Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP7845899B2 - Polycarbonate resin composition and molded article thereof - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP7845899B2 - Polycarbonate resin composition and molded article thereof - Google Patents

Polycarbonate resin composition and molded article thereof

Info

Publication number
JP7845899B2
JP7845899B2 JP2022058355A JP2022058355A JP7845899B2 JP 7845899 B2 JP7845899 B2 JP 7845899B2 JP 2022058355 A JP2022058355 A JP 2022058355A JP 2022058355 A JP2022058355 A JP 2022058355A JP 7845899 B2 JP7845899 B2 JP 7845899B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
bis
polycarbonate resin
tert
light
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2022058355A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2023149670A (en
Inventor
聡 小笠原
誠一 田辺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP2022058355A priority Critical patent/JP7845899B2/en
Publication of JP2023149670A publication Critical patent/JP2023149670A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7845899B2 publication Critical patent/JP7845899B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、導光性能を有するポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。さらに詳しくは、導光性に優れ、成形時の黄変が少なく、湿熱環境下での劣化が少なく、且つ流動性に優れる導光板などの光学素子、あるいは表示パネルや照明用のカバーなどに好適に用いることができるポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。 This invention relates to a polycarbonate resin composition having light-guiding properties and a molded article made therefrom. More specifically, it relates to a polycarbonate resin composition and a molded article made therefrom that exhibits excellent light-guiding properties, minimal yellowing during molding, minimal degradation in humid and hot environments, and excellent fluidity, making it suitable for use in optical elements such as light guide plates, or in display panels and lighting covers.

LEDを光源とする光源体は、省電力性・長寿命の観点から次世代光源体として注目を集めており、1990年代の青色発光ダイオード開発以降は、LEDによる白色光照明の実用可能性が高まり、局所照明を中心に急速に市販製品が登場してきた。またディスプレイをはじめとする面光源体についても、LED光源は、冷陰極管が発する白色光をカラーフィルタで透過して得られる色(赤・緑・青)に比べ、RGB3色LEDが放つ光の色純度が高く、色の再現範囲を大きく広げることができるというメリットがあるため、光源のLED化が進んできている。 LED-based light sources are attracting attention as next-generation light sources due to their energy efficiency and long lifespan. Since the development of blue light-emitting diodes in the 1990s, the practical potential of white light illumination using LEDs has increased, and commercially available products have rapidly appeared, mainly for localized illumination. Furthermore, for surface light sources such as displays, LED light sources offer the advantage of higher color purity compared to the colors (red, green, and blue) obtained by transmitting white light emitted by cold cathode fluorescent lamps through color filters. This significantly expands the range of color reproduction, leading to a trend towards LED light sources.

一方、LEDは点光源であるため広い面積を照射しようとすると光源体の背面に多くのLEDを設置する必要があり(バックライト方式)その一つ一つが点光源としてみえてしまう、すなわちムラを生じやすいといった欠点がある。最近では、このムラを解消し、かつ低コスト化、更なる省電力化、更には製品の薄型化を目指し、LEDを光源体の端面に配置するいわゆるエッジライト方式の光源体が増えてきている。 On the other hand, because LEDs are point light sources, illuminating a large area requires many LEDs to be placed on the back of the light source (backlight method), and each of these LEDs appears as a point light source, resulting in uneven illumination. Recently, to eliminate this unevenness, and to achieve lower costs, further power savings, and thinner products, there has been an increase in so-called edge-lit light sources where LEDs are placed on the edge of the light source.

エッジライト方式の光源体において、均一な面発光性を達成するために光を遠くまで伝える導光体が用いられる。ところが、エッジライト方式での光源体では光源から遠くなるに従って、暗くなってしまう問題がある。したがって、導光性を有する成形体用の材料としては、光源からの光の減衰が少ない特性すなわち導光性が求められ、これまで透明樹脂の中で、ポリメチルメタアクリレート(以下「PMMA」と称する事がある)が最も適した材料として用いられてきた。しかしながら、PMMAは、耐衝撃性、熱安定性などが必ずしも十分でなく、前述の用途においては使用環境が制限されるという問題点がある。また光源のLED化に伴い、導光体には上記特性に加えて耐熱性も求められはじめた。そのため、耐熱性、耐衝撃性の点で優れるポリカーボネート樹脂の導光性を改良する技術が注目を集めるようになってきた。また、製品の薄型化の為には、改良された導光性を維持しつつ、射出成形、押出成形または圧縮成形等の樹脂の加工性に優れるように、溶融された樹脂には高い流動性が要求される。 In edge-lit light sources, a light guide is used to transmit light over long distances to achieve uniform surface illumination. However, edge-lit light sources have the problem of becoming dimmer as the distance from the light source increases. Therefore, materials for molded bodies with light-guiding properties require characteristics that minimize light attenuation from the light source, i.e., good light-guiding properties. Among transparent resins, polymethyl methacrylate (hereinafter sometimes referred to as "PMMA") has been used as the most suitable material. However, PMMA does not always have sufficient impact resistance and thermal stability, which limits its use in the aforementioned applications. Furthermore, with the shift to LED light sources, heat resistance has also become a requirement for light guides in addition to the above characteristics. Therefore, technologies to improve the light-guiding properties of polycarbonate resin, which excels in heat resistance and impact resistance, have attracted attention. In addition, to achieve thinner products, high fluidity is required in the molten resin to maintain improved light-guiding properties while ensuring excellent processability for injection molding, extrusion molding, or compression molding.

ポリカーボネートの導光性を改良した例として、特許文献1では、粘度平均分子量が13,000~15,000であるポリカーボネート樹脂に特定のリン系安定剤と離型剤を配合した導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が報告されている。しかしながら、強度に問題があることに加え、リン系安定剤により耐湿熱性能が低下するという問題があり用途が限られてしまう。 As an example of improving the light-guiding properties of polycarbonate, Patent Document 1 reports an aromatic polycarbonate resin composition for light guide plates, in which a specific phosphorus-based stabilizer and mold release agent are blended into a polycarbonate resin with a viscosity-average molecular weight of 13,000 to 15,000. However, in addition to problems with strength, there is also the problem of reduced heat and humidity resistance due to the phosphorus-based stabilizer, which limits its applications.

特許文献2、3では、特定のシロキサン化合物を少量配合してなる導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が報告されている。しかしながら、シリコーン系の化合物は、高温条件下で低分子シリコーンガスが発生する場合がある。 Patent documents 2 and 3 report aromatic polycarbonate resin compositions for light guide plates containing small amounts of specific siloxane compounds. However, silicone-based compounds may generate low-molecular-weight silicone gas under high-temperature conditions.

特許文献4ではポリカーボネートとアクリル系樹脂からなる樹脂組成物を用いて成形した板状成形体の表面又は裏面に光散乱層を設けてなる導光板が報告されている。特許文献5では芳香族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が0.001以上である他の熱可塑性樹脂からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が報告されている。しかしながら、本来ポリカーボネート樹脂に対して非相溶であるアクリル系樹脂を添加するため、添加量が限られており、導光性を充分に発現しない場合がある。 Patent Document 4 reports a light guide plate having a light scattering layer on the surface or back surface of a plate-shaped molded body formed using a resin composition consisting of polycarbonate and an acrylic resin. Patent Document 5 reports an aromatic polycarbonate resin composition consisting of an aromatic polycarbonate resin and another thermoplastic resin having a refractive index difference of 0.001 or more compared to the aromatic polycarbonate resin. However, because an acrylic resin, which is inherently immiscible with polycarbonate resin, is added, the amount added is limited, and the light-guiding properties may not be fully realized.

特開2007-204737号公報Japanese Patent Publication No. 2007-204737 特開2004-250557号公報Japanese Patent Publication No. 2004-250557 特開2015-157901号公報Japanese Patent Publication No. 2015-157901 特開平10-73725号公報Japanese Patent Application Publication No. 10-73725 特開2002-60609号公報Japanese Patent Publication No. 2002-60609

本発明の目的は、導光性に優れ、成形時の黄変が少なく、湿熱環境下での劣化が少なく、且つ流動性に優れるポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供することにある。 The object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition and a molded article made therefrom that exhibits excellent light-guiding properties, minimal yellowing during molding, minimal degradation in humid and hot environments, and excellent fluidity.

本発明者らは、上記目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂に、特定のポリエーテル系重合体および/またはポリオキシアルキレンビスフェノールAエーテル、好ましくはさらに特定のリン系化合物を特定割合で配合したポリカーボネート樹脂組成物が上記目的を達成することを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明によれば、下記構成(1)~(6)が提供される。
As a result of diligent research aimed at achieving the above objective, the inventors of the present invention discovered that a polycarbonate resin composition comprising a specific polyether polymer and/or polyoxyalkylene bisphenol A ether, preferably further comprising a specific phosphorus compound, in a specific proportion to a polycarbonate resin achieves the above objective, and thus arrived at the present invention.
In other words, the present invention provides the following configurations (1) to (6).

(1)(A)ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部に対して、(B)数平均分子量が300~3,500である少なくとも一方の末端にアルキル基を有するポリエーテル系重合体および/または数平均分子量が300~2,000であるポリオキシアルキレンビスフェノールAエーテル(B成分)0.2~1.5重量部を含有することを特徴とする導光性能を有するポリカーボネート樹脂組成物。
(2)B成分が下記式〔1〕および/または下記式〔2〕で表される少なくとも一方の末端にアルキル基を有するポリエーテルからなる群より選ばれた少なくとも1種のポリエーテル系重合体である前項1記載の導光性能を有するポリカーボネート樹脂組成物。
(1) A polycarbonate resin composition having light-guiding properties, characterized by containing (A) 100 parts by weight of polycarbonate resin (component A), and (B) 0.2 to 1.5 parts by weight of a polyether polymer having an alkyl group at at least one terminal having a number average molecular weight of 300 to 3,500 and/or polyoxyalkylene bisphenol A ether (component B) having a number average molecular weight of 300 to 2,000.
(2) A polycarbonate resin composition having the light-guiding performance described in item 1, wherein component B is at least one polyether polymer selected from the group consisting of polyethers having an alkyl group at at least one terminal represented by the following formula [1] and/or the following formula [2].

(式中、mは10以上18以下の整数であり、nは5以上40以下の整数である) (In the formula, m is an integer between 10 and 18, and n is an integer between 5 and 40.)

(式中、mは12以上18以下の整数であり、nは4以上50以下の整数である)
(3)B成分が下記式〔3〕で表されるポリオキシアルキレンビスフェノールAエーテルである前項1記載の導光性能を有するポリカーボネート樹脂組成物。
(In the formula, m is an integer between 12 and 18, and n is an integer between 4 and 50.)
(3) A polycarbonate resin composition having the light-guiding performance described in item 1 above, wherein component B is a polyoxyalkylene bisphenol A ether represented by the following formula [3].

(式中、OR’はエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドを示し、nは3~20の整数である)
(4)(A)ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部に対して、(C)フェニル基を有するリン系化合物(C成分)0.01~0.1重量部を含有する前項1記載の導光性能を有するポリカーボネート樹脂組成物。
(5)C成分が、下記式〔4〕で表される3つのフェニル基を有するリン系化合物である前項(4)に記載の導光性能を有するポリカーボネート樹脂組成物。
(In the formula, OR' represents ethylene oxide or propylene oxide, and n is an integer between 3 and 20.)
(4) A polycarbonate resin composition having the light-guiding performance described in item 1 above, comprising 0.01 to 0.1 parts by weight of (C) a phosphorus-based compound having a phenyl group (component C) per 100 parts by weight of (A) polycarbonate resin (component A).
(5) A polycarbonate resin composition having the light-guiding performance described in item (4) above, wherein component C is a phosphorus-based compound having three phenyl groups represented by the following formula [4].

(6)前項1記載の導光性能を有するポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品。 (6) A molded article made from a polycarbonate resin composition having the light-guiding properties described in item 1 above.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、導光性に優れ、成形時の黄変が少なく、湿熱環境下での劣化が少なく、且つ流動性に優れる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記効果を有するため、LED照明を始めとする照明分野、OA機器分野、電気電子機器分野、自動車分野などの各種工業用途に極めて有用であり、その奏する工業的効果は極めて大である。 The polycarbonate resin composition of the present invention exhibits excellent light-guiding properties, minimal yellowing during molding, low degradation in humid and hot environments, and superior fluidity. Because of these effects, the polycarbonate resin composition of the present invention is extremely useful in various industrial applications, including lighting (including LED lighting), office automation equipment, electrical and electronic equipment, and the automotive industry, and its industrial benefits are extremely significant.

以下、本発明の詳細について説明する。 The details of this invention will be described below.

