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JP7845264B2 - Film roll - Google Patents
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JP7845264B2 - Film roll - Google Patents

Film roll

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JP7845264B2 JP2023072995A JP2023072995A JP7845264B2 JP 7845264 B2 JP7845264 B2 JP 7845264B2 JP 2023072995 A JP2023072995 A JP 2023072995A JP 2023072995 A JP2023072995 A JP 2023072995A JP 7845264 B2 JP7845264 B2 JP 7845264B2
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Description

本発明は、フィルムロールに関する。より詳しくは、輸送時や長期保管時に巻き故障が少なく、かつ品質を保持できるフィルムロールに関する。 This invention relates to a film roll. More specifically, it relates to a film roll that is less prone to winding failures during transportation and long-term storage, and that maintains its quality.

シクロオレフィン系樹脂や(メタ)アクリル系樹脂などを主成分とする樹脂フィルムは、良好な透明性や寸法安定性を有することから、例えば偏光板保護フィルムなどの光学フィルムとして用いられている。 Resin films primarily composed of cycloolefin resins and (meth)acrylic resins possess excellent transparency and dimensional stability, making them suitable for use as optical films, such as protective films for polarizing plates.

光学フィルムは、取り扱い性や製造効率の観点から、通常、ロール状に巻き取られた状態で保管又は輸送される。その際に、フィルムロールの変形や、光学フィルム同士の貼り付きや傷などが著しいと、光学フィルムの品質が低下し、偏光板製造工程における廃棄物の増加や、品質検査等の工数増加が製品価格の上昇につながる。 Optical films are typically stored or transported in rolls for ease of handling and manufacturing efficiency. If the film rolls are significantly deformed, or if the optical films stick together or are scratched, the quality of the optical film deteriorates. This leads to increased waste in the polarizing plate manufacturing process and increased labor costs for quality inspections, ultimately resulting in higher product prices.

このようなフィルムロールの変形などによる品質低下を抑制するために、光学フィルムの幅手方向両端部に微細凹凸部を形成することがある。例えば特許文献1では型押による加工によって微細凹凸部を形成することが開示され、特許文献2及び特許文献3では塗布による加工によって微細凹凸部を形成することが開示されている。 To suppress quality degradation due to deformation of the film roll, fine irregularities are sometimes formed on both ends of the optical film in the width direction. For example, Patent Document 1 discloses the formation of fine irregularities by embossing, while Patent Documents 2 and 3 disclose the formation of fine irregularities by coating.

上記のような方法により微細凹凸部を形成すると、光学フィルムを巻き取る際に、一緒にエアー層(空気層)が取り込まれ、光学フィルムの貼りつきが抑制される。しかしながら、製品輸送時や経時で、フィルムロール中に取り込まれたエアー層(空気層)の空気が抜けることによりたわみが生じる。また、フィルムロールの巻き芯にて貼りつきが生じることで、当該巻き芯部分に貼り付いた光学フィルムが使用できず無駄な廃棄物となってしまう。 By forming microscopic irregularities using the method described above, air pockets are incorporated during the winding of the optical film, suppressing film adhesion. However, during product transportation and over time, the air pockets incorporated into the film roll escape, causing sagging. Furthermore, adhesion can occur at the core of the film roll, rendering the optical film unusable and resulting in wasted waste.

これに対して、特許文献4のように光学フィルムの幅手方向両端部に微細凹凸部を形成するのではなく、当該光学フィルムの膜厚の平均最大高低差を所定の範囲内に制御する技術が開示されている。この技術は、フィルムロール中に取り込まれたエアー層(空気層)を適切にし、かつ、光学フィルム同士が向かい合う接触面全面にて貼りつきが認識されない程度の適度な微小接触を生じさせる。 In contrast, as described in Patent Document 4, instead of forming fine irregularities at both ends of the optical film in the width direction, a technique is disclosed that controls the average maximum height difference of the optical film's thickness within a predetermined range. This technique appropriately manages the air layer (air gap) incorporated into the film roll and generates a moderate, minute contact across the entire contact surface where the optical films face each other, to the extent that sticking is not noticeable.

しかしながら、上記の技術を用いることによって作製されたフィルムロールを用いた場合に、輸送後の当該フィルムロールの巻外側の表面に白い粉が付着してしまうことがある。この現象は特許文献1、特許文献2及び特許文献3においても起こり得る。そして、このような現象はフィルムロールの輸送を丁寧に行ったとしても発生し得る。この白い粉は巻外側の表面に付着するものではあるが、フィルムロールを次の工程で使用とすると、この白い粉に起因した工程汚染を引き起こすため、巻き外側表面だけですむ問題ではなかった。 However, when using film rolls manufactured using the above technology, a white powder may adhere to the outer surface of the film roll after transport. This phenomenon can also occur in Patent Documents 1, 2, and 3. Furthermore, this phenomenon can occur even if the film rolls are transported carefully. Although this white powder adheres only to the outer surface, if the film roll is to be used in the next process, it causes process contamination, meaning the problem is not limited to the outer surface.

以上のことから、上記の白い粉の付着を抑制することで工程汚染を防止でき、フィルム上にでてくる異物をなくすといった点に改善の余地があった。 Based on the above, there was room for improvement in preventing process contamination by suppressing the adhesion of the white powder mentioned above, and eliminating foreign matter that appeared on the film.

特開2016-89110号公報Japanese Patent Publication No. 2016-89110 特開2012-206312号公報Japanese Patent Publication No. 2012-206312 特開2010-58311号公報Japanese Patent Publication No. 2010-58311 国際公開第2022/153785号International Publication No. 2022/153785

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、輸送時や長期保管時に巻き故障が少なく、かつ品質を保持できるフィルムロールを提供することである。 This invention was made in view of the above-mentioned problems and circumstances, and its objective is to provide a film roll that exhibits fewer winding failures during transportation and long-term storage, while maintaining its quality.

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討した結果、光学フィルムが巻き取られたフィルムロールの幅手方向の側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周より外側の領域にのみ微細凹凸部を設けることによって上記課題を解決できることを見いだし本発明に至った。すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。 The inventors, in an effort to solve the above problems, investigated the causes of the problems and found that the problems could be solved by providing fine irregularities only in the region outside the outer circumference of a circle that is 70% of the maximum radius, extending outward from the center of the side surface in the width direction of the film roll on which the optical film is wound. This led to the present invention. In other words, the above problems according to the present invention are solved by the following means.

1.光学フィルムが巻き取られたフィルムロールであって、
前記フィルムロールの幅手方向の側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周より外側の領域にのみ微細凹凸部を有し、
前記フィルムロールの幅手方向の中央部の外径Rcと端部の外径Reの長さの比の値Rc/Reが、0.96~1.01の範囲内であり、
前記微細凹凸部の凸部の高さが0.1μm~0.5μmである
ことを特徴とするフィルムロール。
1. A film roll on which optical film is wound,
The film roll has fine irregularities only in the region outside the outer circumference of a circle that is 70% of the maximum radius, extending outward from the center of the side surface in the width direction.
The ratio of the length of the outer diameter Rc at the center of the film roll in the width direction to the outer diameter Re at the end, Rc/Re, is within the range of 0.96 to 1.01.
The height of the protrusions in the aforementioned fine uneven area is 0.1 μm to 0.5 μm.
A film roll characterized by the following features.

.前記微細凹凸部が、前記側面部の中心から外側に向かって最大半径の90%となる円の外周より外側の領域を含む前記幅手方向の端部にのみ微細凹凸部を有する
ことを特徴とする第1項に記載のフィルムロール。
2. The film roll according to paragraph 1, characterized in that the fine unevenness portion is present only at the end in the width direction, which includes a region outside the outer circumference of a circle that extends outward from the center of the side surface to 90% of the maximum radius.

.前記微細凹凸部が、前記フィルムロールの長手方向に150~1500mの範囲内の長さで設けられている
ことを特徴とする第1項に記載のフィルムロール。
3. The film roll according to paragraph 1, characterized in that the fine uneven portion is provided in the longitudinal direction of the film roll for a length within the range of 150 to 1500 m.

.前記微細凹凸部が、前記フィルムロールの長手方向に500~1000mの範囲内の長さで設けられている
ことを特徴とする第1項に記載のフィルムロール。
4. The film roll according to paragraph 1, characterized in that the fine uneven portion is provided in the longitudinal direction of the film roll for a length within the range of 500 to 1000 m.

.前記光学フィルムの主成分が、シクロオレフィン系樹脂である
ことを特徴とする第1項に記載のフィルムロール。
5. The film roll according to paragraph 1, characterized in that the main component of the optical film is a cycloolefin resin.

.前記光学フィルムが、単層である
ことを特徴とする第1項に記載のフィルムロール。
6. The film roll according to paragraph 1, characterized in that the optical film is a single layer.

.前記微細凹凸部が涙滴形状であり、かつ当該涙滴形状の長軸方向の最大幅T2と短軸方向の最大幅T1との関係が下記式(1)を満たす
式(1):1.15≦T2/T1≦1.90
ことを特徴とする第1項に記載のフィルムロール。
7. The fine irregularities are teardrop-shaped, and the relationship between the maximum width T2 in the long axis direction and the maximum width T1 in the short axis direction of the teardrop shape satisfies the following equation (1): Equation (1): 1.15 ≤ T2/T1 ≤ 1.90
The film roll according to the first claim, characterized in that it is a film roll.

.前記長軸方向が、前記光学フィルムの長手方向である
ことを特徴とする第項に記載のフィルムロール。
8. The film roll according to paragraph 7 , characterized in that the longitudinal axis direction is the longitudinal direction of the optical film.

.前記光学フィルムの幅手方向の両端部にのみ前記微細凹凸部を有する
ことを特徴とする第1項に記載のフィルムロール。
9. The film roll according to paragraph 1, characterized in that the optical film has the fine irregularities only at both ends in the width direction.

本発明の上記手段により、輸送時や長期保管時に巻き故障が少なく、かつ品質を保持できるフィルムロールを提供することができる。本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。 The above-described means of the present invention makes it possible to provide a film roll that exhibits fewer winding failures during transportation and long-term storage, while maintaining its quality. Although the mechanism of action or mechanism of the present invention's effects is not yet clear, it is inferred as follows.

本発明のフィルムロールは、光学フィルムが巻き取られたフィルムロールであって、前記フィルムロールの幅手方向の側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周より外側の領域にのみ微細凹凸部を有することを特徴とする。 The film roll of the present invention is a film roll on which an optical film is wound, characterized in that it has fine irregularities only in the region outside the outer circumference of a circle that extends outward from the center of the side surface in the width direction of the film roll, with the outer circumference being 70% of the maximum radius.

一般的に、フィルムロールの輸送は数日間にわたるため、当該フィルムロールは振動に加えて一日の温度差の影響を受ける。その際に輸送中の温度(外気温)と、巻き外と巻内の温度差が生じてしまうため、巻き外が緩むと考えられる。この緩みは、ひどいときには数十~数百メートルにもわたると考えられる。これによって巻外が包装紙と擦れる現象が繰り返されてしまい、白い粉が発生するものと考えられる。 Generally, film rolls are transported over several days, and in addition to vibration, they are affected by daily temperature fluctuations. This creates a temperature difference between the outside temperature during transport and the temperature inside and outside the roll, which is thought to cause the outside of the roll to loosen. This loosening can extend for tens to hundreds of meters in severe cases. This repeated friction between the outside of the roll and the packaging paper is thought to be the cause of the white powder formation.

仮に、輸送中に巻き外が緩まなかったとしても、冬場の輸送環境から工場内の保管倉庫に置いた際の温度変化に伴って巻き外が緩んでしまい、生産開始時にフィルムロールをセットした際には、当該フィルムロールの巻き外側が大きくずれるものと推察される。これにより生産開始すらできないこともあり得る。 Even if the film roll doesn't loosen during transport, the temperature changes from winter transport conditions to storage in the factory warehouse could cause the roll to loosen. This would likely result in a significant misalignment of the film roll's outer edge when it's set up at the start of production. This could potentially prevent production from even beginning.

本発明においては、巻き外に端部微細凹凸部を設ける、すなわち光学フィルムが巻き取られたフィルムロールの幅手方向の側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周より外側の領域にのみ微細凹凸部を設けることによって上記の問題を解決することができる。そして、これによりフィルムロールの内周部から外周部までの全領域に微細凹凸部を設ける場合と比べて、フィルムロール中に取り込まれたエアー層(空気層)を適切にし、かつ、光学フィルム同士が向かい合う接触面全面にて貼りつきが認識されない程度の適度な微小接触を生じさせながらも、輸送時や長期保管時に巻き故障が少なく、かつ、品質を保持できたと推察される。 In this invention, the above problem can be solved by providing fine irregularities on the outer edge of the film roll, that is, by providing fine irregularities only in the region outside the outer circumference of a circle that is 70% of the maximum radius, extending outward from the center of the side surface in the width direction of the film roll on which the optical film is wound. Compared to the case where fine irregularities are provided over the entire region from the inner to the outer circumference of the film roll, this method appropriately manages the air layer (air gap) incorporated into the film roll, and while creating a moderate, minute contact that prevents sticking across the entire contact surface where the optical films face each other, it is presumed that winding failures during transportation and long-term storage are reduced, and quality is maintained.

巻き芯を含むフィルムロールの幅手方向の側面部の概略構成図Schematic diagram of the side view of the film roll in the width direction, including the winding core. 本発明のフィルムロールの幅手方向の側面部の概略構成図の一例An example of a schematic diagram of the side portion in the width direction of the film roll of the present invention. 凸部と幅手方向の膜厚プロファイルとの関係図Relationship diagram between the convex portion and the film thickness profile in the width direction. フィルムロールの長手方向の側面部における中央部及び端部を説明するための概略構成図の一例An example of a schematic diagram illustrating the central and end portions of the longitudinal side surface of a film roll. フィルム基部上に形成された本発明に係る涙滴形状物の一例の拡大平面図Enlarged plan view of an example of a teardrop-shaped object according to the present invention formed on a film base. 図5の涙滴形状物の1B-1B線断面図Figure 5 shows a cross-sectional view of a teardrop-shaped object along the line 1B-1B. 本発明に係る涙滴形状物間の距離を表す平面概略図A schematic plan view showing the distance between teardrop-shaped objects according to the present invention. 複数の突起形状を有する涙滴形状物の平面図の一例An example of a plan view of a teardrop-shaped object having multiple protrusions. 打点が続くような涙滴形状物の平面図の一例An example of a plan view of a teardrop-shaped object with a series of dots. (a)加熱押圧方式の型押しの模式図の一例(b)凸部形成後のフィルム基部の一例(a) An example of a schematic diagram of a heat-pressing embossing method (b) An example of a film base after the formation of a convex portion

本発明のフィルムロールは、光学フィルムが巻き取られたフィルムロールであって、前記フィルムロールの幅手方向の側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周より外側の領域にのみ微細凹凸部を有することを特徴とする。
この特徴は、下記各実施形態(態様)に共通する又は対応する技術的特徴である。
The film roll of the present invention is a film roll on which an optical film is wound, and is characterized in that it has fine irregularities only in the region outside the outer circumference of a circle that is 70% of the maximum radius when extending outward from the center of the side surface in the width direction of the film roll.
This feature is a technical feature common to or corresponding to each of the embodiments (appearances) described below.

本発明の実施態様としては、前記フィルムロールの幅手方向の中央部の外径Rcと端部の外径Reの長さの比の値Rc/Reが、0.96~1.01の範囲内であることが、光学フィルム同士が接することによる貼りつきによる応力集中が抑制され、幅手方向の応力が均一となる観点から好ましい。 In embodiments of the present invention, it is preferable that the ratio of the length of the outer diameter Rc at the center of the film roll in the width direction to the outer diameter Re at the end (Rc/Re) is within the range of 0.96 to 1.01, from the viewpoint of suppressing stress concentration due to adhesion caused by contact between optical films and ensuring uniform stress in the width direction.

前記光学フィルム内の任意の点を中心として、直径1000mmの範囲内の前記微細凹凸部以外の膜厚の平均最大高低差(P-V)ave1が、0.15~0.40μmの範囲内であることが、当該光学フィルム同士の貼り付き抑制の観点から好ましい。 From the viewpoint of suppressing adhesion between optical films, it is preferable that the average maximum height difference (P-V) ave1 of the film thickness excluding the fine irregularities within a diameter range of 1000 mm, centered on any point within the optical film, is in the range of 0.15 to 0.40 μm.

前記微細凹凸部が、前記側面部の中心から外側に向かって最大半径の90%となる円の外周より外側の領域を含む前記幅手方向の端部にのみ微細凹凸部を有することが、本発明の効果発現の観点からより好ましい。 From the viewpoint of achieving the effects of the present invention, it is more preferable that the fine irregularities are present only at the ends in the width direction, including the region outside the outer circumference of a circle that extends outward from the center of the side surface to 90% of its maximum radius.

前記微細凹凸部が、前記フィルムロールの長手方向に150~1500mの範囲内の長さで設けられていることが、薄膜化及び生産性の観点から好ましい。 From the viewpoint of thinning and productivity, it is preferable that the aforementioned fine irregularities are provided in a length within the range of 150 to 1500 m in the longitudinal direction of the film roll.

前記微細凹凸部が、前記フィルムロールの長手方向に500~1000mの範囲内の長さで設けられていることが、薄膜化及び生産性の観点からより好ましい。 It is more preferable, from the viewpoint of thinning and productivity, that the aforementioned fine irregularities are provided in a length within the range of 500 to 1000 m in the longitudinal direction of the film roll.

前記光学フィルムの主成分が、シクロオレフィン系樹脂であることが、延伸性、結晶化度のコントロールのしやすさ、接着剤の浸透性の観点から好ましい。 It is preferable that the main component of the optical film be a cycloolefin resin from the viewpoint of stretchability, ease of controlling crystallinity, and adhesive penetration.

前記光学フィルムが、単層であることが、本発明の効果発現の観点から好ましい。 From the viewpoint of achieving the effects of the present invention, it is preferable that the optical film be a single layer.

前記微細凹凸部が涙滴形状であり、かつ当該涙滴形状の長軸方向の最大幅T2と短軸方向の最大幅T1との関係が前記式(1)を満たすことが、フィルムロールの変形抑制の観点から好ましい。 From the viewpoint of suppressing deformation of the film roll, it is preferable that the aforementioned fine irregularities are teardrop-shaped, and that the relationship between the maximum width T2 in the long axis direction and the maximum width T1 in the short axis direction of the teardrop shape satisfies formula (1).

前記長軸方向が、前記光学フィルムの長手方向であることが、フィルムロールの変形抑制の観点からより好ましい。 It is more preferable, from the viewpoint of suppressing deformation of the film roll, that the aforementioned longitudinal axis direction be the longitudinal direction of the optical film.

前記光学フィルムの幅手方向の両端部にのみ前記微細凹凸部を有することが、薄膜化及び生産性の観点から好ましい。 It is preferable, from the viewpoint of thinning and productivity, that the fine irregularities are present only at both ends in the width direction of the optical film.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「~」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。 The present invention, its components, and embodiments for carrying out the present invention will be described in detail below. In this application, "~" is used to mean that the numerical values before and after it include the lower and upper limits, respectively.

[ 本発明のフィルムロールの概要 ]
本発明のフィルムロールは、光学フィルムが巻き取られたフィルムロールであって、前記フィルムロールの幅手方向の側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周より外側の領域にのみ微細凹凸部を有することを特徴とする。なお、「フィルムロールの幅手方向の側面部の中心」とは、フィルムロールの幅手方向の側面部の中心」とは、フィルムロールの幅手方向に対して垂直な方向から当該フィルムロールの側面部を観察したときに略円形状に見える最大半径である円の中心すなわち最大直径の中心点をいうものとする。
[Summary of the film roll of the present invention]
The film roll of the present invention is a film roll on which an optical film is wound, and is characterized in that it has fine irregularities only in the region outside the outer circumference of a circle that is 70% of the maximum radius when moving outward from the center of the side surface of the film roll in the width direction. The "center of the side surface of the film roll in the width direction" refers to the center of the circle that has the maximum radius, i.e., the center point of the maximum diameter, when the side surface of the film roll is observed from a direction perpendicular to the width direction of the film roll and appears to be approximately circular.

前述のように、従来はロール状に巻き取られた光学フィルムは、保管又は輸送時の品質低下を防ぐために光学フィルムの幅手方向両端部に微細凹凸部を形成したり、当該光学フィルムの膜厚の平均最大高低差を所定の範囲内に制御したりしていた。これにより、フィルムロール中に取り込まれたエアー層(空気層)の空気を取り込み、当該空気が抜けることを防止し、光学フィルム同士の貼り付きを抑制していた。 As mentioned above, conventionally, optical films wound into rolls had fine irregularities formed on both ends in the width direction of the film to prevent quality deterioration during storage or transportation, or the average maximum height difference of the film's thickness was controlled within a predetermined range. This trapped air in the film roll, prevented its escape, and suppressed adhesion between the optical films.

しかしながら、輸送後の当該フィルムロールの巻外側の表面に白い粉が付着してしまうことがあるため、上記の白い粉の付着を抑制することで工程汚染を防止でき、フィルム上にでてくる異物をなくすといった点に改善の余地があった。 However, since a white powder sometimes adheres to the outer surface of the film roll after transportation, there was room for improvement in suppressing the adhesion of this white powder, thereby preventing process contamination and eliminating foreign matter from appearing on the film.

本発明においては、巻き外に端部微細凹凸部を設ける、すなわち光学フィルムが巻き取られたフィルムロールの幅手方向の側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周より外側の領域にのみ微細凹凸部を設ける。そして、これによりフィルムロール中に取り込まれたエアー層(空気層)を適切にし、かつ、光学フィルム同士が向かい合う接触面全面にて貼りつきが認識されない程度の適度な微小接触を生じさせながらも、輸送時や長期保管時に巻き故障が少なく、かつ、品質を保持することができる。以下において、本発明のフィルムロールの各構成要素及び製造方法について順次説明をする。 In this invention, a fine uneven surface is provided on the outer edge of the film roll; that is, the fine uneven surface is provided only in the region outside the outer circumference of a circle that is 70% of the maximum radius, extending outward from the center of the side surface in the width direction of the film roll on which the optical film is wound. This appropriately manages the air layer (air gap) incorporated into the film roll, and while creating a moderate, minute contact across the entire contact surface where the optical films face each other, preventing sticking, it also reduces winding failures during transportation and long-term storage, and maintains quality. The various components and manufacturing methods of the film roll of this invention will be described sequentially below.

1.フィルムロール
(幅手方向の側面部)
図1は、巻き芯を含むフィルムロールの幅手方向の側面部の概略構成図であり、図2は、本発明のフィルムロールの幅手方向の側面部の概略構成図の一例である。
1. Film roll (side section in the width direction)
Figure 1 is a schematic diagram of the side view in the width direction of a film roll including the winding core, and Figure 2 is an example of a schematic diagram of the side view in the width direction of a film roll according to the present invention.

図1においては、30cは巻き芯の側面部、Rは巻き芯の側面部の中心、rは巻き芯の側面部の半径、rは任意の点における巻き芯を含めたフィルムロールの側面部の半径、rmaxは巻き芯を含めたフィルムロールの側面部の最大半径を表す。なお、Frayerは巻き芯の側面部の外周から外側に向かって最大半径までの光学フィルムの層である。巻き芯の通常の大きさは、直径150~300mmである。 In Figure 1, 30c represents the side of the core, R0 represents the center of the side of the core, rc represents the radius of the side of the core, rp represents the radius of the side of the film roll including the core at an arbitrary point, and rmax represents the maximum radius of the side of the film roll including the core. Note that Frayer is the optical film layer extending outward from the outer circumference of the side of the core to the maximum radius. The typical size of a core is 150-300 mm in diameter.

