JP7847466B2 - カチオン性基含有重合体を含む組成物 - Google Patents
カチオン性基含有重合体を含む組成物Info
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Description
本発明は、カチオン性基含有重合体を含む組成物に関する。本発明のカチオン性基含有重合体を含む組成物は、皮膚化粧料、皮膚外用剤、頭髪化粧料などの化粧料組成物として好適に使用することができる。
近年、消費者の清潔志向及び衛生上の観点から、抗菌加工が施された種々のものが市販されている。抗菌加工品に使用される抗菌剤についても種々のものが開発され、無機系及び有機系の抗菌剤が開発されている。特許文献１では、カチオン性基含有重合体を含む抗菌剤であって、該重合体は、カチオン性基含有単量体由来の構造単位と疎水性単量体由来の構造単位とを有し、該カチオン性基含有単量体由来の構造単位の割合が、全構造単位１００質量％に対して３６～９９．９質量％であり、重量平均分子量が４０００～１００万であり、該疎水性単量体は、単独重合体の溶解性パラメータが１５以下であることを特徴とするカチオン性基含有重合体を含む抗菌剤が記載されている。
抗菌剤を化粧水などの化粧料添加剤として使用するにあたり、特許文献１記載の重合体は疎水性基を有するため水への溶解性が不足することがあった。水への溶解性向上には酸を用いて中和することが考えられるが、それら中和した水溶液の保存安定性についても求められていた。
発明者らは、上記のような問題点に鑑み検討を行い、カチオン性基含有単量体由来の構造単位および疎水性単量体由来の構造単位を有する重合体（Ａ）と、酸を含み、前記カチオン性基１モルに対する酸の合計量が０．１０モル％以上１．５０モル％以下である組成物が、化粧料として用いた際に防腐抗菌性に優れ、水への溶解性にも優れ、水へ溶解させた際の保存安定性にも優れることを見出し、本発明を完成させた。
本発明によれば、防腐抗菌性に優れ、水への溶解性にも優れ、水へ溶解させた際の保存安定性にも優れる組成物を提供することができる。さらにはべたつきを抑え、水々しい感触を提供できる化粧料組成物を提供することができる。
以下、本開示を詳細に説明する。
本開示の組成物は、カチオン性基含有単量体由来の構造単位および疎水性単量体由来の構造単位を有する重合体（Ａ）と、酸を含み、前記カチオン性基１モルに対する酸の合計量が０．１０モル％以上１．５０モル％以下であることを特徴としている。
本開示の重合体（Ａ）はカチオン性基含有単量体由来の構造単位および疎水性単量体由来の構造単位を有する。
本開示のカチオン性基含有単量体由来の構造単位とは、カチオン性基含有単量体の少なくとも１つの炭素炭素二重結合が炭素炭素単結合に置き換わった構造と同じ構造であればよく、カチオン性基含有単量体が重合することにより形成された構造単位に限定されず、例えば重合後の後反応により形成された構造単位であってもよい。
本開示のカチオン性基含有単量体由来の構造単位とは、カチオン性基を含有する単量体由来の構造単位である。
本開示の組成物は、カチオン性基含有単量体由来の構造単位および疎水性単量体由来の構造単位を有する重合体（Ａ）と、酸を含み、前記カチオン性基１モルに対する酸の合計量が０．１０モル％以上１．５０モル％以下であることを特徴としている。
本開示の重合体（Ａ）はカチオン性基含有単量体由来の構造単位および疎水性単量体由来の構造単位を有する。
本開示のカチオン性基含有単量体由来の構造単位とは、カチオン性基含有単量体の少なくとも１つの炭素炭素二重結合が炭素炭素単結合に置き換わった構造と同じ構造であればよく、カチオン性基含有単量体が重合することにより形成された構造単位に限定されず、例えば重合後の後反応により形成された構造単位であってもよい。
本開示のカチオン性基含有単量体由来の構造単位とは、カチオン性基を含有する単量体由来の構造単位である。
本開示のカチオン性基とは、カチオンを有する基又はカチオンを発生させる基であり、特に限定されないが、例えば、第１～３級アミノ基、第４級アンモニウム塩基等が挙げられる。上記カチオン性基としては、第１～３級アミノ基及び第４級アンモニウム塩基の中でも、第３級アミノ基又は第４級アンモニウム塩基が好ましく、抗菌性を有すると共に皮膚刺激性を低くする観点から第３級アミノ基がより好ましい。皮膚刺激性の観点からは第１～３級アミノ基であっても良い。
＜第１～３級アミノ基＞
第１～３級アミノ基としては、下記式（１）；
第１～３級アミノ基としては、下記式（１）；
（式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１～１２の炭化水素基を表す。）で表される構造であることが好ましい。上記炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基が好ましく、より好ましくはアルキル基、アルケニル基であり、更に好ましくはアルキル基である。また、上記炭化水素基の炭素数としては、１～１０が好ましく、より好ましくは１～８であり、特に好ましくは１～５であり、最も好ましくは１～２である。
上記Ｒ１及びＲ２のうち少なくともいずれか一方は、炭素数１～１２の炭化水素基であることが好ましく、Ｒ１及びＲ２の両方が炭素数１～１２の炭化水素基であることがより好ましい。第１～３級アミノ基の中でも、第３級アミノ基が好ましい。第３級アミノ基としてはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が好ましい。
上記Ｒ１及びＲ２のうち少なくともいずれか一方は、炭素数１～１２の炭化水素基であることが好ましく、Ｒ１及びＲ２の両方が炭素数１～１２の炭化水素基であることがより好ましい。第１～３級アミノ基の中でも、第３級アミノ基が好ましい。第３級アミノ基としてはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が好ましい。
＜第４級アンモニウム塩基＞
上記第４級アンモニウム塩基としては、下記式（２）；
上記第４級アンモニウム塩基としては、下記式（２）；
（式中、Ｒ３～Ｒ５は、同一又は異なって、炭素数１～１２の炭化水素基を表す。）で表される構造であることが好ましい。上記炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基が好ましく、より好ましくはアルキル基、アルケニル基であり、更に好ましくはアルキル基である。Ｒ３～Ｒ５の炭素数としては、より好ましくは１～１０であり、更に好ましくは１～７であり、特に好ましくは１～５である。
Ｒ３～Ｒ５の炭化水素基としては、メチル基又はエチル基が最も好ましい。
Ｒ３～Ｒ５の炭化水素基としては、メチル基又はエチル基が最も好ましい。
＜カチオン性基を含有する単量体＞
本開示においてカチオン性基含有単量体とは、例えば、上記の第１～３級アミノ基を構造中に含む単量体、第４級アンモニウム塩基を構造中に含む単量体がある。具体的には、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリレート類及び上記モノマーに４級化剤を付加させたモノマー若しくはこれらの酸による中和物；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリルアミド類及び上記モノマーに４級化剤を付加させたモノマー若しくはこれらの酸による中和物；モノメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチル等のモノアルキルアミノ基含有（メタ）アクリレート類及びこれらの酸による中和物；モノメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、モノエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、モノメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、モノエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のモノアルキルアミノ基含有（メタ）アクリルアミド類及びこれらの酸による中和物；（メタ）アクリル酸－２－アミノエチル等の（メタ）アクリル酸とアルカノールアミンとのエステル類及びこれらの酸による中和物；Ｎ，Ｎ－ジアリルメチルアミン及びこれに４級化剤を付加させたモノマー若しくはこれらの酸による中和物；アリルアミン及びこれらの酸による中和物；１－アリルオキシ－３－ジブチルアミノ－２－オール、１－アリルオキシ－３－ジエタノールアミノ－２－オール等の炭素数２～８の環状エーテル含有基を有する不飽和単量体と炭素数１～２４のアミン化合物との付加反応物及びこれに４級化剤を付加させたモノマー若しくはこれらの酸による中和物等が挙げられる。特にＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリレート類及び上記モノマーに４級化剤を付加させたモノマー若しくはこれらの酸による中和物が好ましい。
本開示においてカチオン性基含有単量体とは、例えば、上記の第１～３級アミノ基を構造中に含む単量体、第４級アンモニウム塩基を構造中に含む単量体がある。具体的には、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリレート類及び上記モノマーに４級化剤を付加させたモノマー若しくはこれらの酸による中和物；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリルアミド類及び上記モノマーに４級化剤を付加させたモノマー若しくはこれらの酸による中和物；モノメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチル等のモノアルキルアミノ基含有（メタ）アクリレート類及びこれらの酸による中和物；モノメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、モノエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、モノメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、モノエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のモノアルキルアミノ基含有（メタ）アクリルアミド類及びこれらの酸による中和物；（メタ）アクリル酸－２－アミノエチル等の（メタ）アクリル酸とアルカノールアミンとのエステル類及びこれらの酸による中和物；Ｎ，Ｎ－ジアリルメチルアミン及びこれに４級化剤を付加させたモノマー若しくはこれらの酸による中和物；アリルアミン及びこれらの酸による中和物；１－アリルオキシ－３－ジブチルアミノ－２－オール、１－アリルオキシ－３－ジエタノールアミノ－２－オール等の炭素数２～８の環状エーテル含有基を有する不飽和単量体と炭素数１～２４のアミン化合物との付加反応物及びこれに４級化剤を付加させたモノマー若しくはこれらの酸による中和物等が挙げられる。特にＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリレート類及び上記モノマーに４級化剤を付加させたモノマー若しくはこれらの酸による中和物が好ましい。
＜疎水性単量体＞
本開示において疎水性単量体由来の構造単位とは、疎水性単量体が重合して形成される構造と同じ構造の構造単位を表す。すなわち、疎水性単量体由来の構造単位は、実際に疎水性単量体を重合して形成された構造単位に限定されず、同じ構造を有せば、別の製法により形成された構造単位であっても疎水性単量体由来の構造単位に含まれる。例えば、アクリル酸メチル、ＣＨ２＝ＣＨ（－ＣＯＯＣＨ３）、に由来する構造単位は、－ＣＨ２－ＣＨ（－ＣＯＯＣＨ３）－、で表すことができる。
上記疎水性単量体は、単独重合を行って得られた単独重合体（ホモポリマー）に対する溶解性パラメータが１５以下であることが好ましい。なお、溶解性パラメータが１５以下であっても、カチオン性基を有し、第４級アンモニウム塩基を含むものについてはカチオン性基含有単量体に含むものとする。
本開示において疎水性単量体由来の構造単位とは、疎水性単量体が重合して形成される構造と同じ構造の構造単位を表す。すなわち、疎水性単量体由来の構造単位は、実際に疎水性単量体を重合して形成された構造単位に限定されず、同じ構造を有せば、別の製法により形成された構造単位であっても疎水性単量体由来の構造単位に含まれる。例えば、アクリル酸メチル、ＣＨ２＝ＣＨ（－ＣＯＯＣＨ３）、に由来する構造単位は、－ＣＨ２－ＣＨ（－ＣＯＯＣＨ３）－、で表すことができる。
上記疎水性単量体は、単独重合を行って得られた単独重合体（ホモポリマー）に対する溶解性パラメータが１５以下であることが好ましい。なお、溶解性パラメータが１５以下であっても、カチオン性基を有し、第４級アンモニウム塩基を含むものについてはカチオン性基含有単量体に含むものとする。
本開示の、溶解性パラメータは「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ」（１９７４年、Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ２）１４７～１５４ページに記載の方法によって計算される値である。