<A成分:ポリカーボネート樹脂>
本発明のA成分として使用されるポリカーボネート樹脂は、通常ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られるものである。
<Component A: Polycarbonate resin>
The polycarbonate resin used as component A in this invention is typically obtained by reacting a dihydroxy compound with a carbonate precursor by interfacial polycondensation or melt transesterification, or by polymerizing a carbonate prepolymer by solid-phase transesterification, or by polymerizing a cyclic carbonate compound by ring-opening polymerization.

ここで使用されるジヒドロキシ成分としては、通常ポリカーボネート樹脂のジヒドロキシ成分として使用されているものであればよく、ビスフェノール類でも脂肪族ジオール類でも良い。 The dihydroxy component used here can be any dihydroxy component commonly used in polycarbonate resins, and may be either bisphenols or aliphatic diols.

ビスフェノール類としては、例えば4,4’-ジヒドロキシビフェニル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,3’-ビフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-イソプロピルフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)オクタン、2,2-ビス(3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-シクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(3-シクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエ-テル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルエ-テル、4,4’-スルホニルジフェノール、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、2,2’-ジメチル-4,4’-スルホニルジフェノール、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルホキシド、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルフィド、2,2’-ジフェニル-4,4’-スルホニルジフェノール、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジフェニルジフェニルスルホキシド、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジフェニルジフェニルスルフィド、1,3-ビス{2-(4-ヒドロキシフェニル)プロピル}ベンゼン、1,4-ビス{2-(4-ヒドロキシフェニル)プロピル}ベンゼン、1,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,8-ビス(4-ヒドロキシフェニル)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン、4,4’-(1,3-アダマンタンジイル)ジフェノール、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-5,7-ジメチルアダマンタンおよび下記式〔5〕で表されるシロキサン構造を有するビスフェノール化合物等が挙げられる。 Examples of bisphenols include 4,4'-dihydroxybiphenyl, bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,3'-biphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-isopropylphenyl)propane, and 2,2-bis(3-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propane. , 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)octane, 2,2-bis(3-bromo-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propane, 1,1-bis(3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)cyclohexane, bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethane, 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1- Bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, 4,4'-sulfonyldiphenol, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 2,2'-dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide, 2,2'-diphenyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 4,4'-dihydroxy-3,3'-diphenyldiphenyl sulfoxide, 4, Examples include 4'-dihydroxy-3,3'-diphenyldiphenyl sulfide, 1,3-bis{2-(4-hydroxyphenyl)propyl}benzene, 1,4-bis{2-(4-hydroxyphenyl)propyl}benzene, 1,4-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,3-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 4,8-bis(4-hydroxyphenyl)tricyclo[5.2.1.02,6]decane, 4,4'-(1,3-adamantanediyl)diphenol, 1,3-bis(4-hydroxyphenyl)-5,7-dimethyladamantane, and bisphenol compounds having a siloxane structure represented by the following formula [5].

[式中、R及びRは夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基であり、R、R、R、R、R及びR10は、各々独立に水素原子、炭素原子数1~12のアルキル基又は炭素原子数6~12の置換若しくは無置換のアリール基であり、p及びqは夫々1~4の整数であり、eは自然数であり、fは0又は自然数であり、e+fは100未満の自然数である。Xは炭素原子数2~8の二価脂肪族基である。] [In the formula, R3 and R4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; R5 , R6 , R7 , R8 , R9 , and R10 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms; p and q are each integers from 1 to 4; e is a natural number; f is 0 or a natural number; and e + f is a natural number less than 100. X is a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms.]

脂肪族ジオール類としては、例えば2,2-ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、1,14-テトラデカンジオール、オクタエチレングリコール、1,16-ヘキサデカンジオール、4,4’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ビフェニル、ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}メタン、1,1-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}エタン、1,1-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}-1-フェニルエタン、2,2-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロパン、2,2-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル}プロパン、1,1-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,2-ビス{4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3,3’-ビフェニル}プロパン、2,2-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソプロピルフェニル}プロパン、2,2-ビス{3-t-ブチル-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロパン、2,2-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}ブタン、2,2-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}-4-メチルペンタン、2,2-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}オクタン、1,1-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}デカン、2,2-ビス{3-ブロモ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロパン、2,2-ビス{3,5-ジメチル-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロパン、2,2-ビス{3-シクロヘキシル-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロパン、1,1-ビス{3-シクロヘキシル-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}シクロヘキサン、ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}ジフェニルメタン、9,9-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}フルオレン、9,9-ビス{4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル}フルオレン、1,1-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}シクロヘキサン、1,1-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}シクロペンタン、4,4’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ジフェニルエ-テル、4,4’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-3,3’-ジメチルジフェニルエ-テル、1,3-ビス[2-{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロピル]ベンゼン、1,4-ビス[2-{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロピル]ベンゼン、1,4-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}シクロヘキサン、1,3-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}シクロヘキサン、4,8-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン、1,3-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}-5,7-ジメチルアダマンタン、3,9-ビス(2-ヒドロキシー1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン、1,4:3,6-ジアンヒドロ-D-ソルビトール(イソソルビド)、1,4:3,6-ジアンヒドロ-D-マンニトール(イソマンニド)、1,4:3,6-ジアンヒドロ-L-イジトール(イソイディッド)等が挙げられる。 Examples of aliphatic diols include 2,2-bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propane, 1,14-tetradecanediol, octaethylene glycol, 1,16-hexadecanediol, 4,4'-bis(2-hydroxyethoxy)biphenyl, bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}methane, 1,1-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}ethane, 1,1-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}-1-phenylethane, 2,2-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}propane, 2,2-bis{(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl}propane, 1,1-bis(2-hydroxyethoxy)phenyl}-3,3,5-trimethylcyclohexane, and 2,2-bis{4-(2-hydroxyethoxy) )-3,3'-biphenyl}propane, 2,2-bis{(2-hydroxyethoxy)-3-isopropylphenyl}propane, 2,2-bis{3-t-butyl-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl}propane, 2,2-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}butane, 2,2-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}-4-methylpentane, 2,2-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}octane, 1,1-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}decane, 2,2-bis{3-bromo-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl}propane, 2,2-bis{3,5-dimethyl-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl}propane, 2,2-bis{3-cyclohexyl-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl} Propane, 1,1-bis{3-cyclohexyl-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl}cyclohexane, bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}diphenylmethane, 9,9-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}fluorene, 9,9-bis{4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl}fluorene, 1,1-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}cyclohexane, 1,1-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}cyclopentane, 4,4'-bis(2-hydroxyethoxy)diphenyl ether, 4,4'-bis(2-hydroxyethoxy)-3,3'-dimethyldiphenyl ether, 1,3-bis[2-{(2-hydroxyethoxy)phenyl}propyl]benzene, 1,4-bis[2-{(2- Examples include hydroxyethoxy)phenyl}propyl]benzene, 1,4-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}cyclohexane, 1,3-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}cyclohexane, 4,8-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}tricyclo[5.2.1.02,6]decane, 1,3-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}-5,7-dimethyladamantane, 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecane, 1,4:3,6-dianhydro-D-sorbitol (isosorbide), 1,4:3,6-dianhydro-D-mannitol (isomannide), 1,4:3,6-dianhydro-L-iditol (isoidide), etc.

これらの中で芳香族ビスフェノール類が好ましく、なかでも1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、4,4’-スルホニルジフェノール、2,2’-ジメチル-4,4’-スルホニルジフェノール、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、1,3-ビス{2-(4-ヒドロキシフェニル)プロピル}ベンゼン、および1,4-ビス{2-(4-ヒドロキシフェニル)プロピル}ベンゼン、上記一般式〔4〕で表されるビスフェノール化合物が好ましく、殊に2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’-スルホニルジフェノール、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、および上記一般式〔4〕で表されるビスフェノール化合物が好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。 Among these, aromatic bisphenols are preferred, particularly 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-sulfonyldiphenol, 2,2'-dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol, and 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl) Bisphenol compounds represented by the general formula [4] are preferred, particularly 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 4,4'-sulfonyldiphenol, 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene, and the bisphenol compounds represented by the general formula [4]. Among these, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane is the most preferred due to its excellent strength and good durability. These may be used individually or in combination of two or more.

本発明のA成分として使用されるポリカーボネート樹脂は、分岐化剤を上記のジヒドロキシ化合物と併用して分岐化ポリカーボネート樹脂としてもよい。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される3官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または4,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキジフェニル)ヘプテン-2、2,4,6-トリメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1-トリス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)エタン、26-ビス(2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、4-{4-[1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼン}-α,α-ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2,4-ジヒドロキシフェニル)ケトン、1,4-ビス(4,4-ジヒドロキシトリフェニルメチル)ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1-トリス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)エタンが好ましく、特に1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタンが好ましい。 The polycarbonate resin used as component A of the present invention may be a branched polycarbonate resin by using a branching agent in combination with the above-mentioned dihydroxy compound. Examples of the three- or more polyfunctional aromatic compounds used in such branched polycarbonate resins include phloroglucin, phloroglucid, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)heptene-2,2,4,6-trimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)heptane, 1,3,5-tris(4-hydroxyphenyl)benzene, 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)ethane, 1,1,1-tris(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)ethane, 26-bis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenol, 4-{4-[1,1-bis(4- Examples include trisphenols such as hydroxyphenyl)ethyl]benzene}-α,α-dimethylbenzylphenol, tetra(4-hydroxyphenyl)methane, bis(2,4-dihydroxyphenyl)ketone, 1,4-bis(4,4-dihydroxytriphenylmethyl)benzene, or trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, and their acid chlorides. Among these, 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)ethane and 1,1,1-tris(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)ethane are preferred, and 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)ethane is particularly preferred.

これらのポリカーボネート樹脂は、通常の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えば芳香族ジヒドロキシ成分にホスゲンや炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。その製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。 These polycarbonate resins are produced by conventional aromatic polycarbonate resins using known reaction methods, such as reacting aromatic dihydroxy components with carbonate precursors like phosgene or diester carbonate. A brief explanation of the basic methods for their production is provided below.

カーボネート前駆物質として、例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物が用いられる。溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常0~40℃であり、反応時間は数分~5時間である。カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常120~300℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス(ジフェニル)カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。 In reactions using phosgene as a carbonate precursor, for example, the reaction is usually carried out in the presence of an acid binder and a solvent. Examples of acid binders include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, or amine compounds such as pyridine. Examples of solvents include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene. Catalysts such as tertiary amines or quaternary ammonium salts can also be used to accelerate the reaction. The reaction temperature is usually 0 to 40°C, and the reaction time is several minutes to 5 hours. Transesterification reactions using diester carbonate as a carbonate precursor are carried out by heating and stirring a predetermined proportion of aromatic dihydroxy components with diester carbonate under an inert gas atmosphere, and distilling off the resulting alcohol or phenol. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the resulting alcohol or phenol, but is usually in the range of 120 to 300°C. The reaction is completed by distilling off the resulting alcohol or phenol under reduced pressure from the beginning. Catalysts commonly used in transesterification reactions can also be used to accelerate the reaction. Examples of diester carbonates used in the transesterification reaction include diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis(diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred.

本発明において、重合反応においては末端停止剤を使用する。末端停止剤は分子量調節のために使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる末端停止剤としては、下記式〔6〕~〔8〕で表される単官能フェノール類を示すことができる。 In this invention, an end-terminating agent is used in the polymerization reaction. The end-terminating agent is used to adjust the molecular weight, and the resulting polycarbonate resin has superior thermal stability compared to those without end-termination because their ends are sealed. Examples of such end-terminating agents include monofunctional phenols represented by the following formulas [6] to [8].

[式〔6〕中、Aは水素原子、炭素原子数1~9のアルキル基、アルキルフェニル基(アルキル部分の炭素原子数は1~9)、フェニル基、またはフェニルアルキル基(アルキル部分の炭素原子数1~9)であり、rは1~5、好ましくは1~3の整数である。] [In formula (6), A is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkylphenyl group (the alkyl portion having 1 to 9 carbon atoms), a phenyl group, or a phenylalkyl group (the alkyl portion having 1 to 9 carbon atoms), and r is an integer from 1 to 5, preferably from 1 to 3.]

[式〔8〕中、Yは-R-O-、-R-CO-O-または-R-O-CO-である、ここでRは単結合または炭素原子数1~10、好ましくは1~5の二価の脂肪族炭化水素基を示し、nは10~50の整数を示す。] [In formula (8), Y is -R-O-, -R-CO-O-, or -R-O-CO-, where R represents a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 5, and n represents an integer from 10 to 50.]

