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JP7846082B2 - エピタキシャル成長用種基板およびその製造方法、ならびに半導体基板およびその製造方法 - Google Patents
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JP7846082B2 - エピタキシャル成長用種基板およびその製造方法、ならびに半導体基板およびその製造方法 - Google Patents

エピタキシャル成長用種基板およびその製造方法、ならびに半導体基板およびその製造方法

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Description

本発明は、窒化アルミニウム(AlN)、窒化アルミニウムガリウム(AlGa1-xN(ただし、0<x<1)、窒化ガリウム(GaN)等の少欠陥で高特性なIII族窒化物のエピおよび無垢のエピタキシャル成長用種基板とその製法に関する。さらに言えば、結晶欠陥や反り、ボイドが極めて少なく、高品質で安価なAlN、AlGa1-xN(0<X<1)、GaN系等のIII族窒化物のエピおよび無垢のエピタキシャル成長用種基板とその製法に関する。
AlN系、GaN系等のIII族窒化物の結晶基板は広いバンドギャップを有し、短波長の発光性や高耐圧で優れた高周波特性を持つ。このため、III族窒化物の基板は、発光ダイオード(LED)、レーザ、ショットキーダイオード、パワーデバイス、高周波デバイス等のデバイスへの応用に期待されている。例えば、AlN系結晶基板は最近のコロナウイルス等の流行に端を発して、細菌やウイルス除去の目的で、特にAlNおよび/またはAlGa1-xN(0.5<X<1)の単結晶の深紫外線領域(UVC;200~280nm)の発光ダイオード用基板の需要が高まっている。しかしながら、現状はこれらのAlNおよび/またはAlGa1-xN(0.5<X<1)の単結晶基板は欠陥が多く、低品質、高価格で、各種のデバイスを作成しても期待する特性が得られず、これら基板の広い普及や用途の拡大が制限されている。一方、GaN系結晶基板は5G通信の開始や車のEV化の進展と共に、より高い高周波特性や、より大きい耐圧性能が要求されている。その結果、GaN系結晶基板も結晶欠陥の極めて少なく、かつ、低価格なエピおよび無垢基板が渇望されている。しかし、現状、AlN系と同様にGaN系結晶基板もまた、結晶欠陥等が多く低品質にもかかわらず価格は高く、前記デバイス等への広い普及を阻んでおり、更なる改良が望まれている。
例えば、AlN単結晶基板については、非特許文献1、非特許文献2に記載されているように、AlNは融点を持たないことから、シリコン(Si)単結晶等で一般的な融液法での製造は難しく、通常、炭化珪素(SiC)やAlNを種結晶として1700~2250℃、N雰囲気下で昇華法(改良レリー法)で製造するか、あるいは特許文献1、非特許文献3に開示されているように、サファイア基板または昇華法で得られたAlN基板上にハイドライド気相成長(HVPE)法で作られる。昇華法のAlN単結晶は結晶成長に高温を要するため、装置の制約から現状は高々φ2~φ4インチ径の小口径基板であり、極めて高価である。得られるAlN単結晶の転位密度は<10cm-2と比較的少ないが、その反面、坩堝や断熱材等の炭素材等に由来する炭素や金属不純物の汚染により結晶が着色し、抵抗率は低く、紫外線透過率も低いと言う欠点を持っている。一方、サファイア基板上にハイドライド気相成長(HVPE)法で作られたAlN単結晶は比較的安価で、着色が少ないが、AlNとサファイア間での格子定数の違いにより、AlN結晶の転位密度が高く、かつ低抵抗率のものとなる。また、昇華法のAlN基板上でHVPE成膜して得られたAlN結晶は転位密度が相対的に少ないが、下地基板のAlNからの着色物汚染により、深紫外発光に対し不透明であり、低抵抗率である。その上、従来は高価な昇華法AlN結晶をそのまま、種結晶を兼ねた下地基板として使うため、極めてコスト高となる欠点がある。
GaN基板については、液体アンモニア若しくはNaフラックス等の液中でGaN結晶を成長させたバルクGaN基板は比較的欠陥が少なく高品質であるが、高温高圧装置が必要なため、極めて高価となる。また、上記の昇華法のAlN基板と同様にそのまま、種結晶を兼ねた下地基板として使うため、極めてコスト高となる。一方、気相で結晶成長するMOCVD法やハイドライド気相成長法(HVPE法、THVPE法)を用いてサファイア基板等にヘテロエピタキシャル成長させれば、結晶の高品質化や大型化は原理的に可能であるが、実際には生成するGaN結晶と下地基板のサファイア間の格子定数および熱膨張係数が大きく異なるため、製造中に結晶欠陥やクラッックが多数発生し、高品質の結晶が得られない。
これらの課題に対する打開策の一つとして、特許文献2では、AlNセラミックス・コアと前記AlNセラミックス・コアをSiO/P‐Si/SiO/Siの多層膜で封止する封止層とを持つ支持基板と、前記支持基板の上面にSiO等の平坦化層を備え、更に、前記平坦化層の上面に種結晶としてSi<111>を薄膜転写した種結晶層を持つ、所謂QST(商品名)基板が開示されている。
しかしながら、この方法はコアを封止する各多層膜間、あるいは封止層、平坦化層、種結晶層間に熱膨張率差を生じ易い。また、熱膨張率差に基づく熱応力が封止層、平坦化層、あるいは種結晶層間、あるいは後工程のエピ成膜工程等で形成される各層間にクラックや欠け、あるいは歪等を発生する。その結果、AlNセラミックス・コア中の不純物拡散による汚れと種々の歪を種結晶に惹起し、その後のエピ成長にも悪影響を与え、結晶欠陥の多い低特性のエピ成長膜となることが分かった。
