JP7850722B2 - 電位誘起劣化の少ない封止材シート - Google Patents
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Description
元素周期表への任意の参照は、CRC Press,Inc.,1990-1991によって出版されたものへの参照である。この表での元素群への参照は、群に番号を付けるための新しい表記法によるものである。
密度は、ASTM D792、方法Bに従って測定される。結果は、グラム/立方センチメートル(g/cc)で報告される。
示差走査熱量測定(DSC)を使用して、広範囲にわたる温度のポリマーの溶融、結晶化、及びガラス転移挙動を測定し得る。例えば、RCS(冷蔵冷却システム、refrigerated cooling system)及びオートサンプラーを備えたTA Instruments Q2000DSCを使用して、本分析を実行する。試験中、使用する窒素パージガス流量は50mL/分である。各試料を約175℃で融解圧縮して薄膜にし、次に、融解した試料を室温(約25℃)まで空冷する。3~10mg、直径6mmの試験片を冷却したポリマーから抽出し、秤量し、軽量アルミニウムパン(約50mg)内に置き、圧着して閉じる。次に、その熱特性を決定するために分析を実行する。
本明細書で使用するとき、「メルトインデックス」又は「MI」という用語は、溶融状態にあるときに熱可塑性ポリマーがどれだけ容易に流動するかの尺度を指す。メルトインデックス、又はI2は、ASTM D 1238、条件190℃/2.16kgに従って測定され、10分当たりの溶出グラム数(g/10分)で報告される。I10は、ASTM D 1238、条件190℃/10kgに従って測定され、10分当たりの溶出グラム数(g/10分)で報告される。
モジュールレベルでの電位誘起劣化(PID)試験を、IEC 62804-1に記載の手順に従って行った。(1)モジュール試料の初期出力を、IEC 60904に記載の手順でパルス太陽光シミュレータ(Burger PS8/PSS8)を使用して記録した。(2)85℃/85%RH条件の環境チャンバ内でPIDストレス処理を行った。モジュール試料を電源に接続して、1500Vの典型的な負バイアス電圧を発生させた。標準的な試験は96時間(h)かかる。(3)ストレス処理後、全てのモジュール試料を出力について再試験した。結果を、電力損失を更に計算するために初期測定値と比較する。96時間のPID試験後の電力損失に関するIEC規格は、PVモジュールの前面及び背面の両方について5%未満である。
試料シートの平均透過率を、150mmの積分球を備えるLAMBDA 950 UV/Vis分光光度計(PerkinElmer)を使用して決定した。少なくとも3つの試料を試験し、380nm~1100nmの平均透過率を収集した。
体積抵抗率は、ASTM D257に基づく以下に従って試験する。測定は、Keithley 6517 B電位計とKeithley 8009試験装置とを組み合わせて行う。Keithleyモデル8009試験チャンバは、強制空気オーブン内にあり、高温で動作することができる(オーブンの最大温度は80℃である)。漏れ電流は、機器から直接読み取られ、以下の等式を使用して、体積抵抗率が計算される。
ρ=V×AI×tρ=V×AI×t
式中、ρは、体積抵抗率(オーム-cm)であり、Vは、印加電圧(ボルト)であり、Aは、電極接触面積(cm2)であり、Iは、漏れ電流(アンペア)であり、tは、試料の平均厚さである。試料の平均厚さを得るために、各試料の厚さを試験前に測定し、試料の5つの点を測定して、平均厚さを得た。体積抵抗率試験を、室温(23℃)及び60℃で1000ボルトで行った。2つの圧縮成形封止材シートを試験して、平均を得た。
封止材シートは、エチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーを含む。エチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーは、(i)エチレンの重合単位及び(ii)C4-C8α-オレフィンコモノマーの重合単位からなる。好適なエチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーの非限定的な例としては、エチレン/ブテンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、及びエチレン/オクテンコポリマーが挙げられる。一実施形態では、エチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーは、酢酸ビニルを欠くか、又は酢酸ビニルを含まない。
