name "ORGACON ICP1010", manufactured by Agfa Materials Japan Ltd., non-volatile content 1.2%
EG: Ethylene glycol, PTS: Paratoluenesulfonic acid, 100% non-volatile content
IPA: Isopropyl alcohol
＜剥離力＞
積層物に、ポリエステル粘着テープ（日東電工（株）製３１Ｂテープ：２５ｍｍ幅）を２ｋｇのローラーで圧着させながら貼り合わせ、２３℃で３０分間保管した。次に、このテープを１８０°の角度で剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎ．で引っ張り、剥離するのに要する力（ｍＮ／２５ｍｍ）を測定した。
<Peeling force>
Polyester adhesive tape (Nitto Denko Corporation 31B tape: 25 mm wide) was applied to the laminated material using a 2 kg roller under pressure, and the material was stored at 23°C for 30 minutes. Next, the tape was pulled at a 180° angle at a peeling speed of 0.3 m/min., and the force required to peel it off (mN/25 mm) was measured.
＜水接触角＞
積層物表面の水接触角を接触角計（装置名：『接触角計 ＬＳＥ－Ｂ１００Ｗ』、（株）ニック製）を用いて、脱イオン水を１滴（約２μＬ）滴下してから１秒後の角度を測定した。
高接触角は、撥水性が高いことを示す。
<Water contact angle>
The water contact angle on the laminate surface was measured using a contact angle meter (device name: "Contact Angle Meter LSE-B100W", manufactured by NIC Co., Ltd.) after dropping one drop (approximately 2 μL) of deionized water, and measuring the angle 1 second later.
A high contact angle indicates high water repellency.
＜外観＞
目視にて水系コーティング剤の外観を確認した。
〇：凝集物なし
×：凝集物あり
<Exterior>
The appearance of the water-based coating agent was visually inspected.
○: No aggregates ×: Aggregates present
＜耐溶剤性＞
積層物表面を、エタノールに浸した綿棒で擦り、硬化物表面の外観が変化するまでの往復回数を測定することによって、該硬化膜の耐溶剤性を評価した。
〇：３０回擦っても外観変化なし
△：２回～２９回擦った際に外観変化がある
×：１回擦った際に外観変化がある
<Solvent resistance>
The solvent resistance of the cured film was evaluated by rubbing the surface of the laminate with a cotton swab soaked in ethanol and measuring the number of back-and-forth strokes required until the appearance of the cured surface changed.
○: No change in appearance after 30 rubs △: Change in appearance after 2 to 29 rubs ×: Change in appearance after 1 rub
評価例 表面抵抗率
下記条件において、積層物の塗工面の表面抵抗率（Ω／□）を測定した。
抵抗率計：ハイレスターＵＰ ＭＣＰ－ＨＴ４５０、ＵＲプローブ（（株）三菱ケミカルアナリテック製）
印加電圧：１００Ｖ
温度：２３℃
湿度：５０％
Evaluation Example: Surface Resistivity The surface resistivity (Ω/□) of the coated surface of the laminate was measured under the following conditions.
Resistivity meter: HighLester UP MCP-HT450, UR probe (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.)
Applied voltage: 100V
Temperature: 23℃
Humidity: 50%
Claims (5)
前記水系コーティング剤は、ポリマー、架橋剤並びに水を含み、
前記ポリマーは、Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位並びに（メタ）アクリル酸及び／又はその塩単位を含み、
ポリマー１００質量％に対するＣ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、１５質量％～８０質量％であり、
ポリマー１００質量％に対する（メタ）アクリル酸単位の含有量は、５質量％～２０質量％であり、
前記ポリマー１００質量％に対するＣ１～１１アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、５質量％未満であり、
前記Ｃ１～１１アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、Ｃ３～１１シクロアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルであり、
前記ポリマーの酸価は、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記ポリマーの重量平均分子量は、３００００より大きく、
前記架橋剤は、アジリジン架橋剤、メラミン架橋剤、オキサゾリン架橋剤、カルボジイミド架橋剤及びイソシアネート架橋剤からなる群から選択される１つ以上である、
水系コーティング剤。 A water-based coating agent,
The aforementioned aqueous coating agent comprises a polymer, a crosslinking agent, and water.
The polymer comprises C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units and (meth)acrylic acid and/or salt units thereof.
The content of C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units relative to 100% by mass of polymer is 15% by mass to 80% by mass.
The content of (meth)acrylic acid units per 100% by mass of polymer is 5% by mass to 20% by mass.
The content of C1-11 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units relative to 100% by mass of the polymer is less than 5% by mass.
The C1-11 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester is a C3-11 cycloalkyl group-containing (meth)acrylic acid ester ,
The acid value of the aforementioned polymer is 70 mg KOH/g to 160 mg KOH/g.
The weight-average molecular weight of the aforementioned polymer is greater than 30,000.
The aforementioned crosslinking agent is one or more selected from the group consisting of aziridine crosslinking agents, melamine crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, and isocyanate crosslinking agents.
Water-based coating agent.
前記水系コーティング剤は、ポリマー、架橋剤、水並びにポリチオフェン及びスルホアニオン基含有ポリマーのみからなる導電性高分子－ポリアニオン錯体を含み、
前記ポリマーは、Ｃ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位並びに（メタ）アクリル酸及び／又はその塩単位を含み、
ポリマー１００質量％に対するＣ１２～１８アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、１５質量％～８０質量％であり、
ポリマー１００質量％に対する（メタ）アクリル酸単位の含有量は、５質量％～２０質量％であり、
前記ポリマー１００質量％に対するＣ１～１１アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、５質量％未満であり、
前記Ｃ１～１１アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、Ｃ３～１１シクロアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルであり、
前記ポリマーの酸価は、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇである、
水系コーティング剤。 A water-based coating agent,
The aqueous coating agent comprises a polymer, a crosslinking agent, water, and a conductive polymer-polyanion complex consisting only of a polymer containing polythiophene and a sulfoanionic group.
The polymer comprises C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units and (meth)acrylic acid and/or salt units thereof.
The content of C12-18 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units relative to 100% by mass of polymer is 15% by mass to 80% by mass.
The content of (meth)acrylic acid units per 100% by mass of polymer is 5% by mass to 20% by mass.
The content of C1-11 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester units relative to 100% by mass of the polymer is less than 5% by mass.
The C1-11 alkyl group-containing (meth)acrylic acid ester is a C3-11 cycloalkyl group-containing (meth)acrylic acid ester,
The acid value of the polymer is 70 mg KOH/g to 160 mg KOH/g.
Water-based coating agent.
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