そのため、特に結晶欠陥の少なく、高特性を必要とする例えば、極超短波の深紫外線領域(UVC;200~280nm)に使用する発光ダイオード用基板のAlNおよび/またはAlGa1-xN(0<X<1)、あるいは、5G通信や車のEV化に伴う高周波化、高耐圧化に適したGaN結晶基板などを、結晶欠陥が少なく、高品質、かつ低価格で得ることは困難であり、更に新たな解決策が望まれていた。
そこで本発明者等は上記の問題解決を図るべく種々、検討した結果、本発明に至ったものである。すなわち、本発明の重要構成要素の一つは、上記のコアを封止する各多層膜間、あるいは封止層、平坦化層、種結晶層間の熱膨張率差を極力、小さくし、封止層、平坦化層、種結晶層間の膜厚をバランスよく最適化すること、中でも、封止層の組成と厚みの最適化、および/または必要に応じて、応力調整層も付加して、熱応力の最小化を図り、より低応力化することである。
一方、これまで、種結晶の役割は理解されてはいても、その素性についての深い検討がなされていなかった。特に、Si<111>種結晶の素性と、その後のエピ成膜との因果関係は十分に研究し尽くされていなかった。そこで本発明者らは、前記の各層間で起こる熱応力差による歪やコアからの汚れ等の要因を、各層組成の最適化と各層間の熱応力の最小化を行うことにより、極力排除して、Si<111>種結晶の素性がエピ成膜に与える効果の調査を行った。
その結果、AlN、AlGa1-xN(0<X<1)、GaN等のIII族窒化物のエピタキシャル成長用種基板を少欠陥で高特性、低コストに得るためには、上記の歪や汚れの外に、Si<111>種結晶の素性の中でも特許文献3に記載の酸化誘起積層欠陥(Oxidation induced Stacking Fault:OSF)が大きな影響を持つことを発見した。すなわち、Si<111>種結晶中のOSFが少ないものほどエピ成膜中の欠陥も少なく、その後のデバイス特性も良好であることを見出した。
従来はエピ膜中に多くの結晶欠陥が存在したため、Si<111>種結晶中の酸化誘起積層欠陥(OSF)の多寡はエピ成膜の欠陥にほとんど影響を与えないとの認識が一般的であった。しかし、本発明者らはエピ成膜中の欠陥をより顕在化する条件下で再検討した結果、Si<111>種結晶の素性とエピ成膜中の欠陥との間には大きな因果関係が有ることを見出し、本発明のもう一つの重要構成要素とし、本発明を完成した。
特許第6042545号 特許第6626607号 特許第2936916号
Japanese Journal of Applied Physics; Vol.46,No.17,2007,pp.L389-L391 SEIテクニカルレビュー;No.177号、p88~p91 フジクラ技報;No.119号、2010年Vol.2、p33~p38 LEDs Magazine Japan;2016年12月、p30~p31
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、結晶欠陥が少なく高品質で安価なAlN、AlGa1-xN(0<X<1)、GaN等のIII族窒化物のエピおよび無垢のエピタキシャル成長用種基板を得ることを目的とする。この目的を達成すべく、本発明のエピタキシャル成長用種基板では、ベース基板となるコアを封止する各多層膜間、あるいは封止層、平坦化層、Si<111>種結晶層間の組成や各膜厚の最適化により、熱膨張率差を最小化し、低応力化すること、および平坦化層の上面に酸化誘起積層欠陥(OSF)が10個/cm以下であるSi<111>単結晶の0.1~1.5μmを薄膜転写し、種結晶層とした。なお、本発明の酸化誘起積層欠陥(OSF)の数(個/cm)は特許文献3の評価方法で測定したものである。種結晶層の厚さが薄くなると欠陥密度の測定が困難になるが、薄膜転写によって欠陥密度は変化しないものと考えられる。
本発明では各多層膜間、あるいは封止層、平坦化層、種結晶層間の熱膨張率差を可能な限り、小さくすることが重要であり、そのためには封止層、平坦化層、種結晶層間の組成と膜厚をバランスよく最適化することが不可欠である。特に、封止層の組成と厚みの最適化、および/または必要に応じ、応力調整層を付加し、より低応力化すること、および平坦化層の上面に酸化誘起積層欠陥(OSF)が10個/cm以下であるSi<111>単結晶の0.1~1.5μmを薄膜転写し、種結晶層とすることで、期待する結晶欠陥が少なく、高特性かつ低価格化が可能となる。
本発明は上記目的達成するべく、本発明の実施形態の係るエピタキシャル成長用種基板は、支持基板と、支持基板の上面に設けられる0.5~3μmの平坦化層と、平坦化層の上面に設けられる種結晶層とを備える。支持基板は、III族窒化物の多結晶セラミックスのコアと、コアを封止する0.05~1.5μmの封止層とを含む。種結晶層は、酸化誘起積層欠陥(Oxidation induced Stacking Fault:OSF)が10個/cm以下であるSi<111>単結晶の表層0.1~1.5μmを薄膜転写することにより設けられる。
本発明では、コアをなすIII族窒化物の多結晶セラミックスが、AlNセラミックスであるとよい。
本発明では、封止層が、少なくともSiの層を含むとよい。
本発明では、平坦化層が、SiOおよび/または酸窒化珪素(Si)あるいはAlAsよりなるとよい。
本発明では、種結晶層をなすSi<111>の電気抵抗率(室温)が1kΩ・cm以上であるとよい。
本発明では、支持基板の最下面に更に応力調整層を備えるとよい。
本発明では、封止層は、LPCVD法で成膜されるとよい。
本発明では、平坦化層は支持基板の上面片側または、全面にSiOおよび/または酸窒化珪素(Si)あるいはAlAsをプラズマCVD法、LPCVD法、低圧MOCVD法のいずれかにより成膜されるとよい。