上記式〔6〕で表される単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、イソプロピルフェノール、p-tert-ブチルフェノール、p-クレゾール、p-クミルフェノール、2-フェニルフェノール、4-フェニルフェノール、およびイソオクチルフェノールなどが挙げられる。 Specific examples of monofunctional phenols represented by the above formula [6] include, for example, phenol, isopropylphenol, p-tert-butylphenol, p-cresol, p-cumylphenol, 2-phenylphenol, 4-phenylphenol, and isooctylphenol.

また、上記式〔7〕または〔8〕で表される単官能フェノール類は、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族エステル基を置換基として有するフェノール類であり、これらを用いてポリカーボネート樹脂の末端を封鎖すると、これらは末端停止剤または分子量調節剤として機能するのみならず、樹脂の溶融流動性が改良され、成形加工が容易になるばかりでなく、樹脂の吸水率を低くする効果があり好ましく使用される。 Furthermore, the monofunctional phenols represented by formulas [7] or [8] are phenols having long-chain alkyl groups or aliphatic ester groups as substituents. When these are used to seal the ends of polycarbonate resins, they not only function as end-terminating agents or molecular weight modifiers, but also improve the melt-flow properties of the resin, facilitating molding and processing, and reducing the resin's water absorption rate. Therefore, they are preferably used.

上記式〔7〕の置換フェノール類としてはnが10~30、特に10~26のものが好ましく、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール等を挙げることができる。 The substituted phenols in formula [7] above are preferably those in which n is 10 to 30, particularly 10 to 26. Specific examples include decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol, octadecylphenol, eicosylphenol, docosylphenol, and triacontylphenol.

また、上記式〔8〕の置換フェノール類としてはYが-R-COO-であり、Rが単結合である化合物が適当であり、nが10~30、特に10~26のものが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。 Furthermore, suitable substituted phenols for formula [8] are compounds in which Y is -R-COO- and R is a single bond, with n being 10 to 30, particularly 10 to 26. Specific examples include decyl hydroxybenzoate, dodecyl hydroxybenzoate, tetradecyl hydroxybenzoate, hexadecyl hydroxybenzoate, eicosyl hydroxybenzoate, docosyl hydroxybenzoate, and triacontyl hydroxybenzoate.

これら単官能フェノール類の内、上記式〔6〕で表される単官能フェノール類が好ましく、より好ましくはアルキル置換もしくはフェニルアルキル置換のフェノール類であり、特に好ましくはp-tert-ブチルフェノール、p-クミルフェノールまたは2-フェニルフェノールである。 Among these monofunctional phenols, the monofunctional phenol represented by formula [6] above is preferred, more preferably alkyl-substituted or phenylalkyl-substituted phenols, and particularly preferred are p-tert-butylphenol, p-cumylphenol, or 2-phenylphenol.

これらの単官能フェノール類の末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少なくとも5モル%、好ましくは少なくとも10モル%末端に導入されることが望ましく、また、末端停止剤は単独でまたは2種以上混合して使用してもよい。 These monofunctional phenol end-terminating agents are preferably introduced at least 5 mol%, more preferably at least 10 mol%, of the total end-termination of the resulting polycarbonate resin. The end-terminating agents may be used individually or in combination of two or more types.

本発明のA成分として用いられるポリカーボネート樹脂は、本発明の趣旨を損なわない範囲で、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸あるいはその誘導体を共重合したポリエステルカーボネートであってもよい。 The polycarbonate resin used as component A in this invention may be a polyester carbonate copolymerized with an aromatic dicarboxylic acid, such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, or a derivative thereof, as long as it does not impair the spirit of this invention.

本発明のA成分として使用されるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、11,500~50,000の範囲が好ましく、12,500~40,000がより好ましく、13,500~35,000の範囲がさらに好ましく、15,000~30,000の範囲が最も好ましい。分子量が50,000を越えると溶融粘度が高くなりすぎて成形性に劣る場合があり、分子量が11,500未満であると機械的強度に問題が生じる場合がある。なお、本発明でいう粘度平均分子量は、まず次式にて算出される比粘度を塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを20℃で溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、求められた比粘度を次式に挿入して粘度平均分子量Mvを求める。
比粘度(ηSP)=(t-t)/t
[tは塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
ηSP/c=[η]+0.45×[η]c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10-4Mv0.83
c=0.7
The viscosity-average molecular weight of the polycarbonate resin used as component A in this invention is preferably in the range of 11,500 to 50,000, more preferably in the range of 12,500 to 40,000, even more preferably in the range of 13,500 to 35,000, and most preferably in the range of 15,000 to 30,000. If the molecular weight exceeds 50,000, the melt viscosity may become too high, resulting in poor moldability, and if the molecular weight is less than 11,500, problems may arise with mechanical strength. In this invention, the viscosity-average molecular weight is first determined by calculating the specific viscosity using the following formula from a solution obtained by dissolving 0.7 g of polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20°C using an Ostwald viscometer, and then inserting the obtained specific viscosity into the following formula to determine the viscosity-average molecular weight Mv.
Specific viscosity (η SP )=(t−t 0 )/t 0
[ t0 is the number of seconds for the methylene chloride to fall, and t is the number of seconds for the sample solution to fall.]
η SP /c = [η] + 0.45 × [η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[η]=1.23×10 −4 Mv 0.83
c = 0.7

本発明のA成分として使用されるポリカーボネート樹脂は、樹脂中の全Cl(塩素)量が好ましくは0~500ppm、より好ましくは0~350ppmである。ポリカーボネート樹脂中の全Cl量が上記範囲であると、色相および熱安定性に優れ好ましい。 The polycarbonate resin used as component A in this invention preferably has a total chlorine (Cl) content of 0 to 500 ppm, more preferably 0 to 350 ppm. A total Cl content within this range is preferable because it provides excellent color and thermal stability.

<B成分:特定のポリエーテル系重合体および/またはポリオキシアルキレンビスフェノールAエーテル>
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、少なくとも一方の末端にアルキル基を有する(好ましくはアルキル基で末端封止された構造を有する)数平均分子量が300~3,500のポリエーテル系重合体および/または数平均分子量が300~2,000であるポリオキシアルキレンビスフェノールAエーテルを含有する。
<Component B: A specific polyether polymer and/or polyoxyalkylene bisphenol A ether>
The polycarbonate resin composition of the present invention contains a polyether polymer having a number average molecular weight of 300 to 3,500 and/or a polyoxyalkylene bisphenol A ether having a number average molecular weight of 300 to 2,000, which has an alkyl group at at least one end (preferably having a structure that is end-encapsulated with an alkyl group).

ポリエーテル系重合体はアルキレングリコールから誘導される単位から構成されるポリエーテル系重合体であり、そのアルキレン基は分岐構造を含んでいても良い。 Polyether polymers are polyether polymers composed of units derived from alkylene glycols, and their alkylene groups may contain branched structures.

ポリアルキレングリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコールといった炭素原子数2~3のアルキレングリコールが好ましい。また、ポリアルキレングリコールは、単一のアルキレングリコールの単独重合体であっても、2種のアルキレングリコールのランダム共重合体やブロック共重合体であってもよい。 Preferably, the polyalkylene glycol is an alkylene glycol having 2 to 3 carbon atoms, such as ethylene glycol or propylene glycol. Furthermore, the polyalkylene glycol may be a homopolymer of a single alkylene glycol, or a random copolymer or block copolymer of two alkylene glycols.

ポリアルキレングリコールとしては、具体的には例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが好ましい。そして、本発明で使用するポリアルキレングリコール化合物は下記式〔1〕や下記式〔2〕で示されるように、その少なくとも一方の末端がアルキル基で封止されていることを特徴とする。アルキル基としては、好ましくは炭素原子数10~18であり、より好ましくは炭素原子数12~18であり、かつアルキル基のように炭素の不飽和結合が存在しないことが好ましい。 Specifically, polyethylene glycol and polypropylene glycol are preferred as polyalkylene glycols. The polyalkylene glycol compounds used in this invention are characterized by having at least one end sealed with an alkyl group, as shown in formulas [1] and [2] below. The alkyl group preferably has 10 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms, and preferably does not contain unsaturated carbon bonds like an alkyl group.

(式中、mは10以上18以下の整数であり、nは5以上40以下の整数である) (In the formula, m is an integer between 10 and 18, and n is an integer between 5 and 40.)

(式中、mは12以上18以下の整数であり、nは4以上50以下の整数である)
少なくとも一方の末端にアルキル基を有するポリアルキレングリコール化合物は、アルキル基を有するアルコールにアルキレンオキシドを付加重合することにより得られる。アルキレンオキシドの付加重合は公知であり、特に制限されないが、一般的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒下で行われる。
(In the formula, m is an integer between 12 and 18, and n is an integer between 4 and 50.)
Polyalkylene glycol compounds having an alkyl group at at least one terminal are obtained by addition polymerization of an alkylene oxide to an alkyl group-containing alcohol. Addition polymerization of alkylene oxides is well known and not particularly limited, but is generally carried out under an alkaline catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

エーテル化の方法は公知であり、特に制限されないが、一般的には、ポリアルキレングリコールを金属ナトリウム、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの存在下、アルコールと反応させる方法などが挙げられる。 The etherification method is well known and not particularly limited, but generally, it involves reacting polyalkylene glycol with an alcohol in the presence of metallic sodium, sodium hydride, sodium hydroxide, etc.

少なくとも一方の末端がアルキル基で封止されたポリエーテル系重合体の数平均分子量は300~3,500の範囲であり、好ましくは500~3,000、より好ましくは数平均分子量800~2,500であり、上記範囲を超えると耐湿熱性に劣る上に、導光性を高める効果が小さくなり、上記範囲未満の場合には流動性を高める効果が小さくなり且つポリカーボネート樹脂の熱分解といった悪影響を及ぼすようになる。なお、ポリエーテル系重合体の数平均分子量は、JIS K1577に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。 The number-average molecular weight of the polyether polymer, in which at least one end is encapsulated with an alkyl group, is in the range of 300 to 3,500, preferably 500 to 3,000, and more preferably 800 to 2,500. Exceeding this range results in poor resistance to humidity and heat, and a reduced effect on enhancing light-guiding properties. Below this range, the effect on enhancing fluidity is reduced, and adverse effects such as thermal decomposition of the polycarbonate resin occur. The number-average molecular weight of the polyether polymer is calculated based on the hydroxyl value measured in accordance with JIS K1577.

また、ポリオキシアルキレンビスフェノールAエーテルは下記式〔3〕で示されるように、ビスフェノールA構造の両端の酸素にポリエチレンオキシドもしくはポリプロピレンオキシドをもつことが好ましい。ポリオキシアルキレン構造としては、下記式〔3〕のn数が好ましくは3~20の整数であり、より好ましくは5~18の整数であり、さらに好ましくは8~16の整数である。 Furthermore, the polyoxyalkylene bisphenol A ether preferably has polyethylene oxide or polypropylene oxide at both ends of the bisphenol A structure, as shown in formula [3] below. The polyoxyalkylene structure is preferably such that the number n in formula [3] is an integer from 3 to 20, more preferably an integer from 5 to 18, and even more preferably an integer from 8 to 16.

(式中、OR’はエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドを示し、nは3~20の整数である) (In the formula, OR' represents ethylene oxide or propylene oxide, and n is an integer between 3 and 20.)

ポリオキシアルキレンビスフェノールAエーテルの数平均金分子量は300~2,000の範囲であり、好まくは500~1,800の範囲であり、より好まくは1,000~1,600の範囲であり、上記範囲を超えると耐湿熱性に劣る上に、導光性を高める効果が小さくなり、上記範囲未満の場合には流動性を高める効果が小さくなる。なお、ポリオキシアルキレンビスフェノールAエーテルの数平均分子量は、JIS K1577に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。 The number-average molecular weight of polyoxyalkylene bisphenol A ether is in the range of 300 to 2,000, preferably 500 to 1,800, and more preferably 1,000 to 1,600. Exceeding this range results in poor resistance to humidity and heat, and a reduced effect on enhancing light-guiding properties. Below this range, the effect on enhancing fluidity is reduced. Note that the number-average molecular weight of polyoxyalkylene bisphenol A ether is calculated based on the hydroxyl value measured in accordance with JIS K1577.