以下にその方法を概説する。単独重合体の溶解性パラメータ（δ）（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２ は、該単独重合体を形成している構成単位の蒸発エネルギー（Δｅｉ）及びモル体積（Δｖｉ）に基づいて、下記の計算方法により算出される。
δ＝（Δｅｉ／Δｖｉ）１／２ （ｃａｌ／ｃｍ３）１／２
疎水性単量体を単独で重合した際に得られた単独重合体の溶解性パラメータが１５以下であれば、本発明の重合体における疎水性が充分なものとなり、細菌の細胞膜に対する親和性が向上し、細胞膜の生理活性を阻害することで、抗菌性能に優れる。
以下にその方法を概説する。単独重合体の溶解性パラメータ（δ）（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２ は、該単独重合体を形成している構成単位の蒸発エネルギー（Δｅｉ）及びモル体積（Δｖｉ）に基づいて、下記の計算方法により算出される。
δ＝（Δｅｉ／Δｖｉ）１／２ （ｃａｌ／ｃｍ３）１／２
疎水性単量体を単独で重合した際に得られた単独重合体の溶解性パラメータが１５以下であれば、本発明の重合体における疎水性が充分なものとなり、細菌の細胞膜に対する親和性が向上し、細胞膜の生理活性を阻害することで、抗菌性能に優れる。
上記疎水性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸と置換基を有していてもよいアルコールとのエステル（（メタ）アクリレート）類（以下、（メタ）アクリル酸エステルともいう）；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α―アリルオキシアクリル酸及びこれらの塩等の不飽和モノカルボン酸類；スチレン等の芳香族ビニル系単量体；エチレン、プロピレン等のオレフィン系単量体；酢酸ビニル等の不飽和アルコールとカルボン酸とのエステル；塩化ビニル等のハロゲン化ビニル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；１－アリルオキシ－３－ブトキシプロパン－２－オール等の炭素数２～８の環状エーテル含有基を有する不飽和単量体と炭素数１～２０のアルコールとの付加反応物；アリルアルコールのエチレンオキシド付加物、メタリルアルコールのエチレンオキシド付加物、イソプレノールのエチレンオキシド付加物等の炭素数２～２０の不飽和アルコールのアルキレンオキシド付加物及びそれらの末端疎水変性物；Ｎ－ビニルピロリドン等の環状ビニル系単量体が挙げられる。上記疎水性単量体としては、炭素数が２以上のアルキル基を有するものが好ましい。疎水性単量体が、炭素数２以上のアルキル基を有することにより、微生物の細胞膜との親和性が増し、抗菌性がより向上する。
上記不飽和モノカルボン酸の塩としては、金属塩が挙げられる。上記金属塩の金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が挙げられる。
上記（メタ）アクリレートにおける置換基としては、水酸基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～１８のアルコキシ基；オキシアルキレン基、スルホン酸基、リン酸基等のオキソ基含有基；フルオロ基等のハロゲノ基；グリシジル基等のエポキシ基；アルデヒド基等のカルボニル基等が挙げられる。
上記不飽和モノカルボン酸の塩としては、金属塩が挙げられる。上記金属塩の金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が挙げられる。
上記（メタ）アクリレートにおける置換基としては、水酸基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～１８のアルコキシ基；オキシアルキレン基、スルホン酸基、リン酸基等のオキソ基含有基；フルオロ基等のハロゲノ基；グリシジル基等のエポキシ基；アルデヒド基等のカルボニル基等が挙げられる。
上記のような置換基を有しないアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニルメタクリレート等が挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのエステル基の炭素数が１～１８の水酸基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリプロポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
オキソ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート等の（ジ）エチレングリコール（メトキシ）（メタ）アクリレート；アルコキシポリエチレングリコールメタクリレート（アントックスＬＭＡ－１０）等のアルキレングリコールの繰り返し数が１～１００のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；スルホプロピル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリプロポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
オキソ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート等の（ジ）エチレングリコール（メトキシ）（メタ）アクリレート；アルコキシポリエチレングリコールメタクリレート（アントックスＬＭＡ－１０）等のアルキレングリコールの繰り返し数が１～１００のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；スルホプロピル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
フルオロ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレートなどのエステル基の炭素数が２～６のフルオロ基含有アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
エポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、α－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテル等が挙げられる。
カルボニル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、アセトニル（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートアセチルアセテート、ブタンジオール－１，４－アクリレートアセチルアセテート、２－（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシアルキルプロペナール等が挙げられる。
エポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、α－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテル等が挙げられる。
カルボニル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、アセトニル（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートアセチルアセテート、ブタンジオール－１，４－アクリレートアセチルアセテート、２－（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシアルキルプロペナール等が挙げられる。
本開示の重合体は、疎水性単量体由来の構造単位として、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位を含むことが好ましい。上記（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位としては、下記式（２）；
（式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ６は炭素数１～３０の炭化水素基を表す。）
で表わされる構造単位であることが好ましい。
で表わされる構造単位であることが好ましい。
上記（メタ）アクリル酸エステル、および上記（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位としては、炭化水素基の炭素原子数が１～２０であることが好ましく、より好ましくは１～１６であり、更に好ましくは１～１２であり、特に好ましくは２～８である。上記炭化水素基の炭素数が２～８であれば、重合体の水溶性、粘度を好適な範囲とすることができ、重合体の製造も容易である。さらに安全性にすぐれ抗菌性がより向上する。
上記炭化水素基としては、特に制限されず、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の鎖状炭化水素基、芳香族炭化水素基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の環状炭化水素基が挙げられる。上記炭化水素基は、分岐を有していてもよく、分岐を有する場合の炭化水素基の炭素数は、主鎖及び分岐鎖の合計の炭素数を意味する。上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルへキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ステアリル基、イコシル基等が挙げられる。上記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。上記アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ドデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基等が挙げられる。
上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、トリル基、ｏ－キシリル基等が挙げられる。上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。上記シクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。上記炭化水素基として、好ましくはアルキル基、アルケニル基であり、より好ましくはアルキル基である。すなわち上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル（メタ）アクリレート）が好ましい。
アルキル（メタ）アクリレートとして好ましくはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートであり、より好ましくは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートである。特に好ましくは、エチル（メタ）アクリレートである。
＜その他の成分＞
本開示の重合体は、上記カチオン性基含有単量体及び疎水性単量体以外のその他の単量体由来の構造単位を有していてもよい。その他の単量体としては、特に制限されず、その他の単量体の単独重合体での溶解性パラメータは、１５以下であっても、１５を超えるものであってもよい。その他の単量体の溶解性パラメータが１５以下であっても、１５を超えるものであっても、上記疎水性単量体を好ましい割合で重合している限り、重合体としての疎水性は充分に維持されることとなる。また、粘度を調整する観点から溶解性パラメータの値にかかわらずエチレン性不飽和基を２個以上有する単量体が含まれていてもよい。エチレン性不飽和基を２個以上有する単量体としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、サッカロース、ソルビトール、１，４－ブタンジオール等のポリオールの２置換以上の水酸基と（メタ）アクリル酸とのエステル類；上記ポリオールの２置換以上のメタクリル酸エステル類；上記ポリオールの２置換以上の水酸基とアリルアルコール、ビニルアルコール等の不飽和アルコールとのエーテル類；フタル酸ジアリル、リン酸トリアリル、メタクリル酸アリル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビニル、１，５－ヘキサジエン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらのその他の単量体は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。抗菌性を向上させる観点から、本発明の重合体はその他の単量体として重合性金属塩を共重合していてもよい。重合性金属塩としてはアクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、α―アリルオキシアクリル酸亜鉛等の不飽和カルボン酸の重金属塩が挙げられる。
本開示の