図2において、30cは巻き芯の側面部、Rは、フィルムロールの幅手方向の側面部の中心点であり、この点が、側面部の中心から外側に向かって最大半径の0%となる。R70は側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周を表し、R100は最大半径(rmax)となる円の外周を表し、最大半径の100%となる円の外周である。なお、Frayer1は側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周までの光学フィルムの層である。 In Figure 2, 30c is the side of the core, R 0 is the center point of the side of the film roll in the width direction, and this point represents 0% of the maximum radius as it extends outward from the center of the side. R 70 represents the outer circumference of a circle that represents 70% of the maximum radius as it extends outward from the center of the side, and R 100 represents the outer circumference of a circle with the maximum radius (r max ), which is the outer circumference of a circle that represents 100% of the maximum radius. Note that F rayer 1 is the optical film layer from the center of the side outward to the outer circumference of the circle that represents 70% of the maximum radius.

rayer2は側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周より外側の領域の光学フィルムの層であり、本発明のフィルムロールは、このFrayer2に含まれるフィルムのみ微細凹凸部を有することを特徴とする。そして、側面部の中心から外側に向かって最大半径の90%となる円の外周より外側の領域にのみ微細凹凸部を有することが、本発明の効果発現の観点からより好ましい。 F rayer 2 is a layer of optical film in the region outside the outer circumference of a circle that is 70% of the maximum radius when moving outward from the center of the side surface, and the film roll of the present invention is characterized in that only the film contained in F rayer 2 has fine irregularities. Furthermore, it is more preferable from the viewpoint of achieving the effects of the present invention that the fine irregularities are present only in the region outside the outer circumference of a circle that is 90% of the maximum radius when moving outward from the center of the side surface.

前記微細凹凸部が、前記フィルムロールの長手方向に150~1500mの範囲内の長さで設けられていることが、薄膜化及び生産性の観点から好ましく、500~1000mの範囲内であることがより好ましい。 From the viewpoint of thinning and productivity, it is preferable that the aforementioned fine irregularities are provided in a length within the range of 150 to 1500 m in the longitudinal direction of the film roll, and more preferably within the range of 500 to 1000 m.

また、フィルムロールに巻き取られた本発明に係る光学フィルムは、幅手方向の両端部にのみ前記微細凹凸部を有することが、薄膜化及び生産性の観点から好ましい。 Furthermore, from the viewpoint of thinning and productivity, it is preferable that the optical film according to the present invention, when wound onto a film roll, has the aforementioned fine irregularities only at both ends in the width direction.

(1.1)微細凹凸部
本発明に係る微細凹凸構造はフィルム基部に形成される。本明細書において「フィルム基部」とは、本発明に係る微細凹凸構造が形成されていない状態のフィルム、又は微細凹凸構造が形成された後のフィルムにおける微細凹凸構造を含まないフィルムの部分のことをいうものとする。
(1.1) Fine unevenness The fine unevenness structure according to the present invention is formed on the film base. In this specification, "film base" means the film in which the fine unevenness structure according to the present invention has not been formed, or the portion of the film that does not contain the fine unevenness structure after the fine unevenness structure has been formed.

本発明における「微細凹凸構造」とは、微細な範囲で凹部及び凸部が存在している構造を指す。そして、当該凹部及び凸部は、長手方向に少なくとも1000mm以上繰り返して存在している。「微細な範囲」とは0.1~30mm四方の範囲である。この範囲内に凹部と凸部が複数存在する。 In this invention, the "micro-uneven structure" refers to a structure in which recesses and protrusions exist within a minute range. These recesses and protrusions are repeated for at least 1000 mm in the longitudinal direction. The "minute range" is defined as a range of 0.1 to 30 mm square. Multiple recesses and protrusions exist within this range.

本発明において「凹部」とは、膜厚測定によって測定・観察される光学フィルムの厚さの凹凸形状の山と谷の高さのうち平均膜厚よりも低い、すなわち薄い部分をいう。凹部の深さは0.05~30μmの範囲内であり、好ましくは0.1~5μmの範囲内である。
本発明における微細凹凸の凹部には、いわゆるカールを含む。微細な範囲は0.1~30mm四方の範囲。カールとはフィルムが折れ曲がった状態である。カール部の深さは0.2~20μmの範囲内であり、好ましくは1~5μmの範囲内である。
In this invention, "recess" refers to a portion of the optical film thickness measured and observed by film thickness measurement that is lower than the average film thickness, i.e., thinner than the peaks and valleys of the uneven shape of the film thickness. The depth of the recess is in the range of 0.05 to 30 μm, preferably in the range of 0.1 to 5 μm.
The recesses of the fine irregularities in this invention include so-called curls. The fine range is in the area of 0.1 to 30 mm square. A curl is a state in which the film is folded. The depth of the curled portion is in the range of 0.2 to 20 μm, preferably in the range of 1 to 5 μm.

本発明において、「凸部」とは、膜厚測定によって測定・観察される光学フィルムの厚さの凹凸形状の山と谷の高さのうち平均膜厚よりも高い、すなわち厚い部分をいう。詳細は下記に示すとおりである。 In this invention, "protrusions" refer to the parts of the optical film's thickness that are higher than the average film thickness, i.e., the thicker portions, among the peaks and valleys of the uneven surface of the film's thickness as measured and observed by film thickness measurement. Further details are provided below.

凹凸部の状態の測定・評価は、フィルムの端部の任意の位置における膜厚測定後、測定毎に前記任意の位置から幅手方向に10mm、かつ長手方向に30mm移動させた位置の膜厚を測定し、それを他方のフィルムの端部まで繰り返し、ガウシアンフィルタ処理によりノイズを除去し、幅手方向の膜厚プロファイルを得て、当該プロファイルに基づいて凹凸部の状態を測定・評価する。 The measurement and evaluation of the uneven surface is performed by first measuring the film thickness at an arbitrary position at the edge of the film. Then, for each measurement, the film thickness is measured again at a position 10 mm in the width direction and 30 mm in the length direction from the aforementioned arbitrary position. This process is repeated until the other end of the film is reached. Noise is removed using a Gaussian filter to obtain a film thickness profile in the width direction. Based on this profile, the uneven surface is then measured and evaluated.

図3は、凹凸部と幅手方向の膜厚プロファイルとの関係図である。「h」は凸部の高さであり、「h」は凹部の深さである。上記の操作により得られた幅手方向の各膜厚の測定値の平均値をとることにより平均膜厚を決定し、図3のように幅手方向の膜厚プロファイルが平均膜厚より厚くなった部分が、幅手方向に50mm以上連続している部分を凸部とし、その部分の数を凸部の個数とする。上記の凸部の個数が多すぎると一つ一つの山が鋭くなりフィルムに変形が生じてしまい、少なすぎるとフィルム巻取時に、少数の凸部に応力が集中しすぎてしまい、ネジレ等が生じる。よって、前記凸部の数を幅手方向1mあたり1~10個の範囲内とすることが好ましい。 Figure 3 is a diagram showing the relationship between the uneven areas and the film thickness profile in the width direction. " h1 " is the height of the convex areas, and " h2 " is the depth of the concave areas. The average film thickness is determined by taking the average of the measured film thicknesses in the width direction obtained by the above operation. As shown in Figure 3, areas where the film thickness profile in the width direction is thicker than the average film thickness are defined as convex areas where the thickness is continuous for 50 mm or more in the width direction, and the number of such areas is defined as the number of convex areas. If there are too many convex areas, each peak becomes sharp and deformation occurs in the film, and if there are too few, stress concentrates too much on a small number of convex areas when the film is wound, causing twisting, etc. Therefore, it is preferable to keep the number of convex areas within the range of 1 to 10 per meter in the width direction.

また、上記の方法により決定された各凸部において最大値をとった位置を凸部の位置とし、その凸部の最大値から幅手方向の平均膜厚を引いた値を各凸部の高さhとする。上記の凸部の高さが高すぎるとフィルムロールを長時間放置した後に山裾部でチェーン状が生じ、凸部の高さが低すぎると膜厚散らし効果が無くなってしまう。よって、前記凸部の高さを0.05~0.50μmの範囲内とすることが好ましい。また、凸部の位置は、前記フィルム表面の長手方向に連続的に移動するように調整することで、フィルム巻取時に凸部どうしが重ならないようにすることで、前述の凸部の個数や高さの調整機能の効果をより高めることができる。 Furthermore, the position where the maximum value is taken at each protrusion determined by the above method is defined as the position of the protrusion, and the height h1 of each protrusion is defined as the value obtained by subtracting the average film thickness in the width direction from the maximum value of that protrusion. If the height of the protrusion is too high, a chain-like pattern will form at the base of the protrusion after the film roll has been left for a long time, and if the height of the protrusion is too low, the film thickness dispersion effect will be lost. Therefore, it is preferable to set the height of the protrusion within the range of 0.05 to 0.50 μm. In addition, by adjusting the position of the protrusion so that it moves continuously in the longitudinal direction of the film surface, the protrusions do not overlap when the film is wound, thereby further enhancing the effect of the above-mentioned adjustment function for the number and height of the protrusions.

なお、上記の膜厚は、インラインリターデーション・膜厚測定装置RE-200L2T-Rth+膜厚(大塚電子(株)製)を用いて測定することができる。 The above film thickness can be measured using the RE-200L2T-Rth+ inline retardation film thickness measuring device (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

図4は、フィルムロールの長手方向の側面部における中央部及び端部を説明するための概略構成図の一例である。Reは側面部における端部の外径、Rcは側面部における中央部の外径を表している。本発明のフィルムロールの幅手方向の中央部の外径Rcと端部の外径Reの長さの比の値Rc/Reが、0.96~1.01の範囲内であることが、光学フィルム同士が接することによる貼りつきによる応力集中が抑制され、幅手方向の応力が均一となる観点から好ましい。 Figure 4 is an example of a schematic diagram illustrating the central and end portions of the longitudinal side surface of a film roll. Re represents the outer diameter of the end portion of the side surface, and Rc represents the outer diameter of the central portion of the side surface. In the present invention, it is preferable that the ratio of the length of the outer diameter Rc of the central portion of the film roll in the width direction to the outer diameter Re of the end portion (Rc/Re) is within the range of 0.96 to 1.01, from the viewpoint of suppressing stress concentration due to adhesion caused by contact between optical films and ensuring uniform stress in the width direction.

「端部」とは、光学フィルム(ロール)の幅手方向の末端から0~30mm内側の範囲内の領域部分をいう。「中央部」とは、光学フィルムの幅手方向の両端部を除いた領域部分をいう。「外径」とは、フィルムロールの中心軸(芯)に垂直な断面を円としたとき、ロールの最外周で形成される円の直径をいう。したがって、「端部の外径」とは、端部領域で観察される円形断面の直径(少なくとも無作為に選んだ三箇所について測定した直径の平均値)をいう。また、「中央部の外径」とは、中央部の中心点で観察される円形断面の直径をいう。 "End portion" refers to the area within 0 to 30 mm inward from the end of the optical film (roll) in the width direction. "Center portion" refers to the area of the optical film excluding both ends in the width direction. "Outer diameter" refers to the diameter of the circle formed at the outermost circumference of the roll, when the cross-section perpendicular to the central axis (core) of the film roll is considered a circle. Therefore, "outer diameter of the end portion" refers to the diameter of the circular cross-section observed in the end portion (the average value of diameters measured at at least three randomly selected locations). Furthermore, "outer diameter of the center portion" refers to the diameter of the circular cross-section observed at the center point of the center portion.

フィルムロールの幅手方向の外径の測定方法としては、例えば当該フィルムロールの両末端から任意の位置の外径を巻き尺によって測定する方法がある。また、他の方法も用いることができ、例えばレーザー変位計(Keyence社製LK-G5000)のレーザーをフィルムロールの幅手方向の両末端領域内の所定の複数(少なくとも三箇所)の位置の外径と中央部の中心位置に照射するように設置して外径を測定することもできる。なお、端部の外径は、上記のように平均値を採用する。 One method for measuring the outer diameter of a film roll in the width direction is to measure the outer diameter at arbitrary positions from both ends of the film roll using a measuring tape. Other methods can also be used; for example, a laser displacement meter (Keyence LK-G5000) can be used, with the laser directed at multiple predetermined locations (at least three) within the width direction of the film roll, as well as at the center of the central section, to measure the outer diameter. The average value of the outer diameter at the ends is used, as described above.

(微細凹凸部の形状)
〔涙滴形状〕
本発明に係る微細凹凸部の形状としては、特に制限はないが、前記微細凹凸部が涙滴形状であることが好ましい。図5は、フィルム基部上に形成された本発明に係る涙滴形状物の一例の拡大平面図であり、図6は、図5の涙滴形状物の1B-1B線断面図である。図5において、Mは涙滴形状物の長軸LAと短軸SAの交点である。T1は短軸方向の最大幅、T2は長軸方向の最大幅、tは涙滴形状物の高さ、xはフィルムの幅手方向、yはフィルムの長手方向である。
(Shape of the finely uneven surface)
[Teardrop shape]
There are no particular restrictions on the shape of the fine uneven portion according to the present invention, but it is preferable that the fine uneven portion is teardrop shaped. Figure 5 is an enlarged plan view of an example of a teardrop-shaped object according to the present invention formed on a film base, and Figure 6 is a cross-sectional view of the teardrop-shaped object in Figure 5 taken along line 1B-1B. In Figure 5, M is the intersection of the major axis LA and the minor axis SA of the teardrop-shaped object. T1 is the maximum width in the minor axis direction, T2 is the maximum width in the major axis direction, t is the height of the teardrop-shaped object, x is the width direction of the film, and y is the longitudinal direction of the film.

「涙滴形状」とは、長軸LAと短軸SAとを有し、かつ涙滴形状物12の長軸LAと短軸SAの交点Mが、長軸LAの中心からずれている(長軸LAの中心と重ならない)形状をいう(図5参照)。 A "teardrop shape" refers to a shape having a long axis LA and a short axis SA, where the intersection point M of the long axis LA and short axis SA of the teardrop-shaped object 12 is offset from the center of the long axis LA (i.e., does not coincide with the center of the long axis LA) (see Figure 5).

長軸LAは、フィルム基部の長さ方向(y方向)に沿っていることが好ましく、フィルム基部の長さ方向(y方向)と平行であることがより好ましい。短軸SAは、フィルム基部の幅手方向(x方向)に沿っていることが好ましく、フィルム基部の幅手方向(x方向)と平行であることがより好ましい。y方向は、巻き取り時のフィルムの搬送方向(進行方向)でもある。 The long axis LA is preferably aligned with the length direction (y-direction) of the film base, and more preferably parallel to the length direction (y-direction) of the film base. The short axis SA is preferably aligned with the width direction (x-direction) of the film base, and more preferably parallel to the width direction (x-direction) of the film base. The y-direction is also the direction of film transport (direction of travel) during winding.

長軸LAと短軸SAは、互いに直交していることが好ましい。涙滴形状の輪郭は、直線であってもよいし、曲線であってもよいし、それらの組み合わせであってもよいが、好ましくは曲線である。 The long axis LA and the short axis SA are preferably perpendicular to each other. The teardrop shape contour may be straight, curved, or a combination of both, but it is preferably curved.

本実施の形態では、複数の涙滴形状物12は、フィルム基部の表面の幅手方向両端部において、フィルム基部の長さ方向、すなわち、光学フィルムの長手方向に沿うように配置されている(図5参照)ことが、フィルムロールの変形抑制の観点から好ましい。また、複数の涙滴形状物12のそれぞれは、その長軸LA方向が、フィルム基部の長さ方向に沿うように配置されている(図5参照)ことが好ましい。涙滴形状物12は、フィルム基部と一体化していてもよいし、別体であってもよい。 In this embodiment, it is preferable from the viewpoint of suppressing deformation of the film roll that the multiple teardrop-shaped objects 12 are arranged at both ends in the widthwise direction of the surface of the film base, along the lengthwise direction of the film base, i.e., the longitudinal direction of the optical film (see Figure 5). Furthermore, it is preferable that each of the multiple teardrop-shaped objects 12 is arranged so that its long axis LA direction aligns with the lengthwise direction of the film base (see Figure 5). The teardrop-shaped objects 12 may be integrated with the film base or they may be separate.

涙滴形状の長軸方向の最大幅T2と短軸方向の最大幅T1との関係が下記式(1)を満たすことが、フィルムロールの変形抑制の観点から好ましい。なお、下記式における「T1」は、涙滴形状物12が複数である場合には複数の涙滴形状の短軸方向の最大幅の平均値を表すものとする。また、「T2」は、涙滴形状物12が複数である場合には複数の涙滴形状の長軸方向の最大幅の平均値を表すものとする。 From the viewpoint of suppressing deformation of the film roll, it is preferable that the relationship between the maximum width T2 in the long axis direction and the maximum width T1 in the short axis direction of the teardrop shape satisfies the following formula (1). In the following formula, "T1" represents the average value of the maximum widths in the short axis direction of multiple teardrop shapes if there are multiple teardrop shapes 12. Similarly, "T2" represents the average value of the maximum widths in the long axis direction of multiple teardrop shapes if there are multiple teardrop shapes 12.

式(1):1.15≦T2/T1≦1.90 Formula (1): 1.15≦T2/T1≦1.90

(T2/T1)の値が1.15以上であると、巻き取り時に前方から斜め方向の力が加わっても、巻き取り後に涙滴形状物12が均一にフィルムと接触しうるため、フィルムロールの変形などを抑制できる。(T2/T1)の値が1.9以下であると、均一にフィルムと接触することができるため、フィルムロールの抑制効果が損なわれにくい。同様の観点から、(T2/T1)の値は、1.3~1.6であることがより好ましい。 When the (T2/T1) value is 1.15 or higher, even if an oblique force is applied from the front during winding, the teardrop-shaped object 12 can make uniform contact with the film after winding, thereby suppressing deformation of the film roll. When the (T2/T1) value is 1.9 or lower, uniform contact with the film is possible, so the film roll's deformity is less likely to be impaired. From a similar viewpoint, a (T2/T1) value of 1.3 to 1.6 is more preferable.

(T2/T1)の値は、フィルムの搬送速度や乾燥条件(乾燥方法、乾燥温度)、(涙滴形状物を形成するための)第2樹脂組成物の樹脂濃度、滴下高さ、フィルムの表面状態などによって調整することができる。フィルムの搬送速度を大きくし、乾燥温度を低くし、乾燥方法を熱風乾燥とすることで、(T2/T1)の値を大きくすることができる。また、第2樹脂組成物の樹脂濃度を適度に低くし、滴下高さを高くすれば、(T2/T1)の値を大きくすることができる。 The (T2/T1) value can be adjusted by factors such as the film transport speed, drying conditions (drying method, drying temperature), the resin concentration of the second resin composition (for forming teardrop-shaped objects), the dropping height, and the film surface condition. Increasing the film transport speed, lowering the drying temperature, and using hot air drying can increase the (T2/T1) value. Furthermore, moderately lowering the resin concentration of the second resin composition and increasing the dropping height can also increase the (T2/T1) value.

短軸方向の最大幅T1の値は、特に制限されないが、例えば0.9~1.5mmの範囲内、好ましくは1.0~1.2mmの範囲内としうる。 The maximum width T1 in the short axis direction is not particularly limited, but can be, for example, within the range of 0.9 to 1.5 mm, preferably within the range of 1.0 to 1.2 mm.

図7は、本発明に係る涙滴形状物間の距離を表す平面概略図である。図7において、T2は、涙滴形状物の長軸方向の最大幅を表し、Thはフィルム基部の長さ方向(y方向)における涙滴形状物の距離を表す。複数の涙滴形状物の距離Thから算出された平均距離をT3としたとき、T3とT2は、下記式(2)を満たすことが好ましい。 Figure 7 is a schematic plan view showing the distances between teardrop-shaped objects according to the present invention. In Figure 7, T2 represents the maximum width of the teardrop-shaped object in the longitudinal direction, and Th represents the distance between the teardrop-shaped objects in the longitudinal direction (y-direction) of the film base. When T3 is the average distance calculated from the distances Th of multiple teardrop-shaped objects, it is preferable that T3 and T2 satisfy the following equation (2).

式(2):T3<T2 Formula (2): T3<T2

上記式(2)を満たすことによって、フィルムを搬送させながら巻き取る際に、涙滴形状物12の前方部(長軸LAと短軸SAの交点Mを中心とする領域)において、斜め方向の力を緩和する性能を高めることができるため、斜め方向の力によって涙滴形状物12が不均一に潰れるのをさらに抑制しうる。 By satisfying equation (2) above, the ability to mitigate oblique forces in the front portion of the teardrop-shaped object 12 (the region centered on the intersection M of the long axis LA and the short axis SA) during film transport and winding can be enhanced. Therefore, uneven crushing of the teardrop-shaped object 12 due to oblique forces can be further suppressed.

T2とT3の差(T2-T3)は、特に制限されないが、例えば0.1mm以上、好ましくは0.6mm以上でありうる。また、フィルム基部の幅手方向の長さをXとしたとき、下記式(3)及び(4)を満たすことがより好ましい。 The difference between T2 and T3 (T2-T3) is not particularly limited, but may be, for example, 0.1 mm or more, preferably 0.6 mm or more. Furthermore, when the length of the film base in the width direction is X, it is more preferable that the following equations (3) and (4) are satisfied.

式(3):0.0003≦T1/X≦0.0063
式(4):2400mm≦X≦2950mm
Formula (3): 0.0003≦T1/X≦0.0063
Formula (4): 2400mm≦X≦2950mm

フィルムロールの変形を抑制しやすくする観点では、(T1/X)の値は大きいほうが好ましい。また、フィルムが広幅化した際には、従来よりもフィルム搬送時のフィルムばたつきが生じやすい。(T1/X)の値が上記範囲内であると、T1が大きすぎないため、フィルムへの規制力が働きすぎることによるシワやロール擦り傷などの搬送傷が付くのを抑制しうる。同様の観点から、(T1/X)の値は、0.0004~0.00051の範囲内であることがより好ましい。 From the perspective of suppressing deformation of the film roll, a larger value of (T1/X) is preferable. Furthermore, when the film is wider, film flapping during transport is more likely to occur than before. If the value of (T1/X) is within the above range, T1 is not too large, which can suppress transport damage such as wrinkles and roll scratches caused by excessive restraining force on the film. From a similar perspective, a value of (T1/X) within the range of 0.0004 to 0.00051 is more preferable.

また、フィルム基部の長さ方向(y方向)における、複数の涙滴形状物12同士の平均間隔をT3、フィルム基部の長さをYとしたとき、下記式(5)及び(6)を満たすことがより好ましい。 Furthermore, when T3 is the average distance between multiple teardrop-shaped objects 12 in the longitudinal direction (y-direction) of the film base, and Y is the length of the film base, it is more preferable that the following equations (5) and (6) are satisfied.