本発明では、種結晶層は、OSFが10個/cm以下で、電気抵抗率(室温)が1kΩ・cm以上であるSi<111>単結晶に水素および/またはHeをイオン注入した後、450℃以下の物理的手段により0.1~1.5μmの薄膜を転写することにより設けられるとよい。
本発明では、応力調整層は平坦化層を具備後、その反りを矯正可能な熱膨張率を有するSiO、Si、アモルファスSi、多結晶Si等の単独若しくはこれ等の組み合わせ等から選択することができる。ここで、デバイス製造工程でのプロセス装置の静電チャックへの対応までを考えた場合、支持基板の最下層には少なくともスパッター法、プラズマCVD、LPCVD法から選ばれた方法で作成された多結晶Siから選択することが好適である。更には、封止層と応力調整層の親和性向上のためにSiOおよび/または酸窒化珪素(Si)を多結晶Si層と支持基盤との間に介在させるのが好適である。応力調整膜と静電チャックへのチャッキング膜を兼ねた多結晶Si膜を用いる場合は、多結晶Siを直接成膜するか、或いは前記の様にアモルファスSiを成膜後、加熱若しくはレーザ照射等で多結晶化してもよい。ここで多結晶Si膜を最下層に置く理由は、プロセス装置の静電チャックへの対応を考慮した場合、静電チャック表面とチャック対応膜の距離が小さいほど、またチャック対応膜の抵抗率が低いほど静電吸着力が強くなるからである。
また、本発明の実施形態に係る半導体基板は、上記いずれかのエピタキシャル成長用種基板の上面にIII-V族半導体薄膜が成膜されていることを特徴とする。III-V族半導体薄膜は、Gaおよび/またはAlを含む窒化物半導体薄膜であるとよい。
また、本発明の実施形態に係るエピタキシャル成長用種基板の製造方法は、III族窒化物の多結晶セラミックスのコアからなるコアを用意するステップと、コアを包み込むように厚み0.05μm以上1.5μm以下の封止層を成膜して支持基板とするステップと、支持基板の上面に厚み0.5μm以上3.0μm以下の平坦化層を成膜するステップと、平坦化層の上面に酸化誘起積層欠陥(Oxidation induced Stacking Fault:OSF)が10個/cm以下であるSi<111>単結晶の表層0.1~1.5μmを薄膜転写することにより種結晶層を設けるステップとを備える。
本発明では、封止層は、LPCVD法で成膜されるとよい。
本発明では、平坦化層は支持基板の上面片側または、全面にSiOおよび/または酸窒化珪素(Si)あるいはAlAsをプラズマCVD法、LPCVD法、低圧MOCVD法のいずれかにより成膜されるとよい。
本発明では、OSFが10個/cm以下で、電気抵抗率(室温)が1kΩ・cm以上であるSi<111>単結晶に水素および/またはHeをイオン注入した後、450℃以下の物理的手段により0.1~1.5μmの薄膜を転写することにより種結晶層を設けるとよい。
本発明では、支持基板の最下面に更に応力調整層を設けるステップをさらに備えるとよい。この応力調整層は平坦化層を具備後、その反りを更に矯正可能とする熱膨張率を有し、少なくともスパッター法、LPCVD法から選ばれた方法で作成された多結晶Siからなるとよい。
また、本発明の実施形態に係る半導体基板の製造方法は、上記何れかのエピタキシャル成長用種基板の製造方法によりエピタキシャル成長用種基板を製造するステップと、エピタキシャル成長用種基板の上面にIII-V族半導体薄膜を成膜するステップとを備える。
本発明により深紫外線領域(UVC;200~280nm)に使用する発光ダイオード用基板などのAlNおよび/またはAlGa1-xN(0<X<1)、あるいは、5G通信や車のEV化に伴う高周波化、高耐圧化などに適したGaN結晶基板などのIII族窒化物のエピおよび無垢のエピタキシャル成長用種基板を、少欠陥で高品質、且つ低価格で提供することができる。
種基板1の断面構造を示す図である。 種基板1を製造する手順を示す図である。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
本実施形態に係るIII族窒化物のエピタキシャル成長用種基板(以下、単に「種基板」という場合がある)1の断面構造を図1に示す。図1に示した種基板1は、支持基板3上に平坦化層4およびSi<111>の種結晶層2が積層された構造を有する。また、必要に応じて、支持基板3の平坦化層4が積層された面とは反対の面(下面)には、応力調整層5が設けられる。
支持基板3は、当該支持基板3の芯材となるコア31と、コア31を覆う封止層32とを備える。
コア31はIII族窒化物の多結晶セラミックスにより形成される。具体的には、AlN、Si、GaNあるいはこれ等の混合体などを用いることができるが、目的のIII族窒化物結晶の格子定数、熱膨張係数に近く、高熱伝導性で、安価なことから多結晶AlNのセラミックスが好適である。デバイス加工の面から半導体のラインに乗る、厚み200~1000μmの鏡面仕上げのウエハーを選ぶとよい。AlNセラミックスの製法は種々あるが、その生産性から、いわゆるシート成型/常圧焼結法が一般的である。シート成型/常圧焼結法では、AlN粉と焼結助剤、有機バインダー、溶剤などを混合して、ウエハー状のグリーンシートを作成した後、脱脂し、N雰囲気下で焼結後、研磨して製品とする。焼結助剤としてはY、Al、CaO等から選ばれるが、通常、焼結後の基板で最も高熱伝導性が発現するYが好適である。
AlNセラミックをコア31としてそのまま用いると、原料のAlNやY粉中の金属不純物や焼結時の断熱材や炉材、容器等からのカーボン、酸素、その他の不純物が汚染源となり、目的の単結晶に結晶欠陥や着色などの悪影響を与える。