(i)60℃で1×1014Ω・cm超~60℃で1×1016Ω・cm未満の樹脂VR、又は60℃で1×1014Ω・cm超~60℃で1×1015Ω・cmの樹脂VR、及び/又は
(ii)23℃で1×1014Ω・cm超~23℃で1×1016Ω・cm未満のシートVR、及び/又は
(iii)0.860g/cc~0.890g/cc、若しくは0.860g/cc~0.880g/cc、若しくは0.865g/cc~0.875g/ccの密度、及び/又は
(iv)10g/10分~20g/10分、若しくは10g/10分~15g/10分、若しくは11g/10分~14g/10分のメルトインデックス(I2)、及び/又は
(v)50℃~90℃、若しくは50℃~80℃、若しくは55℃~75℃、若しくは60℃~70℃の融解温度Tm、及び/又は
(vi)30℃~50℃、若しくは35℃~39℃のビカット軟化温度。
0≦x≦0.2であり、
2<b≦2.1であり、
aは3であり、
b-a=4であり、
0≦m≦2である。
(i)60℃で1×1014Ω・cm超~60℃で1×1016Ω・cm未満の樹脂VR、又は60℃で1×1014Ω・cm超~60℃で1×1015Ω・cmの樹脂VR、及び/又は
(ii)23℃で1×1014Ω・cm超~23℃で1×1016Ω・cm未満のVR(シートVR)、又は23℃で1×1014Ω・cm超~23℃で7.0×1015Ω・cm未満のシートVR、及び/又は
(iii)0.860g/cc~0.890g/cc、若しくは0.860g/cc~0.880g/cc、若しくは0.865g/cc~0.875g/ccの密度、及び/又は
(iv)10g/10分~20g/10分、若しくは10g/10分~15g/10分、若しくは11g/10分~14g/10分のメルトインデックス(I2)、及び/又は
(v)50℃~90℃、若しくは50℃~80℃、若しくは55℃~75℃、若しくは60℃~70℃の融解温度Tm、及び/又は
(vi)30℃~50℃、若しくは35℃~39℃のビカット軟化温度(以下、シート1)。重量パーセントは、封止材シートの総重量に基づく。
本発明は、光起電力(PV)モジュールを提供する。「光起電力セル」、「PVセル」、及び同様の用語は、いくつかの無機又は有機タイプのいずれかの1つ以上の光起電力効果材料を含有する構造を意味する。光起電力効果材料の非限定的な例には、結晶性ケイ素、多結晶性ケイ素、非晶質ケイ素、(ジ)セレン化銅インジウムガリウム(CIGS)、セレン化銅インジウム(CIS)、テルル化カドミウム、ヒ化ガリウム、色素増感材料、及び有機太陽セル材料を含む既知の光起電力効果材料が含まれる。図1に示すように、PVモジュールは、典型的には、積層体構造に用いられ、典型的には屋外用途において入射光を電流に変換する少なくとも1つの光反応性表面を有する。PVセルは、本質的に可撓性であっても剛性であってもよく、光起電力効果材料及びそれらの生産に適用される任意の保護コーティング表面材料、並びに適切な配線及び電子駆動回路を含み得る。
(A)前面カバーシートと、
(B)前面封止材シートであって、
(i)60℃で1×1014Ω・cm超~60℃で1×1016Ω・cm未満の樹脂体積抵抗率(VR)を有するエチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーと、
(ii)0.01重量%~0.2重量%のイオン捕捉剤と、
からなる前面封止材シートと、
(C)光起電力セルと、
(D)背面封止材シートであって、
(i)60℃で1×1014Ω・cm超~60℃で1×1016Ω・cm未満の樹脂体積抵抗率(VR)、又は60℃で1×1014Ω・cm超~60℃で1×1015Ω・cm未満の樹脂VRを有するエチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーと、
(ii)0.01重量%~0.2重量%のイオン捕捉剤と、
からなる背面封止材シートと、