式(5):1.0×10≦Y/T3≦9.0×10
式(6):6000m≦Y≦9000m
Formula (5): 1.0×10 6 ≦Y/T3≦9.0×10 6
Formula (6): 6000m≦Y≦9000m

フィルム同士の貼り付きを抑制しやすくする観点では、T3は小さいほうが好ましく、(Y/T3)の値が大きいほうが好ましい。一方、T3が小さすぎると、巻き形状の均一性が損なわれやすい。(Y/T3)の値が上記範囲内であると、巻き形状の均一性を保ちつつ、フィルム同士の貼り付き(接触)を高度に抑制しうる。同様の観点から、(Y/T3)の値は、3.0×10~8.0×10の範囲内であることがより好ましい。 From the viewpoint of making it easier to suppress the adhesion between films, a smaller T3 is preferable, and a larger (Y/T3) value is preferable. On the other hand, if T3 is too small, the uniformity of the winding shape is easily impaired. When the (Y/T3) value is within the above range, it is possible to suppress the adhesion (contact) between films to a high degree while maintaining the uniformity of the winding shape. From the same viewpoint, it is more preferable that the (Y/T3) value is within the range of 3.0 × 10³ to 8.0 × 10³ .

フィルム基部の幅手方向の長さXは、上記の通り、2000~3500mmの範囲内であることが好ましく、2400~2950mmの範囲内であることがより好ましい。フィルム基部の長さYは、上記の通り、500~15000mの範囲内であることが好ましく、6000~9000mの範囲内であることがより好ましい。 The length X in the width direction of the film base is preferably within the range of 2000 to 3500 mm, and more preferably within the range of 2400 to 2950 mm, as described above. The length Y of the film base is preferably within the range of 500 to 15000 m, and more preferably within the range of 6000 to 9000 m, as described above.

フィルム基部の長さ方向(y方向)における複数の涙滴形状物12の平均間隔T3は、上記比を満たす範囲であれば特に制限されないが、例えば0.5~4mmの範囲内であることが好ましく、1~3mmの範囲内であることがより好ましい。 The average spacing T3 of the multiple teardrop-shaped objects 12 in the longitudinal direction (y-direction) of the film base is not particularly limited as long as it satisfies the above ratio, but is preferably in the range of 0.5 to 4 mm, and more preferably in the range of 1 to 3 mm.

複数の涙滴形状物12の平均間隔T3が下限値以上であると、ロール状に巻き取る際に、フィルム同士の間に含まれるエアー量を適切に調整しやすく、上限値以下であると、複数の涙滴形状物12の平均間隔T3が広すぎることによるフィルム同士の貼り付きをより抑制しやすい。 When the average spacing T3 between multiple teardrop-shaped objects 12 is above the lower limit, it is easier to appropriately adjust the amount of air contained between the films when winding them into a roll. When it is below the upper limit, it is easier to suppress the films from sticking together due to the average spacing T3 between the multiple teardrop-shaped objects 12 being too wide.

複数の涙滴形状物12の平均間隔T3とは、フィルム基部の長さ方向(y方向)において、隣り合う複数の涙滴形状物12の端部間の最小距離をいう。涙滴形状物12の端部とは、長軸LAの端部を意味する。 The average spacing T3 between multiple teardrop-shaped objects 12 refers to the minimum distance between the ends of adjacent teardrop-shaped objects 12 in the longitudinal direction (y-direction) of the film base. The ends of the teardrop-shaped objects 12 refer to the ends along the long axis LA.

フィルム基部の幅手方向(x方向)に沿った、涙滴形状物12の頂点(最も高い点)を通る断面において、涙滴形状物の高さtは、0.5~3μmの範囲内である(図6参照)。涙滴形状物の高さtが0.1μm以上であると、フィルム10をロール状に巻き取った際に、フィルム基部同士の貼り付きを十分に抑制しうる。涙滴形状物の高さtが3μm以下であると、フィルム10をロール状に巻き取った際に、涙滴形状物12の潰れる絶対量自体が少なく、フィルムロールを変形しにくくしうる。同様の観点から、涙滴形状物12の高さtは、0.1~0.8μmの範囲内であることが好ましい。なお、涙滴形状物12の高さtは、フィルム基部の表面から涙滴形状物12の頂点までの高さである。涙滴形状物12の高さtは、例えばフィルム基部の厚さの0.2~10%の範囲内であることが好ましく、0.3~5%の範囲内であることがより好ましい。 In a cross-section passing through the apex (highest point) of the teardrop-shaped object 12 along the width direction (x direction) of the film base, the height t of the teardrop-shaped object is in the range of 0.5 to 3 μm (see Figure 6). If the height t of the teardrop-shaped object is 0.1 μm or more, adhesion between the film bases can be sufficiently suppressed when the film 10 is wound into a roll. If the height t of the teardrop-shaped object is 3 μm or less, the absolute amount of crushing of the teardrop-shaped object 12 when the film 10 is wound into a roll is small, making the film roll less prone to deformation. From a similar viewpoint, the height t of the teardrop-shaped object 12 is preferably in the range of 0.1 to 0.8 μm. Note that the height t of the teardrop-shaped object 12 is the height from the surface of the film base to the apex of the teardrop-shaped object 12. The height t of the teardrop-shaped object 12 is preferably in the range of 0.2 to 10% of the thickness of the film base, and more preferably in the range of 0.3 to 5%.

フィルム基部の幅手方向(x方向)に沿った、涙滴形状物12の頂点を通る断面において、涙滴形状物12の幅wは、特に制限されないが、500~2000μmの範囲内であることが好ましい。涙滴形状物12の幅wが500μm以上であると、支持面積を大きくしうるため、涙滴形状物12が潰れにくく、2000μm以下であると、涙滴形状物12を溶液塗布にて形成する際には乾燥が進み易く、また、溶融形成する際には冷却が進み易いため、本発明のフィルムを効率的に生産しやすい。同様の観点から、涙滴形状物12の幅wは、700~1500μmの範囲内であることがより好ましい。涙滴形状物12の幅wは、上記断面における涙滴形状物12の最大幅である。 In a cross-section passing through the apex of the teardrop-shaped object 12 along the width direction (x direction) of the film base, the width w of the teardrop-shaped object 12 is not particularly limited, but is preferably in the range of 500 to 2000 μm. If the width w of the teardrop-shaped object 12 is 500 μm or more, the support area can be increased, making the teardrop-shaped object 12 less likely to collapse. If it is 2000 μm or less, drying proceeds easily when forming the teardrop-shaped object 12 by solution coating, and cooling proceeds easily when forming by melt, thus facilitating efficient production of the film of the present invention. From a similar viewpoint, it is more preferable that the width w of the teardrop-shaped object 12 is in the range of 700 to 1500 μm. The width w of the teardrop-shaped object 12 is the maximum width of the teardrop-shaped object 12 in the above cross-section.

涙滴形状物12の高さtや幅wは、レーザー顕微鏡を用いて測定することができる。レーザー顕微鏡としては、例えばキーエンス社製laser Microscope VK-X1000を用いることができる。測定は、複数の涙滴形状物12が配置された領域において、フィルム基部の長さ方向(y方向)に100mmの範囲について、涙滴形状物の高さt及び幅wを測定し、それらの平均値を「涙滴形状物の高さt及び幅w」とする。 The height t and width w of the teardrop-shaped object 12 can be measured using a laser microscope. For example, a Keyence VK-X1000 laser microscope can be used. The measurement is performed by measuring the height t and width w of the teardrop-shaped objects within a 100 mm range in the longitudinal direction (y-direction) of the film base in a region where multiple teardrop-shaped objects 12 are arranged, and defining the average value of these measurements as the "height t and width w of the teardrop-shaped object."

フィルム基部の幅手方向(x方向)に沿った、涙滴形状物12の頂点を通る断面において、涙滴形状物12の形状は、特に制限されないが、通常、弓形(circular segment)でありうる。弓形とは、円弧または楕円弧の両端部を直線で結んだ形状であり、その例には、半円形、半楕円形などが含まれる。 In a cross-section passing through the apex of the teardrop-shaped object 12 along the width direction (x direction) of the film base, the shape of the teardrop-shaped object 12 is not particularly limited, but is usually circular. A circular shape is a shape formed by connecting the ends of a circular or elliptical arc with a straight line; examples include semicircular and semi-elliptical shapes.

複数の涙滴形状物12は、長軸LAと短軸SAの交点Mが、長軸LAの中心よりも巻取り方向上流側に位置するように配置されていることが好ましい。それにより、涙滴形状物12に斜め方向の力がかかっても、複数の涙滴形状物12が不均一に潰れるのを抑制しうるため、フィルムロールの変形やフィルム同士の貼り付きを抑制できる。 It is preferable that the multiple teardrop-shaped objects 12 are arranged such that the intersection point M of the long axis LA and the short axis SA is located upstream in the winding direction from the center of the long axis LA. This prevents the multiple teardrop-shaped objects 12 from being unevenly crushed even when an oblique force is applied to them, thereby suppressing deformation of the film roll and adhesion between the films.

涙滴形状物12は、熱可塑性樹脂を含む第2樹脂組成物を含む。涙滴形状物12に含まれる熱可塑性樹脂は、フィルム基部に含まれる熱可塑性樹脂と同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよいが、フィルム基部との密着性を高める観点では、同じ種類であることが好ましい。例えばフィルム基部に含まれる熱可塑性樹脂がシクロオレフィン系樹脂である場合、涙滴形状物12に含まれる樹脂もシクロオレフィン系樹脂であることが好ましい。 The teardrop-shaped object 12 contains a second resin composition comprising a thermoplastic resin. The thermoplastic resin contained in the teardrop-shaped object 12 may be the same type as the thermoplastic resin contained in the film base, or it may be a different type. However, from the viewpoint of improving adhesion with the film base, it is preferable that it be the same type. For example, if the thermoplastic resin contained in the film base is a cycloolefin resin, it is preferable that the resin contained in the teardrop-shaped object 12 is also a cycloolefin resin.

フィルム基部に含まれる熱可塑性樹脂と、涙滴形状物12に含まれる熱可塑性樹脂とが同じ種類であると、涙滴形状物12とフィルム基部との密着性を高めうる。同じ種類の熱可塑性樹脂とは、主成分モノマー(最も多く含まれる成分)が同じである熱可塑性樹脂をいい、共重合成分モノマーの種類や含有量、樹脂の重量平均分子量(Mw)やガラス転移温度(Tg)などの物性は異なってもよい。樹脂の含有量は、特に制限されないが、涙滴形状物12を構成する第2樹脂組成物に対して60質量%以上であることが好ましく、70~100質量%であることがより好ましい。 If the thermoplastic resin contained in the film base and the thermoplastic resin contained in the teardrop-shaped object 12 are of the same type, the adhesion between the teardrop-shaped object 12 and the film base can be improved. A thermoplastic resin of the same type refers to a thermoplastic resin having the same main component monomer (the most abundant component). The type and content of copolymer component monomers, as well as physical properties such as the weight-average molecular weight (Mw) and glass transition temperature (Tg) of the resin, may differ. The resin content is not particularly limited, but it is preferably 60% by mass or more, and more preferably 70-100% by mass, relative to the second resin composition constituting the teardrop-shaped object 12.

涙滴形状物12は、必要に応じてフィルム基部と同様の成分(例えば微粒子など)をさらに含んでもよい。ただし、フィルムを巻き取った時に、涙滴形状物12とフィルム基部の裏面との間で滑りにくくし、適度に密着させやすくする観点では、涙滴形状物12における微粒子の含有量は、フィルム基部における微粒子の含有量よりも少ないことが好ましく、微粒子を含まないことがより好ましい。 The teardrop-shaped object 12 may further contain components similar to those in the film base (e.g., fine particles) as needed. However, from the viewpoint of preventing slippage between the teardrop-shaped object 12 and the back surface of the film base when the film is wound, and facilitating appropriate adhesion, it is preferable that the fine particle content in the teardrop-shaped object 12 is less than the fine particle content in the film base, and more preferably that it contains no fine particles at all.

〔変形例〕
涙滴形状物12は、図5に示されるような形状に限定されない。図8は、複数の突起形状を有する涙滴形状物の平面図の一例であり、図9は、打点が続くような涙滴形状物の平面図の一例である。図8及び図9において、T1は涙滴形状物の短軸方向の最大幅、T2は涙滴形状物の長軸方向の最大幅、Mは涙滴形状物の長軸LAと短軸SAの交点である。
[Variation]
The teardrop-shaped object 12 is not limited to the shape shown in Figure 5. Figure 8 is an example of a plan view of a teardrop-shaped object having multiple protrusions, and Figure 9 is an example of a plan view of a teardrop-shaped object with a series of dots. In Figures 8 and 9, T1 is the maximum width of the teardrop-shaped object in the short axis direction, T2 is the maximum width of the teardrop-shaped object in the long axis direction, and M is the intersection of the long axis LA and the short axis SA of the teardrop-shaped object.

涙滴形状物12は、フィルム基部の一方の面のみに配置されず、両方の面に配置されてもよい。また、涙滴形状物12を形成するための第2樹脂組成物が、樹脂と溶媒とを含む溶液でなくともよく、溶融物であってもよい。すなわち、後述する溶融流延法によって本発明のフィルムロールを作製する場合、ロール体は、溶融した第1樹脂組成物を流延した後、冷却固化して、帯状のフィルム基部を得て、当該帯状のフィルム基部に、溶融した第2樹脂組成物の液滴を塗布した後、冷却固化して、複数の涙滴形状物を形成することもできる。 The teardrop-shaped object 12 may be placed on both sides of the film base, rather than just one side. Furthermore, the second resin composition for forming the teardrop-shaped object 12 does not necessarily have to be a solution containing resin and solvent; it may be a molten material. That is, when producing the film roll of the present invention by the molten casting method described later, the roll body can be formed by casting the molten first resin composition, then cooling and solidifying it to obtain a strip-shaped film base. Multiple teardrop-shaped objects can then be formed by applying droplets of the molten second resin composition to this strip-shaped film base, and then cooling and solidifying it.

(1.2)フィルムの厚さ
巻き取られた光学フィルムは、単層であることが、本発明の効果発現の観点から好ましい。本発明の効果は、薄膜領域にて価値が高まる。本発明に係る光学フィルムの膜厚としては5~80μmの範囲内が好ましく、10~65μmの範囲内がより好ましく、10~45μmの範囲内がさらに好ましい。膜厚が5μm以上であれば、フィルムロールの剛性が高く、ロール形状を保つことが容易となる。膜厚が80μm以下であれば質量が増えすぎず、長尺のフィルムロールを作製し易くなる。
(1.2) Film Thickness The wound optical film is preferably a single layer from the viewpoint of achieving the effects of the present invention. The effects of the present invention are most valuable in the thin film range. The film thickness of the optical film according to the present invention is preferably in the range of 5 to 80 μm, more preferably in the range of 10 to 65 μm, and even more preferably in the range of 10 to 45 μm. If the film thickness is 5 μm or more, the rigidity of the film roll is high, and it is easy to maintain the roll shape. If the film thickness is 80 μm or less, the mass does not increase too much, and it becomes easier to manufacture long film rolls.

前記光学フィルム内の任意の点を中心として、直径1000mmの範囲内の前記微細凹凸部以外の膜厚の平均最大高低差(P-V)ave1が、0.15~0.40μmの範囲内であることが、当該光学フィルム同士の貼り付き抑制の観点から好ましい。 From the viewpoint of suppressing adhesion between optical films, it is preferable that the average maximum height difference (P-V) ave1 of the film thickness excluding the fine irregularities within a diameter range of 1000 mm, centered on any point within the optical film, is in the range of 0.15 to 0.40 μm.

膜厚の平均最大高低差(P-V)ave1が、0.15~0.40と長手方向でわずかな高低差を有することで、隣り合う領域において微小な応力緩和部分と非応力緩和部分をもつ光学フィルムであることを規定することになり、当該光学フィルム特性により、局所的な貼りつき時に、非応力緩和部分が局所緩和を行うことにより局所的な貼りつきを抑制しているとの推測が成り立つ。 The average maximum height difference (P-V) ave1 of the film thickness, which is between 0.15 and 0.40, indicates that the optical film has minute stress-relaxed and non-stress-relaxed regions in adjacent areas. Based on these optical film characteristics, it can be inferred that during local adhesion, the non-stress-relaxed regions perform local relaxation, thereby suppressing local adhesion.

「光学フィルムの膜厚の平均最大高低差(P-V)ave1」とは、後述する膜厚測定によって測定・観察される光学フィルムの厚さの凹凸形状の山と谷の高さの最大高低差を平均した値をいい、膜厚を測定することにより光学フィルムの凸部構造の最も高い部分と、凹部構造の最も低い部分との高さの差を算出し、その平均値を(P-V)ave1とする。膜厚の測定方法は特に制限されないが、例えばインラインリターデーション・膜厚測定装置RE-200L2T-Rth+膜厚(大塚電子(株)製)によって測定することができる。 "Average maximum height difference (P-V) ave1 of the optical film thickness" refers to the average value of the maximum height difference between the peaks and valleys of the uneven shape of the optical film thickness, as measured and observed by the thickness measurement described later. By measuring the thickness, the height difference between the highest part of the convex structure and the lowest part of the concave structure of the optical film is calculated, and the average value is taken as (P-V) ave1 . There are no particular restrictions on the method of measuring the thickness, but for example, it can be measured using the inline retardation thickness measuring device RE-200L2T-Rth + thickness (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

(1.3)フィルムを構成する樹脂
(1.3.1)熱可塑性樹脂
本発明に係るフィルムに用いられる熱可塑性樹脂としては、製膜後フィルムロールとして扱えるものであれば限定はない。例えば偏光板用途として使用されている熱可塑性樹脂としては、トリアセチルセルロース(TAC)、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)、ジアセチルセルロース(DAC)等のセルロースエステル系樹脂やシクロオレフィンポリマー(シクロオレフィン系樹脂(COP))等の環状オレフィン系樹脂(以下、シクロオレフィン系樹脂ともいう。)、ポリプロピレン(PP)等のポリプロピレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、及びポリエチレンテレフターレート(PET)等のポリエステル系樹脂が適用できる。
(1.3) Resins constituting the film (1.3.1) Thermoplastic resins The thermoplastic resin used in the film according to the present invention is not limited as long as it can be handled as a film roll after film formation. For example, thermoplastic resins used for polarizing plate applications include cellulose ester resins such as triacetylcellulose (TAC), cellulose acetate propionate (CAP), and diacetylcellulose (DAC), cyclic olefin resins such as cycloolefin polymers (cycloolefin resins (COP)) (hereinafter also referred to as cycloolefin resins), polypropylene resins such as polypropylene (PP), acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), and polyester resins such as polyethylene tereftate (PET).

特に、低弾性率のフィルム、例えば弾性率3.0GPa未満の樹脂においては、フィルムロールを形成する際に当該フィルムの複数の箇所に係る応力を緩和しにくいため、幅手方向及び長手方向にて伸び縮みしづらくなり、当該フィルムがロールの状態では面にて応力が吸収しきれず、巻きずれが起きやすい。また、上記の低弾性率のフィルムを別の観点から見ると、当該フィルムの長手方向及び長手方向で高低差があると、当該フィルムの高いところの伸び縮みと低いところの伸び縮みの差が大きくなってしまう。 In particular, with low-modulus films, such as resins with an elastic modulus of less than 3.0 GPa, it is difficult to relieve stress at multiple points on the film when forming a film roll. This makes it difficult to stretch and contract in the width and length directions, and when the film is in a roll state, the stress cannot be fully absorbed across the surface, leading to a tendency for winding misalignment. Furthermore, from another perspective, if there is a difference in height between the longitudinal and longitudinal directions of the film, the difference in stretching and contraction between the higher and lower parts of the film becomes significant.

したがって、本発明の実施形態において、長手平均膜厚の最大高低差(P-V)を0.02~0.40μmの範囲内に制御することが好ましく、低弾性率の樹脂であるシクロオレフィンポリマー(シクロオレフィン系樹脂(COP))やポリメチルメタクリレート(アクリル系樹脂(PMMA))を熱可塑性樹脂として用いたフィルムロールに適用することが効果的である。 Therefore, in embodiments of the present invention, it is preferable to control the maximum height difference (P-V) of the longitudinal average film thickness within the range of 0.02 to 0.40 μm, and it is effective to apply this to film rolls using cycloolefin polymers (cycloolefin resins (COP)) or polymethyl methacrylate (acrylic resins (PMMA)), which are resins with low elastic modulus, as thermoplastic resins.

ただし、延伸性や結晶化度のコントロールがしやすい点、及び、接着剤が浸透しやすく、偏光子層とのより良好な接着性を確保できる点では、シクロオレフィン系樹脂(COP)を用いることが望ましい。なお、上記フィルムは、製造後に表面改質処理を施しても良い。 However, it is preferable to use cycloolefin resin (COP) because it allows for easier control of stretchability and crystallinity, and because it facilitates adhesive penetration, ensuring better adhesion to the polarizer layer. Furthermore, the above film may be subjected to surface modification treatment after manufacturing.

(シクロオレフィン系樹脂)
本発明に係るフィルムロールに含有されるシクロオレフィン系樹脂は、シクロオレフィン単量体の重合体、又はシクロオレフィン単量体とそれ以外の共重合性単量体との共重合体であることが好ましい。
(Cycloolefin resin)
The cycloolefin resin contained in the film roll according to the present invention is preferably a polymer of cycloolefin monomers, or a copolymer of a cycloolefin monomer and another copolymerizable monomer.

シクロオレフィン単量体としては、ノルボルネン骨格を有するシクロオレフィン単量体であることが好ましく、下記一般式(A-1)又は(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体であることがより好ましい。 The cycloolefin monomer is preferably a cycloolefin monomer having a norbornene skeleton, and more preferably a cycloolefin monomer having a structure represented by the following general formula (A-1) or (A-2).

一般式(A-1)中、R~Rは、各々独立して、水素原子、炭素原子数1~30の炭化水素基、又は極性基を表す。pは、0~2の整数を表す。ただし、R~Rの全てが同時に水素原子を表すことはなく、RとRが同時に水素原子を表すことはなく、RとRが同時に水素原子を表すことはないものとする。 In general formula (A-1), R1 to R4 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or a polar group. p represents an integer from 0 to 2. However, it is not the case that all of R1 to R4 simultaneously represent a hydrogen atom, nor that R1 and R2 simultaneously represent a hydrogen atom, nor that that R3 and R4 simultaneously represent a hydrogen atom.

一般式(A-1)においてR~Rで表される炭素原子数1~30の炭化水素基としては、例えば炭素原子数1~10の炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数1~5の炭化水素基であることがより好ましい。炭素原子数1~30の炭化水素基は、例えばハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はケイ素原子を含む連結基を更に有していても良い。そのような連結基の例には、カルボニル基、イミノ基、エーテル結合、シリルエーテル結合、チオエーテル結合等の二価の極性基が含まれる。炭素原子数1~30の炭化水素基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等が含まれる。 In general formula (A-1), the hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms represented by R1 to R4 are preferably hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably hydrocarbon groups having 1 to 5 carbon atoms. The hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms may further have linking groups containing, for example, halogen atoms, oxygen atoms, nitrogen atoms, sulfur atoms, or silicon atoms. Examples of such linking groups include divalent polar groups such as carbonyl groups, imino groups, ether bonds, silyl ether bonds, and thioether bonds. Examples of hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms include methyl groups, ethyl groups, propyl groups, and butyl groups.

一般式(A-1)においてR~Rで表される極性基の例には、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アミド基及びシアノ基が含まれる。中でも、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基が好ましく、溶液製膜時の溶解性を確保する観点から、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基が好ましい。 Examples of polar groups represented by R1 to R4 in general formula (A-1) include carboxyl groups, hydroxyl groups, alkoxy groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, amino groups, amide groups, and cyano groups. Among these, carboxyl groups, hydroxyl groups, alkoxycarbonyl groups, and aryloxycarbonyl groups are preferred, and alkoxycarbonyl groups and aryloxycarbonyl groups are preferred from the viewpoint of ensuring solubility during solution film formation.