このため、多結晶セラミックスのコア31を包み封止する封止層32が設けられる。具体的にはコア31を封止層32で封止する際には、熱応力はできるだけ小さく、熱伝導はできるだけ大きくなるように、封止層32を構成する各層はその組成と膜厚に配慮が必要である。本発明においては製造コスト面から封止層32の総膜厚は0.05~1.5μmの範囲内で最適化を図るのが好ましい。
封止層32の組成は熱膨張率、熱伝導を考慮して適宜、選ぶことができるが、その不純物拡散防止能をより高めるためには、少なくとも窒化珪素(Si)よりなる膜で全体を覆い封止することが好ましい。
この封止層32には必要に応じて、例えば、静電チャックを使いたい場合には、静電チャック用の層としてp-Siを設けるとよい。このp-Siの層は、AlNセラミックスとSi層との間に成膜してもよいし、場合により後述の応力調整層5と共に、あるいはその下層に設けてもよい。その場合、p-SiとAlNコアおよびSiとの接着性が不足する場合には、各層間の親和力や熱膨張率を勘案して、接着性能が高いSiOや酸窒化珪素(Si)等の膜を介在させるとよい。
用途が高周波、特にはギガやミリ波などの超高周波用のGaN等のIII族窒化物のエピタキシャル成長用種基板では、当該種基板を用いて成長させたエピタキシャル層を用いて作製されたデバイスでの高周波ロスを避けるべく、上記のSi<111>の種結晶層2の電気抵抗率(室温)が1kΩ・cm以上であることが好ましい。これは電気抵抗率(室温)が1kΩ・cm以下のSi<111>の種結晶層2では、ギガやミリ波による高周波ロスが大きくなりデバイスが発熱し、消費電力も大きく、特性が出ないためである。
静電チャック用p-Si膜を設ける場合、その抵抗は必要な吸着力が出る範囲で、より高抵抗のp-Siが好ましく、その位置はエピ成膜が積層される種結晶層2からできるだけ離れたコア31の下層、あるいは応力調整層5の下部に成膜するか、若しくは応力調整層5と同時に多層成膜とするとよい。高抵抗のp-Siは高周波ロスが少なく、支持基板3の下部に配置すると静電チャックと近くなるので、高抵抗でも十分な静電力が発生する。このため、ドープ無しでも充分に基板吸着が可能である。更なる高周波ロスを低減するには、デバイス製作の最終において基板のバックグラインデングによりp-Si層を除去することがより好ましい。応力調整層5を設ける場合は、極力、p-Siの抵抗を高く維持することが好ましいが、必要な静電力を発生するに必要な最低限のホウ素(B)やリン(P)等のドープは制限するものではない。
封止層32では各層厚みが余り厚くなると熱膨張率差による各層間の応力が大きくなり、各層間で剥離が生じてしまう。したがって種々の組成の膜を選び、組み合わせたとしても封止層32の厚みが1.5μm以上となることは好ましくない。一方、不純物を封止する機能の観点では、厚みが0.05μm以下では不純物の拡散防止には不十分である。以上のことから、封止層32の厚みは0.05~1.5μmの範囲とすることが好ましい。なお、封止層の成膜方法は、通常のMOCVD、常圧CVD、LPCVD、スパッタ法、などの成膜法から選ぶことができるが、膜質、膜のカバレッジ性、不純物の拡散防止能からLPCVD法を用いるのが特に好ましい。
支持基板3の少なくとも上面の封止層32上に0.5~3μmの平坦化層4が積層される。この平坦化層4はSiO、Al、Si、SiCあるいは酸窒化珪素(Si)等の通常のセラミックスの膜材や、エッチング等にしばしば犠牲層として多用されるSi、GaAs、AlAs等から選ばれるが、平坦化時の研削や研磨が容易であり、かつ、無垢基板などを得る際の分離が容易なSiOおよび/または酸窒化珪素(Si)あるいはAlAsから選ぶことが好ましい。
なお、平坦化層4は、コスト面から通常は封止層32上に片側のみ積層するが、反りが大きい場合は封止層32の全体を覆うように成膜することもできる。平坦化層4の厚みはコア31、封止層32などのボイドや凹凸を埋めることができ、しかも種結晶が転写できるに十分な平滑性が得られる厚みが必要である。しかし、厚過ぎる平坦化層4は種基板1の反りやクラック等の原因になり、好ましくない。そのため、少なくとも上面に0.5~3μm厚で設けるのが好適である。これは0.5μm未満だとAlNセラミックスのコア31や封止層32のボイドや凹凸を殆ど埋めることができず、3μm以上だと平坦化層4による反りが発生し易いためである。
平坦化層4の成膜方法は、その必要膜質と成膜効率の観点から、プラズマCVD法またはLPCVD法、あるいは低圧MOCVD法などが、好適である。積層されたSiOおよび/または酸窒化珪素(Si)あるいはAlAsは膜の状況により、焼き締めを目的とした熱処理や平滑性のため、CMP研磨を施し、後述の種結晶層2の薄膜転写に備える。
種結晶は本発明が対象とするAlN、AlGa1-xN(0<X<1)、GaN等のIII族窒化物と類似の結晶構造の基板が選ばれる。したがってSi<111>、SiC、SCAM、AlN、AlGaN、サファイア等が考えられるが、大口径化の容易さ、市販品があり、コストが安い等の点からSi<111>が好適である。中でも、Si<111>結晶の中でも酸化誘起積層欠陥(OSF)が10個/cm以下であるSi<111>単結晶が前記のとおり特に好適である。
これは次工程のエピ成膜の種となるSi<111>種結晶のOSFが10個/cm以下であると、エピ成膜した結晶も種結晶に倣い、欠陥が少なく、ひいてはそれを用いたデバイスも高特性となり、歩留まりも良いため、低コストとなるのに対し、OSFが10個/cmを超えるとエピ成膜した結晶も欠陥が急激に増えてデバイス特性も悪く成り、必然的に歩留まりも悪化し、高コストになるからである。