本開示の重合体は、上記カチオン性基含有単量体及び疎水性単量体以外のその他の単量体由来の構造単位を有していてもよい。その他の単量体としては、特に制限されず、その他の単量体の単独重合体での溶解性パラメータは、１５以下であっても、１５を超えるものであってもよい。その他の単量体の溶解性パラメータが１５以下であっても、１５を超えるものであっても、上記疎水性単量体を好ましい割合で重合している限り、重合体としての疎水性は充分に維持されることとなる。また、粘度を調整する観点から溶解性パラメータの値にかかわらずエチレン性不飽和基を２個以上有する単量体が含まれていてもよい。エチレン性不飽和基を２個以上有する単量体としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、サッカロース、ソルビトール、１，４－ブタンジオール等のポリオールの２置換以上の水酸基と（メタ）アクリル酸とのエステル類；上記ポリオールの２置換以上のメタクリル酸エステル類；上記ポリオールの２置換以上の水酸基とアリルアルコール、ビニルアルコール等の不飽和アルコールとのエーテル類；フタル酸ジアリル、リン酸トリアリル、メタクリル酸アリル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビニル、１，５－ヘキサジエン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらのその他の単量体は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。抗菌性を向上させる観点から、本発明の重合体はその他の単量体として重合性金属塩を共重合していてもよい。重合性金属塩としてはアクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、α―アリルオキシアクリル酸亜鉛等の不飽和カルボン酸の重金属塩が挙げられる。
本開示の
＜分子量＞
本発明の抗菌剤が含むカチオン性基含有重合体の重量平均分子量は、４０００～１００万であることが好ましい。カチオン性基含有重合体の重量平均分子量がこのような範囲であれば、抗菌剤を使用する素材に対する抗菌剤の吸着性が向上する傾向にあるため、洗浄した際に洗い流されることを抑制し、上記素材に対する抗菌作用が向上する傾向にある。上記重量平均分子量として好ましくは４０００～８０万であり、より好ましくは５０００～６０万であり、更に好ましくは６０００～４０万であり、一層好ましくは７０００～２０万であり、更に一層好ましくは７０００～１０万であり、特に好ましくは７０００～８万である。カチオン性基含有重合体の重量平均分子量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
本発明の抗菌剤が含むカチオン性基含有重合体の重量平均分子量は、４０００～１００万であることが好ましい。カチオン性基含有重合体の重量平均分子量がこのような範囲であれば、抗菌剤を使用する素材に対する抗菌剤の吸着性が向上する傾向にあるため、洗浄した際に洗い流されることを抑制し、上記素材に対する抗菌作用が向上する傾向にある。上記重量平均分子量として好ましくは４０００～８０万であり、より好ましくは５０００～６０万であり、更に好ましくは６０００～４０万であり、一層好ましくは７０００～２０万であり、更に一層好ましくは７０００～１０万であり、特に好ましくは７０００～８万である。カチオン性基含有重合体の重量平均分子量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
＜重合体の組成＞
本開示の重合体は、重合体を形成する構造単位の総量１００質量％に対して、カチオン性基含有単量体由来の構造単位を３６～９９．９質量％の割合で有する。好ましくは４０～９９質量％、より好ましくは４２～９８質量％であり、更に好ましくは４３～９７質量％であり、一層好ましくは４５～９６質量％であり、特に好ましくは４７～９５質量％であり、最も好ましくは５０～９４質量％である。
本開示の重合体は、カチオン性基含有単量体由来の構造単位１００質量部あたりの第１～３級アミンの含有量は、皮膚への刺激性の低さの観点から８０質量部以上が好ましく、９０質量部以上が好ましく、９５質量部以上がさらに好ましく、１００質量部であっても良い。
本開示の重合体は、重合体を形成する構造単位の総量１００質量％に対して、カチオン性基含有単量体由来の構造単位を３６～９９．９質量％の割合で有する。好ましくは４０～９９質量％、より好ましくは４２～９８質量％であり、更に好ましくは４３～９７質量％であり、一層好ましくは４５～９６質量％であり、特に好ましくは４７～９５質量％であり、最も好ましくは５０～９４質量％である。
本開示の重合体は、カチオン性基含有単量体由来の構造単位１００質量部あたりの第１～３級アミンの含有量は、皮膚への刺激性の低さの観点から８０質量部以上が好ましく、９０質量部以上が好ましく、９５質量部以上がさらに好ましく、１００質量部であっても良い。
本開示の重合体は、重合体を形成する構造単位の総量１００質量％に対して、疎水性単量体由来の構造単位を０．０１～６４質量％の割合で有することが好ましい。より好ましくは０．０５～６０質量％、更に好ましくは０．１～５８質量％であり、一層好ましくは０．５～５６質量％であり、更に一層好ましくは１～５４質量％であり、特に好ましくは３～５２質量％であり、最も好ましくは５～５０質量％である。
本開示の重合体は、重合体における疎水性単量体由来の構造単位の含有割合が、重合体におけるカチオン性基含有単量体由来の構造単位１００質量％に対して、１～１００質量％であることが好ましい。より好ましくは２～９５質量％、更に好ましくは３～９０質量％であり、一層好ましくは４～８５質量％であり、更に一層好ましくは５～８０質量％であり、特に好ましくは１０～７５質量％である。本発明の重合体における疎水性単量体由来の構造単位の含有割合がこのような範囲であれば、上記重合体の抗菌性能が向上する傾向にある。
本開示の重合体は、重合体における疎水性単量体由来の構造単位の含有割合が、重合体におけるカチオン性基含有単量体由来の構造単位１００質量％に対して、１～１００質量％であることが好ましい。より好ましくは２～９５質量％、更に好ましくは３～９０質量％であり、一層好ましくは４～８５質量％であり、更に一層好ましくは５～８０質量％であり、特に好ましくは１０～７５質量％である。本発明の重合体における疎水性単量体由来の構造単位の含有割合がこのような範囲であれば、上記重合体の抗菌性能が向上する傾向にある。
本開示の重合体の疎水性単量体由来の構造単位として（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構造単位を有する場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構造単位の割合は、重合体を形成する構造単位の総量１００質量％に対して、０．０１～６４質量％であることが好ましい。より好ましくは１～５４質量％、更に好ましくは３～５２質量％である。
本開示の重合体は、重合体を形成する構造単位の総量１００質量％に対して、不飽和モノカルボン酸由来の構造単位の含有割合は、重合体の加水分解の促進などの保存安定性の観点から０～１０質量％であることが好ましい。より好ましくは、０～８質量％、更に好ましくは０～５質量％である。
本開示の重合体は、重合体を形成する構造単位の総量１００質量％に対して、不飽和モノカルボン酸由来の構造単位の含有割合は、重合体の加水分解の促進などの保存安定性の観点から０～１０質量％であることが好ましい。より好ましくは、０～８質量％、更に好ましくは０～５質量％である。
本開示の重合体は、疎水性単量体由来の構造単位の総量１００質量％に対して、不飽和モノカルボン酸由来の構造単位の含有割合は、重合体の加水分解の促進などの観点から０～１０質量％であることが好ましい。より好ましくは、０～８質量％、更に好ましくは０～５質量％である。
本開示の重合体は、重合体を形成する構造単位の総量１００質量％に対して、その他の単量体由来の構造単位の含有割合が、０～１０質量％であることが好ましい。より好ましくは、０～８質量％、更に好ましくは０～５質量％である。その他の単量体の中でもエチレン性不飽和基を２個以上有する単量体由来の構造単位の含有割合は、重合体を形成する構造単位の総量１００質量％に対して０～１％であることが好ましく、より好ましくは、０～０．５質量％、更に好ましくは０～０．１質量％である。
本開示の重合体は、重合体を形成する構造単位の総量１００質量％に対して、その他の単量体由来の構造単位の含有割合が、０～１０質量％であることが好ましい。より好ましくは、０～８質量％、更に好ましくは０～５質量％である。その他の単量体の中でもエチレン性不飽和基を２個以上有する単量体由来の構造単位の含有割合は、重合体を形成する構造単位の総量１００質量％に対して０～１％であることが好ましく、より好ましくは、０～０．５質量％、更に好ましくは０～０．１質量％である。
＜酸＞
本開示において酸は、特に限定されないが、例えばカチオン性基含有単量体由来の構造単位の中でも第１～３級アミノ基を中和する目的で使用される。酸は、本開示の組成物において、上記アミノ基その他の塩基により中和されて塩の形態で存在しても良く、未中和の形態で存在していても良い。中和に用いる酸としては、特に制限されるものではないが、無機酸または有機酸が挙げられる。
無機酸としてはリン酸、硫酸、硝酸、塩酸等が挙げられ、中和後の保存安定性や化粧品への配合性の観点からリン酸が好ましい。
有機酸としては、カルボキシ基含有化合物、リン酸基含有化合物、ヒドロキシカルボン酸基含有化合物、アルキル硫酸、アルキルリン酸、アミノ酸誘導体、アスコルビン酸、タウリン等が挙げられる。
本開示において酸は、特に限定されないが、例えばカチオン性基含有単量体由来の構造単位の中でも第１～３級アミノ基を中和する目的で使用される。酸は、本開示の組成物において、上記アミノ基その他の塩基により中和されて塩の形態で存在しても良く、未中和の形態で存在していても良い。中和に用いる酸としては、特に制限されるものではないが、無機酸または有機酸が挙げられる。
無機酸としてはリン酸、硫酸、硝酸、塩酸等が挙げられ、中和後の保存安定性や化粧品への配合性の観点からリン酸が好ましい。
有機酸としては、カルボキシ基含有化合物、リン酸基含有化合物、ヒドロキシカルボン酸基含有化合物、アルキル硫酸、アルキルリン酸、アミノ酸誘導体、アスコルビン酸、タウリン等が挙げられる。
本開示のカルボキシ基含有化合物としては、例えば酢酸、プロピオン酸、安息香酸、脂肪族モノカルボン酸、等のカルボキシ基を一つ有する化合物；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シュウ酸、ジエチレントリアミン五酢酸等の複数のカルボキシ基含有化合物などが挙げられ、複数のカルボキシ基含有化合物がより好ましい。上記複数のカルボキシ基含有化合物は、２個以上のカルボキシ基を有すればよいが、例えば、１分子中に２～１０個のカルボキシ基を有することが好ましく、２～５個のカルボキシ基を有することが好ましく、２～３個のカルボキシ基を有することが好ましい。１分子に含まれるカルボキシ基の数が上記範囲であると、本開示の組成物の保存安定性が向上する傾向にある。
本開示のリン酸基含有化合物としてはエチドロン酸、フィチン酸などが挙げられる。
本開示のヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マンデル酸、サリチル酸、グルコン酸、没食子酸等が挙げられ、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、マンデル酸がより好ましい。
本開示のアミノ酸誘導体としては、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、セリン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、ジヨードチロシン、リシン、アルギニン、ヒスチジン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、プロリン、オキシプロリン、グルタミン等が挙げられ、グルタミン酸、アスパラギン酸がより好ましい。
本開示のヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マンデル酸、サリチル酸、グルコン酸、没食子酸等が挙げられ、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、マンデル酸がより好ましい。
本開示のアミノ酸誘導体としては、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、セリン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、ジヨードチロシン、リシン、アルギニン、ヒスチジン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、プロリン、オキシプロリン、グルタミン等が挙げられ、グルタミン酸、アスパラギン酸がより好ましい。
本開示の酸としては、水への溶解性と保存安定性の観点から、リン酸、複数のカルボキシ基含有化合物、複数のリン酸基含有化合物、ヒドロキシカルボン酸基含有化合物、アミノ酸誘導体およびアスコルビン酸が好ましく、クエン酸、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、グルタミン酸、アスパラギン酸がより好ましい。本開示の組成物が上記から選択される酸を含有する場合、組成物の保存安定性が向上する傾向にある。