一般式(A-1)におけるpは、フィルムの耐熱性を高める観点から、1又は2であることが好ましい。pが1又は2であると、得られる重合体がかさ高くなり、ガラス転移温度が向上しやすいためである。 In general formula (A-1), p is preferably 1 or 2 from the viewpoint of improving the heat resistance of the film. This is because when p is 1 or 2, the resulting polymer becomes bulkier, and the glass transition temperature tends to improve.

一般式(A-2)中、Rは、水素原子、炭素数1~5の炭化水素基、又は炭素数1~5のアルキル基を有するアルキルシリル基を表す。Rは、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基、又はハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子若しくはヨウ素原子)を表す。pは、0~2の整数を表す。 In general formula (A-2), R5 represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkylsilyl group having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R6 represents a carboxyl group, a hydroxyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, a cyano group, or a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, or iodine atom). p represents an integer from 0 to 2.

一般式(A-2)におけるRは、炭素数1~5の炭化水素基を表すことが好ましく、炭素数1~3の炭化水素基を表すことがより好ましい。 In general formula (A-2), R 5 preferably represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably represents a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.

一般式(A-2)におけるRは、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基を表すことが好ましく、溶液製膜時の溶解性を確保する観点から、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基がより好ましい。 In general formula (A-2), R 6 preferably represents a carboxyl group, a hydroxyl group, an alkoxycarbonyl group, or an aryloxycarbonyl group, and from the viewpoint of ensuring solubility during solution film formation, an alkoxycarbonyl group and an aryloxycarbonyl group are more preferred.

一般式(A-2)におけるpは、フィルムの耐熱性を高める観点から、1又は2を表すことが好ましい。pが1又は2を表すと、得られる重合体がかさ高くなり、ガラス転移温度が向上しやすいためである。 In general formula (A-2), p is preferably represented as 1 or 2 from the viewpoint of improving the heat resistance of the film. This is because when p is 1 or 2, the resulting polymer becomes bulkier, and the glass transition temperature tends to improve.

一般式(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体は、有機溶媒への溶解性を向上させる点から好ましい。一般的に有機化合物は対称性を崩すことによって結晶性が低下するため、有機溶媒への溶解性が向上する。 Cycloolefin monomers having the structure represented by general formula (A-2) are preferred because they improve solubility in organic solvents. Generally, disrupting the symmetry of organic compounds reduces their crystallinity, thus improving their solubility in organic solvents.

一般式(A-2)におけるR及びRは、分子の対称軸に対して片側の環構成炭素原子のみに置換されているので、分子の対称性が低く、すなわち、一般式(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体は溶解性が高いため、フィルムを溶液流延法によって製造する場合に適している。 In general formula (A-2), R5 and R6 are substituted only on one side of the ring-forming carbon atoms relative to the molecular axis of symmetry. Therefore, the molecular symmetry is low, and cycloolefin monomers having the structure represented by general formula (A-2) have high solubility, making them suitable for manufacturing films by solution casting.

シクロオレフィン単量体の重合体における一般式(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体の含有割合は、シクロオレフィン系樹脂を構成する全シクロオレフィン単量体の合計に対して、例えば70mol%以上、好ましくは80mol%以上、より好ましくは100mol%とし得る。一般式(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体を一定以上含むと、樹脂の配向性が高まるため、位相差(リターデーション)値が上昇しやすい。 The content of cycloolefin monomers having the structure represented by general formula (A-2) in a polymer of cycloolefin monomers can be, for example, 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more, and more preferably 100 mol% of the total amount of cycloolefin monomers constituting the cycloolefin resin. When a certain amount of cycloolefin monomers having the structure represented by general formula (A-2) is included, the orientation of the resin increases, and therefore the phase difference (retardation) value tends to rise.

以下、一般式(A-1)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体の具体例を例示化合物1~14に示し、一般式(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体の具体例を例示化合物15~34に示す。 Below, specific examples of cycloolefin monomers having the structure represented by general formula (A-1) are shown in example compounds 1 to 14, and specific examples of cycloolefin monomers having the structure represented by general formula (A-2) are shown in example compounds 15 to 34.

シクロオレフィン単量体と共重合可能な共重合性単量体の例には、シクロオレフィン単量体と開環共重合可能な共重合性単量体、及びシクロオレフィン単量体と付加共重合可能な共重合性単量体等が含まれる。 Examples of copolymerizable monomers that can copolymerize with cycloolefin monomers include copolymerizable monomers that can undergo ring-opening copolymerization with cycloolefin monomers, and copolymerizable monomers that can undergo addition copolymerization with cycloolefin monomers.

開環共重合可能な共重合性単量体の例には、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン及びジシクロペンタジエン等のシクロオレフィンが含まれる。 Examples of ring-opening copolymerizable monomers include cycloolefins such as cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene, and dicyclopentadiene.

付加共重合可能な共重合性単量体の例には、不飽和二重結合含有化合物、ビニル系環状炭化水素単量体及び(メタ)アクリレート等が含まれる。 Examples of copolymerizable monomers that can be added copolymerized include unsaturated double-bond-containing compounds, vinyl cyclic hydrocarbon monomers, and (meth)acrylates.

不飽和二重結合含有化合物の例には、炭素原子数2~12(好ましくは2~8)のオレフィン系化合物が含まれ、その例には、エチレン、プロピレン及びブテン等が含まれる。 Examples of unsaturated double bond-containing compounds include olefin compounds with 2 to 12 (preferably 2 to 8) carbon atoms, such as ethylene, propylene, and butene.

ビニル系環状炭化水素単量体の例には、4-ビニルシクロペンテン及び2-メチル-4-イソプロペニルシクロペンテン等のビニルシクロペンテン系単量体が含まれる。 Examples of vinyl cyclic hydrocarbon monomers include vinylcyclopentene monomers such as 4-vinylcyclopentene and 2-methyl-4-isopropenylcyclopentene.

(メタ)アクリレートの例には、メチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート及びシクロヘキシル(メタ)アクリレート等の炭素原子数1~20のアルキル(メタ)アクリレートが含まれる。 Examples of (meth)acrylates include alkyl (meth)acrylates with 1 to 20 carbon atoms, such as methyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and cyclohexyl (meth)acrylate.

シクロオレフィン単量体と共重合性単量体との共重合体におけるシクロオレフィン単量体の含有割合は、共重合体を構成する全単量体の合計に対して、例えば20~80mol%の範囲内、好ましくは30~70mol%の範囲内とし得る。 The content of the cycloolefin monomer in a copolymer of a cycloolefin monomer and a copolymerizable monomer can be, for example, in the range of 20 to 80 mol%, preferably in the range of 30 to 70 mol%, relative to the total amount of monomers constituting the copolymer.

シクロオレフィン系樹脂は、前述のとおり、ノルボルネン骨格を有するシクロオレフィン単量体、好ましくは一般式(A-1)又は(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体を重合又は共重合して得られる重合体であり、その例には、以下(1)~(7)の重合体が含まれる。 As described above, cycloolefin resins are polymers obtained by polymerizing or copolymerizing cycloolefin monomers having a norbornene skeleton, preferably cycloolefin monomers having a structure represented by general formula (A-1) or (A-2). Examples include the polymers (1) to (7) below.

(1)シクロオレフィン単量体の開環重合体
(2)シクロオレフィン単量体と、それと開環共重合可能な共重合性単量体との開環共重合体
(3)上記(1)又は(2)の開環(共)重合体の水素添加物
(4)上記(1)又は(2)の開環(共)重合体をフリーデルクラフツ反応により環化した後、水素を添加した(共)重合体
(5)シクロオレフィン単量体と、不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体
(6)シクロオレフィン単量体のビニル系環状炭化水素単量体との付加共重合体及びその水素添加物
(7)シクロオレフィン単量体と、(メタ)アクリレートとの交互共重合体
(1) Ring-opening polymers of cycloolefin monomers (2) Ring-opening copolymers of cycloolefin monomers and copolymerizable monomers capable of ring-opening copolymerization with them (3) Hydrogenated ring-opening (co)polymers of (1) or (2) above (4) (co)polymers obtained by cyclizing the ring-opening (co)polymers of (1) or (2) above by a Friedel-Crafts reaction and then adding hydrogen (5) Saturated copolymers of cycloolefin monomers and unsaturated double-bond-containing compounds (6) Addition copolymers of cycloolefin monomers and vinyl cyclic hydrocarbon monomers and their hydrogenated products (7) Alternating copolymers of cycloolefin monomers and (meth)acrylates

上記(1)~(7)の重合体は、いずれも公知の方法、例えば特開2008-107534号公報や特開2005-227606号公報に記載の方法で得ることができる。 The polymers described in (1) to (7) above can all be obtained by known methods, for example, the methods described in Japanese Patent Publication No. 2008-107534 and Japanese Patent Publication No. 2005-227606.

例えば上記(2)の開環共重合に用いられる触媒や溶媒は、例えば特開2008-107534号公報の段落0019~0024に記載のものを使用できる。上記(3)及び(6)の水素添加物に用いられる触媒は、例えば特開2008-107534号公報の段落0025~0028に記載のものを使用できる。上記(4)のフリーデルクラフツ反応に用いられる酸性化合物は、例えば特開2008-107534号公報の段落0029に記載のものを使用できる。上記(5)~(7)の付加重合に用いられる触媒は、例えば特開2005-227606号公報の段落0058~0063に記載のものを使用できる。上記(7)の交互共重合反応は、例えば特開2005-227606号公報の段落0071及び0072に記載の方法で行うことができる。中でも、上記(1)~(3)及び(5)の重合体が好ましく、上記(3)及び(5)の重合体がより好ましい。 For example, the catalyst and solvent used in the ring-opening copolymerization described in (2) above can be those described in paragraphs 0019 to 0024 of Japanese Patent Publication No. 2008-107534. The catalyst used in the hydrogenated products described in (3) and (6) above can be those described in paragraphs 0025 to 0028 of Japanese Patent Publication No. 2008-107534. The acidic compound used in the Friedel-Crafts reaction described in (4) above can be those described in paragraph 0029 of Japanese Patent Publication No. 2008-107534. The catalyst used in the addition polymerization described in (5) to (7) above can be those described in paragraphs 0058 to 0063 of Japanese Patent Publication No. 2005-227606. The alternating copolymerization reaction described in (7) above can be carried out by the method described in paragraphs 0071 and 0072 of Japanese Patent Publication No. 2005-227606. Among these, polymers (1) to (3) and (5) are preferred, and polymers (3) and (5) are more preferred.

すなわち、シクロオレフィン系樹脂は、得られるシクロオレフィン系樹脂のガラス転移温度を高くし、かつ光透過率を高くすることができる点で、下記一般式(B-1)で表される構造単位と下記一般式(B-2)で表される構造単位の少なくとも一方を含むことが好ましく、一般式(B-2)で表される構造単位のみを含むか、又は一般式(B-1)で表される構造単位と一般式(B-2)で表される構造単位の両方を含むことがより好ましい。 In other words, the cycloolefin resin preferably contains at least one of the structural units represented by the following general formula (B-1) and the following general formula (B-2), in order to increase the glass transition temperature and light transmittance of the resulting cycloolefin resin. It is more preferable to contain only the structural units represented by general formula (B-2), or both the structural units represented by general formula (B-1) and general formula (B-2).

一般式(B-1)で表される構造単位は、前述の一般式(A-1)で表されるシクロオレフィン単量体由来の構造単位であり、一般式(B-2)で表される構造単位は、前述の一般式(A-2)で表されるシクロオレフィン単量体由来の構造単位である。 The structural unit represented by general formula (B-1) is a structural unit derived from the cycloolefin monomer represented by general formula (A-1) mentioned above, and the structural unit represented by general formula (B-2) is a structural unit derived from the cycloolefin monomer represented by general formula (A-2) mentioned above.

一般式(B-1)中、Xは、-CH=CH-又は-CHCH-を表す。R~R及びpは、それぞれ一般式(A-1)のR~R及びpと同義である。 In general formula (B-1), X represents -CH=CH- or -CH2CH2- . R1 to R4 and p are equivalent to R1 to R4 and p in general formula (A-1) , respectively.

一般式(B-2)中、Xは、-CH=CH-又は-CHCH-を表す。R~R及びpは、それぞれ一般式(A-2)のR~R及びpと同義である。 In general formula (B-2), X represents -CH=CH- or -CH 2 CH 2- . R5 to R6 and p are equivalent to R5 to R6 and p in general formula (A-2), respectively.

本発明に係るシクロオレフィン系樹脂は、市販品であっても良い。シクロオレフィン系樹脂の市販品の例には、JSR(株)製のアートン(Arton)G(例えばG7810等)、アートンF、アートンR(例えばR4500、R4900及びR5000等)、及びアートンRXが含まれる。 The cycloolefin resin according to the present invention may be a commercially available product. Examples of commercially available cycloolefin resins include Arton G (e.g., G7810), Arton F, Arton R (e.g., R4500, R4900, and R5000), and Arton RX, all manufactured by JSR Corporation.

シクロオレフィン系樹脂の固有粘度〔η〕inhは、30℃の測定において、0.2~5cm/gの範囲内であることが好ましく、0.3~3cm/gの範囲内であることがより好ましく、0.4~1.5cm/gの範囲内であることが更に好ましい。 The intrinsic viscosity [η]inh of the cycloolefin resin is preferably in the range of 0.2 to 5 cm³ /g, more preferably in the range of 0.3 to 3 cm³ /g, and even more preferably in the range of 0.4 to 1.5 cm³ /g when measured at 30°C.

シクロオレフィン系樹脂の数平均分子量(Mn)は、8000~100000の範囲内であることが好ましく、10000~80000の範囲内であることがより好ましく、12000~50000の範囲内であることが更に好ましい。 The number-average molecular weight (Mn) of the cycloolefin resin is preferably in the range of 8,000 to 100,000, more preferably in the range of 10,000 to 80,000, and even more preferably in the range of 12,000 to 50,000.

シクロオレフィン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、20000~300000の範囲内であることが好ましく、30000~250000の範囲内であることがより好ましく、40000~200000の範囲内であることが更に好ましい。 The weight-average molecular weight (Mw) of the cycloolefin resin is preferably in the range of 20,000 to 300,000, more preferably in the range of 30,000 to 250,000, and even more preferably in the range of 40,000 to 200,000.

シクロオレフィン系樹脂の数平均分子量や重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)にてポリスチレン換算にて測定することができる。 The number-average molecular weight and weight-average molecular weight of cycloolefin resins can be measured in polystyrene equivalents using gel permeation chromatography (GPC).

(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)
溶媒: メチレンクロライド
カラム: Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(株)製を3本接続して使用した)
カラム温度:25℃
試料濃度: 0.1質量%
検出器: RI Model 504(GLサイエンス社製)
ポンプ: L6000(日立製作所(株)製)
流量: 1.0ml/min
校正曲線: 標準ポリスチレンSTK standard ポリスチレン(東ソー(株)製)Mw=500~2800000の範囲内の13サンプルによる校正曲線を使用した。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
(Gel permeation chromatography)
Solvent: Methylene chloride Column: Shodex K806, K805, K803G (Three columns manufactured by Showa Denko K.K. were connected together)
Column temperature: 25°C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Sciences)
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0ml/min
Calibration curve: A calibration curve was used for 13 samples of standard polystyrene STK (manufactured by Tosoh Corporation) with Mw values ranging from 500 to 2,800,000. It is preferable to use the 13 samples at approximately equal intervals.

固有粘度〔η〕inh、数平均分子量及び重量平均分子量が上記範囲にあると、シクロオレフィン系樹脂の耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的特性、及びフィルムとしての成形加工性が良好となる。 When the intrinsic viscosity [η]inh, number-average molecular weight, and weight-average molecular weight are within the above range, the cycloolefin resin exhibits good heat resistance, water resistance, chemical resistance, mechanical properties, and moldability as a film.

シクロオレフィン系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、通常、110℃以上であり、110~350℃の範囲内であることが好ましく、120~250℃の範囲内であることがより好ましく、120~220℃の範囲内であることが更に好ましい。ガラス転移温度(Tg)が110℃以上であると、高温条件下での変形を抑制しやすい。一方、ガラス転移温度(Tg)が350℃以下であると、成形加工が容易となり、成形加工時の熱による樹脂の劣化も抑制しやすい。 The glass transition temperature (Tg) of cycloolefin resins is typically 110°C or higher, preferably within the range of 110 to 350°C, more preferably within the range of 120 to 250°C, and even more preferably within the range of 120 to 220°C. A glass transition temperature (Tg) of 110°C or higher makes it easier to suppress deformation under high-temperature conditions. On the other hand, a glass transition temperature (Tg) of 350°C or lower facilitates molding and reduces resin degradation due to heat during molding.

シクロオレフィン系樹脂の含有量は、フィルムに対して70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。 The cycloolefin resin content is preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more, relative to the film.

(アクリル系樹脂)
本発明に係るアクリル系樹脂は、アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルの重合体であって、他のモノマーとの共重合体も含まれる。したがって、本発明に係るアクリル系樹脂には、メタクリル樹脂も含まれる。
(Acrylic resin)
The acrylic resin according to the present invention is a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester, and also includes copolymers with other monomers. Therefore, the acrylic resin according to the present invention also includes methacrylic resin.

樹脂としては特に制限されるものではないが、メチルメタクリレート単位が50~99質量%の範囲内、及びこれと共重合可能なほかの単量体単位が1~50質量%の範囲内からなるものが好ましい。 While there are no particular restrictions on the resin, it is preferable that it contains methyl methacrylate units in the range of 50 to 99% by mass, and other monomer units copolymerizable thereto in the range of 1 to 50% by mass.

共重合で形成されるアクリル系樹脂を構成するほかの単位としては、アルキル数の炭素数が2~18のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が1~18のアルキルアクリレート、メタクリル酸イソボルニル、2-ヒドロキシエチルアクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα,β-不飽和酸、アクリロイルモルホリン、Nヒドロキシフェニルメタクリルアミド等のアクリルアミド、N-ビニルピロリドン、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α-メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα,β-不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、N-置換マレイミド、グルタルイミド及びグルタル酸無水物等が挙げられる。これらの単位より、グルタルイミド及びグルタル酸無水物を除いた単位を形成する共重合可能な単量体としては、上記単位に対応した単量体が挙げられる。 Other units constituting the acrylic resin formed by copolymerization include alkyl methacrylates with 2 to 18 C12 alkyl groups, alkyl acrylates with 1 to 18 C12 alkyl groups, hydroxyalkyl acrylates such as isobornyl methacrylate and 2-hydroxyethyl acrylate, α,β-unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid, acrylamides such as acryloylmorpholine and N-hydroxyphenylmethacrylamide, unsaturated group-containing dicarboxylic acids such as N-vinylpyrrolidone, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, α,β-unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, glutarimide, and glutaric anhydride. Copolymerizable monomers that form units excluding glutarimide and glutaric anhydride from these units include monomers corresponding to the above units.

すなわち、アルキル数の炭素数が2~18のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が1~18のアルキルアクリレート、メタクリル酸イソボルニル、2-ヒドロキシエチルアクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα,β-不飽和酸、アクリロイルモルホリン、Nヒドロキシフェニルメタクリルアミド等のアクリルアミド、N-ビニルピロリドン、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α-メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα,β-不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド及びN-置換マレイミド、等の単量体が挙げられる。 Specifically, examples include monomers such as alkyl methacrylates with 2 to 18 C12 alkyl groups, alkyl acrylates with 1 to 18 C12 alkyl groups, hydroxyalkyl acrylates such as isobornyl methacrylate and 2-hydroxyethyl acrylate, α,β-unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid, acrylamides such as acryloylmorpholine and N-hydroxyphenylmethacrylamide, unsaturated group-containing dicarboxylic acids such as N-vinylpyrrolidone, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, α,β-unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, maleic anhydride, maleimide, and N-substituted maleimide.

また、グルタルイミド単位は、例えば(メタ)アクリル酸エステル単位を有する中間体ポリマーに1級アミン(イミド化剤)を反応させてイミド化することにより形成できる(特開2011-26563号公報参照。)。グルタル酸無水物単位は、例えば(メタ)アクリル酸エステル単位を有する中間体ポリマーを加熱することにより形成することができる(特許第4961164号公報参照。)。 Furthermore, glutarimide units can be formed, for example, by reacting an intermediate polymer having (meth)acrylic acid ester units with a primary amine (imidizing agent) to imidize it (see Japanese Patent Publication No. 2011-26563). Glutaric anhydride units can be formed, for example, by heating an intermediate polymer having (meth)acrylic acid ester units (see Japanese Patent Publication No. 4961164).

本発明に係るアクリル系樹脂には、上記の構成単位の中でも、機械的強度の観点から、メタクリル酸イソボルニル、アクリロイルモルホリン、N-ヒドロキシフェニルメタクリルアミド、N-ビニルピロリドン、スチレン、ヒドロキシエチルメタクリレート、無水マレイン酸、マレイミド、N-置換マレイミド、グルタル酸無水物又はグルタルイミドが含まれることが、特に好ましい。 Among the above-mentioned constituent units, the acrylic resin according to the present invention is particularly preferably composed of isobornyl methacrylate, acryloylmorpholine, N-hydroxyphenylmethacrylamide, N-vinylpyrrolidone, styrene, hydroxyethyl methacrylate, maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, glutaric acid anhydride, or glutarimide, from the viewpoint of mechanical strength.

本発明に係るアクリル系樹脂は、環境の温湿度雰囲気の変化に対する寸法変化を制御する観点や、フィルム生産時の金属支持体からの剥離性、有機溶媒の乾燥性、耐熱性及び機械的強度の改善の観点から、重量平均分子量(Mw)が50000~1000000の範囲内であることが好ましく、100000~1000000の範囲内であることがより好ましく、200000~800000の範囲内であることが特に好ましい。50000以上であれば、耐熱性及び機械的強度が優れ、1000000以下であれば、金属支持体からの剥離性及び有機溶媒の乾燥性に優れる。 The acrylic resin according to the present invention preferably has a weight-average molecular weight (Mw) in the range of 50,000 to 1,000,000, more preferably in the range of 100,000 to 1,000,000, and particularly preferably in the range of 200,000 to 800,000, from the viewpoint of controlling dimensional changes in response to changes in ambient temperature and humidity, and improving peelability from metal supports during film production, drying properties with organic solvents, heat resistance, and mechanical strength. A Mw of 50,000 or higher provides excellent heat resistance and mechanical strength, while a Mw of 1,000,000 or lower provides excellent peelability from metal supports and drying properties with organic solvents.

本発明に係るアクリル系樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。 The method for producing the acrylic resin according to the present invention is not particularly limited, and any known method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or solution polymerization may be used.

ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系及びアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。重合温度については、懸濁又は乳化重合では30~100℃の範囲内、塊状又は溶液重合では80~160℃の範囲内で実施しうる。得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。 Here, conventional peroxide and azo-based polymerization initiators can be used, and redox-based initiators can also be used. The polymerization temperature can be within the range of 30 to 100°C for suspension or emulsion polymerization, and within the range of 80 to 160°C for bulk or solution polymerization. To control the reduced viscosity of the resulting copolymer, alkyl mercaptans or the like can be used as chain transfer agents during polymerization.

アクリル系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、80~120℃の範囲内であることが、フィルムの機械的強度を保持する観点から、好ましい。 From the viewpoint of maintaining the mechanical strength of the film, it is preferable that the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin be within the range of 80 to 120°C.