また、種基板1にエピ成膜して得られるエピおよび無垢基板を高周波、特には5G以降の高周波用デバイスに用いる場合には、Si<111>種結晶として電気抵抗率(室温)が1kΩ・cm以上の物を選ぶことが好ましい。これはSi<111>種結晶の電気抵抗率(室温)がkΩ・cm未満であった場合はその抵抗により高周波ロスが発生し、消費電力が増えたり、発熱してデバイスの特性が劣化したりするからである。
Si<111>種結晶は、単結晶基板の電気抵抗に影響が小さい水素および/またはヘリウム(He)のイオン種に限定したイオン注入を実施後、Si<111>種結晶のイオン注入面を平坦化層4の上面に接合し、450℃以下で爪などの物理的手段を用いて0.1~1.5μmの薄膜を平坦化層4に剥離転写し、種結晶層2とするものである。水素やHeなどの軽元素はホウ素(B)などの重元素と異なりイオン注入による、種結晶のダメージが小さく、電気抵抗も低下させない点で種結晶へのイオン注入に好適である。また、450℃以下の低温下での剥離・転写をすることで、通常のスマートカット法の700℃以上の高温での熱剥離・転写では避け得ない、Si<111>種結晶の熱ダメージを防ぐことができる。
種結晶層2の転写厚みは0.1~1.5μmとするとよい。イオン注入においては、ダメージ層のみで約0.1μm近くの厚みがあり、0.1μm未満とすると良好な種結晶が得られない。また、転写厚みが1.5μm以上の厚みではイオン注入機が高出力のイオンエネルギーを必要とし、イオン注入機が巨大な大きさとなり、莫大な投資を要し、経済的でない。なお、種結晶層2の厚さが薄く(例えば、1.0μm以下に)なると欠陥密度を直接測定が困難になる可能性があるが、薄膜転写によって欠陥密度は変化しないものと考えられるため、種結晶層2におけるOSFの欠陥密度はSi<111>種結晶と同様の10個/cm以下であると推測される。
より具体的な実施方法を述べると、種結晶に0.2~3.5μmの深さに水素および/またはHeをイオン注入した後、前記の平坦化層4の上面と、種結晶のイオン注入面とを接合する。その後、450℃以下の温度でガス圧や爪等の物理的方法で種結晶を剥離するとよい。これは450℃を超えた高温では、不純物拡散や熱応力による応力や熱ダメージが転写された薄膜の種結晶に発生し易すいためである。
その後、転写された薄膜の上面をCMP研磨および/または薬液で軽くエッチングして、不可避のイオン注入ダメージ層を除去し、厚さ0.1~1.5μmの種単結晶薄膜(種結晶層2)を得るとよい。なお、イオン注入に、より高い均一性が求められる場合には、必要に応じて種基板のイオン注入面にSiO等を成膜してから、イオン注入をするとよい。
本発明では更に必要に応じて前記支持基板3の最下面に、応力調整層5を付加してもよい。応力調整層5には、平坦化層4を形成することにより生じる種基板1の反りを矯正可能とする熱膨張率を有する膜材と厚みが選ばれる。例えば、応力調整層5は、SiO、Si、アモルファスSi、多結晶Si等の単独若しくはこれ等の組み合わせ等から選択することができる。ここで、デバイス製造工程でのプロセス装置の静電チャックへの対応までを考えた場合、支持基板の最下層には少なくともスパッター法、プラズマCVD、LPCVD法から選ばれた方法で作成された多結晶Siから選択することが好適である。通常は、応力調整層5として、静電チャックへの対応も兼ねて多結晶Si(p-Si)を成膜することが好適である。なお、反りの矯正および封止層32との親和性の観点から、多結晶Siと封止層との間に、SiOおよび/または酸窒化珪素(Si)等を介在させてもよい。応力調整層5として、静電チャックへのチャッキング膜を兼ねた多結晶Si膜を用いる場合は、多結晶Siを直接成膜するか、あるいはアモルファスSiを成膜後、加熱若しくはレーザ照射等で多結晶化してもよい。多結晶Si膜を最下層に設けることにより、静電チャック表面とチャック対応膜の距離を短くするとともに膜の抵抗率を低下させ、静電吸着力を高めることができる。
続いて、図2を参照して、本実施形態に係るIII族窒化物系エピタキシャル成長用種基板1の製造方法の手順を説明する。なお、各層の形成に好適な手法について、種基板1の子各部の構成と併せて既に説明されている場合には、ここでの重複した説明は省略される。
はじめに、窒化物セラミックスからなるコア31を準備する(図2のS01)。続いて、コア31を包み込むように厚み0.05μm~1.5μmの厚みで封止層32を成膜して支持基板3とする(図2のS02)。このとき、封止層32は、LPCVD法で成膜するとよい。続いて、支持基板3の上面に厚み0.5μm以上3.0μm以下の平坦化層4を成膜する(図2のS03)。また、必要に応じて、支持基板3の下面に応力調整層5を成膜する(図2のS04)。なお、平坦化層4と応力調整層5は同時に製膜してもよい。
また、S01~S04とは別に、種結晶層2を剥離転写するための種結晶であるSi<111>単結晶基板20を用意する(図2のS11)。続いて、単結晶基板20の1面(イオン注入面)からイオン注入を行い、単結晶基板20内に剥離位置(脆化層)21を形成する(図2のS12)。
次に、単結晶基板20のイオン注入面を、支持基板3上に形成した平坦化層4と接合して接合基板とする(図2のS21)。そして、接合基板における単結晶基板20の剥離位置21で、単結晶基板20を分離する(図2のS22)。このようにすることによって、支持基板3の上の平坦化層4の上にSi<111>の単結晶膜が種結晶層2として薄膜転写される。一方、分離されたSi<111>単結晶基板20の残部は、再びこの表面を研磨してイオン注入面とすることによって、更に別のIII族窒化物系複合基板を作製する際の種結晶層を薄膜転写するために繰り返し利用することができる。