(E)背面カバーシートと、を含み、光起電力モジュールの電位誘起劣化(PID)試験後の電力損失は、0.05%~5.0%未満、又は0.05%~2%未満である。更なる実施形態では、前面封止材シート及び背面封止材シートはそれぞれ、23℃で1×1014Ω・cm超~23℃で1×1016Ω・cm未満のシートVR、又は23℃で1×1014Ω・cm超~23℃で7.0×1015Ω・cm未満のシートVRを有する。
99.8重量%~99.98重量%のエチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーからなり、エチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーは、
(i)60℃で1×1014Ω・cm超~60℃で1×1016Ω・cm未満の樹脂VR、又は60℃で1×1014Ω・cm超~60℃で1×1015Ω・cm未満の樹脂VR、及び/又は
(ii)0.860g/cc~0.880g/ccの密度、及び/又は
(iii)10g/10分~15g/10分のメルトインデックス(I2)、及び/又は
(iv)50℃~80℃の融解温度Tm、及び/又は
(v)30℃~50℃%のビカット軟化温度を有するエチレン/オクテンコポリマーであり、光起電力モジュールの電位誘起劣化(PID)試験後の電力損失は、0.05%~1%未満である。更なる実施形態では、前面封止材シート及び背面封止材シートはそれぞれ、23℃で1×1014Ω・cm超~23℃で1×1016Ω・cm未満のシートVR、又は23℃で1×1014Ω・cm超~23℃で7.0×1015Ω・cm未満のシートVRを有する。
イオン捕捉剤粉末(IXE-100及びIXEPLAS)並びに樹脂の配合。樹脂を設定温度(130℃)及びロータ速度10rpmでBrabenderミキサーに供給した。次いで、イオン捕捉剤粉末を秤量し、Brabenderミキサーに徐々に添加した。混合は、設定温度(130℃)及びロータ速度80rpmで5分間行った。完成した化合物を回収し、小片に切断した。これらの片をBrabender一軸スクリュー押出機のホッパーに供給し、スクリュー速度25rpm、110℃で溶融ストランドに押出した。溶融ストランドをBrabenderペレタイザーに供給して、イオン捕捉剤粉末マスターバッチペレットを製造した。次いで、イオン捕捉剤マスターバッチ試料を、所望の用量でミキサーを用いてポリマーペレットとドライブレンドした。
CS=比較試料;IE=発明実施例
(A)XUS 38679(CS-2)エチレン/オクテンコポリマーは、60℃で2.74×1014Ω・cmの樹脂VRを有し、CS-2を有するPVモジュールのPID試験後の電力損失は、-3.57%/-9.25%(前面/背面)である。CS-2前面/背面封止材フィルムを有するPVモジュールは、5%を超える電位誘起劣化(PID)試験後の電力損失を有し、従って、両面PVモジュール用の封止材シートとして適していない。XUS 38679エチレン/オクテンコポリマー及び0.0625重量%のPOEM(CS-2-1)からなる封止材シートは、-3.38%/-5.79%(前面/背面)のPID試験後の電力損失を示した。電力損失が5%を超えるCS-2-1は、両面PVモジュール用の封止材シートとして適していない。XUS 38679エチレン/オクテンコポリマー及び(i)0.25重量%のPOEM(IE-2-2)、(ii)0.5重量%のPOEM(0.04重量%のIXE-100)(IE-2-3)、(iii)1重量%のPOEM(IE-2-5)及び(iv)2.5重量%のPOEM(IE-2-6)からなる封止材シートはそれぞれ、2%未満のPID試験後の電力損失を示し、これは許容可能であり、またCS-1、ENGAGE PV 8669についての-2.86%のPID試験後の電力損失よりも低い。
なお、本発明には、以下の態様が包含される。
[1]封止材シートであって、
60℃で1×10 14 Ω・cm超~60℃で1×10 16 Ω・cm未満の樹脂体積抵抗率(VR)を有するエチレン/C 4 -C 8 α-オレフィンコポリマーと、
0.01重量%~0.2重量%のイオン捕捉剤と、
から形成される材料を含み、
前記シートは、91%を超える透過率を有する、
封止材シート。
[2]前記エチレン/C 4 -C 8 α-オレフィンコポリマーは、23℃で1×10 14 Ω・cm超~23℃で1×10 16 Ω・cm未満のシートVRを有する、前記[1]に記載の封止材シート。
[3]前記エチレン/C 4 -C 8 α-オレフィンコポリマーは、