本発明に係るアクリル系樹脂としては、市販のものも使用することができる。例えばデルペット60N、80N、980N、SR8200(以上、旭化成ケミカルズ(株)製)、ダイヤナールBR52、BR80、BR83、BR85、BR88、EMB-143、EMB-159、EMB-160、EMB-161、EMB-218、EMB-229、EMB-270、EMB-273(以上、三菱レイヨン(株)製)、KT75、TX400S及びIPX012(以上、電気化学工業(株)製)等が挙げられる。アクリル系樹脂は二種以上を併用することもできる。 The acrylic resin used in this invention can also be a commercially available product. Examples include Delpet 60N, 80N, 980N, SR8200 (all manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), Dianaal BR52, BR80, BR83, BR85, BR88, EMB-143, EMB-159, EMB-160, EMB-161, EMB-218, EMB-229, EMB-270, EMB-273 (all manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), KT75, TX400S, and IPX012 (all manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.). Two or more acrylic resins can also be used in combination.

本発明に係るアクリル系樹脂は、添加剤を含有することが好ましく、添加剤の一例としては、国際公開第2010/001668号に記載のアクリル粒子(ゴム弾性体粒子)を、フィルムの機械的強度向上や寸法変化率の調整のために含有することが好ましい。 The acrylic resin according to the present invention preferably contains additives. As an example of additives, it is preferable to include acrylic particles (rubber elastic particles) described in International Publication No. 2010/001668, for the purpose of improving the mechanical strength of the film and adjusting the dimensional change rate.

このような多層構造アクリル系粒状複合体の市販品の例としては、例えば三菱レイヨン社製の「メタブレンW-341」、カネカ社製の「カネエース」、クレハ社製の「パラロイド」、ロームアンドハース社製の「アクリロイド」、アイカ社製の「スタフィロイド」、ケミスノーMR-2G、MS-300X(以上、綜研化学(株)製)及びクラレ社製の「パラペットSA」等が挙げられ、これらは、単独ないし二種以上を用いることができる。 Examples of commercially available multilayer acrylic granular composites include, for example, "Metablen W-341" from Mitsubishi Rayon, "Kaneace" from Kaneka Corporation, "Paraloid" from Kureha Corporation, "Acryloid" from Rohm & Haas Corporation, "Stafloid" from Aica Corporation, Chemisnow MR-2G, MS-300X (all manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), and "Parapet SA" from Kuraray Corporation. These can be used individually or in combination of two or more types.

アクリル粒子の体積平均粒子径は0.35μm以下であり、好ましくは0.01~0.35μmの範囲内であり、より好ましくは0.05~0.30μmの範囲内である。粒子径が一定以上であれば、フィルムを加熱下で伸びやすくでき、粒子径が一定以下であれば、得られるフィルムの透明性を損ないにくい。 The volume-average particle diameter of the acrylic particles is 0.35 μm or less, preferably in the range of 0.01 to 0.35 μm, and more preferably in the range of 0.05 to 0.30 μm. If the particle diameter is above a certain level, the film can be easily stretched under heat; if the particle diameter is below a certain level, the transparency of the resulting film is less likely to be impaired.

本発明に係るフィルムは、柔軟性の観点から、曲げ弾性率(JIS K7171)が10.5GPa以下であることが好ましい。この曲げ弾性率は、より好ましくは1.3GPa以下であり、更に好ましくは1.2GPa以下である。この曲げ弾性率は、フィルム中のアクリル系樹脂やゴム弾性体粒子の種類や量等によって変動し、例えばゴム弾性体粒子の含有量が多いほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、アクリル系樹脂として、メタクリル酸アルキルの単独重合体を用いるよりも、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキル等との共重合体を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなる。 From the viewpoint of flexibility, the film according to the present invention preferably has a flexural modulus (JIS K7171) of 10.5 GPa or less. More preferably, this flexural modulus is 1.3 GPa or less, and even more preferably 1.2 GPa or less. This flexural modulus varies depending on the type and amount of acrylic resin and rubber elastic particles in the film; for example, the higher the content of rubber elastic particles, the lower the flexural modulus generally becomes. Furthermore, using a copolymer of alkyl methacrylate and alkyl acrylate, etc., as the acrylic resin generally results in a lower flexural modulus than using a homopolymer of alkyl methacrylate.

(セルロースエステル系樹脂)
本発明に係るフィルムロールにおいては、セルロースエステル系樹脂を用いることも好ましい。本発明に用いられるセルロースエステルとは、セルロースを構成するβ-1,4結合しているグルコース単位中の2位、3位及び6位のヒドロキシ基(-OH)の水素原子の一部又は全部がアシル基で置換されたセルロースアシレート樹脂をいう。
(Cellulose ester resin)
In the film roll according to the present invention, it is also preferable to use a cellulose ester resin. The cellulose ester used in the present invention refers to a cellulose acylate resin in which some or all of the hydrogen atoms of the hydroxyl groups (-OH) at positions 2, 3, and 6 in the glucose units that are linked by β-1,4 bonds and constitute cellulose are replaced with acyl groups.

用いられるセルロースエステルは特に限定されないが、炭素数2~22程度の直鎖又は分岐のカルボン酸のエステルであることが好ましい。エステルを構成するカルボン酸は脂肪族カルボン酸でもよいし、環を形成してもよく、芳香族カルボン酸でもよい。 The cellulose ester used is not particularly limited, but it is preferably an ester of a linear or branched carboxylic acid with approximately 2 to 22 carbon atoms. The carboxylic acid constituting the ester may be an aliphatic carboxylic acid, a ring-forming carboxylic acid, or an aromatic carboxylic acid.

例えばセルロースのヒドロキシ基部分の水素原子が、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、ラウロイル基、ステアロイル等の炭素数2~22のアシル基で置換されたセルロースエステルが挙げられる。 For example, cellulose esters are formed in which the hydrogen atoms of the hydroxyl group portion of cellulose are replaced with acyl groups having 2 to 22 carbon atoms, such as acetyl groups, propionyl groups, butyryl groups, isobutyryl groups, valeryl groups, pivaloyl groups, hexanoyl groups, octanoyl groups, lauroyl groups, and stearoyl groups.

エステルを構成するカルボン酸(アシル基)は、置換基を有してもよい。エステルを構成するカルボン酸は、特に炭素数が6以下の低級脂肪酸であることが好ましく、炭素数が3以下の低級脂肪酸であることがさらに好ましい。なお、セルロースエステル中のアシル基は単一種であってもよいし、複数のアシル基の組み合わせであってもよい。 The carboxylic acid (acyl group) constituting the ester may have substituents. The carboxylic acid constituting the ester is preferably a lower fatty acid with six or fewer carbon atoms, and more preferably a lower fatty acid with three or fewer carbon atoms. The acyl group in the cellulose ester may be a single type or a combination of multiple acyl groups.

好ましいセルロースエステルの具体例には、ジアセチルセルロース(DAC)、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロースアセテートの他、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基又はブチレート基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルが挙げられる。これらのセルロースエステルは単一種を使用してもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。 Preferred cellulose esters include cellulose acetates such as diacetylcellulose (DAC) and triacetylcellulose (TAC), as well as mixed fatty acid esters of cellulose in which propionate or butyrate groups are bonded in addition to acetyl groups, such as cellulose acetate propionate (CAP), cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate butyrate. These cellulose esters may be used individually or in combination of multiple types.

(アシル基の種類・置換度)
セルロースエステルのアシル基の種類及び置換度を調節することによって位相差の湿度変動を所望の範囲に制御することができ、膜厚の均一性を向上させることができる。セルロースエステルのアシル基の置換度が小さいほど位相差発現性が向上するため、薄膜化が可能となる。一方で、アシル基の置換度が小さすぎると、耐久性が悪化するおそれがあり好ましくない。
(Type of acyl group and degree of substitution)
By adjusting the type and degree of substitution of the acyl groups in the cellulose ester, the humidity fluctuations in the phase difference can be controlled within a desired range, thereby improving the uniformity of the film thickness. A smaller degree of substitution of the acyl groups in the cellulose ester improves the phase difference expression, making thin film formation possible. On the other hand, if the degree of substitution of the acyl groups is too small, durability may deteriorate, which is undesirable.

一方、セルロースエステルのアシル基の置換度が大きいほど位相差が発現しないため、製膜の際に延伸倍率を増加させる必要があるが、高延伸倍率で均一に延伸させることは難しく、このため、膜厚バラつきが大きくなる(悪化する)。また、厚さ方向のリターデーション(位相差)であるRt湿度変動はセルロースのカルボニル基に水分子が配位することで生じるため、アシル基の置換度が高い、すなわち、セルロース中のカルボニル基が多いほど、Rt湿度変動が悪くなる傾向がある。 On the other hand, the greater the degree of substitution of the acyl groups in cellulose esters, the less phase difference occurs. Therefore, it is necessary to increase the stretching ratio during film formation. However, uniform stretching at high stretching ratios is difficult, leading to increased (worsening) variations in film thickness. Furthermore, the Rt humidity fluctuation, which is the retardation (phase difference) in the thickness direction, is caused by the coordination of water molecules to the carbonyl groups of cellulose. Therefore, the higher the degree of substitution of the acyl groups, i.e., the more carbonyl groups in the cellulose, the worse the Rt humidity fluctuation tends to be.

セルロースエステルは総置換度が、2.1~2.5の範囲内であることが好ましい。当該範囲とすることによって、環境変動(特に湿度によるRt変動)を抑制するとともに、膜厚の均一性が向上しうる。より好ましくは、製膜の際の流延性及び延伸性を向上させ、膜厚の均一性が一層向上する観点から、2.2~2.45の範囲内である。 The cellulose ester preferably has a total substitution degree within the range of 2.1 to 2.5. This range helps suppress environmental fluctuations (especially Rt fluctuations due to humidity) and improves the uniformity of the film thickness. More preferably, from the viewpoint of improving the castability and stretchability during film formation and further improving the uniformity of the film thickness, the degree of substitution is within the range of 2.2 to 2.45.

より具体的には、セルロースエステルは、下記式(a)及び(b)をともに満足する。下記式(a)及び(b)中、Xはアセチル基の置換度、Yはプロピオニル基又はブチリル基の置換度、若しくはその混合物の置換度である。 More specifically, cellulose esters satisfy both formulas (a) and (b) below. In formulas (a) and (b), X is the degree of substitution of an acetyl group, and Y is the degree of substitution of a propionyl group or a butyryl group, or a mixture thereof.

式(a): 2.1≦X+Y≦2.5
式(b): 0≦Y≦1.5
Formula (a): 2.1≦X+Y≦2.5
Formula (b): 0≦Y≦1.5

セルロースエステルは、セルロースアセテート(Y=0)、及びセルロースアセテートプロピオネート(CAP)(Y;プロピオニル基、Y>0)がより好ましく、さらに好ましくは膜厚バラつきを低減させる点からY=0であるセルロースアセテートである。 The cellulose ester is more preferably cellulose acetate (Y=0) and cellulose acetate propionate (CAP) (Y; propionyl group, Y>0), and even more preferably cellulose acetate with Y=0, as this reduces variations in film thickness.

特に好ましく用いられるセルロースアセテートは、位相差発現性、Rt湿度変動、膜厚バラつきを所望の範囲とする点から2.1≦X≦2.5(一層好ましくは2.15≦X≦2.45)のセルロースジアセテート(DAC)である。 The cellulose acetate particularly preferred is cellulose diacetate (DAC) with a x-value of 2.1 ≤ X ≤ 2.5 (more preferably 2.15 ≤ X ≤ 2.45), which allows for desired phase difference expression, Rt humidity fluctuation, and film thickness variation.

また、Y>0の場合には、特に好ましく用いられるセルロースアセテートプロピオネート(CAP)は、0.95≦X≦2.25、0.1≦Y≦1.2、2.15≦X+Y≦2.45である。 Furthermore, when Y > 0, the cellulose acetate propionate (CAP) that is particularly preferred is one that satisfies the following conditions: 0.95 ≤ X ≤ 2.25, 0.1 ≤ Y ≤ 1.2, and 2.15 ≤ X + Y ≤ 2.45.

上述のセルロースアセテート若しくはセルロースアセテートプロピオネートを用いることで、リターデーションに優れ、機械的強度、環境変動に優れたフィルムロールが得られる。 By using the aforementioned cellulose acetate or cellulose acetate propionate, a film roll with excellent retardation, mechanical strength, and resistance to environmental changes can be obtained.

なお、アシル基の置換度は、1グルコース単位あたりのアシル基の平均数を示し、1グルコース単位の2位、3位及び6位のヒドロキシ基の水素原子のいくつがアシル基に置換されているかを示す。したがって、最大の置換度は3.0であり、この場合には2位、3位及び6位のヒドロキシ基の水素原子がすべてアシル基で置換されていることを意味する。これらアシル基は、グルコース単位の2位、3位、6位に平均的に置換していてもよいし、分布をもって置換していてもよい。置換度は、ASTM-D817-96に規定の方法により求められる。 The degree of substitution of acyl groups indicates the average number of acyl groups per glucose unit, and how many hydrogen atoms of the hydroxyl groups at positions 2, 3, and 6 of a glucose unit are substituted by acyl groups. Therefore, the maximum degree of substitution is 3.0, which means that all hydrogen atoms of the hydroxyl groups at positions 2, 3, and 6 are substituted by acyl groups. These acyl groups may be evenly substituted at positions 2, 3, and 6 of the glucose unit, or they may be substituted in a distributed manner. The degree of substitution is determined by the method specified in ASTM-D817-96.

所望の光学特性を得るために置換度の異なるセルロースアセテートを混合して用いてもよい。上記の場合、異なるセルロースアセテートの混合比率は特に限定されない。 To obtain the desired optical properties, cellulose acetates with different degrees of substitution may be mixed and used. In the above case, the mixing ratio of the different cellulose acetates is not particularly limited.

セルロースエステルの数平均分子量(Mn)は、2×10~3×10の範囲内、さらには2×10~1.2×10の範囲内、また、さらには4×10~8×10の範囲内であると、得られるフィルムロールの機械的強度が高くなる観点から好ましい。セルロースエステルの数平均分子量Mnは、前述の測定条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いた測定により算出する。 From the viewpoint of increasing the mechanical strength of the resulting film roll, it is preferable that the number-average molecular weight (Mn) of the cellulose ester is within the range of 2 × 10⁴ to 3 × 10⁵ , more preferably within the range of 2 × 10⁴ to 1.2 × 10⁵ , and even more preferably within the range of 4 × 10⁴ to 8 × 10⁴ . The number-average molecular weight (Mn) of the cellulose ester is calculated by measurement using gel permeation chromatography (GPC) under the measurement conditions described above.

セルロースエステルの重量平均分子量(Mw)は、2×10~1×10の範囲内、さらには2×10~1.2×10の範囲内、また、さらには4×10~8×10の範囲内であると得られるフィルムロールの機械的強度が高くなる観点から好ましい。 From the viewpoint of increasing the mechanical strength of the resulting film roll, it is preferable that the weight-average molecular weight (Mw) of the cellulose ester is in the range of 2 × 10⁴ to 1 × 10⁶ , more preferably in the range of 2 × 10⁴ to 1.2 × 10⁵ , and even more preferably in the range of 4 × 10⁴ to 8 × 10⁴ .

セルロースエステルの原料セルロースは、特に限定されないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフ等を挙げることができる。また、それらから得られたセルロースエステルは、それぞれ任意の割合で混合使用することができる。 The raw material cellulose for cellulose esters is not particularly limited, but examples include cotton linters, wood pulp, and kenaf. Furthermore, the cellulose esters obtained from these can be mixed and used in any desired proportion.

セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステルは、公知の方法により製造することができる。 Cellulose esters such as cellulose acetate and cellulose acetate propionate can be produced by known methods.

一般的には、原料のセルロースと所定の有機酸(酢酸、プロピオン酸等)と酸無水物(無水酢酸、無水プロピオン酸等)、触媒(硫酸等)と混合して、セルロースをエステル化し、セルロースのトリエステルができるまで反応を進める。 Generally, the cellulose raw material is mixed with a specified organic acid (acetic acid, propionic acid, etc.), an acid anhydride (acetic anhydride, propionic anhydride, etc.), and a catalyst (sulfuric acid, etc.) to esterify the cellulose, and the reaction proceeds until a cellulose triester is produced.

トリエステルにおいては、グルコース単位の三個のヒドロキシ基は、有機酸のアシル酸で置換されている。同時に二種類の有機酸を使用すると、混合エステル型のセルロースエステル、例えばセルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートを作製することができる。 In triesters, the three hydroxyl groups of the glucose unit are replaced by acylic acid, an organic acid. By using two different organic acids simultaneously, mixed ester-type cellulose esters, such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate, can be produced.

次いで、セルロースのトリエステルを加水分解することで、所望のアシル置換度を有するセルロースエステル樹脂を合成する。その後、ろ過、沈殿、水洗、脱水、乾燥等の工程を経て、セルロースエステル樹脂ができあがる。具体的には特開平10-45804号に記載の方法を参考にして合成することができる。 Next, a cellulose ester resin having the desired degree of acyl substitution is synthesized by hydrolyzing the cellulose triester. Subsequently, the cellulose ester resin is obtained through processes such as filtration, precipitation, washing, dehydration, and drying. Specifically, it can be synthesized by referring to the method described in Japanese Patent Publication No. 10-45804.

(1.3.2)その他の添加剤
本発明に係るフィルムに用いられる材料としては、上記熱可塑性樹脂の他に以下の添加剤等を含有していてもよい。
(1.3.2) Other additives The material used in the film according to the present invention may contain the following additives in addition to the thermoplastic resin described above.

(可塑剤)
本発明に係る光学フィルムは、例えば偏光板保護フィルム等に加工性を付与する目的で少なくとも一種の可塑剤を含むことが好ましい。可塑剤は単独で又は二種以上混合して用いることが好ましい。可塑剤の中でも、糖エステル、ポリエステル、及びスチレン系化合物からなる群から選択される少なくとも一種の可塑剤を含むことが、透湿性の効果的な制御及びセルロースエステル等の基材樹脂との相溶性を高度に両立できる観点から好ましい。
(Plasticizer)
The optical film according to the present invention preferably contains at least one plasticizer for the purpose of imparting processability to, for example, polarizing plate protective films. The plasticizer is preferably used alone or in a mixture of two or more. Among the plasticizers, it is preferable to include at least one plasticizer selected from the group consisting of sugar esters, polyesters, and styrene compounds, from the viewpoint of achieving both effective control of moisture permeability and high compatibility with base resins such as cellulose esters.

当該可塑剤は、分子量が15000以下、さらには10000以下であることが、耐湿熱性の改善とセルロースエステル等の基材樹脂との相溶性を両立する観点から好ましい。当該分子量が10000以下である化合物が重合体である場合は、重量平均分子量(Mw)が10000以下であることが好ましい。好ましい重量平均分子量(Mw)の範囲は100~10000の範囲内であり、更に好ましくは、400~8000の範囲内である。 The plasticizer is preferably 15,000 or less in molecular weight, and more preferably 10,000 or less, from the viewpoint of achieving both improved heat and humidity resistance and compatibility with base resins such as cellulose esters. If the compound with a molecular weight of 10,000 or less is a polymer, it is preferable that its weight-average molecular weight (Mw) is 10,000 or less. The preferred range for the weight-average molecular weight (Mw) is 100 to 10,000, and more preferably 400 to 8,000.

特に本発明の効果を得るためには、当該分子量が1500以下の化合物を、基材樹脂100質量部に対して6~40質量部の範囲内で含有することが好ましく、10~20質量部の範囲内で含有させることがより好ましい。上記範囲内で含有させることにより、透湿性の効果的な制御と基材樹脂との相溶性を両立することができ、好ましい。 In particular, to obtain the effects of the present invention, it is preferable to include the compound with a molecular weight of 1500 or less in an amount of 6 to 40 parts by mass per 100 parts by mass of the base resin, and more preferably in an amount of 10 to 20 parts by mass. Including it within this range allows for effective control of moisture permeability and compatibility with the base resin, which is preferable.

〔糖エステル〕
加水分解防止を目的として、可塑剤として糖エステル化合物を含有させてもよい。具体的には、糖エステル化合物として、ピラノース構造又はフラノース構造の少なくとも1種を1個以上12個以下有し、その構造のOH基の全て若しくは一部をエステル化した糖エステルを使用することができる。
[Sugar esters]
To prevent hydrolysis, a sugar ester compound may be included as a plasticizer. Specifically, as the sugar ester compound, a sugar ester can be used that has at least one pyranose structure or furanose structure with 1 to 12 such structures, and in which all or part of the OH groups of the structure are esterified.

〔ポリエステル〕
可塑剤として、ポリエステルを含有させることもできる。ポリエステルは特に限定されないが、例えばジカルボン酸、又はこれらのエステル形成性誘導体とグリコールとの縮合反応により得ることができる末端がヒドロキシ基となる重合体(ポリエステルポリオール)、又は当該ポリエステルポリオールの末端のヒドロキシ基がモノカルボン酸で封止された重合体(末端封止ポリエステル)を用いることができる。ここでいうエステル形成性誘導体とは、ジカルボン酸のエステル化物、ジカルボン酸クロライド、ジカルボン酸の無水物のことである。
〔polyester〕
Polyester can also be included as a plasticizer. The polyester is not particularly limited, but for example, a polymer with terminal hydroxyl groups (polyester polyol) obtained by a condensation reaction of dicarboxylic acid or its ester-forming derivative with glycol, or a polymer in which the terminal hydroxyl groups of the polyester polyol are encapsulated with monocarboxylic acid (end-capped polyester) can be used. The ester-forming derivative referred to here is an esterified product of dicarboxylic acid, a dicarboxylic acid chloride, or an anhydride of dicarboxylic acid.

〔スチレン系化合物〕
可塑剤として、上記糖エステル、ポリエステルに加えて又はこれに代えて、フィルムの耐水性改善を目的として、スチレン系化合物を用いることもできる。スチレン系化合物は、スチレン系モノマーの単独重合体であってもよいし、スチレン系モノマーとそれ以外の共重合モノマーとの共重合体であってもよい。スチレン系化合物におけるスチレン系モノマー由来の構成単位の含有割合は、分子構造が一定以上の嵩高さを有するためには、好ましくは30~100mol%の範囲内、より好ましくは50~100mol%の範囲内でありうる。
[Styrene compounds]
As a plasticizer, in addition to or instead of the above-mentioned sugar esters and polyesters, styrene compounds may also be used for the purpose of improving the water resistance of the film. The styrene compound may be a homopolymer of styrene monomers, or a copolymer of styrene monomers and other copolymer monomers. The content of constituent units derived from styrene monomers in the styrene compound is preferably in the range of 30 to 100 mol%, more preferably in the range of 50 to 100 mol%, in order for the molecular structure to have a certain level of bulkiness.