一方、臭いの観点から本開示の酸１００質量部に対し、酢酸の含有割合は１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましく、酢酸を含まないことがさらに好ましい。なお本開示において含まないとは意図的に用いないことを意味する。
一方、臭いの観点から本開示の酸１００質量部に対し、酢酸の含有割合は１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましく、酢酸を含まないことがさらに好ましい。なお本開示において含まないとは意図的に用いないことを意味する。
＜組成物＞
本開示の組成物は、カチオン性基含有単量体由来の構造単位および疎水性単量体由来の構造単位を有する重合体（Ａ）と、酸を含むことを特徴としている。
本開示の組成物は、組成物１００質量部における重合体（Ａ）の含有量は、使用感と抗菌性の発現の両立の観点から０．００００１質量部以上であってよく、０．００００５質量部以上が好ましく、０．００００７質量部以上がより好ましく、０．０００１質量部以上がさらに好ましく、使用感の観点から５．０質量部以下であってよく、４．０質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下がさらに好ましい。
本開示の組成物は、組成物１００質量部における酸の含有量は、配合性と保存安定性の観点から０．００００１質量部以上であってよく、０．００００５質量部以上が好ましく、０．０００１質量部以上がより好ましく、０．０００５質量部以上がさらに好ましく、配合性と保存安定性の観点から１．０質量部以下であってよく、０．７質量部以下が好ましく、０．６質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下がさらに好ましい。
本開示の組成物は、組成物１００質量部における酢酸の含有量は、臭いの観点から０．１質量部以下であってよく、０．０５質量部以下が好ましく、０．０２質量部以下がより好ましく、酢酸を含まないことがさらに好ましい。なお本開示において含まないとは意図的に用いないことを意味する。
本開示の組成物は、カチオン性基含有単量体由来の構造単位および疎水性単量体由来の構造単位を有する重合体（Ａ）と、酸を含むことを特徴としている。
本開示の組成物は、組成物１００質量部における重合体（Ａ）の含有量は、使用感と抗菌性の発現の両立の観点から０．００００１質量部以上であってよく、０．００００５質量部以上が好ましく、０．００００７質量部以上がより好ましく、０．０００１質量部以上がさらに好ましく、使用感の観点から５．０質量部以下であってよく、４．０質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下がさらに好ましい。
本開示の組成物は、組成物１００質量部における酸の含有量は、配合性と保存安定性の観点から０．００００１質量部以上であってよく、０．００００５質量部以上が好ましく、０．０００１質量部以上がより好ましく、０．０００５質量部以上がさらに好ましく、配合性と保存安定性の観点から１．０質量部以下であってよく、０．７質量部以下が好ましく、０．６質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下がさらに好ましい。
本開示の組成物は、組成物１００質量部における酢酸の含有量は、臭いの観点から０．１質量部以下であってよく、０．０５質量部以下が好ましく、０．０２質量部以下がより好ましく、酢酸を含まないことがさらに好ましい。なお本開示において含まないとは意図的に用いないことを意味する。
本開示の組成物において、重合体（Ａ）に含まれるカチオン性基１モルに対する酸の合計量が０．１０モル％以上であってよく、０．１５モル％以上が好ましく、０．２０モル％以上がより好ましく、０．２５モル％以上がさらに好ましく、１．５０モル％以下であってよく、１．４０モル％以下が好ましく、１．３０モル％以下がより好ましく、１．２０モル％以下がさらに好ましい。上記範囲である場合、組成物の保存安定性が向上する傾向にある。
本開示の組成物は、カチオン性基含有単量体由来の構造単位１モルに対する酸の合計量が０．１０モル％以上であってよく、０．１５モル％以上が好ましく、０．２０モル％以上がより好ましく、０．２５モル％以上がさらに好ましく、１．５０モル％以下であってよく、１．４０モル％以下が好ましく、１．３０モル％以下がより好ましく、１．２０モル％以下がさらに好ましい。
本開示の組成物は、用いる用途に応じて組成物のｐＨを決定することができる。
例えば、スキンケア用途；化粧水、美容液、ジェル、乳液、クリーム、ミスト化粧料など、ヘアケア用途；シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアミルク、ヘアミスト、育毛ローション、ヘアワックス、ヘアジェル、ヘアスプレーなど、メイクアップ用途；リキッドファンデーション、チークなどにおいてはｐＨは２．５以上が好ましく、３．０以上がより好ましく、３．５以上がさらに好ましく、８．０以下が好ましく、７．５以下がより好ましく、７．０以下がさらに好ましい。脂肪酸系ボディーソープ、脂肪酸系洗顔フォーム、固形石鹸などにおいて、ｐＨは７．５以上が好ましく、８．０以上がより好ましく、８．５以上がさらに好ましく、１２．０以下が好ましく、１１．５以下がより好ましく、１１．０以下がさらに好ましい。
サンケア用途；Ｏ／Ｗジェル、ミルクなどにおいてはｐＨ４．５以上が好ましく、５．０以上がより好ましく、５．５以上がさらに好ましく９．０以下が好ましく、８．５以下がより好ましく、８．０以下がさらに好ましい。
例えば、スキンケア用途；化粧水、美容液、ジェル、乳液、クリーム、ミスト化粧料など、ヘアケア用途；シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアミルク、ヘアミスト、育毛ローション、ヘアワックス、ヘアジェル、ヘアスプレーなど、メイクアップ用途；リキッドファンデーション、チークなどにおいてはｐＨは２．５以上が好ましく、３．０以上がより好ましく、３．５以上がさらに好ましく、８．０以下が好ましく、７．５以下がより好ましく、７．０以下がさらに好ましい。脂肪酸系ボディーソープ、脂肪酸系洗顔フォーム、固形石鹸などにおいて、ｐＨは７．５以上が好ましく、８．０以上がより好ましく、８．５以上がさらに好ましく、１２．０以下が好ましく、１１．５以下がより好ましく、１１．０以下がさらに好ましい。
サンケア用途；Ｏ／Ｗジェル、ミルクなどにおいてはｐＨ４．５以上が好ましく、５．０以上がより好ましく、５．５以上がさらに好ましく９．０以下が好ましく、８．５以下がより好ましく、８．０以下がさらに好ましい。
本開示の組成物は、重合体（Ａ）および酸以外の化合物を含んでいても良い。重合体（Ａ）および酸以外の化合物としては、特に制限されないが、例えば、水、ノニオン性界面活性剤、アルコール、増粘剤、粉末成分、ｐＨ調整剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、油剤、保湿剤、水溶性高分子、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、防腐剤、抗菌剤、着色剤、香料等である。などが挙げられる。例えば、生分解性キレート剤である３－ヒドロキシ－２，２‘イミノジコハク酸またはその塩（例えば、４ナトリウム塩）は、酸性からアルカリ性領域において、抗菌性、スカム抑制効果、油脂の酸化抑制効果および黄変抑制効果を持つことから、本開示の化粧料組成物に含まれていても良い。
本開示において水とは、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、軟水、硬水、天然水、海洋深層水、アルカリイオン水、その他各種方法によって得られる精製水等が挙げられる。
本開示の組成物は、化粧料用組成物合計１００質量％に対して、水を１質量％以上含むことが好ましく、５質量％以上で含むことがより好ましく、１０質量％以上である含むことがより好ましい。一方、本開示の化粧料用組成物は、化粧料用組成物合計１００質量％に対して、水を９９質量％以下含むことが好ましく、９５質量％以下で含むことがより好ましく、９０質量％以下である含むことがより好ましい。上記範囲であると、化粧料として用いた際の使用感、保存安定性がより向上する傾向にある。
本開示の組成物は、化粧料用組成物合計１００質量％に対して、水を１質量％以上含むことが好ましく、５質量％以上で含むことがより好ましく、１０質量％以上である含むことがより好ましい。一方、本開示の化粧料用組成物は、化粧料用組成物合計１００質量％に対して、水を９９質量％以下含むことが好ましく、９５質量％以下で含むことがより好ましく、９０質量％以下である含むことがより好ましい。上記範囲であると、化粧料として用いた際の使用感、保存安定性がより向上する傾向にある。
本開示において、ノニオン性界面活性剤は、水に溶解した際にイオン性を示さないが、界面活性の性質を持つ化合物である。
本開示のノニオン性界面活性剤としてはエステル型ノニオン性界面活性剤、エーテル型ノニオン性界面活性剤などが挙げられる。
例えばエステル型ノニオン性界面活性剤は、脂肪酸とアルコールのエステル、脂肪酸と糖のエステルである。例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等である。脂肪酸は炭化水素基を有するカルボン酸であり、炭化水素基の炭素数は２から２５が好ましく、より好ましくは８から２２がより好ましく、８から１８が特に好ましい。例えばエーテル型ノニオン性界面活性剤は、長鎖アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた化合物であるアルキルポリアルキレングリコール等があり、例えばアルキルポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等である。
本開示のノニオン性界面活性剤としてはエステル型ノニオン性界面活性剤、エーテル型ノニオン性界面活性剤などが挙げられる。
例えばエステル型ノニオン性界面活性剤は、脂肪酸とアルコールのエステル、脂肪酸と糖のエステルである。例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等である。脂肪酸は炭化水素基を有するカルボン酸であり、炭化水素基の炭素数は２から２５が好ましく、より好ましくは８から２２がより好ましく、８から１８が特に好ましい。例えばエーテル型ノニオン性界面活性剤は、長鎖アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた化合物であるアルキルポリアルキレングリコール等があり、例えばアルキルポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等である。
本開示のノニオン性界面活性剤において、好ましい形態の一つとして、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）値の異なる２種類以上のノニオン性界面活性剤を使用出来る。界面活性剤の水と油への親和性程度を示す値として、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）値があり、例えばＨＬＢ値が８から１６であれば、水に安定に分散しＯ／Ｗ型の乳化剤として好適に使用出来、ＨＬＢ値が３から６であれば、水への溶解性が低いが、わずかに分散することができ、Ｗ／Ｏ型の乳化剤として好適に使用できる。
ＨＬＢ値が異なる２種類以上を使用する場合は、少なくともＨＬＢ値が８から１６のノニオン性界面活性剤から選ばれる１種類以上とＨＬＢ値が３から６のノニオン性界面活性剤から選ばれる１種類以上を用いる。このようなＨＬＢ値が異なる２種類のノニオン性界面活性剤を用いることで、αゲルを構成する２分子膜構造が固定され、強度の高い２分子膜となり形成される油滴の強度が増し安定となる。例えばＨＬＢ値が８から１６のノニオン性界面活性剤としてはポリグリセリン脂肪酸エステルであり、特に好ましくはステアリン酸ポリグリセリル５である。例えばＨＬＢ値が３から６のノニオン性界面活性剤はグリセリン脂肪酸エステルであり、特に好ましくはステアリン酸グリセリルである。
ＨＬＢ値が８から１６のノニオン性界面活性剤から選ばれる１種類以上とＨＬＢ値が３から６のノニオン性界面活性剤から選ばれる１種類以上を用いる場合に、ノニオン性界面活性剤の全質量％に対して、ＨＬＢ値が８から１６のノニオン性界面活性剤から選ばれる１種類以上が含まれる割合は３０質量％から９０質量％であることが好ましい。この範囲であれば、αゲルの結晶構造が安定となる。上記のようにＨＬＢが異なる２種類以上を混合する場合に、必要に応じてさらに高級アルコールを使用しても良い。高級アルコールは炭素数８以上の炭化水素基を有するアルコールであり、炭化水素基は直鎖であってもよく分岐していてもよい。特に好ましくは炭素数１４～２２の一種以上を組み合わせて用いる。
本開示のノニオン性界面活性剤において別の好ましい形態の一つとしてＨＬＢが８から１６のノニオン性界面活性剤を用いる場合に、ＨＬＢ値が３から６のノニオン性界面活性剤から選ばれる１種類以上を用いない場合において、高級アルコールを用いることが好ましい。このようなＨＬＢ値が高いノニオン性界面活性剤と高級アルコールを用いることで、αゲルを構成する２分子膜構造が固定され、強度の高い２分子膜となり形成される油滴の強度が増し安定となる。高級アルコールは炭素数８以上の炭化水素基を有するアルコールであり、炭化水素基は直鎖であってもよく分岐していてもよい。特に好ましくは炭素数１４～２２の一種以上を組み合わせて用いる。