以上、エピタキシャル成長用種基板1の構成及び製造方法について説明した。このような本発明は、1)各層間、特に、封止層の組成と膜厚の最適化による熱応力の極小化、2)優良なる種結晶による優良なエピ膜結晶の成育、の二つの必須構成要素が相乗効果を示すものであり、副次的に3)必要に応じた応力調整層での更なる低応力化、および4)水素および/またはHeの軽元素に限定するイオン注入と、450℃以下で爪などの物理的手段による薄膜転写を行うことが効果を持つものである。本発明により、反り、ボイド、結晶欠陥などが極めて少なく、デバイスの高周波ロスが極めて少ないエピ基板や無垢基板を経済的に得ることができる。
本発明の基板はデバイス、例えば深紫外線領域(UVC;200~280nm)に用いる発光ダイオードや5G通信やEV車用の高周波デバイスあるいは高耐圧デバイス等の特性を大幅に向上させ、且、デバイスの製造歩留まりをも著しく改善するものである。
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
[実施例1]
(支持基板の準備)
多結晶セラミックスのコア31を封止層32で覆った構造の支持基板3を用意した。多結晶セラミックスのコア31には、市販品のAlN基板を用いた。このAlN基板には、AlN粉、100重量部と、焼結助剤としてY、5重量部とを、有機バインダー、溶剤などと混合して、グリーンシートを作成した後、脱脂し、N雰囲気下、1900℃で焼結したもので、両面研磨のφ8インチ×t725μmものを用いた。封止層32は、AlNセラミックスのコア31全体をLPCVD法による0.1μm厚の酸窒化珪素層で包み込むように覆い、その上に更に別のLPCVD装置を使い、0.4μm厚のSi層で全体を封止することにより形成した。封止層32の総厚みは0.5μmとした。このSi層上に更に平坦化の目的で、プラズマCVD法(ICP-CVD装置)で6μm厚のSiOを上層片側のみに積層した。その後、1000℃で焼き締めた後、CMP研磨により、SiOを2μm厚み(Ra=0.2nm)まで、平坦化し、種結晶の薄膜転写に備えた。
(種結晶の準備)
特許文献3の評価で酸化誘起積層欠陥(OSF)が8個/cmで電気抵抗率(室温)が1.5kΩ・cmである、φ8インチ、厚み725μmのSi<111>単結晶基板を種結晶基板として用意した。このSi基板に水素を、100keVで深さ0.6μm、ドーズ量、8×1017cm-2の条件でイオン注入した。
先に準備して置いた支持基板3の平坦化層4(厚み2μm)に、このイオン注入されたSi<111>単結晶の表層0.6μm部分を薄膜転写した。イオン注入と転写の際のSi<111>単結晶が受けたダメージ部分をCMPで軽く研磨し、Si<111>単結晶層の厚みを0.4μmとし種結晶層2とした。得られた種基板1は封止層32の各層間および封止層32、平坦化層4、種結晶層2について、膜厚を各熱応力にバランスするようにした結果、クラック、膜剥離や反りがないものであった。
なお、薄膜転写後の残部のSi<111>単結晶基板は、イオン注入を何度も繰り返し実施することにより、多数の種結晶として繰り返し利用でき、極めて経済的であった。
本実施によりAlNセラミックのコア31と封止層32との構造を有する支持基板3に、2μm厚の平坦化層4および、0.4μm厚のSi<111>単結晶の種結晶層2を備えた種基板1が得られた。この種基板1のGaNのエピタキシャル成長用種基板としての特性について、以下の簡便な評価を行った。
上記種基板1をMOCVD装置のリアクター内に載置し、エピタキシャル成長を行った。この際、エピタキシャル層は種基板1側から成長方向に向かって順にAlN、AlGaNを成膜し、その後GaNをエピタキシャル成長させた。エピタキシャル層の構造はこれに限らず、例えば、AlGaNを成膜しなくてもよいし、あるいは、AlGaN成膜後さらにAlNを成膜してもよい。今回の評価においては、AlN層を100nm、AlGaN層を150nm製膜した。また、エピタキシャル層の合計の総膜厚は5μmとした。エピタキシャル成長の際、Al源としてTMAl(トリメチルアルミニウム)、Ga源としてTMGa(トリメチルガリウム)、N源としてNHを用いることができるが、これらに限定されない。また、キャリアガスはNおよびH、ないしはそのいずれかとすることができ、プロセス温度は900~1200℃程度とすることが好ましい。
その後、転位密度を評価するために溶融アルカリ(KOH)エッチング法によりエッチピットを発生させエッチピット密度;Etch Pit Density,以下EPD)の測定を行った。また、結晶性の評価としてX線ロッキングカーブ(XRC)測定を行った。
その結果、EPDは0.2×10cm-2と極めて低い転位密度を示した。また、基板のGaN(0002)面のXRC測定での半値幅FWHM(以下では、単に、「0002XRCのFWHM」という)は135arcsecであり、高品質のGaN単結晶が得られた。これらの結果から、本実施例による種基板1のエピタキシャル成長用種基板としての性質が優れていることが分かる。この種基板1上にエピタキシャル層が設けられたエピ基板を30GHz/20Gbpsの高周波デバイス用に使用したところ、デバイスの表面温度は43℃であり、特に問題となる程の高周波ロスによる温度上昇は見られなかった。
[比較例1]
酸化誘起積層欠陥(OSF)が16個/cm、電気抵抗率(室温)が0.2kΩ・cmである、φ8インチの単結晶Si<111>単結晶基板を種結晶基板として用い、厚み1.3μmの種結晶層2を薄膜転写した以外は、実施例1と同条件で種基板1を作製した。この種基板1にも実施例1と同様にMOCVD法で5μmのGaNを成膜した。その結果、EPDは15×10cm-2と極めて大きい転位密度を示した。また、0002XRCのFWHMは930arcsecであり、実施例1に比べ結晶性の悪いGaN単結晶となった。また、このエピ基板を30GHz/20Gbpsの高周波デバイス用に使用した所、高周波ロスでデバイスの表面温度が125℃の高温となり、長期の使用ができなかった。