スチレン系モノマーの例には、スチレン;α-メチルスチレン、β-メチルスチレン、p-メチルスチレン等のアルキル置換スチレン類;4-クロロスチレン、4-ブロモスチレン等のハロゲン置換スチレン類;p-ヒドロキシスチレン、α-メチル-p-ヒドロキシスチレン、2-メチル-4-ヒドロキシスチレン、3,4-ジヒドロキシスチレン等のヒドロキシスチレン類;ビニルベンジルアルコール類;p-メトキシスチレン、p-tert-ブトキシスチレン、m-tert-ブトキシスチレン等のアルコキシ置換スチレン類;3-ビニル安息香酸、4-ビニル安息香酸等のビニル安息香酸類;4-ビニルベンジルアセテート;4-アセトキシスチレン;2-ブチルアミドスチレン、4-メチルアミドスチレン、p-スルホンアミドスチレン等のアミドスチレン類;3-アミノスチレン、4-アミノスチレン、2-イソプロペニルアニリン、ビニルベンジルジメチルアミン等のアミノスチレン類;3-ニトロスチレン、4-ニトロスチレン等のニトロスチレン類;3-シアノスチレン、4-シアノスチレン等のシアノスチレン類;ビニルフェニルアセトニトリル;フェニルスチレン等のアリールスチレン類、インデン類等が含まれる。
スチレン系モノマーは、一種類であっても、二種類以上を組み合わせてもよい。
Examples of styrene monomers include styrene; alkyl-substituted styrenes such as α-methylstyrene, β-methylstyrene, and p-methylstyrene; halogen-substituted styrenes such as 4-chlorostyrene and 4-bromostyrene; hydroxystyrenes such as p-hydroxystyrene, α-methyl-p-hydroxystyrene, 2-methyl-4-hydroxystyrene, and 3,4-dihydroxystyrene; vinylbenzyl alcohols; alkoxy-substituted styrenes such as p-methoxystyrene, p-tert-butoxystyrene, and m-tert-butoxystyrene; 3-vinylbenzoic acid, 4-vinylbenzoic acid This includes vinylbenzoic acids such as benzoic acid; 4-vinylbenzyl acetate; 4-acetoxystyrene; amidestyrenes such as 2-butylamidostyrene, 4-methylamidostyrene, and p-sulfonamidostyrene; aminostyrenes such as 3-aminostyrene, 4-aminostyrene, 2-isopropenylaniline, and vinylbenzyldimethylamine; nitrostyrenes such as 3-nitrostyrene and 4-nitrostyrene; cyanostyrenes such as 3-cyanostyrene and 4-cyanostyrene; vinylphenylacetonitrile; arylstyrenes such as phenylstyrene, and indenes.
The styrene monomer may be a single type or a combination of two or more types.

(任意成分)
本発明に係る光学フィルムは、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、マット剤、アクリル粒子、水素結合性溶媒及びイオン性界面活性剤等の他の任意成分を含みうる。これらの成分は、基材樹脂100質量部に対して0.01~20質量部の範囲内で添加することができる。
(optional ingredient)
The optical film according to the present invention may contain other optional components such as antioxidants, colorants, ultraviolet absorbers, matting agents, acrylic particles, hydrogen-bonding solvents, and ionic surfactants. These components can be added in an amount of 0.01 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of the base resin.

〔酸化防止剤〕
本発明に係るフィルムロールは、酸化防止剤としては、通常知られているものを使用することができる。特に、ラクトン系、イオウ系、フェノール系、二重結合系、ヒンダードアミン系、リン系の各化合物を好ましく用いることができる。
[Antioxidant]
The film roll according to the present invention can use commonly known antioxidants. In particular, lactone-based, sulfur-based, phenol-based, double-bond-based, hindered amine-based, and phosphorus-based compounds can be preferably used.

これらの酸化防止剤等は、フィルムの主原料である樹脂に対して0.05~20質量%の範囲内、好ましくは0.1~1質量%の範囲内で添加される。これらの酸化防止剤等は、1種のみを用いるよりも数種の異なった系の化合物を併用することで相乗効果を得ることができる。例えばラクトン系、リン系、フェノール系及び二重結合系化合物の併用は好ましい。 These antioxidants are added in an amount of 0.05 to 20% by mass, preferably 0.1 to 1% by mass, relative to the resin, which is the main raw material of the film. A synergistic effect can be obtained by using several different types of compounds in combination rather than using only one type of antioxidant. For example, the combination of lactone-based, phosphorus-based, phenol-based, and double-bond-based compounds is preferred.

〔着色剤〕
本発明に係るフィルムロールは、本発明の効果を損なわない範囲内で、色味調整のために、着色剤を含むことが好ましい。着色剤というのは染料や顔料を意味し、本発明では、液晶画面の色調を青色調にする効果又はイエローインデックスの調整、ヘイズの低減を有するものを指す。着色剤としては各種の染料、顔料が使用可能だが、アントラキノン染料、アゾ染料、フタロシアニン顔料等が有効である。
[Coloring agents]
The film roll according to the present invention preferably contains a coloring agent for color adjustment, to the extent that it does not impair the effects of the present invention. A coloring agent refers to a dye or pigment, and in the present invention, it refers to one that has the effect of making the color tone of the liquid crystal screen bluer, or adjusting the yellow index, or reducing haze. Various dyes and pigments can be used as coloring agents, but anthraquinone dyes, azo dyes, phthalocyanine pigments, etc. are effective.

〔紫外線吸収剤〕
本発明に係るフィルムロールは、偏光板の視認側やバックライト側に用いられることもできることから、紫外線吸収機能を付与することを目的として、紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール系、2-ヒドロキシベンゾフェノン系又はサリチル酸フェニルエステル系等の紫外線吸収剤が挙げられる。
[UV absorber]
Since the film roll according to the present invention can be used on the viewing side or backlight side of a polarizing plate, it may contain an ultraviolet absorber for the purpose of imparting ultraviolet absorption functionality. The ultraviolet absorber is not particularly limited, but examples include benzotriazole-based, 2-hydroxybenzophenone-based, or phenyl salicylate-based ultraviolet absorbers.

例えば2-(5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン及び2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類を例示することができる。紫外線吸収剤は、一種単独で又は二種以上組み合わせて用いることができる。 Examples include triazoles such as 2-(5-methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, and 2-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, and benzophenones such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone. The UV absorbers can be used individually or in combination of two or more.

紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収剤の種類、使用条件等により一様ではないが、一般には、基材樹脂に対して、0.05~10質量%の範囲内、好ましくは0.1~5質量%の範囲内で添加される。 The amount of UV absorber used varies depending on the type of UV absorber and the usage conditions, but generally, it is added in the range of 0.05 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, relative to the base resin.

〔微粒子〕
本発明に係るフィルムロールは、フィルムロールに滑り性を付与する微粒子を添加することが好ましい。特に、本発明に係るフィルム表面の滑り性を向上し、巻取り時の滑り性を向上し、傷の発生やブロッキングの発生を防止する観点からも、微粒子を添加することは有効である。
[Fine particles]
In the film roll according to the present invention, it is preferable to add fine particles that impart slipperiness to the film roll. In particular, adding fine particles is effective from the viewpoint of improving the slipperiness of the film surface according to the present invention, improving slipperiness during winding, and preventing the occurrence of scratches and blocking.

微粒子としては、得られるフィルムロールの透明性を損なうことがなく、溶融時の耐熱性があれば無機微粒子又は有機微粒子どちらでもよいが、無機微粒子がより好ましい。これらの微粒子は、単独でも二種以上併用しても使用できる。粒径や形状(例えば針状と球状等)の異なる粒子を併用することで高度に透明性と滑り性を両立させることもできる。 The fine particles can be either inorganic or organic, as long as they do not impair the transparency of the resulting film roll and have heat resistance during melting; however, inorganic particles are more preferred. These fine particles can be used individually or in combination of two or more types. By using particles with different particle sizes and shapes (e.g., needle-shaped and spherical), it is possible to achieve both high transparency and slipperiness.

上記微粒子を構成する化合物の中でも、前記シクロオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂やセルロースエステル系樹脂と屈折率が近いので透明性(ヘイズ)に優れる二酸化ケイ素が特に好ましく用いられる。 Among the compounds constituting the above-mentioned fine particles, silicon dioxide is particularly preferred because its refractive index is close to that of the cycloolefin resin, acrylic resin, and cellulose ester resin, resulting in excellent transparency (haze).

二酸化ケイ素の具体例としては、アエロジル(登録商標)200V、アエロジル(登録商標)R972V、アエロジル(登録商標)R972、R974、R812、200、300、R202、OX50、TT600、NAX50(以上日本アエロジル株式会社製)、シーホスター(登録商標)KEP-10、シーホスター(登録商標)KEP-30、シーホスター(登録商標)KEP-50(以上、株式会社日本触媒製)、サイロホービック(登録商標)100(富士シリシア株式会社製)、ニップシール(登録商標)E220A(日本シリカ工業株式会社製)及びアドマファイン(登録商標)SO(株式会社アドマテックス製)等の商品名を有する市販品等が好ましく使用できる。 Specific examples of silicon dioxide include commercially available products with product names such as Aerosil® 200V, Aerosil® R972V, Aerosil® R972, R974, R812, 200, 300, R202, OX50, TT600, NAX50 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Seahostar® KEP-10, Seahostar® KEP-30, Seahostar® KEP-50 (all manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Silohobic® 100 (manufactured by Fuji Silicia Co., Ltd.), Nipseal® E220A (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.), and Admafine® SO (manufactured by Admatex Co., Ltd.), which can be preferably used.

粒子の形状としては、不定形、針状、扁平、球状等特に制限なく使用できるが、特に球状の粒子を用いると得られるフィルムロールの透明性が良好にできるので好ましい。 The particle shape can be irregular, needle-shaped, flattened, spherical, etc., without any particular restrictions, but spherical particles are preferred because they result in a film roll with good transparency.

粒子の大きさは、可視光の波長に近いと光が散乱し、透明性が悪くなるので、可視光の波長より小さいことが好ましく、さらに可視光の波長の1/2以下であることが好ましい。粒子の大きさが小さすぎると滑り性が改善されない場合があるので、80~180nmの範囲内であることが特に好ましい。なお、粒子の大きさとは、粒子が1次粒子の凝集体の場合は凝集体の大きさを意味する。また、粒子が球状でない場合は、その投影面積に相当する円の直径を意味する。 The particle size should preferably be smaller than the wavelength of visible light, and even more preferably less than or equal to half the wavelength of visible light, because light scattering occurs and transparency deteriorates if the particle size is close to the wavelength of visible light. If the particle size is too small, the slipperiness may not improve, so a range of 80 to 180 nm is particularly preferred. Note that particle size refers to the size of the aggregate if the particles are aggregates of primary particles. If the particles are not spherical, it refers to the diameter of the circle corresponding to their projected area.

微粒子は、基材樹脂に対して、0.05~10質量%の範囲内、好ましくは0.1~5質量%の範囲内で添加されることが好ましい。 The fine particles are preferably added to the base resin in an amount of 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass.

(1.4)フィルムの用途
本発明に係るフィルムロールから繰り出された光学フィルムは、偏光板の保護フィルム等に好適に利用され、種々の光学測定装置及び液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置等の表示装置に用いることができる。
(1.4) Applications of the film The optical film unwound from the film roll according to the present invention is suitably used as a protective film for polarizing plates and the like, and can be used in various optical measuring devices and display devices such as liquid crystal display devices and organic electroluminescent display devices.

2.フィルムロールの製造方法
本発明のフィルムロールは、溶液流延製膜法又は溶融流延製膜法により製造することができ、例えば国際公開第2022/259668号、国際公開第2022/153785号及び国際公開第2022/224635号に記載の方法により製造することができる。特に、前述の微細凹凸部の涙滴形状については、国際公開第2022/224635号に記載の方法等で形成することができる。
2. Method for Manufacturing Film Rolls The film rolls of the present invention can be manufactured by solution casting or melt casting, for example, by the methods described in International Publication No. 2022/259668, International Publication No. 2022/153785, and International Publication No. 2022/224635. In particular, the teardrop shape of the aforementioned fine uneven surface can be formed by the method described in International Publication No. 2022/224635, etc.

本発明のフィルムロールは、製膜工程と、微細凹凸部形成工程と、巻取工程と、を経て作製することができる。 The film roll of the present invention can be manufactured through a film formation process, a fine surface formation process, and a winding process.

(2.1)製膜工程
製膜工程においては、第1樹脂組成物を調整し、流延・乾燥・剥離し、乾燥・延伸して、帯状のフィルム基部を作製する。第1樹脂組成物の流延は、溶融流延法で行ってもよいし、溶液流延法で行ってもよい。中でも、高分子量の樹脂を使用できるなどの観点では、第1樹脂組成物の流延は、溶液流延法で行うことが好ましい。すなわち、フィルム基部は、ドープ調製工程と、流延・乾燥・剥離工程と、乾燥・延伸工程とを経て作製することができる。
(2.1) Film Forming Process In the film forming process, the first resin composition is prepared, cast, dried, and peeled, then dried and stretched to produce a strip-shaped film base. The casting of the first resin composition may be carried out by a molten casting method or by a solution casting method. In particular, from the viewpoint of being able to use high molecular weight resins, it is preferable to cast the first resin composition by a solution casting method. That is, the film base can be produced through a dope preparation process, a casting, drying, and peeling process, and a drying and stretching process.

(2.1.1)ドープ調製工程:第1樹脂組成物調整工程
製膜工程においては、まず、フィルム基部を作製するための第1樹脂組成物を調整する。
(2.1.1) Dope preparation process: First resin composition preparation process In the film-forming process, first, a first resin composition for producing the film base is prepared.

(第1樹脂組成物)
第1樹脂組成物の調整に用いることのできる樹脂としては、前述のセルロースエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂(COP)、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、及びポリエステル系樹脂等が挙げられる。
(First resin composition)
Examples of resins that can be used to prepare the first resin composition include the aforementioned cellulose ester resins, cycloolefin resins (COP), polypropylene resins, acrylic resins, and polyester resins.

溶媒は、少なくとも樹脂を溶解させうる有機溶媒(良溶媒)を含む。良溶媒の例には、ジクロロメタンなどの塩素系有機溶媒の他、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、テトラヒドロフランなどの非塩素系有機溶媒が含まれる。中でも、メチレンクロライドが好ましい。 The solvent includes at least an organic solvent (a good solvent) capable of dissolving the resin. Examples of good solvents include chlorinated organic solvents such as dichloromethane, as well as non-chlorinated organic solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, acetone, and tetrahydrofuran. Among these, methylene chloride is preferred.

溶媒は、貧溶媒をさらに含んでいてもよい。貧溶媒の例には、炭素原子数1~4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールが含まれる。ドープ中のアルコールの比率が高くなると、膜状物がゲル化しやすく、金属支持体からの剥離が容易になりやすい。炭素原子数1~4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、n-プロパノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノールを挙げることができる。中でも、安定性や乾燥性の観点から、メタノールおよびエタノールが好ましい。 The solvent may further contain a poor solvent. Examples of poor solvents include linear or branched aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms. A higher proportion of alcohol in the dope makes the film-like material more likely to gel, and easier to peel from the metal support. Examples of linear or branched aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, and tert-butanol. Among these, methanol and ethanol are preferred from the viewpoint of stability and drying properties.

(2.1.2)流延・乾燥・剥離工程
次いで、ドープ調製工程にて調製した第1樹脂組成物を、支持体上に流延する。第1樹脂組成物の流延は、流延ダイから吐出させて行うことができる。流延時の第1樹脂組成物の温度は、通常、15~30℃の範囲内であり、好ましくは室温(23℃)である。
(2.1.2) Casting, Drying, and Peeling Process Next, the first resin composition prepared in the dope preparation process is cast onto the support. The first resin composition can be cast by extrusion from a casting die. The temperature of the first resin composition during casting is usually in the range of 15 to 30°C, preferably room temperature (23°C).

次いで、支持体上に流延された第1樹脂組成物中の溶媒を適度に蒸発させた後(乾燥させた後)、溶媒蒸発後の第1樹脂組成物を支持体から剥離して、第1樹脂組成物の膜状物を得る。当該第1樹脂組成物の膜状物の残留溶媒量は、例えば25質量%以上であることが好ましく、30~37質量%の範囲内であることがより好ましく、30~35質量%の範囲内であることがさらに好ましい。剥離時の第1樹脂組成物の膜状物の残留溶媒量が25質量%以上であると、剥離後の膜状物から溶媒を一気に揮発させやすい。また、剥離時の第1樹脂組成物の膜状物の残留溶媒量が37質量%以下であると、剥離による膜状物が伸びすぎるのを抑制できる。 Next, the solvent in the first resin composition cast onto the support is appropriately evaporated (dried), and then the first resin composition after solvent evaporation is peeled off the support to obtain a film-like material of the first resin composition. The residual solvent content of the film-like material of the first resin composition is preferably, for example, 25% by mass or more, more preferably in the range of 30 to 37% by mass, and even more preferably in the range of 30 to 35% by mass. If the residual solvent content of the film-like material of the first resin composition at the time of peeling is 25% by mass or more, the solvent is easily volatilized rapidly from the film-like material after peeling. Furthermore, if the residual solvent content of the film-like material of the first resin composition at the time of peeling is 37% by mass or less, excessive stretching of the film-like material due to peeling can be suppressed.

剥離時の第1樹脂組成物の膜状物の残留溶媒量は、下記式で定義される。以下においても同様である。なお、下記式における「残留溶媒量を測定する際の加熱処理」とは、140℃15分の加熱処理をいう。 The amount of residual solvent in the film-like substance of the first resin composition upon peeling is defined by the following formula. The same applies hereafter. Note that "heat treatment when measuring the amount of residual solvent" in the following formula refers to a heat treatment at 140°C for 15 minutes.

残留溶媒量(質量%)=(第1樹脂組成物の加熱処理前質量-第1樹脂組成物の加熱処理後質量)/第1樹脂組成物の加熱処理後質量×100 Residual solvent amount (mass%) = (Mass of the first resin composition before heat treatment - Mass of the first resin composition after heat treatment) / Mass of the first resin composition after heat treatment × 100

(2.1.3)乾燥・延伸工程
そして、得られた第1樹脂組成物の膜状物を乾燥させる。乾燥は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。また、乾燥は、必要に応じて延伸しながら行ってもよい。延伸は、求められる光学特性に応じて行えばよく、少なくとも一方の方向に延伸することが好ましく、互いに直交する二方向に延伸(例えば、膜状物の幅手方向(x方向)と、それと直交する搬送方向(y方向)の二軸延伸)してもよい。
(2.1.3) Drying and stretching process The obtained film-like material of the first resin composition is then dried. Drying may be carried out in one step or in multiple steps. Drying may also be carried out while stretching as needed. Stretching may be carried out according to the desired optical properties, and it is preferable to stretch in at least one direction, and stretching may be carried out in two mutually orthogonal directions (for example, biaxial stretching in the width direction of the film-like material (x direction) and the transport direction (y direction) perpendicular to it).

延伸倍率は、例えば位相差フィルムとして用いる観点では、1.01~2.00倍の範囲内とすることができる。延伸倍率は、(延伸後のフィルムの延伸方向大きさ)/(延伸前のフィルムの延伸方向大きさ)として定義される。なお、二軸延伸を行う場合は、x方向とy方向のそれぞれについて、上記延伸倍率とすることが好ましい。なお、フィルムの面内遅相軸方向(面内において屈折率が最大となる方向)は、通常、延伸倍率が最大となる方向である。 The stretching ratio can be within the range of 1.01 to 2.00 times, for example, when used as a phase difference film. The stretching ratio is defined as (stretched size of the film after stretching) / (stretched size of the film before stretching). When biaxial stretching is performed, it is preferable to use the above stretching ratio for both the x and y directions. The in-plane slow phase axis direction of the film (the direction in which the refractive index is maximum) is usually the direction in which the stretching ratio is maximum.

延伸時の乾燥温度(延伸温度)は、樹脂のガラス転移温度をTgとしたとき、(Tg-65)℃~(Tg+60)℃の範囲内であることが好ましく、(Tg-50)℃~(Tg+50)℃の範囲内であることがより好ましい。延伸温度が一定以上であると、溶媒を適度に揮発させやすいため、延伸張力を適切な範囲に調整しやすく、一定以下であると、溶媒が揮発しすぎないため、延伸性が損なわれにくい。 The drying temperature during stretching (stretching temperature) is preferably within the range of (Tg - 65)°C to (Tg + 60)°C, and more preferably within the range of (Tg - 50)°C to (Tg + 50)°C, where Tg is the glass transition temperature of the resin. If the stretching temperature is above a certain level, the solvent is easily evaporated to an appropriate degree, making it easier to adjust the stretching tension within an appropriate range. If the stretching temperature is below a certain level, the solvent does not evaporate excessively, thus preventing damage to the stretchability.

延伸開始時の第1樹脂組成物の膜状物中の残留溶媒量は、剥離時の第1樹脂組成物の膜状物中の残留溶媒量と同程度であることが好ましく、例えば20~30質量%の範囲内であることが好ましく、25~30質量%の範囲内であることがより好ましい。 The amount of residual solvent in the film-like substance of the first resin composition at the start of stretching is preferably about the same as the amount of residual solvent in the film-like substance of the first resin composition at the time of peeling, preferably in the range of 20 to 30% by mass, and more preferably in the range of 25 to 30% by mass.

第1樹脂組成物の膜状物のx方向(TD方向)の延伸は、例えば第1樹脂組成物の膜状物の両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げる方法(テンター法)で行うことができる。第1樹脂組成物の膜状物のy方向(MD方向)の延伸は、例えば複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用する方法(ロール法)で行うことができる。 The film-like material of the first resin composition can be stretched in the x-direction (TD direction) by, for example, fixing both ends of the film-like material with clips or pins and widening the distance between the clips or pins in the direction of travel (tenter method). The film-like material of the first resin composition can be stretched in the y-direction (MD direction) by, for example, creating a difference in peripheral speed between multiple rolls and utilizing that difference in peripheral speed (roll method).

第1樹脂組成物の膜状物の残留溶媒量をより低減させる観点では、延伸後に得られた第1樹脂組成物の膜状物をさらに乾燥(後乾燥)させることが好ましい。例えば、延伸後に得られた第1樹脂組成物の膜状物を、ロールなどで(一定の張力を付与した状態で)搬送しながらさらに乾燥させることが好ましい。 From the viewpoint of further reducing the amount of residual solvent in the film-like material of the first resin composition, it is preferable to further dry (post-dry) the film-like material of the first resin composition obtained after stretching. For example, it is preferable to further dry the film-like material of the first resin composition obtained after stretching while conveying it (under constant tension) using rolls or the like.

延伸後の乾燥温度は、樹脂のガラス転移温度をTgとしたとき、(Tg-30)~(Tg+30)℃の範囲内であることが好ましく、(Tg-20)~Tg℃の範囲内であることがより好ましい。延伸後の乾燥温度が一定以上であると、延伸後の第1樹脂組成物の膜状物から溶媒の揮発速度を高めやすいため、乾燥効率を高めやすく、一定以下であると、第1樹脂組成物の膜状物が伸びることによる変形などを抑制しやすい。 The drying temperature after stretching is preferably within the range of (Tg-30) to (Tg+30)°C, and more preferably within the range of (Tg-20) to Tg°C, where Tg is the glass transition temperature of the resin. If the drying temperature after stretching is above a certain level, the rate of solvent evaporation from the film-like substance of the first resin composition after stretching is increased, thus improving drying efficiency. If the drying temperature is below a certain level, deformation due to stretching of the film-like substance of the first resin composition is suppressed.

以上より、第1樹脂組成物によって形成されたフィルム基部が製膜される。 Based on the above, a film base formed by the first resin composition is manufactured.