本発明のB成分として使用される特定のポリエーテル系重合体および/またはポリオキシアルキレンビスフェノールAエーテルは、ポリカーボネート樹脂の導光性能を向上させるとともに、機械的特性、色相、および成形安定性を損なわない。特定のポリエーテル系重合体および/またはポリオキシアルキレンビスフェノールAエーテルの含有量は、ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部に対し、0.2~1.5重量部である。好ましくは0.4~1.3重量部であり、より好ましくは0.5~1.2重量部である。含有量が上記範囲を下回ると、透明性および流動性の改善が十分でなく、上記範囲を超えると樹脂の着色が進みポリカーボネートの透明性を損なう上に、耐熱性や機械的強度に悪影響を及ぼすようになる。 The specific polyether polymer and/or polyoxyalkylene bisphenol A ether used as component B in this invention improves the light-guiding performance of the polycarbonate resin without impairing its mechanical properties, hue, and molding stability. The content of the specific polyether polymer and/or polyoxyalkylene bisphenol A ether is 0.2 to 1.5 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin (component A). Preferably, it is 0.4 to 1.3 parts by weight, and more preferably 0.5 to 1.2 parts by weight. If the content falls below this range, the improvement in transparency and fluidity is insufficient; if it exceeds this range, the resin becomes discolored, impairing the transparency of the polycarbonate and adversely affecting its heat resistance and mechanical strength.

<C成分:フェニル基を有するリン系化合物>
本発明のC成分として好ましく使用されるリン系化合物は、フェニル基を有するリン系化合物が好ましい。なかでも3つのフェニル基を有するリン系化合物が好ましく、下記式〔4〕で表されるトリフェニルホスフィンが特に好ましい。
<Component C: A phosphorus compound containing a phenyl group>
The phosphorus-based compound preferably used as component C of the present invention is a phosphorus-based compound having a phenyl group. Among these, a phosphorus-based compound having three phenyl groups is preferred, and triphenylphosphine represented by the following formula [4] is particularly preferred.

フェニル基を有するリン系化合物を使用することにより、高い流動性を付与することに加え、酸化防止剤としの機能も有する。フェニル基を有するリン系化合物(C成分)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部に対し、好ましくは0.01~0.1重量部である。より好ましくは0.02~0.08重量部である。含有量が上記範囲内であると、流動性が向上し、酸化防止剤として透明性の向上が十分であり、ポリカーボネート樹脂の耐熱性や機械的強度に悪影響を及ぼさないという効果がある。 By using a phosphorus-based compound containing a phenyl group, high fluidity is imparted, and it also functions as an antioxidant. The content of the phosphorus-based compound containing a phenyl group (component C) is preferably 0.01 to 0.1 parts by weight, more preferably 0.02 to 0.08 parts by weight, per 100 parts by weight of the polycarbonate resin (component A). When the content is within this range, fluidity is improved, transparency is sufficiently enhanced as an antioxidant, and it does not adversely affect the heat resistance or mechanical strength of the polycarbonate resin.

<その他の成分>
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、透明性・導光性等を損なうことがない限り、他の樹脂や充填剤は配合しても差し支えないが、他の樹脂や充填剤の多くは透明性に支障を来すので、その種類や量の選択は、その点を考慮すべきである。
<Other ingredients>
Other resins and fillers may be added to the polycarbonate resin composition of the present invention, as long as they do not impair transparency, light-guiding properties, etc. However, since many other resins and fillers interfere with transparency, this should be taken into consideration when selecting their type and quantity.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記点を考慮しつつ、その熱安定性、意匠性等の改良のために、これらの改良に使用されている添加剤が有利に使用される。以下これら添加剤について具体的に説明する。 The polycarbonate resin composition of the present invention, while taking the above points into consideration, advantageously utilizes additives used for improvements in thermal stability, design properties, and other aspects. These additives will be specifically described below.

(I)熱安定剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には公知の各種熱安定剤を配合することができる。具体的には、C成分以外のリン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤などが挙げられる。
(I) Heat stabilizers The polycarbonate resin composition of the present invention may be blended with various known heat stabilizers. Specifically, examples include phosphorus-based antioxidants other than component C, phenol-based antioxidants, etc.

かかるリン系酸化防止剤の具体例としては、亜リン酸(ホスファイト)、ホスホナイト、ホスフィナイト、ホスフィン、リン酸(ホスフェート)、ホスホネート、ホスフィネート、ホスフィンオキサイドなどが例示され、中でもホスファイト、ホスホナイト、ホスフィン、ホスホネート、ホスフェートが好ましく用いられる。具体的にはホスファイト化合物としては、例えば、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリプロピルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、トリス(ジエチルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ-iso-プロピルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ-n-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトなどが挙げられる。更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイト、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイト、2,2’-エチリデンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイトなどを挙げることができる。 Specific examples of such phosphorus-based antioxidants include phosphorous acid (phosphite), phosphonite, phosphinite, phosphine, phosphoric acid (phosphate), phosphonate, phosphinate, and phosphine oxide, among which phosphite, phosphonite, phosphine, phosphonate, and phosphate are preferred. Specifically, examples of phosphite compounds include trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tripropyl phosphite, triisopropyl phosphite, tributyl phosphite, triphenyl phosphite, tris(nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, and monobutyl diphenyl phosphite. Examples include yl phosphite, monodecyldiphenyl phosphite, monooctyldiphenyl phosphite, 2,2-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)octyl phosphite, tris(diethylphenyl) phosphite, tris(di-iso-propylphenyl) phosphite, tris(di-n-butylphenyl) phosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, and tris(2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite. Furthermore, other phosphite compounds that react with divalent phenols to form cyclic structures can also be used. For example, 2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)(2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenyl)(2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, and 2,2'-ethylidenebis(4-methyl-6-tert-butylphenyl)(2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite are examples of such phosphate groups.

ホスホナイト化合物としては、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-3,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-3,3’-ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4-フェニル-フェニルホスホナイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-3-フェニル-フェニルホスホナイト、ビス(2,6-ジ-n-ブチルフェニル)-3-フェニル-フェニルホスホナイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4-フェニル-フェニルホスホナイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-3-フェニル-フェニルホスホナイト等が挙げられ、テトラキス(ジ-tert-ブチルフェニル)-ビフェニレンジホスホナイト、ビス(ジ-tert-ブチルフェニル)-フェニル-フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-フェニル-フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が2以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。 Examples of phosphonite compounds include tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylenediphosphonite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4-phenyl-phenylphosphonite, and bis Examples include (2,4-di-tert-butylphenyl)-3-phenyl-phenylphosphonite, bis(2,6-di-n-butylphenyl)-3-phenyl-phenylphosphonite, bis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4-phenyl-phenylphosphonite, and bis(2,6-di-tert-butylphenyl)-3-phenyl-phenylphosphonite. Tetrakis(di-tert-butylphenyl)-biphenylenediphosphonite and bis(di-tert-butylphenyl)-phenyl-phenylphosphonite are preferred, and tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-biphenylenediphosphonite and bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-phenyl-phenylphosphonite are more preferred. Such phosphonite compounds can be used in combination with phosphite compounds having aryl groups substituted with two or more alkyl groups, and this is preferable.

C成分であるトリフェニルホスフィン以外のホスフィン化合物としては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリ-p-トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましいホスフィン化合物は、トリフェニルホスフィンである。 Examples of phosphine compounds other than triphenylphosphine (component C) include triethylphosphine, tripropylphosphine, tributylphosphine, trioctylphosphine, triamylphosphine, dimethylphenylphosphine, dibutylphenylphosphine, diphenylmethylphosphine, diphenyloctylphosphine, tri-p-tolylphosphine, trinaphthylphosphine, and diphenylbenzylphosphine. Triphenylphosphine is a particularly preferred phosphine compound.

ホスホネート化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。 Examples of phosphonate compounds include dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, and dipropyl benzenephosphonate.

ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。 Examples of phosphate compounds include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, and diisopropyl phosphate, with triphenyl phosphate and trimethyl phosphate being preferred.

フェノール系酸化防止剤の具体例としては、例えばビタミンE、n-オクタデシル-β-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-ブチルフェル)プロピオネート、2-tert-ブチル-6-(3’-tert-ブチル-5’-メチル-2’-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,6-ジ-tert-ブチル-4-(N,N-ジメチルアミノメチル)フェノール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2’-ジメチレン-ビス(6-α-メチル-ベンジル-p-クレゾール)2,2’-エチリデン-ビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-ブチリデン-ビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、トリエチレングリコール-N-ビス-3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート、1,6-へキサンジオールビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ビス[2-tert-ブチル-4-メチル6-(3-tert-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシベンジル)フェニル]テレフタレート、3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1,-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-チオビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)スルフィド、4,4’-ジ-チオビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-トリ-チオビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,4-ビス(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、N,N’-ヘキサメチレンビス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナミド)、N,N’-ビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス2[3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチルイソシアヌレート、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどを挙げることができ、好ましく使用できる。 Specific examples of phenolic antioxidants include, for example, vitamin E, n-octadecyl-β-(4'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenol)propionate, 2-tert-butyl-6-(3'-tert-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl)-4-methylphenyl acrylate, 2,6-di-tert-butyl-4-(N,N-dimethylaminomethyl)phenol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), and 2,2'-dimethylenebis(6- α-methyl-benzyl-p-cresol)2,2'-ethylidene-bis(4,6-di-tert-butylphenol),2,2'-butylidene-bis(4-methyl-6-tert-butylphenol),4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-tert-butylphenol),triethylene glycol-N-bis-3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionate, 1,6 -Hexanediol bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, bis[2-tert-butyl-4-methyl6-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)phenyl]terephthalate, 3,9-bis{2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1,-dimethylethyl}-2,4,8, 10-Tetraoxaspiro[5,5]undecane, 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-m-cresol), 4,4'-thiobis(3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis(4-methyl-6-tert-butylphenol), bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 4,4'-di-thiobis(2,6-di-tert-butylphenol) , 4,4'-trithiobis(2,6-di-tert-butylphenol), 2,4-bis(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3',5'-di-tert-butylanilino)-1,3,5-triazine, N,N'-hexamethylenebis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide), N,N'-bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propio Examples of suitable and preferable alternatives include [nyl]hydrazine, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)isocyanurate, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate, 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurate, 1,3,5-tris-2[3(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]ethyl isocyanurate, and tetrakis[methylene-3-(3',5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane.

なかでも、n-オクタデシル-β-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-ブチルフェル)プロピオネート、2-tert-ブチル-6-(3’-tert-ブチル-5’-メチル-2’-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1,-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、およびテトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンが好ましく、さらにn-オクタデシル-β-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-ブチルフェル)プロピオネートが好ましい。 Among these, n-octadecyl-β-(4'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylfel)propionate, 2-tert-butyl-6-(3'-tert-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl)-4-methylphenyl acrylate, 3,9-bis{2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1,-dimethylethyl}-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecane, and tetrakis[methylene-3-(3',5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane are preferred, and n-octadecyl-β-(4'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylfel)propionate is even more preferred.

上記に挙げたリン系酸化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤はそれぞれ単独または2種以上併用することができる。これらのリン系酸化防止剤またはフェノール系酸化防止剤の含有量は、それぞれA成分100重量部に対し、0.0001~1重量部であることが好ましい。より好ましくは0.0005~0.5重量部であり、さらに好ましくは0.001~0.2重量部である。 The phosphorus-based antioxidants and phenol-based antioxidants listed above can be used individually or in combination of two or more. The content of each phosphorus-based or phenol-based antioxidant is preferably 0.0001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of component A. More preferably, it is 0.0005 to 0.5 parts by weight, and even more preferably 0.001 to 0.2 parts by weight.

なお、リン系酸化防止剤、殊にホスファイト系酸化防止剤は、配合量が多くなるとポリカーボネート樹脂の耐湿熱性が低下するため、その配合量は0.02重量部未満が好ましく、0.015重量部以下がより好ましく、0.01重量部以下がさらに好ましく、0.005重量部以下が特に好ましく、0.001重量部以下が最も好ましい。また、実質的に配合しない方が好ましい。 Furthermore, since the moisture and heat resistance of the polycarbonate resin decreases when the amount of phosphorus-based antioxidants, especially phosphite-based antioxidants, is increased, the amount is preferably less than 0.02 parts by weight, more preferably 0.015 parts by weight or less, even more preferably 0.01 parts by weight or less, particularly preferably 0.005 parts by weight or less, and most preferably 0.001 parts by weight or less. It is also preferable to substantially omit the antioxidants.