本開示の油剤としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素、ホホバ油、液状ラノリン等のロウ類、ミリスチン酸イソプロピル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン等のエステル、ヒマシ油、マカデミアナッツ油等の油脂類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン油等が挙げられる。
本開示の保湿剤としては、多価アルコール及び糖類等が上げられ、具体的には、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、イソプレングリコール、ジグリセリン、メチルプロパンジオール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、エリスリトール、等が挙げられる。
本開示の組成物に多価アルコールを含む際には、重合体（Ａ）の重合時に用いる溶媒として使用した多価アルコールをそのまま用いても良い。
本開示に用いる保湿剤としては、２種以上の保湿剤を含有していても良い。例えばプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、イソプレングリコール、ジグリセリン、メチルプロパンジオールなどの２価のアルコール化合物と、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、エリスリトール等の３価以上のアルコール化合物を混合した混合物を用いても良く、２価のアルコール化合物としてプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオールがより好ましく、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコールがさらに好ましく、１，３－ブチレングリコールが特に好ましく、３価以上のアルコール化合物としては、グリセリンがより好ましい。２種以上の保湿剤を混合した混合物を用いることにより使用感および保湿性の向上の効果が期待できる。当該混合物としては、化粧料を作製する際に別々に添加しても良いが、事前に混合しておくことも好ましい。
２種以上の保湿剤を混合した混合物としては、２価のアルコール化合物と３価以上のアルコール化合物の組合せが挙げられ、２価のアルコール化合物と３価以上のアルコール化合物の質量比（２価のアルコール化合物の質量／３価以上のアルコール化合物の質量）としては、９０．０／１０．０～９９．９／０．１であってよく、９５／５～９９．７／０．３、９９．０／１．０～９９．５／０．５、９９．０／１．０～９９．４／０．６、９９．１／０．９～９９．３／０．７であって良い。上記の範囲で３価以上のアルコール化合物を含むことにより、使用感および保湿性の向上の効果が期待できる。
２種以上の保湿剤を混合した混合物としては、１，３－ブチレングリコールとグリセリンの組合せが挙げられ、１，３－ブチレングリコールとグリセリンの質量比（１，３－ブチレングリコールの質量／グリセリンの質量）としては、９０．０／１０．０～９９．９／０．１であってよく、９５／５～９９．７／０．３、９９．０／１．０～９９．５／０．５、９９．０／１．０～９９．４／０．６、９９．１／０．９～９９．３／０．７であって良い。上記の範囲でグリセリンを含むことにより、使用感および保湿性の向上の効果が期待できる。
本開示の着色剤としては、例えば、無機顔料、天然色素などが挙げられる。
本開示の清涼化剤としては、メントール、メントキシプロパンジオール、モノメンチルグリセリルエーテル、乳酸メンチル、カンフル、オイゲノール、ミント油、ハッカ油などが挙げられる。
本開示のノニオン性界面活性剤において別の好ましい形態の一つとしてＨＬＢが８から１６のノニオン性界面活性剤を用いる場合に、ＨＬＢ値が３から６のノニオン性界面活性剤から選ばれる１種類以上を用いない場合において、高級アルコールを用いることが好ましい。このようなＨＬＢ値が高いノニオン性界面活性剤と高級アルコールを用いることで、αゲルを構成する２分子膜構造が固定され、強度の高い２分子膜となり形成される油滴の強度が増し安定となる。高級アルコールは炭素数８以上の炭化水素基を有するアルコールであり、炭化水素基は直鎖であってもよく分岐していてもよい。特に好ましくは炭素数１４～２２の一種以上を組み合わせて用いる。
本開示の油剤としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素、ホホバ油、液状ラノリン等のロウ類、ミリスチン酸イソプロピル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン等のエステル、ヒマシ油、マカデミアナッツ油等の油脂類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン油等が挙げられる。
本開示の保湿剤としては、多価アルコール及び糖類等が上げられ、具体的には、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、イソプレングリコール、ジグリセリン、メチルプロパンジオール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、エリスリトール、等が挙げられる。
本開示の組成物に多価アルコールを含む際には、重合体（Ａ）の重合時に用いる溶媒として使用した多価アルコールをそのまま用いても良い。
本開示に用いる保湿剤としては、２種以上の保湿剤を含有していても良い。例えばプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、イソプレングリコール、ジグリセリン、メチルプロパンジオールなどの２価のアルコール化合物と、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、エリスリトール等の３価以上のアルコール化合物を混合した混合物を用いても良く、２価のアルコール化合物としてプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオールがより好ましく、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコールがさらに好ましく、１，３－ブチレングリコールが特に好ましく、３価以上のアルコール化合物としては、グリセリンがより好ましい。２種以上の保湿剤を混合した混合物を用いることにより使用感および保湿性の向上の効果が期待できる。当該混合物としては、化粧料を作製する際に別々に添加しても良いが、事前に混合しておくことも好ましい。
２種以上の保湿剤を混合した混合物としては、２価のアルコール化合物と３価以上のアルコール化合物の組合せが挙げられ、２価のアルコール化合物と３価以上のアルコール化合物の質量比（２価のアルコール化合物の質量／３価以上のアルコール化合物の質量）としては、９０．０／１０．０～９９．９／０．１であってよく、９５／５～９９．７／０．３、９９．０／１．０～９９．５／０．５、９９．０／１．０～９９．４／０．６、９９．１／０．９～９９．３／０．７であって良い。上記の範囲で３価以上のアルコール化合物を含むことにより、使用感および保湿性の向上の効果が期待できる。
２種以上の保湿剤を混合した混合物としては、１，３－ブチレングリコールとグリセリンの組合せが挙げられ、１，３－ブチレングリコールとグリセリンの質量比（１，３－ブチレングリコールの質量／グリセリンの質量）としては、９０．０／１０．０～９９．９／０．１であってよく、９５／５～９９．７／０．３、９９．０／１．０～９９．５／０．５、９９．０／１．０～９９．４／０．６、９９．１／０．９～９９．３／０．７であって良い。上記の範囲でグリセリンを含むことにより、使用感および保湿性の向上の効果が期待できる。
本開示の着色剤としては、例えば、無機顔料、天然色素などが挙げられる。
本開示の清涼化剤としては、メントール、メントキシプロパンジオール、モノメンチルグリセリルエーテル、乳酸メンチル、カンフル、オイゲノール、ミント油、ハッカ油などが挙げられる。
＜重合体（Ａ）の製法＞
本発明の重合体（Ａ）の製造は特に制限されないが、単量体成分を重合する工程（以下、「重合工程」ともいう）を含むことにより製造することができ、単量体成分の具体例及び好ましい例は、上述のとおりである。
上記重合体（Ａ）は、上記単量体成分を重合開始剤の存在下で重合する方法により製造することが好ましい。すなわち、上記重合工程は重合開始剤の存在下で行うことが好ましい。単量体成分を重合させる際には、重合方法に応じて重合開始剤を適宜用いることができる。
本発明の重合体（Ａ）の製造は特に制限されないが、単量体成分を重合する工程（以下、「重合工程」ともいう）を含むことにより製造することができ、単量体成分の具体例及び好ましい例は、上述のとおりである。
上記重合体（Ａ）は、上記単量体成分を重合開始剤の存在下で重合する方法により製造することが好ましい。すなわち、上記重合工程は重合開始剤の存在下で行うことが好ましい。単量体成分を重合させる際には、重合方法に応じて重合開始剤を適宜用いることができる。
上記重合開始剤としては、通常用いられるものを使用することができ、例えば、過酸化水素；過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（イソ酪酸）ジメチル、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ｎ水和物、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二硫酸塩二水和物、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－プロペニル）－２－メチルプロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酢酸、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物等が好適である。これらの重合開始剤のうち、アゾ系化合物が好ましい。上記重合開始剤としては、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
上記重合開始剤の使用量は、上記単量体成分の重合を開始できる量であれば特に制限されないが、全単量体成分１００質量部に対して、通常０．０１～５０質量部であり、好ましくは０．０５～３０質量部、より好ましくは０．０５～２０質量部であることが好ましい。
上記重合開始剤の使用量は、上記単量体成分の重合を開始できる量であれば特に制限されないが、全単量体成分１００質量部に対して、通常０．０１～５０質量部であり、好ましくは０．０５～３０質量部、より好ましくは０．０５～２０質量部であることが好ましい。
本開示のカチオン性基含有単量体の使用方法としては、４級化剤により４級化した４級アンモニウム塩として用いてもよい。カチオン性基含有単量体の４級化剤としては、上述のとおりである。４級化剤の使用量はカチオン性基含有単量体１モルに対して、０．１～１モルであることが好ましい。
カチオン性基含有単量体の４級化の方法については、本発明の重合体を重合させた後に、４級化剤を加えることによる後添加の方法も好ましい。４級化剤の使用量はカチオン性基含有単量体１モルに対して、０．１～１モルであることが好ましい。
カチオン性基含有単量体の４級化の方法については、本発明の重合体を重合させた後に、４級化剤を加えることによる後添加の方法も好ましい。４級化剤の使用量はカチオン性基含有単量体１モルに対して、０．１～１モルであることが好ましい。
上記重合方法あるいは重合工程において、単量体成分や重合開始剤等の反応容器への添加方法としては、反応容器に単量体成分の全てを仕込み、重合開始剤を反応容器内に添加することによって共重合を行う方法；反応容器に単量体成分の一部を仕込み、重合開始剤と残りの単量体成分を反応容器内に連続してあるいは段階的に（好ましくは連続して）添加することによって共重合を行う方法；反応容器に重合溶媒を仕込み、単量体成分と重合開始剤の全量を添加する方法；単量体のうちの一（例えば、カチオン性基含有単量体）の一部を反応容器に仕込み、重合開始剤と残りの単量体成分を反応容器内に（好ましくは連続して）添加することによって共重合を行う方法等が好適である。このような方法の中でも、得られる重合体の分子量分布を狭く（シャープに）することができうることから、重合開始剤と単量体成分を反応容器に逐次滴下する方法で共重合を行うことが好ましい。