(2.2)微細凹凸部形成工程
本発明に係る微細凹凸部を形成する方法は、第2樹脂組成物を調整した後の形成方法としては特に制限はなく、例えば前記フィルム基部上に第2樹脂組成物を塗布した後で乾燥し形成する方法、前記フィルム基部に第2樹脂組成物を型押しすることで形成する方法、及び前記フィルム基部及び第2樹脂組成物にレーザー加工を施すことによって形成する方法等が挙げられる。その中でも、前記フィルム基部上に塗布した後で乾燥し形成する方法が特に好ましい。型押やレーザーによって微細凹凸部を形成する方法については、例えば特開2021-056302号公報に記載の方法が挙げられる。以下、前記フィルム基部上に第2樹脂組成物を塗布した後で乾燥し微細凹凸部を形成する方法、すなわち、第2樹脂組成物調整工程と、第2樹脂組成物塗布工程と、第2樹脂組成物乾燥工程と、を経て微細凹凸部を形成する方法について説明する。
(2.2) Process for forming fine irregularities The method for forming fine irregularities according to the present invention is not particularly limited as a method for forming after preparing the second resin composition. Examples include a method of forming by coating the second resin composition onto the film base and then drying it, a method of forming by pressing the second resin composition onto the film base, and a method of forming by laser processing the film base and the second resin composition. Among these, the method of forming by coating onto the film base and then drying it is particularly preferred. As an example of a method for forming fine irregularities by pressing or laser, the method described in Japanese Patent Application Publication No. 2021-056302 can be cited. Hereinafter, a method for forming fine irregularities by coating the second resin composition onto the film base and then drying it will be described, that is, a method for forming fine irregularities via a second resin composition preparation step, a second resin composition coating step, and a second resin composition drying step.

(2.2.1)第2樹脂組成物調整工程
第2樹脂組成物調整工程では、樹脂を溶媒に溶解させて、第2樹脂組成物を調製する。
(2.2.1) Second resin composition preparation step In the second resin composition preparation step, the resin is dissolved in a solvent to prepare the second resin composition.

(第2樹脂組成物)
第2樹脂組成物の調整に用いることのできる樹脂は、第1樹脂組成物と同じ種類である。第2樹脂組成物に含まれる溶媒は、少なくとも樹脂を溶解させうる有機溶媒(良溶媒)を含む。良溶媒の例には、メチレンクロライドなどの塩素系有機溶媒や;酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、テトラヒドロフラン、シクロペンタノン、トルエンなどの非塩素系有機溶媒が含まれる。中でも、シクロオレフィン系樹脂を溶解させやすい観点では、メチレンクロライド、シクロペンタノン、トルエンが好ましい。第2樹脂組成物に含まれる溶媒は、貧溶媒をさらに含んでいてもよい。貧溶媒としては、ドープに含まれる貧溶媒と同様のものを使用することができる。
(Second resin composition)
The resin that can be used to prepare the second resin composition is of the same type as that used in the first resin composition. The solvent contained in the second resin composition contains at least an organic solvent (good solvent) capable of dissolving the resin. Examples of good solvents include chlorinated organic solvents such as methylene chloride and non-chlorinated organic solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, cyclopentanone, and toluene. Among these, methylene chloride, cyclopentanone, and toluene are preferred from the viewpoint of easily dissolving cycloolefin resins. The solvent contained in the second resin composition may further contain a poor solvent. As the poor solvent, the same poor solvent as that contained in the dope can be used.

第2樹脂組成物の樹脂濃度は、第1樹脂組成物の樹脂濃度よりも低いことが好ましく、第1樹脂組成物の樹脂濃度の50質量%以下であることが好ましい。具体的には、第2樹脂組成物の樹脂濃度は、2質量%超10質量%以下であることが好ましく、3~7質量%の範囲内であることがより好ましい。第2樹脂組成物の樹脂濃度及び量を調整することで、涙滴形状物の高さを調整することができる。例えば第2樹脂組成物の樹脂濃度を高くし、量を増やすことで、涙滴形状物の高さを高くすることができる。 The resin concentration of the second resin composition is preferably lower than that of the first resin composition, and preferably 50% by mass or less of the resin concentration of the first resin composition. Specifically, the resin concentration of the second resin composition is preferably more than 2% by mass and 10% by mass or less, and more preferably in the range of 3 to 7% by mass. By adjusting the resin concentration and amount of the second resin composition, the height of the teardrop-shaped object can be adjusted. For example, by increasing the resin concentration and amount of the second resin composition, the height of the teardrop-shaped object can be increased.

(2.2.2)第2樹脂組成物塗布工程
第2樹脂組成物塗布工程では、製膜したフィルム基部の表面の幅手方向両端部に、第2樹脂組成物の液滴を塗布(滴下)して、複数の微細凹凸部を形成する。このとき、前記微細凹凸部が涙滴形状であり、かつ当該涙滴形状の長軸方向の最大幅T2と短軸方向の最大幅T1との関係が下記式(1)を満たすことが、フィルムロールの変形抑制の観点から好ましい。
(2.2.2) Second resin composition coating step In the second resin composition coating step, droplets of the second resin composition are applied (dropped) to both ends in the width direction of the surface of the formed film base to form a plurality of fine irregularities. At this time, it is preferable from the viewpoint of suppressing deformation of the film roll that the fine irregularities are teardrop shaped and that the relationship between the maximum width T2 in the long axis direction and the maximum width T1 in the short axis direction of the teardrop shape satisfies the following formula (1).

式(1):1.15≦T2/T1≦1.90 Formula (1): 1.15≦T2/T1≦1.90

第2樹脂組成物は、溶融物であってもよいし、溶液であってもよいが、形状や寸法を調整しやすい観点から、溶液であることが好ましい。すなわち、涙滴形状物は、樹脂と溶媒とを含む第2樹脂組成物(ナーリング溶液)の液滴を、フィルム基部の幅手方向両端部に塗布した後、乾燥させて形成することができる。 The second resin composition may be a molten material or a solution, but a solution is preferred from the viewpoint of ease of adjusting the shape and dimensions. That is, teardrop-shaped objects can be formed by applying droplets of the second resin composition (knurling solution), which contains resin and solvent, to both ends of the film base in the width direction, and then drying them.

第2樹脂組成物の塗布は、任意の方法、例えばディスペンサー法又はインクジェット法で行うことができ、涙滴形状の調整がさらに行いやすい観点から、インクジェット法がより好ましい。このときの第2樹脂組成物の温度は、例えば10~30℃の範囲内であり、好ましくは室温(23℃)である。 The second resin composition can be applied by any method, such as a dispenser method or an inkjet method. The inkjet method is more preferable from the viewpoint of easier adjustment of the teardrop shape. The temperature of the second resin composition at this time is, for example, in the range of 10 to 30°C, preferably room temperature (23°C).

(2.2.3)第2樹脂組成物乾燥工程
第2樹脂組成物乾燥工程は、任意の乾燥方法によって行うことができ、例えば送風乾燥(温風乾燥を含む)や電磁波による加熱乾燥(例えば赤外線(IR)ヒーターによる加熱乾燥)などの方法で行うことができる。中でも、前記微細凹凸部が涙滴形状物である場合、当該涙滴形状物の長軸方向の最大幅T2と短軸方向の最大幅T1との関係が前記式(1)を満たすように調整する観点では、温風乾燥で行うことが好ましい。また、送風乾燥(温風乾燥)の場合、送風方向は、フィルムの表面と平行な方向に行うことが好ましく、フィルムの搬送方向とは逆方向に行うことがより好ましい。
(2.2.3) Second resin composition drying step The second resin composition drying step can be carried out by any drying method, for example, by blow-air drying (including hot air drying) or by heating with electromagnetic waves (for example, by heating with an infrared (IR) heater). In particular, when the fine uneven portion is a teardrop-shaped object, it is preferable to use hot air drying in order to adjust the relationship between the maximum width T2 in the long axis direction and the maximum width T1 in the short axis direction of the teardrop-shaped object to satisfy formula (1). Furthermore, in the case of blow-air drying (hot air drying), it is preferable to blow air in a direction parallel to the surface of the film, and more preferably in the opposite direction to the film transport direction.

乾燥温度は、上記式(1)を満たす範囲内が好ましい。乾燥温度は、(T2/T1)の値を大きくする観点では高いことが好ましく、具体的には、第2樹脂組成物に含まれる樹脂のガラス転移温度をTgとしたとき、40~(Tg-20)℃の範囲内で行うことが好ましく、80~(Tg-10)℃の範囲内で行うことがより好ましい。具体的には、40~115℃の範囲内であることが好ましく、80~100℃の範囲内であることがより好ましい。 The drying temperature is preferably within the range that satisfies the above formula (1). From the viewpoint of maximizing the (T2/T1) value, a higher drying temperature is preferable. Specifically, when Tg is the glass transition temperature of the resin contained in the second resin composition, the drying is preferably carried out within the range of 40 to (Tg-20)°C, and more preferably within the range of 80 to (Tg-10)°C. Specifically, it is preferably within the range of 40 to 115°C, and more preferably within the range of 80 to 100°C.

(T2/T1)の値は、フィルムの搬送速度や乾燥条件(乾燥方法、乾燥温度)、(涙滴形状物を形成するための)第2樹脂組成物の樹脂濃度、滴下高さ、フィルムの表面状態などによって調整することができる。 The value of (T2/T1) can be adjusted by factors such as the film transport speed, drying conditions (drying method, drying temperature), the resin concentration of the second resin composition (for forming teardrop-shaped objects), the dropping height, and the surface condition of the film.

フィルムの搬送速度を大きくし、乾燥温度を低くし、乾燥方法を熱風乾燥とすることで、(T2/T1)の値を大きくすることができる。また、第2樹脂組成物の樹脂濃度を適度に低くし、滴下高さを高くすれば、(T2/T1)の値を大きくすることができる。 The (T2/T1) value can be increased by increasing the film transport speed, lowering the drying temperature, and using hot air drying. Furthermore, the (T2/T1) value can also be increased by moderately lowering the resin concentration of the second resin composition and increasing the dropping height.

前記微細凹凸部が涙滴形状物である場合、複数の涙滴形状物同士の平均距離T3は、第2樹脂組成物の液滴の吐出周波数などにより調整することができる。涙滴形状物の高さは、例えば第2樹脂組成物の液滴濃度及び吐出量によって調整することができる。 When the aforementioned fine irregularities are teardrop-shaped, the average distance T3 between multiple teardrop-shaped objects can be adjusted by means of the dispensing frequency of the droplets of the second resin composition. The height of the teardrop-shaped objects can be adjusted, for example, by the droplet concentration and dispensing volume of the second resin composition.

(2.3)巻取工程
フィルム基部上に微細凹凸部を形成することにより作製されたフィルムを、巻き取り機を用いて、フィルムの長さ方向に巻き取る。それにより、帯状のフィルムを、巻き芯の周りにロール状に巻き取ったフィルムロールを作製することができる。巻き取り方法は、特に制限されず、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法などでありうる。フィルムを巻き取る際の巻き取り張力は、特に制限されないが、50~170N程度としうる。
(2.3) Winding Process The film, which has been prepared by forming fine irregularities on the film base, is wound in the length direction of the film using a winding machine. This makes it possible to produce a film roll in which the strip-shaped film is wound into a roll shape around a winding core. The winding method is not particularly limited and may be a constant torque method, a constant tension method, a tapered tension method, etc. The winding tension when winding the film is not particularly limited but may be around 50 to 170 N.

(2.4)その他
(涙滴形状物がフィルムロールに与える影響)
前述の通り、本発明のフィルムロールに巻き取られる光学フィルムは、その製造工程において微細凹凸部として複数の涙滴形状物が形成される場合には、当該光学フィルムの幅手方向両端部において、長軸LAと短軸SAの交点Mが巻き取り方向上流側に位置するように配置された複数の涙滴形状物12を有することが好ましい。それにより、巻き取り時に、進行方向前方から斜め方向の力がかかっても、当該斜め方向の力を緩和しつつ、涙滴形状物12が不均一に潰れにくくしうるため、フィルムと均一に接触した状態で(理想的な凸形状にて)巻き取ることができる。そのため、エアー量を均一に取り込みつつ、フィルムロールの変形を抑制できる。
(2.4) Other (Effects of teardrop-shaped objects on the film roll)
As described above, when the optical film wound onto the film roll of the present invention has multiple teardrop-shaped objects formed as fine irregularities during its manufacturing process, it is preferable that the optical film has multiple teardrop-shaped objects 12 at both ends in the width direction of the optical film, such that the intersection M of the long axis LA and the short axis SA is located on the upstream side in the winding direction. This allows the teardrop-shaped objects 12 to be less likely to be unevenly crushed while mitigating the diagonal force applied from the front in the direction of travel during winding, thus enabling winding in a state of uniform contact with the film (in an ideal convex shape). Therefore, deformation of the film roll can be suppressed while uniformly taking in air.

(用途)
上記の製造方法によって作製されるフィルムロールに巻き取られている光学フィルムは、使用時には、涙滴形状物の形成部分が除去されて、液晶表示装置や有機EL表示装置などの表示装置の光学フィルムとして用いられる。例えば偏光板保護フィルム(位相差フィルムや輝度向上フィルムなどを含む)、透明基材フィルム、光拡散フィルムが含まれる。中でも、フィルム10は、偏光板保護フィルムとして用いられることが好ましい。
(Application)
The optical film wound onto a film roll produced by the above manufacturing method is used as an optical film for display devices such as liquid crystal displays and organic EL displays, after the teardrop-shaped portion is removed during use. Examples include polarizing plate protective films (including phase difference films and brightness-enhancing films), transparent substrate films, and light-diffusing films. Among these, film 10 is preferably used as a polarizing plate protective film.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」又は「質量%」を表す。 The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, the units "parts" or "%" are used, and unless otherwise specified, they represent "parts by mass" or "mass percent".

A.フィルムロールの作製
(A.1)フィルムロール1の作製
(A.1.1)製膜
まず、加圧溶解タンクにジクロロメタンを400kg/minの流量とエタノールを20kg/minの流量で添加した。溶媒の添加開始から3分後に、加圧溶解タンクに、環状ポリオレフィン樹脂を撹拌しながら投入した。次いで、溶媒投入開始後5分後に、微粒子添加液を投入して、これを60℃に加熱し、撹拌しながら、完全に溶解した。加熱温度は室温から5℃/minで昇温し、30分間で溶解した後、3℃/minで降温した。
A. Preparation of film rolls (A.1) Preparation of film roll 1 (A.1.1) Film formation First, dichloromethane was added to a pressurized dissolution tank at a flow rate of 400 kg/min and ethanol at a flow rate of 20 kg/min. Three minutes after the start of solvent addition, cyclic polyolefin resin was added to the pressurized dissolution tank while stirring. Next, five minutes after the start of solvent addition, the fine particle additive solution was added and heated to 60°C, and completely dissolved while stirring. The heating temperature was increased from room temperature at a rate of 5°C/min, dissolved in 30 minutes, and then cooled at a rate of 3°C/min.

これを安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244(濾過精度0.005mm)を使用して濾過流量300L/m・h、濾圧1.0×10Paにて濾過し、以下の組成のドープを調製した。 This was filtered using Asaka Filter Paper No. 244 (filtration accuracy 0.005 mm) manufactured by Asaka Filter Paper Co., Ltd., at a filtration flow rate of 300 L/ ·h and a filtration pressure of 1.0 × 10⁶ Pa, to prepare a dope with the following composition.

<組成>
シクロオレフィン系樹脂「G7810」(JSR社製) 100質量%
ジクロロメタン 380質量%
エタノール 20質量%
<Composition>
Cycloolefin resin "G7810" (manufactured by JSR Corporation) 100% by mass
Dichloromethane 380% by mass
Ethanol 20% by mass

次いで、得られたドープを、無端ベルト流延装置を用いて温度31℃、2300mm幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は、28℃に調整し、ステンレスベルトの搬送速度は、30m/minとした。ステンレスベルト支持体上で、流延(キャスト)したドープ中の残留溶媒量が30質量%になるまで溶媒を蒸発させた後、剥離張力110N/mでステンレスベルト支持体から剥離し、膜状物を得た。 Next, the obtained dope was uniformly cast onto a stainless steel belt support at a temperature of 31°C and a width of 2300 mm using an endless belt casting apparatus. The temperature of the stainless steel belt was adjusted to 28°C, and the conveying speed of the stainless steel belt was set to 30 m/min. After evaporating the solvent in the cast dope on the stainless steel belt support until the residual solvent content was 30% by mass, the dope was peeled off the stainless steel belt support with a peeling tension of 110 N/m to obtain a film-like material.

得られた膜状物を、搬送ロールの周速差を利用するロール法にて、搬送方向(MD方向)に120℃に加熱しながら1.3倍延伸し、次いでテンター法によりTD方向に130℃に加熱しながら1.65倍延伸した。得られた膜状物を、70℃にて完全に乾燥するまで加熱しながら搬送し、端部をスリットして、平均膜厚30μm、幅2260mm、長さ6000mのフィルム基部を製膜した。搬送速度は、20m/分とした。 The obtained film was stretched 1.3 times in the transport direction (MD direction) while heating to 120°C using a roll method that utilizes the difference in peripheral speed of the transport rolls, and then stretched 1.65 times in the TD direction while heating to 130°C using a tenter method. The obtained film was transported while being heated to 70°C until completely dry, and the ends were slit to form a film base with an average film thickness of 30 μm, a width of 2260 mm, and a length of 6000 m. The transport speed was 20 m/min.

(膜厚及び膜厚の平均最大高低差(P-V)ave1の測定及び算出)
膜厚の測定は、インラインリターデーション・膜厚測定装置RE-200L2T-Rth+膜厚(大塚電子(株)製)によって1612箇所測定することにより実施した。このとき、トラバース移動速度は100mm/secで行った。膜厚測定値より、フィルム基部の表面に形成された凹凸構造の最も高い部分と最も低い部分との高さの差を算出し、その平均値を(P-V)ave1とした。
(Measurement and calculation of film thickness and the average maximum height difference (P-V) of film thickness ave1 )
The film thickness was measured at 1612 locations using an inline retardation film thickness measuring device RE-200L2T-Rth + film thickness (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). The traverse speed was 100 mm/sec. From the film thickness measurements, the height difference between the highest and lowest points of the uneven structure formed on the surface of the film base was calculated, and the average value was defined as (P-V) ave1 .

(熱膨張率の測定)
上記フィルム基部と同様のものを用いて、3mm角×長さ15mmの測定用プレートを作製した。次いで、測定装置として、アルバック理工(株)製の熱機械試験装置(TMA装置) TM-9500を用いて、引っ張り荷重2gで測定した。温度範囲は25~100℃の範囲内(昇温速度5℃/分、測定環境:25℃、50%RH)とした。熱膨張率としては、10個の測定用プレートを測定し、上記温度範囲において温度-伸びの関係が直線となる近似をTMA装置にて行い、その平均値より求めた。
(Measurement of thermal expansion coefficient)
A measuring plate measuring 3 mm square x 15 mm long was prepared using the same material as the film base described above. Next, a thermomechanical testing apparatus (TMA apparatus) TM-9500 manufactured by ULVAC, Inc. was used as the measuring device, and measurements were taken with a tensile load of 2 g. The temperature range was set to 25 to 100°C (heating rate 5°C/min, measurement environment: 25°C, 50% RH). The thermal expansion coefficient was determined by measuring 10 measuring plates and performing an approximation using the TMA apparatus to find a linear relationship between temperature and expansion within the above temperature range, and then calculating the average value.

具体的には、測定用プレートを装置にセットし、温度を一定の速さで上げ、温度TからTに上がる間における、長さAからAまでの変化幅を測定し、下記式に従って、熱膨張率[/℃]を求めた。フィルム基部の熱膨張率は、80×10-6/℃(80ppm/℃)であった。 Specifically, a measuring plate was set in the apparatus, the temperature was raised at a constant rate, and the change in length from A0 to A1 during the temperature rise from T0 to T1 was measured. The thermal expansion coefficient [/°C] was then determined according to the following formula. The thermal expansion coefficient of the film base was 80 × 10⁻⁶ /°C (80 ppm/°C).

熱膨張率[/℃]=(A-A)/(T-T)/L Thermal expansion coefficient [/°C] = (A 1 - A 0 )/(T 1 - T 0 )/L o

(A.1.2)凹凸部(涙滴形状物)の形成
シクロオレフィン系樹脂G7810(JSR社製)の濃度が2質量%となるように溶剤に溶解させて、涙滴形状物用溶液を得た。溶剤は、ジクロロメタンを用いた。
(A.1.2) Formation of uneven surfaces (teardrop-shaped objects) A solution for teardrop-shaped objects was obtained by dissolving cycloolefin resin G7810 (manufactured by JSR Corporation) in a solvent to a concentration of 2% by mass. Dichloromethane was used as the solvent.

上記フィルム基部の表面をコロナ処理及びプラズマ処理した後、当該フィルム基部の処理面上の幅手方向両端部に涙滴形状物用溶液を塗布した。塗布にはディスペンサー「SUPER HI JET」(武蔵エンジニアリング社製)を用いた。そして、IRヒーターで、フィルム温度が80℃となるように乾燥させて、複数の涙滴形状物をフィルム基部に形成した。フィルムの温度は、サーモカメラにより確認した。それにより、フィルム基部表面の幅手方向両端部に、高さ0.4μmの略丘状の複数の涙滴形状物を1列ずつ形成し、光学フィルム1を作製した。なお、涙滴形状物は光学フィルム1を巻き取った際に幅手方向の側面部の凹凸部領域が90~100%のみとなるように当該光学フィルム1の長手方向最端部を0mとしたとき1500mとなるまで形成した。 After corona and plasma treatment of the surface of the film base, a teardrop-shaped object solution was applied to both ends in the width direction of the treated surface of the film base. A dispenser, "SUPER HI JET" (manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.), was used for application. The film was then dried using an IR heater to a temperature of 80°C, forming multiple teardrop-shaped objects on the film base. The film temperature was confirmed using a thermal camera. This resulted in the formation of multiple roughly mound-shaped teardrop objects, each approximately 0.4 μm high, in a single row on both ends in the width direction of the film base surface, thereby creating optical film 1. The teardrop-shaped objects were formed until the optical film 1 reached a length of 1500 m, with the longest end of the optical film 1 being 0 m, so that when the optical film 1 is wound, the uneven surface area on the width direction is limited to 90-100%.

具体的には、涙滴形状物は、光学フィルムの幅手方向(図5及び図7のx方向)において、光学フィルムの端縁から3mmの位置に図5のMがくるように形成した。涙滴形状物の平面視形状は、図5に示されるような形状であり、その短軸SAの最大幅T1は1.00mm、長軸LAの最大幅T2は1.89mm、T2/T1の値は1.89とした。また、複数の涙滴形状物の同士の平均距離T3は1.5mmとした。涙滴形状物の高さはディスペンサーによる塗布量によって調整し、0.4μmとした。そして、複数の涙滴形状物が形成された光学フィルムをコア(直径280mmの巻き芯)に巻き取り、フィルムロール1を作製した。このとき巻取り時の初期張力は150N、テーパー70%、及びコーナー25%にて実施した。 Specifically, the teardrop-shaped objects were formed such that point M in Figure 5 was located 3 mm from the edge of the optical film in the width direction (x direction in Figures 5 and 7). The plan view shape of the teardrop-shaped object was as shown in Figure 5, with a maximum width T1 of 1.00 mm along its short axis SA, a maximum width T2 of 1.89 mm along its long axis LA, and a T2/T1 ratio of 1.89. The average distance T3 between multiple teardrop-shaped objects was 1.5 mm. The height of the teardrop-shaped objects was adjusted to 0.4 μm by the amount of film dispensed by the dispenser. The optical film with multiple teardrop-shaped objects formed on it was then wound onto a core (a winding core with a diameter of 280 mm) to produce a film roll 1. During winding, the initial tension was 150 N, the taper was 70%, and the corners were 25%.