(II)離型剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて離型剤を配合することができる。かかる離型剤としてはそれ自体公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス(ポリエチレンワックスまたは1-アルケン重合体が挙げられる。これらは酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる)、シリコーン化合物、フッ素化合物、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。これらの中でも飽和脂肪酸エステル類、直鎖状または環状のポリジメチルシロキサンオイル、ポリメチルフェニルシリコーンオイルおよびフッ素オイルが好ましい。特に好ましい離型剤としては飽和脂肪酸エステルが挙げられ、例えばステアリン酸モノグリセライドなどのモノグリセライド類、デカグリセリンデカステアレートおよびデカグリセリンテトラステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、ステアリン酸ステアレートなどの低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネートなどの高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトールテトラステアレートなどのエリスリトールエステル類が使用される。かかる離型剤の含有量はA成分100重量部に対して0.01~1重量部が好ましい。
(II) Release Agents Release agents may be added to the polycarbonate resin composition of the present invention as needed. Any known release agents can be used. For example, saturated fatty acid esters, unsaturated fatty acid esters, polyolefin waxes (such as polyethylene wax or 1-alkene polymers; these can also be modified with functional group-containing compounds such as acid modification), silicone compounds, fluorine compounds, paraffin wax, beeswax, etc. Among these, saturated fatty acid esters, linear or cyclic polydimethylsiloxane oil, polymethylphenyl silicone oil, and fluorine oil are preferred. Particularly preferred release agents include saturated fatty acid esters, such as monoglycerides like monoglyceride stearate, polyglycerin fatty acid esters like decaglycerin decastearate and decaglycerin tetrastearate, lower fatty acid esters like stearate stearate, higher fatty acid esters like behenate sebacate, and erythritol esters like pentaerythritol tetrastearate. The amount of such release agent is preferably 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of component A.

(III)紫外線吸収剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤を配合することができる。かかる紫外線吸収剤としては、例えば2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-ドデシルオキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-ベンジロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-2’-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ-5-ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス(5-ベンゾイル-4-ヒドロキシ-2-メトキシフェニル)メタンなどに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤を挙げることができる。
(III) UV absorbers The polycarbonate resin composition of the present invention may contain UV absorbers as needed. Examples of such UV absorbers include benzophenone-based UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-bendyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodium sulfoxybenzophenone, and bis(5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl)methane.

また紫外線吸収剤としては例えば2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’-ドデシル-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ビス(α,α’-ジメチルベンジル)フェニルベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-3’-(3”,4”,5”,6”-テトラフタルイミドメチル)-5’-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’-tert-ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2,2’メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]、メチル-3-[3-tert-ブチル-5-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニルプロピオネート-ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。 Examples of UV absorbers include 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'-dodecyl-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-bis(α,α'-dimethylbenzyl)phenylbenzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3'-( Benzotriazole-based ultraviolet absorbers can be exemplified by condensates of 3'', 4'', 5'', 6'', tetraphthalimidomethyl)-5'-methylphenyl]benzotriazole, 2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2,2'methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazole-2-yl)phenol], and methyl-3-[3-tert-butyl-5-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-hydroxyphenylpropionate-polyethylene glycol].

さらに紫外線吸収剤としては例えば、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキシルオキシ-フェノール、2-(4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキシルオキシ-フェノールなどに代表されるヒドロキシフェニルトリアジン系化合物や2-(1-アリールアルキリデン)マロン酸エステル類のクラリアントジャパン社製 Hostavin PR-25やクラリアントジャパン社製 Hostavin B-CAPなどに代表されるマロン酸エステル系化合物を挙げることができる。 Furthermore, examples of UV absorbers include hydroxyphenyltriazine compounds such as 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl)-5-hexyloxyphenol and 2-(4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazine-2-yl)-5-hexyloxyphenol, as well as malonic acid ester compounds such as Hostavin PR-25 and Hostavin B-CAP, both manufactured by Clariant Japan.

紫外線吸収剤の含有量は、A成分100重量部当たり0.01~5重量部が好ましく、より好ましくは0.02~1重量部である。 The amount of UV absorber is preferably 0.01 to 5 parts by weight, and more preferably 0.02 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of component A.

(IV)光安定剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて光安定剤を配合することができる。かかる光安定剤としては、例えばビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2n-ブチルマロネート、1,2,3,4-ブタンカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、1,2,3,4-ブタンジカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ポリ{[6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)イミノ]}、ポリ{[6-モルフォリノ-s-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)イミノ]}、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノールとβ,β,β’,β’-テトラメチル-3,9-(2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン)ジエタノールとの縮合物、N,N’-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミンと2,4-ビス[N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ]-クロロ-1,3,5-トリアジンとの縮合物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールとβ,β,β’,β’-テトラメチル-3,9-(2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン)ジエタノールとの縮合物、ポリメチルプロピル3-オキシ-[4-(2,2,6,6-テトラメチル)ピペリジニル]シロキサンに代表されるヒンダードアミンが挙げられる。光安定剤の含有量は、A成分100重量部当たり0.01~5重量部が好ましく、より好ましくは0.02~1重量部である。
(IV) Light stabilizers The polycarbonate resin composition of the present invention may contain light stabilizers as needed. Examples of such light stabilizers include bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2n-butylmalonate, a condensate of 1,2,3,4-butanecarboxylic acid, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol, and tridecyl alcohol, and 1,2,3,4-butanedicarboxylic acid and 1,2,2,6,6- Condensate of pentamethyl-4-piperidinol and tridecyl alcohol, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, poly{[6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl][(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)imino]hexamethylene[(2,2,6,6-tetramethylpi [peridyl)imino]}, poly{[6-morpholino-s-triazine-2,4-diyl][(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)imino]hexamethylene[(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)imino]}, condensate of 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and β,β,β',β'-tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecane)diethanol, N,N'-bis(3-aminopropyl)ethylenediamine and 2,4- Examples of hindered amines include a condensate of bis[N-butyl-N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino]-chloro-1,3,5-triazine, a condensate of 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol, and β,β,β',β'-tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecane)diethanol, and polymethylpropyl 3-oxy-[4-(2,2,6,6-tetramethyl)piperidinyl]siloxane. The content of the light stabilizer is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.02 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of component A.

(V)ブルーイング剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には紫外線吸収剤などに基づく黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としては通常ポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。具体的なブルーイング剤としては、例えば一般名Solvent Violet13[CA.No(カラーインデックスNo)60725;商標名 バイエル社製「マクロレックスバイオレットB」、三菱化学社製「ダイアレジンブルーG」、住友化学工業社製「スミプラストバイオレットB」]、一般名Solvent Violet31[CA.No68210;商標名 三菱化学社製「ダイアレジンバイオレットD」]、一般名Solvent Violet33[CA.No60725;商標名 三菱化学社製「ダイアレジンブルーJ」]、一般名Solvent Blue94[CA.No61500;商標名 三菱化学社製「ダイアレジンブルーN」]、一般名Solvent Violet36[CA.No68210;商標名 バイエル社製「マクロレックスバイオレット3R」]、一般名Solvent Blue97[商標名 バイエル社製「マクロレックスブルーRR」]および一般名Solvent Blue45[CA.No61110;商標名 サンド社製「テラゾールブルーRLS」]等が挙げられ、特に、マクロレックスブルーRR、マクロレックスバイオレットBやテラゾールブルーRLSが好ましい。ブルーイング剤の含有量はA成分100重量部当たり0.000005~0.001重量部が好ましく、より好ましくは0.00001~0.0001重量部である。
(V) Bluing Agent The polycarbonate resin composition of the present invention may contain a bluing agent to counteract the yellowing caused by ultraviolet absorbers, etc. Any bluing agent commonly used for polycarbonate resins can be used without any particular problems. Generally, anthraquinone dyes are readily available and preferred. Specific bluing agents include, for example, Solvent Violet 13 [CA. No. (Color Index No.) 60725; Trademark name: "Macrolex Violet B" manufactured by Bayer, "Diarezin Blue G" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, "Sumiplast Violet B" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.], Solvent Violet 31 [CA. No. 68210; Trademark name: "Diarezin Violet D" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation], and Solvent Violet 33 [CA. Examples include No. 60725; trademark name "Diarezin Blue J" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, generic name Solvent Blue 94 [CA. No. 61500; trademark name "Diarezin Blue N" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation], generic name Solvent Violet 36 [CA. No. 68210; trademark name "Macrolex Violet 3R" manufactured by Bayer AG], generic name Solvent Blue 97 [trademark name "Macrolex Blue RR" manufactured by Bayer AG], and generic name Solvent Blue 45 [CA. No. 61110; trademark name "Terazol Blue RLS" manufactured by Sandoz], with Macrolex Blue RR, Macrolex Violet B, and Terazol Blue RLS being particularly preferred. The bluing agent content is preferably 0.000005 to 0.001 parts by weight per 100 parts by weight of component A, and more preferably 0.00001 to 0.0001 parts by weight.

(VI)蛍光増白剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において蛍光増白剤は、樹脂等の色調を白色あるいは青白色に改善するために用いられるものであれば特に制限はなく、例えばスチルベン系、ベンズイミダゾール系、ベンズオキサゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系化合物等が挙げられる。具体的には例えばCI Fluorescent Brightener 219:1や、イーストマンケミカル社製EASTOBRITE OB-1やハッコールケミカル社製「ハッコールPSR」、などを挙げることができる。ここで蛍光増白剤は、光線の紫外部のエネルギーを吸収し、このエネルギーを可視部に放射する作用を有するものである。蛍光増白剤の含有量はA成分100重量部に対して、0.001~0.1重量部が好ましく、より好ましくは0.001~0.05重量部である。
(VI) Fluorescent Whitening Agent In the polycarbonate resin composition of the present invention, the fluorescent whitening agent is not particularly limited as long as it is used to improve the color tone of the resin, etc., to white or bluish-white. Examples include stilbene-based, benzimidazole-based, benzoxazole-based, naphthalimide-based, rhodamine-based, coumarin-based, and oxazine-based compounds. Specifically, examples include CI Fluorescent Brightener 219:1, EASTOBRITE OB-1 manufactured by Eastman Chemical Company, and "Hakkoll PSR" manufactured by Hakkoll Chemical Company. Here, the fluorescent whitening agent has the effect of absorbing the ultraviolet energy of light rays and radiating this energy to the visible region. The content of the fluorescent whitening agent is preferably 0.001 to 0.1 parts by weight, and more preferably 0.001 to 0.05 parts by weight, per 100 parts by weight of component A.

(VII)エポキシ化合物
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じてエポキシ化合物を配合することができる。かかるエポキシ化合物は、金型腐食を抑制するという目的で配合されるものであり、基本的にエポキシ官能基を有するもの全てが適用できる。好ましいエポキシ化合物の具体例としては、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’ーエポキシシクロヘキシルカルボキシレート、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロセキサン付加物、メチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートの共重合体、スチレンとグリシジルメタクリレートの共重合体等が挙げられる。かかるエポキシ化合物の添加量としては、A成分100重量部に対して0.003~0.2重量部が好ましく、より好ましくは0.004~0.15重量部であり、さらに好ましくは0.005~0.1重量部である。
(VII) Epoxy Compounds The polycarbonate resin composition of the present invention may contain epoxy compounds as needed. Such epoxy compounds are added for the purpose of suppressing mold corrosion, and basically all epoxy compounds having epoxy functional groups can be used. Specific examples of preferred epoxy compounds include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 1,2-epoxy-4-(2-oxyranyl)cyclosexane adduct of 2,2-bis(hydroxymethyl)-1-butanol, copolymers of methyl methacrylate and glycidyl methacrylate, copolymers of styrene and glycidyl methacrylate, and the like. The amount of such epoxy compound added is preferably 0.003 to 0.2 parts by weight, more preferably 0.004 to 0.15 parts by weight, and even more preferably 0.005 to 0.1 parts by weight, per 100 parts by weight of component A.