上記共重合方法としては、例えば、溶液重合やバルク重合、懸濁重合、乳化重合、リビング重合やグラフト重合等の方法で行うことができ、特に限定されるものではないが、溶液重合が好ましい。この際使用できる溶媒は、水単独もしくは水と溶剤との混合溶媒であることが好ましい。水のみを使用する場合には、脱溶剤工程を省略できる点で好適である。上記重合方法あるいは重合工程は、回分式でも連続式でも行うことができる。また、共重合の際、必要に応じて使用される溶媒としては、公知のものを使用でき、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等の１価のアルコール類；グリセリン、（ポリ）エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール（１，３－ブタンジオール）、ジプロピレングリコール等の多価アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタン等の芳香族又は脂肪族炭化水素類；酢酸エチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類等が好適である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、単量体成分及び得られる重合体の溶解性の点から、水及び炭素数１～４の低級アルコールからなる群より選択される１種又は２種以上の溶媒を用いることが好ましい。上記溶媒は、比較的安価なものであり、本発明の製造方法は、経済的にも優れる。また、上記共重合方法においては、水にプロピレングリコールやエチレングリコール等の多価アルコール溶媒を加えて重合してもよい。上記多価アルコール溶媒は水と併用することによって、ポリマーの溶解性を高めることができ、ソープフリー重合をより充分に抑制することができる。これにより、水溶性に乏しいポリマーの生成をより充分に抑制し、溶液の透明性をより向上させることができる。上記多価アルコール溶媒と水とを併用する場合、水１００質量％に対する多価アルコール溶媒の割合は、０～２００質量％であることが好ましい。本発明の重合体の製造方法は、必要に応じて、任意の連鎖移動剤、ｐＨ調節剤、緩衝剤などを用いることができる。得られたポリマーは水に任意に溶解するもの、もしくは任意に分散するものどちらでもよいが、水に任意に溶解するものが特に好ましい。上記重合の際の温度は特に限定されないが、通常５０～１２０℃であり、好ましくは６０～１１０℃である。重合時の温度が上記範囲であれば、残存単量体成分が少なくなる傾向にある。なお、重合時の温度は、重合反応の進行中において、常に一定に保持する必要はなく、例えば、室温から重合を開始し、適当な昇温時間又は昇温速度で設定温度まで昇温し、その後、設定温度を保持するようにしてもよいし、単量体成分や開始剤等の滴下方法に応じて、重合反応の進行中に経時的に重合温度を変動（昇温又は降温）させてもよい。
また、単量体成分を重合させる際には、単量体成分が均一に重合するようにするために、適宜、撹拌することが好ましい。
上記重合における重合時間は特に制限されず、重合反応の進行状況に応じて適宜設定すればよいが、通常、２～９時間程度である。なお、本発明において、「重合時間」とは単量体の滴下前の加熱撹拌を行っている時間、単量体を添加している時間及び単量体の滴下後の熟成時間を表す。
上記重合における反応系内の圧力としては、常圧（大気圧）下、減圧下、加圧下のいずれであってもよく、これらを組み合わせても良い。反応系内の雰囲気としては、空気雰囲気でも不活性雰囲気でもどちらでもよい。
上記重合における重合時間は特に制限されず、重合反応の進行状況に応じて適宜設定すればよいが、通常、２～９時間程度である。なお、本発明において、「重合時間」とは単量体の滴下前の加熱撹拌を行っている時間、単量体を添加している時間及び単量体の滴下後の熟成時間を表す。
上記重合における反応系内の圧力としては、常圧（大気圧）下、減圧下、加圧下のいずれであってもよく、これらを組み合わせても良い。反応系内の雰囲気としては、空気雰囲気でも不活性雰囲気でもどちらでもよい。
上記重合反応系における重合反応が終了した時点での水溶液中の固形分濃度（すなわち単量体の重合固形分濃度）は、２０質量％以上が好ましく、２５～８０質量％であることがより好ましい。このように重合反応終了時の固形分濃度が２０質量％以上と高ければ、高濃度かつ一段で重合を行うことができる。そのため、従来の製造方法では場合によっては必要であった濃縮工程を省略することができるなど、効率よく重合体を含む抗菌剤を得ることができる。それゆえ、その製造効率を大幅に上昇させたものとすることができ、その結果、本発明の抗菌剤の生産性を大幅に向上し、製造コストの上昇も抑制することが可能となる。
本発明の重合体の製造方法は、全ての使用原料の添加が終了した以後に、単量体の重合率を上げること等を目的として熟成工程を設けても良い。熟成時間は、通常１～２４０分間、好ましくは１～１８０分間、より好ましくは１～１２０分間である。熟成時間が１分間未満の場合には、熟成不十分につき単量体成分が残ることがあり、残存単量体に起因する毒性や臭気などが問題となる。
また、熟成工程における好ましい重合体溶液の温度は、上記重合温度と同様の範囲である。したがって、ここでの温度も一定温度（好ましくは上記滴下が終了した時点での温度）で保持してもよいし、熟成中に経時的に温度を変化させてもよい。
本開示の重合体の製法は、上記の重合工程に加え、必要に応じてその他の任意の工程を含んでいても良い。上記任意の工程として、熟成工程、濃縮工程、精製工程、乾燥工程、希釈工程等が例示される。
また、熟成工程における好ましい重合体溶液の温度は、上記重合温度と同様の範囲である。したがって、ここでの温度も一定温度（好ましくは上記滴下が終了した時点での温度）で保持してもよいし、熟成中に経時的に温度を変化させてもよい。
本開示の重合体の製法は、上記の重合工程に加え、必要に応じてその他の任意の工程を含んでいても良い。上記任意の工程として、熟成工程、濃縮工程、精製工程、乾燥工程、希釈工程等が例示される。
＜組成物の製造方法＞
本開示の組成物は、上記製造方法によって得られた重合体（Ａ）に酸を添加する工程を含む。酸の具体例及び好ましい例は、上述のとおりである。
本開示の組成物の製造方法において、重合体（Ａ）のカチオン性基単量体１モルに対する酸の合計量は、水への溶解性と水へ溶解させた際の保存安定性の観点から１．５０モル％以下であってよく、１．４０モル％以下が好ましく、１．３０モル％以下がより好ましく、１．２０モル％以下がさらに好ましい。
本開示の組成物は、上述の通りその他添加剤を添加しても良い。
本開示の組成物は、上記製造方法によって得られた重合体（Ａ）に酸を添加する工程を含む。酸の具体例及び好ましい例は、上述のとおりである。
本開示の組成物の製造方法において、重合体（Ａ）のカチオン性基単量体１モルに対する酸の合計量は、水への溶解性と水へ溶解させた際の保存安定性の観点から１．５０モル％以下であってよく、１．４０モル％以下が好ましく、１．３０モル％以下がより好ましく、１．２０モル％以下がさらに好ましい。
本開示の組成物は、上述の通りその他添加剤を添加しても良い。
＜用途＞
本開示の組成物は、皮膚化粧料、皮膚外用剤又は頭髪（毛髪）化粧料等の化粧料用途に用いられることが好ましい。
上記皮膚化粧料としては特に制限されないが、例えば、化粧水、クリーム、ジェル、乳液、美容液等のスキンケア化粧料； リキッドファンデーション、下地乳液、チークカラー、アイシャドウ、マスカラ、口紅等のメイクアップ化粧料； クレンジングクリーム、洗顔フォーム、液状洗顔料等の洗浄用化粧料； 日焼け止め化粧料等の化粧料（ 医薬部外品を含む） ； 浴用剤等の浴用化粧料が挙げられる。皮膚外用剤としては、リニメント剤、ローション剤、軟膏剤等の外用医薬品等が挙げられる。
上記頭髪化粧料としては特に制限されないが、例えば、シャンプー、リンス、トリートメント、ワックス、スプレー、ジェル、ミスト等が挙げられる。
本開示の組成物は、皮膚化粧料、皮膚外用剤又は頭髪（毛髪）化粧料等の化粧料用途に用いられることが好ましい。
上記皮膚化粧料としては特に制限されないが、例えば、化粧水、クリーム、ジェル、乳液、美容液等のスキンケア化粧料； リキッドファンデーション、下地乳液、チークカラー、アイシャドウ、マスカラ、口紅等のメイクアップ化粧料； クレンジングクリーム、洗顔フォーム、液状洗顔料等の洗浄用化粧料； 日焼け止め化粧料等の化粧料（ 医薬部外品を含む） ； 浴用剤等の浴用化粧料が挙げられる。皮膚外用剤としては、リニメント剤、ローション剤、軟膏剤等の外用医薬品等が挙げられる。
上記頭髪化粧料としては特に制限されないが、例えば、シャンプー、リンス、トリートメント、ワックス、スプレー、ジェル、ミスト等が挙げられる。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
＜重量平均分子量（Ｍｗ）測定＞
装置：東ソー社製 ＥｃｏＳＥＣ ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）検出器
カラム：東ソー社製 ＴＳＫｇｅｌ α－Ｍ、α－２５００
カラム温度：４０℃
流速：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：２０μＬ（試料濃度０．４ｗｔ％の溶離液調製溶液）
検量線：ジーエルサイエンス社製 ポリエチレングリコール
溶離液：０．５Ｍ酢酸＋０．２Ｍ硝酸Ｎａ／アセトニトリル＝５０／５０（ｖ／ｖ）
＜重量平均分子量（Ｍｗ）測定＞
装置：東ソー社製 ＥｃｏＳＥＣ ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）検出器
カラム：東ソー社製 ＴＳＫｇｅｌ α－Ｍ、α－２５００
カラム温度：４０℃
流速：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：２０μＬ（試料濃度０．４ｗｔ％の溶離液調製溶液）
検量線：ジーエルサイエンス社製 ポリエチレングリコール
溶離液：０．５Ｍ酢酸＋０．２Ｍ硝酸Ｎａ／アセトニトリル＝５０／５０（ｖ／ｖ）
＜配合性＞
均一に混合できたものを〇、均一に混合できなかったものを×とした
＜粘度測定＞Ｂ形粘度計（機種：ＢＭＩＩ）（東機産業株式会社製）を使用し、ローター Ｎｏ． ４、回転数 １２ｒｐｍ、測定時間６０秒、温度２５℃の条件にて測定した。
＜ｐＨ測定＞
ＨＯＲＩＢＡ社製ｐＨメーター ＬＡＱＵＡ ｐＨ／ＩＯＮ ＭＥＴＥＲ Ｆ－７２にて測定した。測定温度は２５℃にて測定した。
＜保存安定性＞室温、５℃、５０℃のインキュベーターにて一カ月間保管し、専門パネラー５名による評価を行った。
＜使用感＞専門パネラー５名による官能評価を行った。
＜保存安定性および使用感の評価方法＞専門パネラー５名によって、下記の評価基準に従って、保存安定性、使用感について、絶対評価をし、更にその５人の評点の平均点を下記判定基準により判定した。判定基準は、保存安定性、使用感で共有のものとした。
＜評価基準＞保存安定性／使用感
３点：分離・クリーミングが生じていない／べたつきがなく水々しい
１点：分離・クリーミングが若干生じている／べたつきが少しある
０点：分離・クリーミングが生じている／べたつきがある
＜判定基準＞
〇：２．５点以上
△：１．０点以上２．５点未満
×：１．０点未満
均一に混合できたものを〇、均一に混合できなかったものを×とした
＜粘度測定＞Ｂ形粘度計（機種：ＢＭＩＩ）（東機産業株式会社製）を使用し、ローター Ｎｏ． ４、回転数 １２ｒｐｍ、測定時間６０秒、温度２５℃の条件にて測定した。
＜ｐＨ測定＞
ＨＯＲＩＢＡ社製ｐＨメーター ＬＡＱＵＡ ｐＨ／ＩＯＮ ＭＥＴＥＲ Ｆ－７２にて測定した。測定温度は２５℃にて測定した。
＜保存安定性＞室温、５℃、５０℃のインキュベーターにて一カ月間保管し、専門パネラー５名による評価を行った。
＜使用感＞専門パネラー５名による官能評価を行った。
＜保存安定性および使用感の評価方法＞専門パネラー５名によって、下記の評価基準に従って、保存安定性、使用感について、絶対評価をし、更にその５人の評点の平均点を下記判定基準により判定した。判定基準は、保存安定性、使用感で共有のものとした。
＜評価基準＞保存安定性／使用感
３点：分離・クリーミングが生じていない／べたつきがなく水々しい
１点：分離・クリーミングが若干生じている／べたつきが少しある
０点：分離・クリーミングが生じている／べたつきがある
＜判定基準＞
〇：２．５点以上
△：１．０点以上２．５点未満
×：１．０点未満
＜ＭＩＣ（最小発育阻止濃度）＞
共重合体を含む水溶液をミューラーヒントン培地中で２倍ずつ順次希釈していき、共重合体含有培地の希釈系列を調製した。その後、各濃度の共重合体を含有する培地をポリスチレン製９６穴プレートに５０μＬずつ添加した。次に、１８時間ミューラーヒントン寒天培地上で生育させた大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、ＮＢＲＣ－３９７２）又は黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、ＮＢＲＣ－１３２７６）又は緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、ＮＢＲＣ－１３２７５）のコロニーをバターフィールド緩衝液に懸濁し、１０×１０８個／ｍＬ程度の菌液を調製した。調製した菌液をミューラーヒントン培地中で１０×１０６個／ｍＬ程度まで希釈し、上記で調製した希釈系列に対して５０μＬずつ添加した。３５℃にて２０時間静置後、菌が生育していない培地中の最小の抗菌剤濃度（ｐｐｍ）を最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）として決定した。菌の生育の有無は、目視にて濁度が上昇しているかによって判断した。ＭＩＣの値としては、３００ｐｐｍ以下が好ましく、２００ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下がさらにより好ましく、８０ｐｐｍ以下が特に好ましい。ＭＩＣの値が３００ｐｐｍ以下であれば、静菌性能を発揮するために添加する抗菌剤の量が多くなり過ぎないため、好ましい。