(A.2)フィルムロール2、3及び6~19の作製
(A.2.1)製膜
フィルムロール1の作製時と同様にしてフィルム基部を製膜し、膜厚及び膜厚の平均最大高低差(P-V)ave1及び熱膨張率を算出した。
(A.2) Preparation of film rolls 2, 3 and 6-19 (A.2.1) Film formation The film base was formed in the same manner as when film roll 1 was prepared, and the film thickness, the average maximum height difference (P-V) of the film thickness ave1 , and the coefficient of thermal expansion were calculated.

(A.2.2)凹凸部(涙滴形状物)の形成
フィルム基部表面の幅手方向両端部に1列ずつ形成する略丘状の複数の涙滴形状物の高さ及び「T2/T1」の値が表Iに示される値となるように変更し、各光学フィルムを巻き取った際に幅手方向の側面部の凹凸部領域が表IIに示される範囲内となるように各光学フィルムの長手方向最端部からの長さを表IIに示される範囲内となるように形成したこと以外はフィルムロール1と同様にして複数の涙滴形状物を形成して各光学フィルムを作製した。各光学フィルムをフィルムロール1と同様の条件にて巻き取ることでフィルムロール2、3及び6~19を作製した。なお、複数の涙滴形状物間の平均距離(T3)及びT2/T1の値は、乾燥条件(方式、温度)によって調整した。
(A.2.2) Formation of uneven surfaces (teardrop-shaped objects) Multiple teardrop-shaped objects were formed in a row at both ends in the width direction of the film base surface. The height of these objects and the value of "T2/T1" were changed to match the values shown in Table I. The length from the outermost end in the longitudinal direction of each optical film was also changed to match the range shown in Table II so that the uneven surface area on the side in the width direction would be within the range shown in Table II when each optical film was wound up. Multiple teardrop-shaped objects were formed in the same manner as in film roll 1 to produce each optical film. Film rolls 2, 3, and 6-19 were produced by winding each optical film under the same conditions as in film roll 1. The average distance (T3) and the value of T2/T1 between the multiple teardrop-shaped objects were adjusted according to the drying conditions (method, temperature).

具体的には、フィルムロール2、3、6~9及び11~19において赤外線ヒーターにより90℃(Tg-70℃)で加熱して乾燥を行った。なお、フィルムロール10においては、乾燥温度を30℃とし、40℃の温風をフィルムの搬送方向に当てることによって乾燥を行った。 Specifically, film rolls 2, 3, 6-9, and 11-19 were dried by heating them to 90°C (Tg - 70°C) using an infrared heater. Film roll 10, however, was dried at a drying temperature of 30°C by applying 40°C hot air in the direction of film transport.

フィルムロールNo.8については樹脂種をアクリル系樹脂とした。なお、フィルムロールNo.8の樹脂として用いられているアクリル系樹脂は、メタクリル系樹脂であり、メタクリル酸メチル:N-フェニルマレイミドの組成比が95:5、重量平均分子量(Mw)が50万、ガラス転移温度(Tg)が110℃である。重量平均分子量(Mw)及びガラス転移温度(Tg)は、以下の方法で測定した。 For film roll No. 8, an acrylic resin was used. The acrylic resin used in film roll No. 8 is a methacrylic resin, with a methyl methacrylate:N-phenylmaleimide composition ratio of 95:5, a weight-average molecular weight (Mw) of 500,000, and a glass transition temperature (Tg) of 110°C. The weight-average molecular weight (Mw) and glass transition temperature (Tg) were measured using the following method.

(重量平均分子量の測定)
メタクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(東ソー社製 HLC8220GPC)、カラム(東ソー社製 TSK-GEL G6000HXL-G5000HXL-G5000HXL-G4000HXL-G3000HXL 直列)を用いて測定した。試料20mg±0.5mgをテトラヒドロフラン10mlに溶解し、0.45mmのフィルターで濾過した。この溶液をカラム(温度40℃)に100ml注入し、検出器RI温度40℃で測定し、スチレン換算した値を用いた。
(Measurement of weight-average molecular weight)
The weight-average molecular weight (Mw) of methacrylic resins was measured using gel permeation chromatography (Tosoh HLC8220GPC) and a column (Tosoh TSK-GEL G6000HXL-G5000HXL-G5000HXL-G4000HXL-G3000HXL in series). 20 mg ± 0.5 mg of the sample was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran and filtered through a 0.45 mm filter. 100 ml of this solution was injected into the column (at 40°C), and the value was measured at a detector RI temperature of 40°C. The value converted to styrene equivalent was used.

(ガラス転移温度の測定)
メタクリル系樹脂のガラス転移温度は、DSC(Differential Scanning Colorimetry:示差走査熱量法)を用いて、JIS K 7121-2012に準拠して測定した。
(Measurement of glass transition temperature)
The glass transition temperature of methacrylic resins was measured using DSC (Differential Scanning Colorimetry) in accordance with JIS K 7121-2012.

(A.3)フィルムロール4の作製(型押しによるフィルムロールの作製)
(A.3.1)製膜
フィルムロール1の作製時と同様にしてフィルム基部を製膜し、膜厚及び膜厚の平均最大高低差(P-V)ave1及び熱膨張率を算出した。
(A.3) Production of film roll 4 (production of film roll by embossing)
(A.3.1) Film Formation The film base was formed in the same manner as when film roll 1 was made, and the film thickness, the average maximum height difference (P-V) of the film thickness ave1 , and the coefficient of thermal expansion were calculated.

(A.3.2)凹凸部の形成
上記フィルム基部の表面をコロナ処理及びプラズマ処理した後、当該フィルムの処理面上の幅手方向両端部(フィルムの幅手方向において、フィルムの端縁から3mmの位置)に複数の凹凸部どうしの間隔を1.5mmとして型押しによって形成した。また、光学フィルムを巻き取った際に幅手方向の側面部の凹凸部領域が表IIに示される範囲内となるように光学フィルムの長手方向最端部からの長さを表IIに示される範囲内となるように形成した。それにより、フィルム表面の幅手方向両端部に、高さ2.5μmの略丘状の複数の凹凸部を1列ずつ形成した。複数の凹凸部は図10の(a)及び(b)ようにして形成した。図10の(a)及び(b)は、型押しによってフィルム基部1に凸部8を形成する加熱押圧方式を示す模式図である。
(A.3.2) Formation of uneven surfaces After corona treatment and plasma treatment of the surface of the film base, multiple uneven surfaces were formed by embossing at both ends in the width direction of the treated surface of the film (3 mm from the edge of the film in the width direction of the film) with a spacing of 1.5 mm between them. Furthermore, the length from the outermost end in the longitudinal direction of the optical film was formed to be within the range shown in Table II so that when the optical film is wound up, the uneven surface area on the side surface in the width direction is within the range shown in Table II. As a result, multiple roughly mound-shaped uneven surfaces with a height of 2.5 μm were formed in a row at both ends in the width direction of the film surface. Multiple uneven surfaces were formed as shown in Figures 10(a) and (b). Figures 10(a) and (b) are schematic diagrams showing a heated pressing method for forming the protrusions 8 on the film base 1 by embossing.

図10(a)は、加熱押圧方式の型押しの模式図の一例であり、金属ロール(図示せず)上に形成された凸形状を有したエンボス・リング4によって、当該金属ロールを加熱しながらフィルム基部1に押し当てる「加熱押圧方式」を示す模式図であり、バックロールが金属ロール5となっている。バックロールが金属であることにより、エンボス・リング4をフィルム基部1に押し込んだ際に生じる応力は、フィルム基部1の内部とエンボス・リング4の周辺に向かい、図10(b)のような形状で凸部8が形成される。なお、凸部8の加工条件は以下のようにした。 Figure 10(a) is a schematic diagram of a heated pressing method embossing process. It illustrates a "heated pressing method" in which an embossing ring 4, having a convex shape formed on a metal roll (not shown), is pressed against the film base 1 while the metal roll is heated. The back roll is a metal roll 5. Because the back roll is metal, the stress generated when the embossing ring 4 is pressed against the film base 1 is directed towards the interior of the film base 1 and the periphery of the embossing ring 4, forming a convex portion 8 in the shape shown in Figure 10(b). The processing conditions for the convex portion 8 were as follows:

<凸部加工条件>
加工温度:250℃
加工圧力:0.5MPa
金属製バックロール
<Conditions for machining protruding parts>
Processing temperature: 250℃
Processing pressure: 0.5 MPa
Metal back roll

そして、複数の凸部8が形成された光学フィルムをフィルムロール1と同様の条件にてコアに巻き取り、フィルムロール4を作製した。 Then, the optical film with multiple protrusions 8 formed on it was wound onto a core under the same conditions as film roll 1 to produce film roll 4.

(A.4)フィルムロール5の作製(レーザーによるフィルムロールの作製)
(A.4.1)製膜
フィルムロール1の作製時と同様にしてフィルム基部を製膜し、膜厚及び膜厚の平均最大高低差(P-V)ave1及び熱膨張率を算出した。
(A.4) Production of film roll 5 (production of film roll by laser)
(A.4.1) Film Formation The film base was formed in the same manner as when film roll 1 was made, and the film thickness, the average maximum height difference (P-V) ave1 of the film thickness, and the coefficient of thermal expansion were calculated.

(A.4.2)凹凸部の形成
上記フィルム基部の表面をコロナ処理及びプラズマ処理した後、当該フィルムの処理面上の幅手方向両端部(フィルムの幅手方向において、フィルムの端縁から3mmの位置)に複数の凹凸部どうしの間隔を1.5mmとしてレーザーによって形成した。また、光学フィルムを巻き取った際に幅手方向の側面部の凹凸部領域が表IIに示される範囲内となるように光学フィルムの長手方向最端部からの長さを表IIに示される範囲内となるように形成した。それにより、フィルム表面の幅手方向両端部に、高さ1.5μmの略丘状の複数の凹凸部を1列ずつ形成した。
(A.4.2) Formation of uneven surfaces After corona treatment and plasma treatment of the surface of the film base described above, multiple uneven surfaces were formed by laser at both ends in the width direction of the treated surface of the film (at a position 3 mm from the edge of the film in the width direction of the film) with a spacing of 1.5 mm between them. Furthermore, the length from the outermost end in the longitudinal direction of the optical film was formed to be within the range shown in Table II so that when the optical film is wound up, the uneven surface area on the side surface in the width direction is within the range shown in Table II. As a result, multiple roughly mound-shaped uneven surfaces with a height of 1.5 μm were formed in a row at both ends in the width direction of the film surface.

レーザー装置としては、炭酸ガスレーザー装置を用い、レーザー装置の出力を20W、出光波長の中心波長を9.4μm、出光波長範囲を、中心波長を中心として±0.01μm以下とした。 A carbon dioxide laser was used as the laser device, with an output of 20 W, a central emission wavelength of 9.4 μm, and an emission wavelength range of ±0.01 μm or less from the central wavelength.

レーザー光のフィルムへの照射は、炭酸ガスレーザー装置から発光した平行化したビームを、2枚のガルバノミラーで反射し、fθレンズ(焦点距離200mm)を介して、搬送されるフィルムの表面に集光させることにより行った。ガルバノミラーの角度を制御することで、集光位置を、フィルム平面方向に移動させ、それにより、フィルム表面上へのレーザー光の照射の軌跡を制御した。 The laser beam onto the film was illuminated by reflecting a parallelized beam emitted from a carbon dioxide laser device using two galvanometer mirrors and focusing it onto the surface of the transported film via an fθ lens (focal length 200 mm). By controlling the angle of the galvanometer mirrors, the focusing position was shifted in the direction of the film's plane, thereby controlling the trajectory of the laser beam onto the film surface.

そして、複数の凹凸部が形成された光学フィルムをフィルムロール1と同様の条件にてコアに巻き取り、フィルムロール5を作製した。 Then, the optical film with multiple uneven surfaces was wound onto a core under the same conditions as film roll 1 to produce film roll 5.

B.フィルムロールの中央部の外径と端部の外径の測定及びRc/Reの算出
作製した各フィルムロールを40℃・80%RH下で1週間保存した後、各フィルムロールの幅手方向の両末端から30mmの位置の外径と中央部の中心位置の外径を巻尺によって測定し、それぞれ端部及び中央部の外径とした。なお、端部の外径は、両端部の外径の平均値とした。結果は表IIに示した。
B. Measurement of the outer diameter of the center and end of the film roll and calculation of Rc/Re After storing each prepared film roll at 40°C and 80% RH for one week, the outer diameter at a point 30 mm from both ends in the width direction of each film roll and the outer diameter at the center of the center were measured using a tape measure and recorded as the outer diameter of the end and the outer diameter of the center, respectively. The outer diameter of the end was the average of the outer diameters of both ends. The results are shown in Table II.

C.評価
(C.1)フィルム破片の付着
(評価方法)
作製した各フィルムロールに振動試験(「正弦波掃引振動試験」JIS Z 0232)を行い、8Gの衝撃が各フィルムロールに即座にかかるように実施した。その後、各フィルムロールから光学フィルムを繰り出し、当該光学フィルムの端部を切り、当該光学フィルムの断面を目視及び光学顕微鏡(50倍)で観察した際に白い粉が観察されるかどうか観察を行った。なお、白い粉は透明フィルムの小さな破片である。
C. Evaluation (C.1) Adhesion of film fragments (Evaluation method)
A vibration test ("Sine wave sweep vibration test," JIS Z 0232) was performed on each of the fabricated film rolls, ensuring that an 8G impact was immediately applied to each roll. Afterward, the optical film was unwound from each film roll, the end of the optical film was cut, and the cross-section of the optical film was observed visually and under an optical microscope (50x magnification) to check for the presence of white powder. The white powder was identified as small fragments of the transparent film.

(評価基準)
A:目視及び詳細解析でも白い粉は確認されない。
B:目視にて白い粉が確認されないが、詳細解析では白い粉が確認される。
C:目視では白い粉が確認されるが、極少量である。
D:目視にて明らかに白い粉が確認される。
(Evaluation criteria)
A: No white powder was detected through visual inspection or detailed analysis.
B: No white powder is visible to the naked eye, but it is detected in detailed analysis.
C: A small amount of white powder is visible to the naked eye.
D: A white powder is clearly visible to the naked eye.

(C.2)巻外側の巻きズレ
(評価方法)
フィルム破片の付着の評価時と同様の振動試験実施後、フィルムロールに巻き取られている光学フィルムの長尺方向の端面が巻取コア(巻き芯)と接しているフィルム位置部分を0としたときに、幅手方向に何mm動いているかを巻き尺で測定した。なお、巻取コアは、フィルムとテープで固定化されているためズレることがなく、この部分を基準としているため、当該巻取コアと接しているフィルム位置部分を0とした。
(C.2) Winding misalignment on the outer side of the winding (Evaluation method)
After conducting a vibration test similar to the one used to evaluate film fragment adhesion, the movement in the width direction was measured using a tape measure, with the lengthwise end face of the optical film wound on the film roll in contact with the winding core set as 0. Since the winding core is fixed by the film and tape and does not shift, this part was used as the reference, and the film position in contact with the winding core was set as 0.

(評価基準)
A:幅手方向に0mm、すなわち動いていない。
B:幅手方向に動いているが、動いた距離が2mm未満である。
C:幅手方向に動いているが、動いた距離が2mm以上5mm未満である。
D:幅手方向に動いているが、動いた距離が5mm以上である。
(Evaluation criteria)
A: The width in the lateral direction is 0 mm, meaning it is not moving.
B: It is moving in the width direction, but the distance moved is less than 2 mm.
C: It is moving in the width direction, but the distance moved is between 2 mm and 5 mm.
D: It is moving in the width direction, but the distance moved is 5 mm or more.

(C.3)繰出性
(評価方法)
繰出性は、フィルム破片の付着の評価時と同様の振動試験実施後、光学フィルムをロールから繰り出し搬送しながら反射光を当該光学フィルムに当て、異常があった場合にラインを止めて貼り付き故障の有無を目視にて確認した。これにより重なり合う光学フィルム同士の貼りつき(以下、ブロッキング)状態を目視観察して、以下の基準に基づいて評価した。
(C.3) Dispensing ability (evaluation method)
The feeding performance was evaluated by conducting vibration tests similar to those used for evaluating film fragment adhesion. After feeding the optical film from the roll and transporting it, reflected light was shone onto the optical film. If any abnormalities were detected, the line was stopped and the presence or absence of adhesion failure was visually checked. The state of adhesion between overlapping optical films (hereinafter referred to as blocking) was visually observed and evaluated based on the following criteria.

(評価基準)
A:ブロッキングなし。
B:ブロッキングが弱いレベルで時折にあるが、実用上問題ない。
C:ブロッキングが弱いレベルであるが、実用上問題ない。
D:ブロッキングが上記以外のレベルであり、ユーザーにてクレームがでるレベル。
(Evaluation criteria)
A: No blocking.
B: There is occasional, albeit weak, blocking, but it does not pose a practical problem.
C: The blocking is weak, but it's not a practical problem.
D: Blocking is at a level other than those mentioned above, and is at a level that may lead to complaints from users.

D.総評
以上のことより、実施例は評価項目として「D」が記載されておらず実用上問題ないことが分かり、かつ、比較例よりが総合的に優れていることが分かる。そしてこれにより実施例のフィルムロールは、輸送時や長期保管時に巻き故障が少なく、かつ品質を保持できることが分かる。
D. Overall Assessment Based on the above, it can be seen that the example does not have a "D" listed as an evaluation item and is practically without problems, and is overall superior to the comparative example. This indicates that the film roll of the example is less prone to winding failures during transportation and long-term storage, and can maintain its quality.

1 フィルム基部
4 エンボス・リング
5 金属ロール
8 凸部
30c 巻き芯の側面部
巻き芯の側面部の中心、フィルムロールの幅手方向の側面部の中心点
70 側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周
100 最大半径(rmax)となる円の外周
巻き芯の側面部の半径
任意の点における巻き芯を含めたフィルムロールの側面部の半径
max 巻き芯を含めたフィルムロールの側面部の最大半径
rayer 巻き芯の側面部の外周から外側に向かって最大半径までの光学フィルムの層
rayer1 側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周までの光学フィルムの層
rayer2 側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周より外側の領域の光学フィルムの層
凸部の高さ
凹部の深さ
Re 側面部における端部の外径
Rc 側面部における中央部の外径
LA 涙滴形状物の長軸
SA 涙滴形状物の短軸
M 涙滴形状物の長軸と短軸の交点
T1 短軸方向の最大幅
T2 長軸方向の最大幅
Th 涙滴形状物の間隔
t 涙滴形状物の高さ
x フィルムの幅手方向
y フィルムの長手方向
w 涙滴形状物の幅
t 涙滴形状物の高さ
1 Film base 4 Embossing ring 5 Metal roll 8 Protrusion 30c Side of the winding core R 0 Center of the side of the winding core, center point of the side of the film roll in the width direction R 70 Outer circumference of a circle that is 70% of the maximum radius extending outward from the center of the side R 100 Outer circumference of a circle that is the maximum radius (r max ) r c Radius of the side of the winding core r p Radius of the side of the film roll including the winding core at an arbitrary point r max Maximum radius of the side of the film roll including the winding core F rayer Layers of optical film extending outward from the outer circumference of the side of the winding core to the maximum radius F rayer 1 Layers of optical film extending outward from the center of the side of the side to the outer circumference of a circle that is 70% of the maximum radius F rayer 2 Layers of optical film in the region outside the outer circumference of a circle that is 70% of the maximum radius extending outward from the center of the side h 1 Height of the protrusion h 2 Depth of the recess Re Outer diameter of the end on the side Rc LA: Outer diameter of the central part on the side surface; SA: Long axis of the teardrop shape; M: Intersection of the long and short axes of the teardrop shape; T1: Maximum width in the short axis direction; T2: Maximum width in the long axis direction; Th: Spacing between teardrop shapes; t: Height of the teardrop shape; x: Width of the film in the lateral direction; y: Long axis direction of the film; w: Width of the teardrop shape; t: Height of the teardrop shape

Claims (9)

光学フィルムが巻き取られたフィルムロールであって、
前記フィルムロールの幅手方向の側面部の中心から外側に向かって最大半径の70%となる円の外周より外側の領域にのみ微細凹凸部を有し、
前記フィルムロールの幅手方向の中央部の外径Rcと端部の外径Reの長さの比の値Rc/Reが、0.96~1.01の範囲内であり、
前記微細凹凸部の凸部の高さが0.1μm~0.5μmである
ことを特徴とするフィルムロール。
A film roll on which optical film is wound,
The film roll has fine irregularities only in the region outside the outer circumference of a circle that is 70% of the maximum radius, extending outward from the center of the side surface in the width direction.
The ratio of the length of the outer diameter Rc at the center of the film roll in the width direction to the outer diameter Re at the end, Rc/Re, is within the range of 0.96 to 1.01.
The height of the protrusions in the aforementioned fine uneven area is 0.1 μm to 0.5 μm.
A film roll characterized by the following features.
前記微細凹凸部が、前記側面部の中心から外側に向かって最大半径の90%となる円の外周より外側の領域を含む前記幅手方向の端部にのみ微細凹凸部を有する
ことを特徴とする請求項1に記載のフィルムロール。
The film roll according to claim 1, characterized in that the fine unevenness portion is present only at the end in the width direction, including the region outside the outer circumference of a circle that extends outward from the center of the side portion to 90% of the maximum radius.
前記微細凹凸部が、前記フィルムロールの長手方向に150~1500mの範囲内の長さで設けられている
ことを特徴とする請求項1に記載のフィルムロール。
The film roll according to claim 1, characterized in that the fine uneven portion is provided in the longitudinal direction of the film roll for a length within the range of 150 to 1500 m.
前記微細凹凸部が、前記フィルムロールの長手方向に500~1000mの範囲内の長さで設けられている
ことを特徴とする請求項1に記載のフィルムロール。
The film roll according to claim 1, characterized in that the fine uneven portion is provided in the longitudinal direction of the film roll for a length within the range of 500 to 1000 m.
前記光学フィルムの主成分が、シクロオレフィン系樹脂である
ことを特徴とする請求項1に記載のフィルムロール。
The film roll according to claim 1, characterized in that the main component of the optical film is a cycloolefin resin.
前記光学フィルムが、単層である
ことを特徴とする請求項1に記載のフィルムロール。
The film roll according to claim 1, characterized in that the optical film is a single layer.
前記微細凹凸部が涙滴形状であり、かつ当該涙滴形状の長軸方向の最大幅T2と短軸方向の最大幅T1との関係が下記式(1)を満たす
式(1):1.15≦T2/T1≦1.90
ことを特徴とする請求項1に記載のフィルムロール。
The aforementioned fine irregularities are teardrop-shaped, and the relationship between the maximum width T2 in the long axis direction and the maximum width T1 in the short axis direction of the teardrop shape satisfies the following equation (1): Equation (1): 1.15 ≤ T2/T1 ≤ 1.90
The film roll according to feature 1.
前記長軸方向が、前記光学フィルムの長手方向である
ことを特徴とする請求項7に記載のフィルムロール。
The film roll according to claim 7, characterized in that the longitudinal axis direction is the longitudinal direction of the optical film.
前記光学フィルムの幅手方向の両端部にのみ前記微細凹凸部を有する
ことを特徴とする請求項1に記載のフィルムロール。
The film roll according to claim 1, characterized in that the fine irregularities are present only at both ends in the width direction of the optical film.
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