(VIII)有機金属塩
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、有機金属塩化合物を配合することができる。かかる有機金属塩は、難燃性を付与するという目的で配合されているものであり、炭素原子数1~50、好ましくは1~40の有機酸のアルカリ(土類)金属塩であることが好ましく、有機スルホン酸アルカリ(土類)金属塩であることがより好ましい。この有機スルホン酸アルカリ(土類)金属塩には、炭素原子数1~10、好ましくは2~8のパーフルオロアルキルスルホン酸とアルカリ金属またはアルカリ土類金属との金属塩の如きフッ素置換アルキルスルホン酸の金属塩、並びに炭素原子数7~50、好ましくは7~40の芳香族スルホン酸とアルカリ金属またはアルカリ土類金属との金属塩が含まれる。金属塩を構成するアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙げられる。より好適にはアルカリ金属である。かかるアルカリ金属の中でも、透明性の要求がより高い場合にはイオン半径のより大きいルビジウムおよびセシウムが好適である一方、これらは汎用的でなくまた精製もし難いことから、結果的にコストの点で不利となる場合がある。一方、リチウムおよびナトリウムなどのより小さいイオン半径の金属は逆に難燃性の点で不利な場合がある。これらを勘案してスルホン酸アルカリ金属塩中のアルカリ金属を使い分けることができるが、いずれの点においても特性のバランスに優れたスルホン酸カリウム塩が最も好適である。かかるカリウム塩と他のアルカリ金属からなるスルホン酸アルカリ金属塩とを併用することもできる。
(VIII) Organometallic Salts The polycarbonate resin composition of the present invention may contain organometallic salt compounds. Such organometallic salts are added for the purpose of imparting flame retardancy, and are preferably alkali (earth) metal salts of organic acids having 1 to 50 carbon atoms, preferably 1 to 40, and more preferably alkali (earth) metal salts of organic sulfonic acids. These alkali (earth) metal salts of organic sulfonic acids include metal salts of fluorine-substituted alkyl sulfonic acids, such as metal salts of perfluoroalkyl sulfonic acids having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 8, and alkali metals or alkaline earth metals, and metal salts of aromatic sulfonic acids having 7 to 50 carbon atoms, preferably 7 to 40, and alkali metals or alkaline earth metals. Examples of alkali metals constituting the metal salts include lithium, sodium, potassium, rubidium, and cesium, and examples of alkaline earth metals include beryllium, magnesium, calcium, strontium, and barium. More preferably alkali metals. Among these alkali metals, rubidium and cesium, which have larger ionic radii, are suitable when transparency is a higher requirement. However, these are not commonly used and are difficult to purify, which can result in cost disadvantages. On the other hand, metals with smaller ionic radii, such as lithium and sodium, may be disadvantageous in terms of flame retardancy. Considering these factors, the alkali metal used in alkali metal sulfonates can be selected accordingly, but potassium sulfonates, which offer an excellent balance of properties in all respects, are the most suitable. It is also possible to use potassium sulfonates in combination with alkali metal sulfonates composed of other alkali metals.

パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、パーフルオロオクタンスルホン酸セシウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸ルビジウム、およびパーフルオロヘキサンスルホン酸ルビジウム等が挙げられ、これらは1種もしくは2種以上を併用して使用することができる。ここでパーフルオロアルキル基の炭素原子数は、1~18の範囲が好ましく、1~10の範囲がより好ましく、更に好ましくは1~8の範囲である。これらの中で特にパーフルオロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。アルカリ金属からなるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ(土類)金属塩中には、通常少なからず弗化物イオンが混入する。かかる弗化物イオンの存在は難燃性を低下させる要因となり得るので、できる限り低減されることが好ましい。かかる弗化物イオンの割合はイオンクロマトグラフィー法により測定できる。弗化物イオンの含有量は、100ppm以下が好ましく、40ppm以下が更に好ましく、10ppm以下が特に好ましい。また製造効率的に0.2ppm以上であることが好適である。かかる弗化物イオン量の低減されたパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ(土類)金属塩は、製造方法は公知の製造方法を用い、かつ含フッ素有機金属塩を製造する際の原料中に含有される弗化物イオンの量を低減する方法、反応により得られた弗化水素などを反応時に発生するガスや加熱によって除去する方法、並びに含フッ素有機金属塩を製造に再結晶および再沈殿等の精製方法を用いて弗化物イオンの量を低減する方法などによって製造することができる。特に有機金属塩系難燃剤は比較的水に溶けやすいこことから、イオン交換水、特に電気抵抗値が18MΩ・cm以上、すなわち電気伝導度が約0.55μS/cm以下を満足する水を用い、かつ常温よりも高い温度で溶解させて洗浄を行い、その後冷却させて再結晶化させる工程により製造することが好ましい。芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩の具体例としては、例えばジフェニルサルファイド-4,4’-ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド-4,4’-ジスルホン酸ジカリウム、5-スルホイソフタル酸カリウム、5-スルホイソフタル酸ナトリウム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナトリウム、1-メトキシナフタレン-4-スルホン酸カルシウム、4-ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム、ポリ(2,6-ジメチルフェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ(1,3-フェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ(1,4-フェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ(2,6-ジフェニルフェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリカリウム、ポリ(2-フルオロ-6-ブチルフェニレンオキシド)ポリスルホン酸リチウム、ベンゼンスルホネートのスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、p-ベンゼンジスルホン酸ジカリウム、ナフタレン-2,6-ジスルホン酸ジカリウム、ビフェニル-3,3’-ジスルホン酸カルシウム、ジフェニルスルホン-3-スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン-3-スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン-3,3’-ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン-3,4’-ジスルホン酸ジカリウム、α,α,α-トリフルオロアセトフェノン-4-スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノン-3,3’-ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン-2,5-ジスルホン酸ジナトリウム、チオフェン-2,5-ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン-2,5-ジスルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホキサイド-4-スルホン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、およびアントラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物などを挙げることができる。これら芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩では、特にカリウム塩が好適である。これらの芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩の中でも、ジフェニルスルホン-3-スルホン酸カリウム、およびジフェニルスルホン-3,3’-ジスルホン酸ジカリウムが好適であり、特にこれらの混合物(前者と後者の重量比が15/85~30/70)が好適である。 Specific examples of alkali metal salts of perfluoroalkyl sulfonates include potassium trifluoromethanesulfonate, potassium perfluorobutanesulfonate, potassium perfluorohexanesulfonate, potassium perfluorooctanesulfonate, sodium pentafluoroethanesulfonate, sodium perfluorobutanesulfonate, sodium perfluorooctanesulfonate, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium perfluorobutanesulfonate, lithium perfluoroheptanesulfonate, cesium trifluoromethanesulfonate, cesium perfluorobutanesulfonate, cesium perfluorooctanesulfonate, cesium perfluorohexanesulfonate, rubidium perfluorobutanesulfonate, and rubidium perfluorohexanesulfonate, which can be used individually or in combination of two or more. Here, the number of carbon atoms in the perfluoroalkyl group is preferably in the range of 1 to 18, more preferably in the range of 1 to 10, and even more preferably in the range of 1 to 8. Among these, potassium perfluorobutanesulfonate is particularly preferred. Alkali (earth) metal perfluoroalkyl sulfonic acid salts, which are composed of alkali metals, usually contain a small amount of fluoride ions. The presence of such fluoride ions can reduce flame retardancy, so it is preferable to reduce them as much as possible. The proportion of such fluoride ions can be measured by ion chromatography. The fluoride ion content is preferably 100 ppm or less, more preferably 40 ppm or less, and particularly preferably 10 ppm or less. Furthermore, it is preferable that the content be 0.2 ppm or more for efficient manufacturing. Such alkali (earth) metal perfluoroalkyl sulfonic acid salts with reduced fluoride ion content can be manufactured using known manufacturing methods, by methods that reduce the amount of fluoride ions contained in the raw materials when manufacturing fluorine-containing organometallic salts, by methods that remove hydrogen fluoride obtained by the reaction using gases generated during the reaction or by heating, and by methods that reduce the amount of fluoride ions by using purification methods such as recrystallization and reprecipitation in the manufacturing of fluorine-containing organometallic salts. In particular, since organometallic salt-based flame retardants are relatively soluble in water, it is preferable to manufacture them using ion-exchanged water, especially water that satisfies an electrical resistance of 18 MΩ·cm or higher, i.e., an electrical conductivity of approximately 0.55 μS/cm or less, by dissolving and washing at a temperature higher than room temperature, and then cooling and recrystallizing them. Specific examples of alkali (earth) metal salts of aromatic sulfonic acids include, for example, disodium diphenyl sulfide-4,4'-disulfonate, dipotassium diphenyl sulfide-4,4'-disulfonate, potassium 5-sulfoisophthalate, sodium 5-sulfoisophthalate, polysodium polyethylene terephthalate polysulfonate, calcium 1-methoxynaphthalene-4-sulfonate, disodium 4-dodecylphenyl ether disulfonate, poly(2,6-dimethylphenylene oxide) polysulfonate, poly(1,3-phenylene oxide) polysulfonate, poly(1,4-phenylene oxide) polysulfonate, poly(2,6-diphenylphenylene oxide) polysulfonate, lithium poly(2-fluoro-6-butylphenylene oxide) polysulfonate, potassium benzenesulfonate, sodium benzenesulfonate, and benzenesulfonic acid. Examples include strontium, magnesium benzenesulfonate, dipotassium p-benzenedisulfonate, dipotassium naphthalene-2,6-disulfonate, calcium biphenyl-3,3'-disulfonate, sodium diphenylsulfon-3-sulfonate, potassium diphenylsulfon-3-sulfonate, dipotassium diphenylsulfon-3,3'-disulfonate, dipotassium diphenylsulfon-3,4'-disulfonate, sodium α,α,α-trifluoroacetophenone-4-sulfonate, dipotassium benzophenone-3,3'-disulfonate, disodium thiophene-2,5-disulfonate, dipotassium thiophene-2,5-disulfonate, calcium thiophene-2,5-disulfonate, sodium benzothiophenesulfonate, potassium diphenylsulfoxide-4-sulfonate, formalin condensates of sodium naphthalenesulfonate, and formalin condensates of sodium anthracenesulfonate. Among these alkali (earth) metal salts of aromatic sulfonic acids, potassium salts are particularly preferred. Of these alkali (earth) metal salts of aromatic sulfonic acids, potassium diphenylsulfon-3-sulfonate and dipotassium diphenylsulfon-3,3'-disulfonate are preferred, and mixtures thereof (with a weight ratio of 15/85 to 30/70) are particularly preferred.

スルホン酸アルカリ(土類)金属塩以外の有機金属塩としては、硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩および芳香族スルホンアミドのアルカリ(土類)金属塩などが好適に例示される。硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩としては、特に一価および/または多価アルコール類の硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩を挙げることができ、かかる一価および/または多価アルコール類の硫酸エステルとしては、メチル硫酸エステル、エチル硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ヘキサデシル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ硫酸エステル、ラウリン酸モノグリセライドの硫酸エステル、パルミチン酸モノグリセライドの硫酸エステル、およびステアリン酸モノグリセライドの硫酸エステルなどを挙げることができる。これらの硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩として好ましくはラウリル硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩が挙げられる。芳香族スルホンアミドのアルカリ(土類)金属塩としては、例えばサッカリン、N-(p-トリルスルホニル)-p-トルエンスルホイミド、N-(N’-ベンジルアミノカルボニル)スルファニルイミド、およびN-(フェニルカルボキシル)スルファニルイミドのアルカリ(土類)金属塩などが挙げられる。有機金属塩の含有量は、A成分100重量部に対し、好ましくは0.001~1重量部、より好ましくは0.005~0.5重量部、さらに好ましくは0.01~0.3重量部、特に好ましくは0.03~0.15重量部である。 Examples of organometallic salts other than alkali (earth) metal salts of sulfonic acid include alkali (earth) metal salts of sulfate esters and alkali (earth) metal salts of aromatic sulfonamides. Particularly noteworthy examples of alkali (earth) metal salts of sulfate esters include alkali (earth) metal salts of sulfate esters of monohydric and/or polyhydric alcohols. Examples of such sulfate esters of monohydric and/or polyhydric alcohols include methyl sulfate, ethyl sulfate, lauryl sulfate, hexadecyl sulfate, sulfate ester of polyoxyethylene alkylphenyl ether, mono, di, tri, and tetra sulfates of pentaerythritol, sulfate ester of lauric acid monoglyceride, sulfate ester of palmitic acid monoglyceride, and sulfate ester of stearate monoglyceride. Among these sulfate esters, alkali (earth) metal salts of lauryl sulfate are preferred. Examples of alkali (earth) metal salts of aromatic sulfonamides include saccharin, N-(p-tolylsulfonyl)-p-toluenesulfoimide, N-(N'-benzylaminocarbonyl)sulfanilimide, and alkali (earth) metal salts of N-(phenylcarboxyl)sulfanilimide. The content of the organometallic salt is preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.005 to 0.5 parts by weight, even more preferably 0.01 to 0.3 parts by weight, and particularly preferably 0.03 to 0.15 parts by weight, per 100 parts by weight of component A.