＜保存効力試験＞
日本薬局方に記載の方法に従い、本開示の組成物の保存効力試験を行なった。対象細菌は、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）を用いた。接種後４時間後、３日後、７日後に菌生存率を測定した。
抗菌性の判定は、４時間後の菌生存率が接種菌数の１％以下かつ、３日後、７日後においても菌数が継続的に減少を続けている場合を〇（抗菌性あり）、それ以外を×（抗菌性なし）とした。
共重合体を含む水溶液をミューラーヒントン培地中で２倍ずつ順次希釈していき、共重合体含有培地の希釈系列を調製した。その後、各濃度の共重合体を含有する培地をポリスチレン製９６穴プレートに５０μＬずつ添加した。次に、１８時間ミューラーヒントン寒天培地上で生育させた大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、ＮＢＲＣ－３９７２）又は黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、ＮＢＲＣ－１３２７６）又は緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、ＮＢＲＣ－１３２７５）のコロニーをバターフィールド緩衝液に懸濁し、１０×１０８個／ｍＬ程度の菌液を調製した。調製した菌液をミューラーヒントン培地中で１０×１０６個／ｍＬ程度まで希釈し、上記で調製した希釈系列に対して５０μＬずつ添加した。３５℃にて２０時間静置後、菌が生育していない培地中の最小の抗菌剤濃度（ｐｐｍ）を最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）として決定した。菌の生育の有無は、目視にて濁度が上昇しているかによって判断した。ＭＩＣの値としては、３００ｐｐｍ以下が好ましく、２００ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下がさらにより好ましく、８０ｐｐｍ以下が特に好ましい。ＭＩＣの値が３００ｐｐｍ以下であれば、静菌性能を発揮するために添加する抗菌剤の量が多くなり過ぎないため、好ましい。
＜保存効力試験＞
日本薬局方に記載の方法に従い、本開示の組成物の保存効力試験を行なった。対象細菌は、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）を用いた。接種後４時間後、３日後、７日後に菌生存率を測定した。
抗菌性の判定は、４時間後の菌生存率が接種菌数の１％以下かつ、３日後、７日後においても菌数が継続的に減少を続けている場合を〇（抗菌性あり）、それ以外を×（抗菌性なし）とした。
［合成例－カチオン性基を含有する重合体の合成］
＜合成例１＞
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコに、純水２９．４ｇと１，３－ブタンジオール１００．０ｇ（ＫＨネオケム社製）を仕込み、攪拌下、９０℃に昇温した。次いで攪拌下、８０℃一定状態の重合反応系中に、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート）（共栄社化学社製、以下ＤＡＭと称す）６０．０ｇからなるモノマー溶液１と、メタクリル酸エチル（共栄社化学社製、以下ＥＭＡと称す）４０．０ｇからなるモノマー溶液２と、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（富士フイルム和光純薬社製、以下Ｖ－５０と称す）１０％水溶液１８．３ｇからなる開始剤水溶液をそれぞれ別々の滴下ノズルより滴下した。滴下開始時間に関して、モノマー溶液１、２と開始剤水溶液は同時に滴下を開始し、モノマー溶液１は１８０分間、モノマー溶液２は１７０分間、開始剤水溶液は２１０分間滴下した。全滴下終了後、さらに３０分間反応溶液を８０℃に保持して熟成し、重合を完結させたのち、純水５５．２ｇと１，３－ブタンジオール２０５．５ｇを添加して共重合体１を得た。得られた共重合体１の固形分は１９．７％、ｐＨは９．０、重量平均分子量は３００００であった。
＜合成例１＞
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコに、純水２９．４ｇと１，３－ブタンジオール１００．０ｇ（ＫＨネオケム社製）を仕込み、攪拌下、９０℃に昇温した。次いで攪拌下、８０℃一定状態の重合反応系中に、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート）（共栄社化学社製、以下ＤＡＭと称す）６０．０ｇからなるモノマー溶液１と、メタクリル酸エチル（共栄社化学社製、以下ＥＭＡと称す）４０．０ｇからなるモノマー溶液２と、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（富士フイルム和光純薬社製、以下Ｖ－５０と称す）１０％水溶液１８．３ｇからなる開始剤水溶液をそれぞれ別々の滴下ノズルより滴下した。滴下開始時間に関して、モノマー溶液１、２と開始剤水溶液は同時に滴下を開始し、モノマー溶液１は１８０分間、モノマー溶液２は１７０分間、開始剤水溶液は２１０分間滴下した。全滴下終了後、さらに３０分間反応溶液を８０℃に保持して熟成し、重合を完結させたのち、純水５５．２ｇと１，３－ブタンジオール２０５．５ｇを添加して共重合体１を得た。得られた共重合体１の固形分は１９．７％、ｐＨは９．０、重量平均分子量は３００００であった。
［製造例－共重合体含有水溶液の作製］
＜製造例１＞
共重合体１にクエン酸を添加してｐＨ６に調整し、固形分濃度２％の水溶液に調整した。
＜製造例２＞
製造例１のクエン酸を乳酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例３＞
製造例１のクエン酸をリン酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例４＞
製造例１のクエン酸をコハク酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例５＞
製造例１のクエン酸をリンゴ酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例６＞
製造例１のクエン酸をエチドロン酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例７＞
製造例１のクエン酸をアスコルビン酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例８＞
製造例１のクエン酸をマンデル酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例９＞
製造例１のクエン酸をグルタミン酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例１０＞
製造例１のクエン酸をアスパラギン酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例１１＞
製造例１のクエン酸を酒石酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜比較製造例１＞
共重合体１の固形分濃度が２％になるようイオン交換水を添加して調整した。
＜比較製造例２＞
製造例１のクエン酸をフィチン酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜比較製造例３＞
製造例１のクエン酸をセリンに変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜比較製造例４＞
製造例１のクエン酸をタウリンに変更した以外は製造例１同様に調整した。
製造例１から製造例１１、比較製造例１から比較製造例４について、保存安定性、ｐＨ、抗菌性（ＭＩＣ）について評価を行なった。結果を表１、表２、表３に示した。
＜製造例１＞
共重合体１にクエン酸を添加してｐＨ６に調整し、固形分濃度２％の水溶液に調整した。
＜製造例２＞
製造例１のクエン酸を乳酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例３＞
製造例１のクエン酸をリン酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例４＞
製造例１のクエン酸をコハク酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例５＞
製造例１のクエン酸をリンゴ酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例６＞
製造例１のクエン酸をエチドロン酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例７＞
製造例１のクエン酸をアスコルビン酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例８＞
製造例１のクエン酸をマンデル酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例９＞
製造例１のクエン酸をグルタミン酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例１０＞
製造例１のクエン酸をアスパラギン酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜製造例１１＞
製造例１のクエン酸を酒石酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜比較製造例１＞
共重合体１の固形分濃度が２％になるようイオン交換水を添加して調整した。
＜比較製造例２＞
製造例１のクエン酸をフィチン酸に変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜比較製造例３＞
製造例１のクエン酸をセリンに変更した以外は製造例１同様に調整した。
＜比較製造例４＞
製造例１のクエン酸をタウリンに変更した以外は製造例１同様に調整した。
製造例１から製造例１１、比較製造例１から比較製造例４について、保存安定性、ｐＨ、抗菌性（ＭＩＣ）について評価を行なった。結果を表１、表２、表３に示した。
表１、表２に示すとおり、製造例１から製造例１１は保存安定性に優れていることがわかった。
表３に示すとおり、製造例１から製造例１１は抗菌性に優れていることがわかった。
表３に示すとおり、製造例１から製造例１１は抗菌性に優れていることがわかった。
［製造例－共重合体含有組成物の作製］
＜製造例１２＞
（１）イオン交換水６５．５部と、１、３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム株式会社製）５．０部と、化粧品用濃グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）８．０部と、サンソフトα－Ｃ（太陽化学株式会社製）５．０部とを混合し、攪拌しながら８０℃±５℃に加温して均一になるまで溶解する。（２）オリーブスクワラン（高級アルコール工業株式会社製）５．０部と、ＣＥＨ（高級アルコール工業株式会社製）５．０部と、ＫＦ－９６Ａ－１００ＣＳ（信越化学工業株式会社製）０．５部と、ＴＡＩＳＥＴ ５０－Ｃ（太陽化学株式会社製）１．０部とを混合し、攪拌しながら８０℃±５℃に加温して均一になるまで溶解する。（３）（１）を８０℃±５℃に加温したまま、ホモミキサー（プライミクス株式会社製 ラボ・リューション）５０００ｒｐｍで攪拌し、（２）を少量ずつ添加し乳化させ均一な混合液とし、３５℃まで冷却した。（４）（３）に共重合体１にクエン酸を添加してｐＨ６に調整し固形分濃度２％の水溶液に調整した共重合体１水溶液５．０部を攪拌しながら混合し、製造例１２のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１２＞
（１）イオン交換水６５．５部と、１、３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム株式会社製）５．０部と、化粧品用濃グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）８．０部と、サンソフトα－Ｃ（太陽化学株式会社製）５．０部とを混合し、攪拌しながら８０℃±５℃に加温して均一になるまで溶解する。（２）オリーブスクワラン（高級アルコール工業株式会社製）５．０部と、ＣＥＨ（高級アルコール工業株式会社製）５．０部と、ＫＦ－９６Ａ－１００ＣＳ（信越化学工業株式会社製）０．５部と、ＴＡＩＳＥＴ ５０－Ｃ（太陽化学株式会社製）１．０部とを混合し、攪拌しながら８０℃±５℃に加温して均一になるまで溶解する。（３）（１）を８０℃±５℃に加温したまま、ホモミキサー（プライミクス株式会社製 ラボ・リューション）５０００ｒｐｍで攪拌し、（２）を少量ずつ添加し乳化させ均一な混合液とし、３５℃まで冷却した。（４）（３）に共重合体１にクエン酸を添加してｐＨ６に調整し固形分濃度２％の水溶液に調整した共重合体１水溶液５．０部を攪拌しながら混合し、製造例１２のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１３＞