(i)60℃で1×10 14 Ω・cm超~60℃で1×10 16 Ω・cm未満の樹脂VRと、
(ii)0.860g/cc~0.890g/ccの密度と、
(iii)10g/10分~20g/10分のメルトインデックス(I2)と、
(iv)50℃~90℃の融解温度Tmと、
(v)30℃~50℃のビカット軟化温度と、
を有するエチレン/オクテンコポリマーである、前記[2]に記載の封止材シート。
[4]前記イオン捕捉剤はリン酸ジルコニウムである、前記[1]~[3]のいずれか一項に記載の封止材シート。
[5]前記材料は、過酸化物と、任意の硬化剤と、任意のシランカップリング剤と、を含む硬化パッケージを含む、前記[1]~[4]のいずれか一項に記載の封止材シート。
[6]UV安定剤、酸化防止剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤を含む、前記[1]~[5]のいずれか一項に記載の封止材シート。
[7]光起電力モジュールであって、
(A)前面カバーシートと、
(B)前面封止材シートであって、
(i)60℃で1×10 14 Ω・cm超~60℃で1×10 16 Ω・cm未満の樹脂体積抵抗率(VR)を有するエチレン/C 4 -C 8 α-オレフィンコポリマーと、
(ii)0.01重量%~0.2重量%のイオン捕捉剤と、
からなる前面封止材シートと、
(C)光起電力セルと、
(D)背面封止材シートであって、
(i)60℃で1×10 14 Ω・cm超~60℃で1×10 16 Ω・cm未満の樹脂体積抵抗率(VR)を有するエチレン/C 4 -C 8 α-オレフィンコポリマーと、
(ii)0.01重量%~0.2重量%のイオン捕捉剤と、
からなる背面封止材シートと、
(E)背面カバーシートと、
を備え、
前記光起電力モジュールの電位誘起劣化(PID)試験後の電力損失が、0.05%~5%未満である、
光起電力モジュール。
[8]前記前面封止材シートの一部が前記光起電力セルに直接接触し、前記前面封止材シートの一部が前記背面封止材シートの一部に直接接触する、前記[7]に記載の光起電力モジュール。
[9]前記背面封止材シートの一部が前記光起電力セルの一部に直接接触する、前記[8]に記載の光起電力モジュール。
[10]前記前面封止材シート及び前記背面封止材シートはそれぞれ、23℃で1×10 14 Ω・cm超~23℃で1×10 16 Ω・cm未満のシートVRを有するエチレン/C 4 -C 8 α-オレフィンコポリマーからなる、前記[7]~[9]のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
[11]前記前面封止材シート及び前記背面封止材シートはそれぞれ、架橋シートであり、
99.80重量%~99.98重量%のエチレン/C 4 -C 8 α-オレフィンコポリマーからなり、前記エチレン/C 4 -C 8 α-オレフィンコポリマーは、
(i)60℃で1×10 14 Ω・cm超~60℃で1×10 16 Ω・cm未満の樹脂VRと、
(ii)0.860g/cc~0.890g/ccの密度と、
(iii)10g/10分~20g/10分のメルトインデックス(I2)と、
(iv)50℃~90℃の融解温度Tmと、
(v)30℃~50℃のビカット軟化温度と、
を有する、エチレン/オクテンコポリマーであり、
前記光起電力モジュールの電位誘起劣化(PID)試験後の電力損失が、0.05%~1%未満である、
前記[7]~[10]のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
Claims (10)
- 架橋封止材シートであって、
99.8重量%~99.98重量%のエチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーであって、
60℃で1×1014Ω・cm超~60℃で1×1015Ω・cm未満の樹脂体積抵抗率(VR)を有し、
(i)11g/10分~14g/10分のメルトインデックス(I2)と、
(ii)35℃~39℃のビカット軟化温度と、
を有するエチレン/オクテンコポリマーであるエチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーと、
0.02重量%~0.1重量%のリン酸ジルコニウムであるイオン捕捉剤と、
から形成される材料を含み、