(IX)その他
上記以外にも本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない限り、成形品の種々の機能の付与や特性改善のために、それ自体知られた添加剤を配合することができる。かかる添加剤としては、強化充填剤、摺動剤(例えばPTFE粒子)、着色剤、蛍光染料、無機系蛍光体(例えばアルミン酸塩を母結晶とする蛍光体)、帯電防止剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤(例えば微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛)、光拡散剤、流動改質剤、ラジカル発生剤、赤外線吸収剤(熱線吸収剤)、並びにフォトクロミック剤などが挙げられる。
(IX) Others In addition to the above, the resin composition of the present invention may contain known additives to impart various functions to molded articles or improve their properties, as long as the objectives of the present invention are not impaired. Examples of such additives include reinforcing fillers, lubricants (e.g., PTFE particles), colorants, fluorescent dyes, inorganic phosphors (e.g., phosphors with aluminate as the matrix crystal), antistatic agents, nucleating agents, inorganic and organic antimicrobial agents, photocatalytic antifouling agents (e.g., fine particle titanium dioxide, fine particle zinc oxide), light diffusing agents, flow modifiers, radical generators, infrared absorbers (heat absorbers), and photochromic agents.

<ポリカーボネート樹脂組成物の製造について>
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばA成分、B成分および任意に他の成分をそれぞれV型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、必要に応じて押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行い、その後ベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する方法が挙げられる。別法として、A成分、B成分、および任意に他の成分をそれぞれ独立にベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練機に供給する方法、A成分および他の成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法、B成分を水または有機溶剤で希釈混合した後、溶融混練機に供給、またはかかる希釈混合物を他の成分と予備混合した後、溶融混練機に供給する方法なども挙げられる。なお、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融混練機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することができる。
<Regarding the manufacture of polycarbonate resin compositions>
Any method can be used to produce the polycarbonate resin composition of the present invention. For example, one method is to thoroughly mix component A, component B, and optionally other components using pre-mixing means such as a V-type blender, Henschel mixer, mechanochemical device, or extruder, then granulate as needed using an extruder or briquetting machine, and then melt-knead in a melt-kneader such as a vented twin-screw extruder, and then pelletize using equipment such as a pelletizer. Alternatively, one method is to supply component A, component B, and optionally other components independently to a melt-kneader such as a vented twin-screw extruder, to pre-mix component A and a portion of the other components and then supply them independently to the melt-kneader with the remaining components, to dilute and mix component B with water or an organic solvent and then supply it to the melt-kneader, or to pre-mix such diluted mixture with the other components and then supply it to the melt-kneader. If there is a liquid component to be blended, a so-called liquid injection device or liquid additive device can be used to supply it to the melt-kneader.

<成形品の製造>
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品を製造するには、任意の方法が採用される。例えば該ポリカーボネート樹脂組成物を押出機、バンバリーミキサーまたはロール等で混練した後、射出成形、押出成形または圧縮成形等従来公知の方法で成形して、成形品を得ることができる。また板状に成形して得られる成形板の少なくとも一方の側面に光源を設け、該成形板の片面に反射板を設置することにより面光源体とすることもできる。かかる成形板および面光源体の光源としては、蛍光ランプの他、冷陰極管、LED、レーザーダイオード、有機EL等の自己発光体を使用できる。本発明で得られる成形品の成形板や面光源体などは、携帯電話、携帯端末、カメラ、時計、ノートパソコン、ディスプレイ、照明、信号、自動車のランプ、家電・光学機器の表示部品などに使用される。
また、OA機器分野、電気電子機器分野、自動車分野などの各種工業用途等にも極めて有用である。
<Manufacturing of molded products>
Any method can be used to manufacture molded articles made from the polycarbonate resin composition of the present invention. For example, the polycarbonate resin composition can be kneaded in an extruder, Banbury mixer, or roll, and then molded by conventionally known methods such as injection molding, extrusion molding, or compression molding to obtain a molded article. Alternatively, a surface light source can be created by providing a light source on at least one side of a molded plate obtained by molding it into a plate shape, and installing a reflector on one side of the molded plate. As the light source for such a molded plate and surface light source, in addition to fluorescent lamps, self-emissive materials such as cold cathode tubes, LEDs, laser diodes, and organic ELs can be used. Molded plates and surface light sources obtained according to the present invention are used in mobile phones, mobile terminals, cameras, watches, laptop computers, displays, lighting, signals, automobile lamps, and display components for home appliances and optical equipment.
Furthermore, it is extremely useful for various industrial applications, including those in the fields of office automation equipment, electrical and electronic equipment, and automobiles.

具体的には、照明用のカバー、ディスプレイ用拡散板、ガラス代替用途、光ディスクなどの各種光学ディスクおよび関連部材、電池ハウジングなどの各種ハウジング成形品、鏡筒、メモリーカード、スピーカーコーン、ディスクカートリッジ、面発光体、マイクロマシン用機構部品、ヒンジ付き成形品またはヒンジ用成形品、透光・導光型ボタン類、タッチパネル部品などが例示される。 Specifically, examples include covers for lighting, diffusers for displays, glass substitutes, various optical discs and related components, various housing molded products such as battery housings, lens barrels, memory cards, speaker cones, disc cartridges, surface light emitters, mechanical components for micromachines, molded products with hinges or molded products for hinges, light-transmitting and light-guiding buttons, and touch panel components.

本発明者が現在最良と考える本発明の形態は、前記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。 The embodiment of the present invention that the inventors currently consider to be the best is a combination of the preferred ranges of the above-mentioned requirements, and a representative example is described in the following examples. Of course, the present invention is not limited to these embodiments.

以下に実施例を挙げてさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、使用した各成分と評価の詳細は以下の通りである。
(A成分)
A:ビスフェノールA型芳香族ポリカーボネート樹脂(帝人製:CM-1000、粘度平均分子量15,400)
The present invention will be further explained with reference to the following examples, but it is not limited to these examples. The details of each component used and their evaluation are as follows.
(Component A)
A: Bisphenol A type aromatic polycarbonate resin (Teijin Corporation: CM-1000, viscosity-average molecular weight 15,400)

(B成分)
B-1:一方の末端が炭素原子数12のアルキル基、ポリエチレングリコール及び/またはポリプロピレングリコール構造をもつポリエーテル(ミヨシ油脂製「ペレテックスPC-2421」、数平均分子量約490)
B-2:一方の末端が炭素原子数16または18のアルキル基、ポリエチレングリコール構造をもつポリエーテル(ミヨシ油脂製「ペレテックス2828」、数平均分子量約830)
B-3:一方の末端が炭素原子数12または14のアルキル基、ポリエチレングリコール構造をもつポリエーテル(ミヨシ油脂製「ペレテックス2465」、数平均分子量約1,960)
B-4:一方の末端が炭素原子数12のアルキル基、ポリエチレングリコール及び/またはポリプロピレングリコール構造をもつポリエーテル(ミヨシ油脂製「ペレテックスPC-2465」、数平均分子量約2,740のポリエーテル)
B-5(比較例):一方の末端が炭素原子数18で、かつ不飽和結合を有する炭化水素基、ポリエチレングリコール構造をもつポリエーテル(ミヨシ油脂製「ペレテックス2917H」、数平均分子量約360のポリエーテル)
上記のB-1~B-5成分はいずれも、不純物として残留する金属系触媒由来のアルカリ金属類を除去し、耐熱性、透過率を損なわないように処理を行っている。
B-6:エチレンオキサイド数18のポリオキシアルキレンビスフェノールAエーテル(東邦化学工業製「ビスオール18EN」、数平均分子量約1,010)
B-7:エチレンオキサイド数30のポリオキシアルキレンビスフェノールAエーテル(東邦化学工業製「ビスオール30EN」、数平均分子量約1,600)
(B component)
B-1: A polyether having an alkyl group with 12 carbon atoms at one end, polyethylene glycol, and/or polypropylene glycol structure (Pelletex PC-2421, manufactured by Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd., number average molecular weight approximately 490).
B-2: A polyether with a polyethylene glycol structure, where one of the terminal atoms is an alkyl group with 16 or 18 carbon atoms (Pelletex 2828, manufactured by Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd., number average molecular weight approximately 830).
B-3: Polyether having a polyethylene glycol structure with one end being an alkyl group having 12 or 14 carbon atoms (Pelletex 2465, manufactured by Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd., number average molecular weight approximately 1,960)
B-4: A polyether having an alkyl group with 12 carbon atoms at one end, polyethylene glycol, and/or polypropylene glycol structure (Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. "Pelletex PC-2465", a polyether with a number average molecular weight of approximately 2,740).
B-5 (Comparative Example): A polyethylene glycol structure with a hydrocarbon group having 18 carbon atoms at one end and containing an unsaturated bond (Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.'s "Pelletex 2917H", a polyether with a number average molecular weight of approximately 360).
All of the above components B-1 to B-5 have been treated to remove alkali metals derived from metal catalysts that remain as impurities, while ensuring that their heat resistance and permeability are not compromised.
B-6: Polyoxyalkylene bisphenol A ether with 18 ethylene oxide groups (Bis-ol 18EN, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., number average molecular weight approximately 1,010)
B-7: Polyoxyalkylene bisphenol A ether with 30 ethylene oxide units ("Bis-ol 30EN" manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., number average molecular weight approximately 1,600)

(C成分)
C:トリフェニルホスフィン(城北化学工業社製:JC-263)
(その他成分)
(離型剤)
D:グリセリンモノステアレート(理研ビタミン社製:リケマールS-100A)
(評価方法)
(1)分光光線透過率
実施例の各組成から得られたペレットを120℃で5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機[日本製鋼所社製J85-ELIII]を用いて、成形温度270℃、金型温度80℃にて、幅50mm、長さ90mm、厚み2mmの成形板を成形した。この2mm厚の成形板の分光光線透過率を分光光度計[アジレント社製Cary5000]を用いて、波長200nm~800nm範囲を1nm間隔で測定した。得られた分光光線透過率から波長340nm~420nmの範囲の平均分光光線透過率を算出した。
この分光光線透過率の値が高いほど光の減衰が少なく導光性能に優れることを示す。分光光線透過率が87.0%以上は〇とし、87.0%未満は×とした。
(C component)
C: Triphenylphosphine (manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.: JC-263)
(Other ingredients)
(Release agent)
D: Glycerin monostearate (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.: Rikemar S-100A)
(Evaluation method)
(1) Spectroscopic light transmittance The pellets obtained from each composition of the example were dried in a hot air circulation dryer at 120°C for 5 hours, and molded plates with a width of 50 mm, a length of 90 mm, and a thickness of 2 mm were formed using an injection molding machine [J85-ELIII manufactured by Japan Steel Works, Ltd.] at a molding temperature of 270°C and a mold temperature of 80°C. The spectral light transmittance of this 2 mm thick molded plate was measured at 1 nm intervals in the wavelength range of 200 nm to 800 nm using a spectrophotometer [Carry 5000 manufactured by Agilent Corporation]. The average spectral light transmittance in the wavelength range of 340 nm to 420 nm was calculated from the obtained spectral light transmittance.
A higher spectral light transmittance value indicates less light attenuation and superior light guiding performance. A spectral light transmittance of 87.0% or higher is marked with a circle (○), and a value below 87.0% is marked with a cross (×).

(2)成形板色相
実施例の各組成から得られたペレットを120℃で5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機[日本製鋼所社製J85-ELIII]を用いて、成形温度270℃、金型温度80℃にて、幅50mm、長さ90mm、厚み2mmの成形板を成形した。この厚み2mmの成形板をJIS―K7105に準拠し積分球分光光度計[X-Rite社製CE-7000A]を用いて光源D65、視野角10度、透過法の条件で色相(L*、a*、b*)を測定した。
この成形板のb*値が高いほど成形板が黄色く変色しやすいことを示す。b*値が0.4以下は〇とし、0.4を超えるものは×とした。
(2) Hue of molded sheet The pellets obtained from each composition of the example were dried at 120°C for 5 hours in a hot air circulation dryer, and molded sheets with a width of 50 mm, a length of 90 mm, and a thickness of 2 mm were formed using an injection molding machine [J85-ELIII manufactured by Japan Steel Works, Ltd.] at a molding temperature of 270°C and a mold temperature of 80°C. The hue (L*, a*, b*) of this 2 mm thick molded sheet was measured in accordance with JIS-K7105 using an integrating sphere spectrophotometer [CE-7000A manufactured by X-Rite Corporation] under the conditions of light source D65, field of view of 10 degrees, and transmission method.
A higher b* value for this molded plate indicates that the plate is more prone to yellowing. A b* value of 0.4 or less is marked with ○, and a value greater than 0.4 is marked with ×.