[実施例2]
(支持基板の準備)
多結晶セラミックスのコア31を封止層32で覆った構造の支持基板3を用意した。多結晶セラミックスのコア31には、実施例1と同じ市販品のAlN基板を用いた。封止層32は、まず、AlNセラミックスのコア31全体をLPCVD法により0.3μm厚のSiO層で包み込み、その上に更に別のLPCVD装置を使い、0.8μm厚のSi層で全体を封止することにより形成した。封止層32の総厚みは1.1μmとした。このSi層上に更に平坦化の目的で、封止層32の上層のみにLPCVD法により酸窒化珪素を5μm積層した。その後、酸窒化珪素層をCMP研磨で2.5μm厚とした。この段階で、基板全体が約30μmと大きく反った。この反りを矯正するために、最下面に更に応力調整層5として、酸化珪素を5μm厚と、静電チャック吸着用も兼ねたノンドープの多結晶Siを0.2μm厚にてプラズマCVDで成膜した。その結果、反りが解消され、静電チャックに対しても十分に吸脱着を行うことができた。
(種結晶の準備)
特許文献3の評価で酸化誘起積層欠陥(OSF)が0個/cmで電気抵抗率(室温)が2.3kΩ・cmである、φ8インチ、厚み725μmの単結晶Si<111>基板を種結晶基板として用意した。このSi基板に、水素を、130keVで深さ1.4μm、ドーズ量、9.5×1017cm-2の条件でイオン注入した。
先に準備して置いた支持基板3の平坦化層32(厚み2.5μm)に、このイオン注入されたSi<111>単結晶の表層1.4μm部分を薄膜転写した。イオン注入と転写の際のSi<111>単結晶が受けたダメージ部分をCMPで軽く研磨し、Si<111>単結晶層の厚みを1μmとし種結晶層2とした。得られた種基板1は封止層32の各層間および封止層32、平坦化層4、種結晶層2について、膜厚を各熱応力がバランスするようにした結果、クラック、膜剥離や反りがないものであった。
なお、薄膜転写後の残部のSi<111>単結晶基板は、実施例1同様にイオン注入を何度も繰り返し実施することにより、多数の種結晶として繰り返し利用でき、極めて経済的であった。
本実施によりAlNセラミックのコア31と封止層32との構造を有する支持基板3に、2.5μm厚の平坦化層4および、1μm厚のSi<111>単結晶の種結晶層2を備えた種基板1が得られた。この種基板1のAlNのエピタキシャル成長用種基板としての特性について、以下の簡便な評価を行った。
この種基板1にAlClおよびNHを原料にTHVPE法でAlNの単結晶を600μm成膜した。この成膜したAlNの単結晶をワイヤソーで切り分け、研磨して平滑なφ8インチの基板を作った。また、この切り分けられたAlN単結晶基板は、着色が無く、膜厚100μm換算で波長220nmの光の透過率は約80%であった。次いで、この基板をAlNのエピタキシャル成長用種基板として以下の簡便評価を行った。
上記AlN基板にMOCVD法で2μmのAlNを成膜し、実施例1での評価と同様に、転位密度を評価するために溶融アルカリ(KOH)エッチング法によりエッチピットを発生させEPDの測定を行った。また、結晶性の評価としてX線ロッキングカーブ(XRC)測定を行った。
その結果、EPDは0.5×10cm-2と極めて低い転位密度を示した。また、0002XRCのFWHMは110arcsecであり、高品質のAlN単結晶が得られた。このAlN単結晶は深紫外線領域用のLED基板として欠陥が極めて少なく、デバイス特性も高く且つ、安価な優れた基板であった。
[実施例3]
実施例1の平坦化層4を下層が2μm厚のAlAsと上層が0.5μmのSiO層で構成された総厚みが2.5μmのSiO/AlAsの2層構造の平坦化層4とした以外は実施例1と同条件にて、エピタキシャル成長用の種基板1を得た。
なお、薄膜転写後の残部のSi<111>単結晶基板は、イオン注入を何度も繰り返し実施することにより、多数の種結晶として繰り返し利用でき、極めて経済的であった。
本実施によりAlNセラミックのコア31と封止層32との構造を有する支持基板3に、総厚みが2.5μmのSiO/AlAsの複合した平坦化層4および、その上に0.4μm厚のSi<111>単結晶の種結晶層2を備えた種基板1が得られた。この種基板1をGaNのエピタキシャル成長用の種基板として用いてGaNの厚膜をエピタキシャル成長させた。
上記種基板1にMOCVD法で30μmのGaNを成膜後、HF水溶液でSiO/AlAsの平坦化層4を溶解し、略30μm厚みのGaNの無垢基板を得た。
このGaNの無垢基板の転位密度を評価するため、実施例1での評価と同様に、溶融アルカリ(KOH)エッチング法によりエッチピットを発生させEPDの測定を行った。また、結晶性の評価としてX線ロッキングカーブ(XRC)測定を行った。
その結果、EPDは0.05×10cm-2と極めて低い転位密度を示した。また、0002XRCのFWHMは101arcsecであり、高品質のGaN単結晶が得られた。これらの数値より本実施例の種基板1は無垢基板を得るためのエピタキシャル成長用種基板として極めて優れていることが分かる。この種基板1を用いてエピタキシャル成長用して得たGaNの無垢基板を30GHz/20Gbpsの高周波デバイス用に使用したところ、デバイスの表面温度は38℃であり、高周波ロスによる発熱が小さく優れた基板であった。
1 種基板
2 種結晶層
3 支持基板
4 平坦化層
5 応力調整層
20 種結晶の単結晶基板
21 剥離位置

Claims (14)

  1. 支持基板と、
    前記支持基板の上面に設けられる0.5~3μmの平坦化層と、