前記シートは、150mmの積分球を備えるUV/Vis分光光度計を用い、380nm~1100nmの範囲で測定して91%を超える平均透過率を有する、
架橋封止材シート。 - 前記エチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーは、23℃で1×1014Ω・cm超~23℃で1×1016Ω・cm未満のシートVRを有する、請求項1に記載の架橋封止材シート。
- 前記エチレン/オクテンコポリマーは、
(i)0.860g/cc~0.890g/ccの密度と、
(ii)50℃~90℃の融解温度Tmと、
を有する、請求項2に記載の架橋封止材シート。 - 前記材料は、過酸化物と、任意の硬化剤と、任意のシランカップリング剤と、を含む硬化パッケージを含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の架橋封止材シート。
- UV安定剤、酸化防止剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の架橋封止材シート。
- 光起電力モジュールであって、
(A)前面カバーシートと、
(B)架橋前面封止材シートであって、
(i)99.8重量%~99.98重量%のエチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーであって、
60℃で1×1014Ω・cm超~60℃で1×1015Ω・cm未満の樹脂体積抵抗率(VR)を有し、
(a)11g/10分~14g/10分のメルトインデックス(I2)と、
(b)35℃~39℃のビカット軟化温度と、
を有するエチレン/オクテンコポリマーであるエチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーと、
(ii)0.01重量%~0.1重量%未満のリン酸ジルコニウムであるイオン捕捉剤と、
からなる架橋前面封止材シートと、
(C)光起電力セルと、
(D)架橋背面封止材シートであって、
(i)99.8重量%~99.98重量%のエチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーであって、
60℃で1×1014Ω・cm超~60℃で1×1015Ω・cm未満の樹脂体積抵抗率(VR)を有し、
(a)11g/10分~14g/10分のメルトインデックス(I2)と、
(b)35℃~39℃のビカット軟化温度と、
を有するエチレン/オクテンコポリマーであるエチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーと、
(ii)0.01重量%~0.1重量%未満のリン酸ジルコニウムであるイオン捕捉剤と、
からなる架橋背面封止材シートと、
(E)背面カバーシートと、
を備え、
前記光起電力モジュールの電位誘起劣化(PID)試験後の電力損失が、0.05%~5%未満である、
光起電力モジュール。 - 前記架橋前面封止材シートの一部が前記光起電力セルに直接接触し、前記架橋前面封止材シートの一部が前記架橋背面封止材シートの一部に直接接触する、請求項6に記載の光起電力モジュール。
- 前記架橋背面封止材シートの一部が前記光起電力セルの一部に直接接触する、請求項7に記載の光起電力モジュール。
- 前記架橋前面封止材シート及び前記架橋背面封止材シートはそれぞれ、23℃で1×1014Ω・cm超~23℃で1×1016Ω・cm未満のシートVRを有するエチレン/C4-C8α-オレフィンコポリマーからなる、請求項6~8のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
- 前記架橋前面封止材シート及び前記架橋背面封止材シートはそれぞれ、架橋シートであり、
99.80重量%~99.98重量%のエチレン/オクテンコポリマーからなり、前記エチレン/オクテンコポリマーは、
(i)0.860g/cc~0.890g/ccの密度と、
(ii)50℃~90℃の融解温度Tmと、
を有する、エチレン/オクテンコポリマーであり、
前記光起電力モジュールの電位誘起劣化(PID)試験後の電力損失が、0.24%~1%未満である、
請求項6~9のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
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