(3)耐湿熱性
実施例の各組成から得られたペレットを120℃で5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機[日本製鋼所社製J85-ELIII]を用いて、成形温度270℃、金型温度80℃にて、幅50mm、長さ90mm、厚み2mmの成形板を成形した。この成形板を蒸気滅菌器[ヤマト科学社製SN-510]を用いて湿熱処理(温度120℃、24時間)し、湿熱処理前と湿熱処理後のHazeと粘度平均分子量(Mv)を測定した。成形板のHazeはJIS-K7361-1に従い測定し、粘度平均分子量(Mv)は下記方法にて測定した。
(3) Moisture and Heat Resistance The pellets obtained from each composition of the examples were dried at 120°C for 5 hours in a hot air circulation dryer, and molded plates with a width of 50 mm, a length of 90 mm, and a thickness of 2 mm were formed using an injection molding machine [J85-ELIII manufactured by Japan Steel Works, Ltd.] at a molding temperature of 270°C and a mold temperature of 80°C. These molded plates were subjected to moist heat treatment (temperature 120°C, 24 hours) using a steam sterilizer [SN-510 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.], and the haze and viscosity-average molecular weight (Mv) were measured before and after the moist heat treatment. The haze of the molded plates was measured according to JIS-K7361-1, and the viscosity-average molecular weight (Mv) was measured by the method described below.

粘度平均分子量(Mv)の測定
次式にて算出される比粘度(ηSP)を20℃で塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂を溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、求められた比粘度(ηSP)から次の数式により粘度平均分子量Mvを算出した。
比粘度(ηSP)=(t-t)/t
[tは塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
ηSP/c=[η]+0.45×[η]c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10-4Mv0.83
c=0.7
Measurement of Viscosity-Average Molecular Weight (Mv) The specific viscosity (η SP ), calculated using the following formula, was determined using an Ostwald viscometer from a solution of polycarbonate resin dissolved in 100 ml of methylene chloride at 20°C. From the determined specific viscosity (η SP ), the viscosity-average molecular weight Mv was calculated using the following formula.
Specific viscosity (η SP )=(t−t 0 )/t 0
[ t0 is the number of seconds for the methylene chloride to fall, and t is the number of seconds for the sample solution to fall.]
η SP /c = [η] + 0.45 × [η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[η]=1.23×10 −4 Mv 0.83
c = 0.7

湿熱処理後のHazeが高くなるほど成形板の透明性が低下し、湿熱処理後の粘度平均分子量の低下が大きいものほど樹脂が加水分解しやすいことを示す。湿熱処理前と湿熱処理後のHazeの上昇をΔHazeで表し、ΔHazeが8.0以下のものは〇、8.0を超えるものは×とした。また、湿熱処理前と湿熱処理後のMvの低下をΔMvで表し、処理後のMvが14,000以上またはΔMvが2,000以下のものは〇、処理後のMvが14,000未満、かつΔMvが2,000を超えるものは×とした。 The higher the haze after moist heat treatment, the lower the transparency of the molded sheet. A greater decrease in viscosity-average molecular weight after moist heat treatment indicates that the resin is more susceptible to hydrolysis. The increase in haze before and after moist heat treatment is represented by ΔHaze, with values of ΔHaze 8.0 or less being marked with ○, and values exceeding 8.0 being marked with ×. Furthermore, the decrease in Mv before and after moist heat treatment is represented by ΔMv, with values of Mv 14,000 or higher or ΔMv 2,000 or less being marked with ○, and values of Mv less than 14,000 and ΔMv exceeding 2,000 being marked with ×.

(4)メルトボリュームフローレート(MVR)
実施例の各組成から得られたペレットを120℃で4時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、セミオートメルトインデックサ[東洋精機製作所社製3A]を用いてISO1133に従い、メルトボリュームフローレート(MVR)を測定した。メルトボリュームフローレートが80cm/10分以上は◎とし、60cm/10分以上80cm/10分未満は〇とし、60cm/10分未満は×とした。
(4) Melt volume flow rate (MVR)
Pellets obtained from each composition of the examples were dried at 120°C for 4 hours in a hot air circulation dryer, and the melt volume flow rate (MVR) was measured in accordance with ISO 1133 using a semi-automatic melt indexer [3A, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.]. A melt volume flow rate of 80 cm³ /10 min or more was marked with ◎, 60 cm³ /10 min or more and less than 80 cm³ /10 min was marked with ○, and less than 60 cm³ /10 min was marked with ×.

[実施例1~9、および比較例1~4]
A成分、B成分、C成分およびその他成分を表1記載の各配合量で、ブレンダーにて混合した後、ベント式二軸押出機を用いて溶融混練してペレットを得た。ベント式二軸押出機は日本製鋼所社製TEX30α(完全かみ合い、同方向回転、2条ネジスクリュー)を使用した。押出条件は吐出量30kg/h、スクリュー回転数270rpm、ベントの真空度1kPaであり、また押出温度は260℃とした。評価結果を表1に示した。
[Examples 1-9 and Comparative Examples 1-4]
Components A, B, C, and other components were mixed in a blender in the proportions shown in Table 1, and then melt-kneaded using a vented twin-screw extruder to obtain pellets. The vented twin-screw extruder used was a TEX30α manufactured by Japan Steel Works, Ltd. (full meshing, co-direction rotation, double-thread screw). The extrusion conditions were a discharge rate of 30 kg/h, a screw rotation speed of 270 rpm, a vent vacuum of 1 kPa, and an extrusion temperature of 260°C. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例1~9はいずれも高い透明性を有することに加え、黄変もみられず、耐湿熱性も有し、流動性にも優れている。一方、比較例1~2のようにB成分を含有しないものは、B成分を含むものと比較して、透明性および流動性に劣る。また、比較例3のようにB成分が過剰な場合は、透明性を損なう上に黄変や耐湿熱性の劣化がみられ、比較例4のようにアルキル基ではなく不飽和結合を有する炭化水素基である場合でも、透明性を損なう上に黄変や耐湿熱性劣化がみられる。 Examples 1-9 all exhibit high transparency, show no yellowing, possess good heat and humidity resistance, and have excellent fluidity. On the other hand, comparative examples 1-2, which do not contain component B, exhibit inferior transparency and fluidity compared to those containing component B. Furthermore, in cases of excessive component B, as in comparative example 3, transparency is impaired, and yellowing and deterioration of heat and humidity resistance are observed. Similarly, in cases where the hydrocarbon group has an unsaturated bond rather than an alkyl group, as in comparative example 4, transparency is impaired, and yellowing and deterioration of heat and humidity resistance are also observed.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、導光性に優れ、成形時の黄変や湿熱環境下での劣化が少なく、且つ流動性に優れるため、該ポリカーボネート樹脂組成物から得られた成形品は、LED照明を始めとする照明分野、OA機器分野、電気電子機器分野、自動車分野などの各種工業用途に極めて有用である。 The polycarbonate resin composition of the present invention exhibits excellent light-guiding properties, minimal yellowing during molding and degradation under humid and hot environments, and superior fluidity. Therefore, molded articles obtained from this polycarbonate resin composition are extremely useful in various industrial applications, including lighting (including LED lighting), office automation equipment, electrical and electronic equipment, and the automotive industry.

Claims (5)

(A)ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部に対して、(B)数平均分子量が300~3,500である少なくとも一方の末端にアルキル基を有し、エチレングリコールから誘導される単位を含むポリエーテル系重合体(B成分)0.2~1.5重量部を含有することを特徴とする導光性能を有するポリカーボネート樹脂組成物。 A polycarbonate resin composition having light -guiding properties, characterized by containing (A) 100 parts by weight of polycarbonate resin (component A) and (B) 0.2 to 1.5 parts by weight of a polyether polymer (component B) having an alkyl group at at least one end having a number average molecular weight of 300 to 3,500 and containing units derived from ethylene glycol . B成分が下記式〔1〕で表される少なくとも一方の末端にアルキル基を有するポリエーテルからなる群より選ばれた少なくとも1種のポリエーテル系重合体である請求項1記載の導光性能を有するポリカーボネート樹脂組成物。
(式中、mは10以上18以下の整数であり、nは5以上40以下の整数である
The polycarbonate resin composition having light-guiding properties according to claim 1, wherein component B is at least one polyether polymer selected from the group consisting of polyethers having an alkyl group at at least one terminal represented by the following formula [1] .
(In the formula, m is an integer between 10 and 18, and n is an integer between 5 and 40. )
(A)ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部に対して、(C)フェニル基を有するリン系化合物(C成分)0.01~0.1重量部を含有する請求項1に記載の導光性能を有するポリカーボネート樹脂組成物。 A polycarbonate resin composition having light-guiding properties according to claim 1, comprising (A) 100 parts by weight of polycarbonate resin (component A) and (C) 0.01 to 0.1 parts by weight of a phosphorus-based compound having a phenyl group (component C). C成分が、下記式〔4〕で表される3つのフェニル基を有するリン系化合物である請求項に記載の導光性能を有するポリカーボネート樹脂組成物。
The polycarbonate resin composition having light-guiding properties according to claim 3 , wherein component C is a phosphorus-based compound having three phenyl groups represented by the following formula [4].
請求項1記載の導光性能を有するポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品。 A molded article made from a polycarbonate resin composition having the light-guiding performance described in claim 1.
JP2022058355A 2022-03-31 2022-03-31 Polycarbonate resin composition and molded article thereof Active JP7845899B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022058355A JP7845899B2 (en) 2022-03-31 2022-03-31 Polycarbonate resin composition and molded article thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022058355A JP7845899B2 (en) 2022-03-31 2022-03-31 Polycarbonate resin composition and molded article thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2023149670A JP2023149670A (en) 2023-10-13
JP7845899B2 true JP7845899B2 (en) 2026-04-14

Family

ID=88288711

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022058355A Active JP7845899B2 (en) 2022-03-31 2022-03-31 Polycarbonate resin composition and molded article thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7845899B2 (en)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001316581A (en) 2000-05-09 2001-11-16 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Antistatic agent for polycarbonate and method for imparting antistatic properties to polycarbonate
JP2001323148A (en) 2000-05-12 2001-11-20 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Antistatic agent for polycarbonate and method for imparting antistatic properties to polycarbonate
JP2011219757A (en) 2010-04-07 2011-11-04 Bayer Materialscience Ag Branched melt polycarbonate having low content of defective structure
JP2015093914A (en) 2013-11-11 2015-05-18 出光興産株式会社 Aromatic polycarbonate resin molding
JP2016121342A (en) 2014-12-25 2016-07-07 三洋化成工業株式会社 Compatibilizer for resin
JP2017197704A (en) 2016-04-20 2017-11-02 住化ポリカーボネート株式会社 Polycarbonate resin composition and optical molded article
JP2018100343A (en) 2016-12-20 2018-06-28 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof
WO2018173616A1 (en) 2017-03-23 2018-09-27 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Method for producing aromatic polycarbonate resin molded article

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001316581A (en) 2000-05-09 2001-11-16 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Antistatic agent for polycarbonate and method for imparting antistatic properties to polycarbonate
JP2001323148A (en) 2000-05-12 2001-11-20 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Antistatic agent for polycarbonate and method for imparting antistatic properties to polycarbonate
JP2011219757A (en) 2010-04-07 2011-11-04 Bayer Materialscience Ag Branched melt polycarbonate having low content of defective structure
JP2015093914A (en) 2013-11-11 2015-05-18 出光興産株式会社 Aromatic polycarbonate resin molding
JP2016121342A (en) 2014-12-25 2016-07-07 三洋化成工業株式会社 Compatibilizer for resin
JP2017197704A (en) 2016-04-20 2017-11-02 住化ポリカーボネート株式会社 Polycarbonate resin composition and optical molded article
JP2018100343A (en) 2016-12-20 2018-06-28 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof
WO2018173616A1 (en) 2017-03-23 2018-09-27 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Method for producing aromatic polycarbonate resin molded article

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023149670A (en) 2023-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102118219B1 (en) Polycarbonate resin composition for transparent body, as well as transparent body and surface light source formed from same
TWI553056B (en) A resin composition having a light-guiding property, and a light-conducting molded article comprising the same Surface light source body
KR20140138735A (en) Light-diffusible resin composition
JP5809358B2 (en) RESIN COMPOSITION HAVING LIGHT GUIDE PERFORMANCE, LIGHT GUIDE PLATE AND SURFACE LIGHT SOURCE BODY COMPRISING THE SAME
US20260008920A1 (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
JP6133644B2 (en) Flame retardant light diffusing polycarbonate resin composition
JP6895778B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded article made of it
JP7737805B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
JP7845899B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
JP6483340B2 (en) Polycarbonate resin composition having light guide performance and light guide comprising the same
JP7824489B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
WO2025192177A1 (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
JP2025121427A (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
JP2024161494A (en) Surface light source
JP2025121426A (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
JP2018044062A (en) Polycarbonate resin composition and light guide body composed of the same
JP2023139354A (en) Polycarbonate resin composition and molded products made from it

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20250108

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20251128

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20251216

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20260120

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20260317

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20260402

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7845899

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150