    前記平坦化層の上面に設けられる種結晶層と
    を備え、前記種結晶層を種結晶としてIII族窒化物をエピタキシャル成長させるためのエピタキシャル成長用種基板であって、
    前記支持基板は、
    III族窒化物の多結晶セラミックスのコアと、
    前記コアを封止する0.05~1.5μmの封止層とを含み、
    前記種結晶層は、酸化誘起積層欠陥が10個/cm以下であるSi<111>単結晶の表層0.1~1.5μmを薄膜転写することにより設けられ、
    前記支持基板の最下面に、前記平坦化層を形成することにより生じる前記エピタキシャル成長用種基板の反りを矯正可能とする熱膨張率および厚みを有する応力調整層を備える、
    ことを特徴とするエピタキシャル成長用種基板。
  2. 支持基板と、
    前記支持基板の上面に設けられる0.5~3μmの平坦化層と、
    前記平坦化層の上面に設けられる種結晶層と
    を備え、前記種結晶層を種結晶としてIII族窒化物をエピタキシャル成長させるためのエピタキシャル成長用種基板であって、
    前記支持基板は、
    III族窒化物の多結晶セラミックスのコアと、
    前記コアを封止する0.05~1.5μmの封止層とを含み、
    前記種結晶層は、酸化誘起積層欠陥が10個/cm以下であり、厚さが0.1~1.5μmであるSi<111>単結晶であり、
    前記支持基板の最下面に、前記平坦化層を形成することにより生じる前記エピタキシャル成長用種基板の反りを矯正可能とする熱膨張率および厚みを有する応力調整層を備える、
    ことを特徴とするエピタキシャル成長用種基板。
  3. 前記コアをなすIII族窒化物の多結晶セラミックスが、AlNセラミックスであることを特徴とする請求項1または2に記載のエピタキシャル成長用種基板。
  4. 前記封止層が、少なくともSiの層を含むことを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載のエピタキシャル成長用種基板。
  5. 前記平坦化層が、SiO 酸窒化珪素(Si、およびAlAs上にSiO を積層したSiO /AlAsの何れかよりなることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載のエピタキシャル成長用種基板。
  6. 前記種結晶層をなすSi<111>の電気抵抗率(室温)が1kΩ・cm以上であることを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載のエピタキシャル成長用種基板。
  7. 前記応力調整層は、前記支持基板下面の直下に、SiOおよび/または酸窒化珪素(Si)を介在して多結晶Siとして設けられることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載のエピタキシャル成長用種基板。
  8. 請求項1から7のいずれか1項に記載のエピタキシャル成長用種基板の上面にIII-V族半導体薄膜が成膜されていることを特徴とする半導体基板。
  9. 前記III-V族半導体薄膜が、Gaおよび/またはAlを含む窒化物半導体薄膜であることを特徴とする請求項8に記載の半導体基板。
  10. III族窒化物の多結晶セラミックスのコアからなるコアを用意するステップと、
    前記コアを包み込むように厚み0.05μm以上1.5μm以下の封止層を成膜して支持基板とするステップと、
    前記支持基板の上面に厚み0.5μm以上3.0μm以下の平坦化層を成膜するステップと、
    前記支持基板の最下面に更に応力調整層を設けるステップと、
    前記応力調整層を設けるステップの後に、前記平坦化層の上面に酸化誘起積層欠陥が10個/cm以下であるSi<111>単結晶の表層0.1~1.5μmを薄膜転写することにより種結晶層を設けるステップとを備える、
    前記種結晶層を種結晶としてIII族窒化物をエピタキシャル成長させるためのエピタキシャル成長用種基板の製造方法であって、
    前記応力調整層は前記平坦化層を具備後、その反りを更に矯正可能とする熱膨張率および厚みを有し、少なくともスパッター法、プラズマCVD法、およびLPCVD法から選ばれた方法で作成された多結晶Siからなるエピタキシャル成長用種基板の製造方法。
  11. 前記封止層は、LPCVD法で成膜されることを特徴とする請求項10に記載のエピタキシャル成長用種基板の製造方法。
  12. 前記平坦化層は前記支持基板の上面片側のみにSiO 酸窒化珪素(Si、およびAlAs上にSiO を積層したSiO /AlAsの何れかをプラズマCVD法、LPCVD法、低圧MOCVD法のいずれかにより成膜されることを特徴とする請求項10または11に記載のエピタキシャル成長用種基板の製造方法。
  13. 前記種結晶層を設けるステップにおいて、酸化誘起積層欠陥が10個/cm以下で、電気抵抗率(室温)が1kΩ・cm以上であるSi<111>単結晶に水素および/またはHeをイオン注入した後、450℃以下の物理的手段により0.1~1.5μmの薄膜を転写することにより前記種結晶層を設けることを特徴とする請求項10から12のいずれか1項に記載のエピタキシャル成長用種基板の製造方法。
  14. 請求項10から13の何れか1項に記載のエピタキシャル成長用種基板の製造方法によりエピタキシャル成長用種基板を製造するステップと、
    前記エピタキシャル成長用種基板の上面にIII-V族半導体薄膜を成膜するステップと
    を備える半導体基板の製造方法。
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