共重合体１に添加するクエン酸を乳酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１３のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１４＞
共重合体１に添加するクエン酸をリン酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１４のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１５＞
共重合体１に添加するクエン酸をコハク酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１５のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１６＞
共重合体１に添加するクエン酸をリンゴ酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１６のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１７＞
共重合体１に添加するクエン酸をエチドロン酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１７のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１８＞
共重合体１に添加するクエン酸をアスコルビン酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１８のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１９＞
共重合体１に添加するクエン酸をマンデル酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１９のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例２０＞
共重合体１に添加するクエン酸をグルタミン酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例２０のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例２１＞
共重合体１に添加するクエン酸をアスパラギン酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例２１のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例２２＞
共重合体１に添加するクエン酸を酒石酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例２２のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜比較製造例５＞
固形分濃度２％に調整した共重合体１水溶液を添加しない以外は製造例１１と同様に調整し、比較製造例５のＯ／Ｗ型乳液を得た。
製造例１２から製造例２２、比較製造例５について、ｐＨ、粘度、保存安定性、使用感、抗菌性（保存効力試験）について評価を行なった。結果を表４に示した。
共重合体１に添加するクエン酸を乳酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１３のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１４＞
共重合体１に添加するクエン酸をリン酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１４のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１５＞
共重合体１に添加するクエン酸をコハク酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１５のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１６＞
共重合体１に添加するクエン酸をリンゴ酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１６のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１７＞
共重合体１に添加するクエン酸をエチドロン酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１７のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１８＞
共重合体１に添加するクエン酸をアスコルビン酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１８のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例１９＞
共重合体１に添加するクエン酸をマンデル酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例１９のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例２０＞
共重合体１に添加するクエン酸をグルタミン酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例２０のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例２１＞
共重合体１に添加するクエン酸をアスパラギン酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例２１のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜製造例２２＞
共重合体１に添加するクエン酸を酒石酸に変更した以外は製造例１１と同様に調整し、製造例２２のＯ／Ｗ型乳液を得た。
＜比較製造例５＞
固形分濃度２％に調整した共重合体１水溶液を添加しない以外は製造例１１と同様に調整し、比較製造例５のＯ／Ｗ型乳液を得た。
製造例１２から製造例２２、比較製造例５について、ｐＨ、粘度、保存安定性、使用感、抗菌性（保存効力試験）について評価を行なった。結果を表４に示した。
表４、表５に示すとおり、カチオン性基を含有する重合体を使用した製造例１１から製造例２０はＯ／Ｗ型乳液処方としたときの配合性がよく、保存安定性も優れていることがわかった。使用感については、製造例１１から製造例２０は比較製造例５と同等にべたつきがなく良好であった。
保存効力試験については、カチオン性基を含有する重合体を配合した製造例１１から製造２０について、大腸菌、黄色ブドウ球菌のいずれについても抗菌性があることがわかった。３日後、７日後の保存効力試験においても、菌数の増加が見られず、抗菌性を長期に維持していることがわかった。比較製造例５においては抗菌性がないため、カチオン性基を含有する重合体がＯ／Ｗ型乳液に抗菌性を付与し、かつ保存安定性、使用感に優れることがわかった。
保存効力試験については、カチオン性基を含有する重合体を配合した製造例１１から製造２０について、大腸菌、黄色ブドウ球菌のいずれについても抗菌性があることがわかった。３日後、７日後の保存効力試験においても、菌数の増加が見られず、抗菌性を長期に維持していることがわかった。比較製造例５においては抗菌性がないため、カチオン性基を含有する重合体がＯ／Ｗ型乳液に抗菌性を付与し、かつ保存安定性、使用感に優れることがわかった。
１，３－ブチレングリコールとグリセリンに関し、１，３－ブチレングリコールの質量：グリセリン質量比を９０：１０、９５：５、９９：１、９９．１：０．９、９９．４：０．６とする混合物を作製した。
上記１，３－ブチレングリコールとグリセリンの混合物を用いて、下記表６に示す通り、カチオン性基を含有する重合体との組成物として製造例２３～製造例２７を調製した。表中ＢＧとは１，３－ブチレングリコールと同義である。
上記１，３－ブチレングリコールとグリセリンの混合物を用いて、下記表６に示す通り、カチオン性基を含有する重合体との組成物として製造例２３～製造例２７を調製した。表中ＢＧとは１，３－ブチレングリコールと同義である。
表６に示す通り、１，３－ブチレングリコールとグリセリンの混合物を使用し、カチオン性基を含有する重合体を使用した製造例２３ないし製造例２７はＯ／Ｗ型乳液処方としたときの配合性がよく、保存安定性も優れていることがわかった。使用感については、製造例１２や比較製造例５と同等にべたつきがなく良好であった。
＜使用原料＞
※１ クエン酸一水和物（富士フイルム和光純薬社製）
※２ ムサシノ乳酸５０Ｆ（武蔵野化学研究所社製）
※３ リン酸（富士フイルム和光純薬社製）
※４ コハク酸（富士フイルム和光純薬社製）
※５ ＤＬ－リンゴ酸（富士フイルム和光純薬）
※６ キレスト２１０ＳＤ（キレスト社製）
※７ Ｌ（＋）－アスコルビン酸（富士フイルム和光純薬社製）
※８ （±）－マンデル酸（富士フイルム和光純薬社製）
※９ Ｌ－グルタミン酸（富士フイルム和光純薬社製）
※１０ Ｌ－アスパラギン酸（富士フイルム和光純薬社製）
※１１ Ｌ（＋）－酒石酸（富士フイルム和光純薬社製）
※１２ ５０％ フィチン酸溶液（富士フイルム和光純薬社製）
※１３ Ｌ－セリン（富士フイルム和光純薬社製）
※１４ タウリン（富士フイルム和光純薬社製）
※１５ １、３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム社製）
※１６ 化粧品用濃グリセリン（阪本薬品工業社製）
※１７ サンソフトα－Ｃ（太陽化学社製）
※１８－ＣＥＨ（高級アルコール工業社製
※１９－オリーブスクワラン（高級アルコール工業社製）
※２０－ＫＦ－９６Ａ－１００ＣＳ（信越化学工業社製）
※２１－ＴＡＩＳＥＴ ５０－Ｃ（太陽化学社製）
※１ クエン酸一水和物（富士フイルム和光純薬社製）
※２ ムサシノ乳酸５０Ｆ（武蔵野化学研究所社製）
※３ リン酸（富士フイルム和光純薬社製）
※４ コハク酸（富士フイルム和光純薬社製）
※５ ＤＬ－リンゴ酸（富士フイルム和光純薬）
※６ キレスト２１０ＳＤ（キレスト社製）
※７ Ｌ（＋）－アスコルビン酸（富士フイルム和光純薬社製）
※８ （±）－マンデル酸（富士フイルム和光純薬社製）
※９ Ｌ－グルタミン酸（富士フイルム和光純薬社製）
※１０ Ｌ－アスパラギン酸（富士フイルム和光純薬社製）
※１１ Ｌ（＋）－酒石酸（富士フイルム和光純薬社製）
※１２ ５０％ フィチン酸溶液（富士フイルム和光純薬社製）
※１３ Ｌ－セリン（富士フイルム和光純薬社製）
※１４ タウリン（富士フイルム和光純薬社製）
※１５ １、３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム社製）
※１６ 化粧品用濃グリセリン（阪本薬品工業社製）
※１７ サンソフトα－Ｃ（太陽化学社製）
※１８－ＣＥＨ（高級アルコール工業社製
※１９－オリーブスクワラン（高級アルコール工業社製）
※２０－ＫＦ－９６Ａ－１００ＣＳ（信越化学工業社製）
※２１－ＴＡＩＳＥＴ ５０－Ｃ（太陽化学社製）
Claims (3)
- カチオン性基含有単量体由来の構造単位およびメタクリル酸エチル由来の構造単位を有する重合体（ Ａ ） と、無機リン酸、クエン酸、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、エチドロン酸、アスコルビン酸、マンデル酸、グルタミン酸、アスパラギン酸から選ばれる１種以上を含み、前記カチオン性基１モルに対する酸の合計量が０ ． １ ０ モル以上１ ． ５ ０ モル以下である組成物であり、前記重合体（Ａ）１００質量部に対するカチオン性基含有単量体由来の構造単位の割合が５０質量％以上９４質量％以下であり、メタクリル酸エチル由来の構造単位の割合が５質量％以上５０質量％以下である、組成物。
- 請求項１記載の組成物を用いた化粧料。
- カチオン性基含有単量体と、メタクリル酸エチルを重合する工程と、前記工程により得られた重合体（ Ａ ）に、無機リン酸、クエン酸、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、エチドロン酸、アスコルビン酸、マンデル酸、グルタミン酸、アスパラギン酸から選ばれる１種以上を添加する工程を含み、前記カチオン性基１モルに対する酸の合計量が０ ． １ ０ モル以上１ ． ５ ０ モル以下である組成物であり、前記重合体（Ａ）１００質量部に対するカチオン性基含有単量体由来の構造単位の割合が５０質量％以上９４質量％以下であり、メタクリル酸エチル由来の構造単位の割合が５質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする、組成物の製造方法。
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2008247754A (ja) | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Shiseido Co Ltd | 外用組成物 |
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