JP7853666B2 - Resin composition and resin-containing member - Google Patents
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Description
本開示は、グリコール系化合物で変性されたリグニン(本明細書において「グリコール変性リグニン」ともいう。)とアクリロニトリル-ブタジエン-スチレンコポリマー(ABS樹脂)とを含有する樹脂組成物およびかかる樹脂組成物から形成された樹脂含有部分を有する樹脂含有部材に関する。 This disclosure relates to a resin composition containing lignin modified with a glycol-based compound (also referred to herein as "glycol-modified lignin") and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), and to a resin-containing component having a resin-containing portion formed from such resin composition.
近年の環境保護の意識の高まりから、木粉など、木材由来の成分を樹脂と混合させて得られる樹脂組成物を用いて樹脂含有部材を製造することが検討されている。例えば、特許文献1には、熱可塑性のアクリロニトリル-ブタジエン-スチレンコポリマー/リグニンのブレンド物であって、(i)ある量のリグニン;(ii)ある量のアクリロニトリル-ブタジエン-スチレンコポリマー;及び(iii)ある量の相溶化剤を含み、前記リグニンは、成分(i)及び(ii)の総質量の少なくとも5質量%の量で存在し、前記相溶化剤は、前記ブレンド物の総質量の約0.5~25質量%を占める、ブレンド物について開示がある。 In recent years, with the growing awareness of environmental protection, there has been research into manufacturing resin-containing components using resin compositions obtained by mixing wood-derived components, such as wood powder, with resin. For example, Patent Document 1 discloses a thermoplastic acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer/lignin blend comprising (i) a certain amount of lignin; (ii) a certain amount of acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer; and (iii) a certain amount of a compatibilizer, wherein the lignin is present in an amount of at least 5% by mass of the total mass of components (i) and (ii), and the compatibilizer accounts for approximately 0.5 to 25% by mass of the total mass of the blend.
特許文献2には、(a)リグノセルロースをポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン及びポリグリセリンから選択される少なくとも1種のグリコール系蒸解溶媒で、酸触媒の存在下、常圧下で加溶媒分解する工程と、(b)前記加溶媒分解工程後の反応混合物と希アルカリとを混合した後、グリコールリグニンを含む溶液画分と固形分とを分離する工程と、(c)前記溶液画分を硫酸で酸性化することにより、グリコールリグニンを沈殿物として得る工程と、(d)グリコールリグニンの沈殿物を、硫酸で酸性化した前記溶液画分から分離する工程と、(e)グリコールリグニンの沈殿物分離後の上清液を集積し、その集積溶液に水酸化ナトリウムを添加することにより、集積溶液を中和する工程と、(f)前記中和溶液を加熱することにより含水率10%以下に濃縮して蒸解溶媒を回収する工程と、(g)濃縮により生成した硫酸ナトリウムの結晶を分離することを含む工程とを含む、グリコールリグニンの製造方法。が開示されている。 Patent Document 2 provides a method for producing glycol lignin, comprising the steps of: (a) solvolysis of lignocellulose in at least one glycol-based pulping solvent selected from polyethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, and polyglycerin under atmospheric pressure and in the presence of an acid catalyst; (b) mixing the reaction mixture after the solvolysis step with a dilute alkali, and then separating the solution fraction containing glycol lignin from the solid component; (c) obtaining glycol lignin as a precipitate by acidifying the solution fraction with sulfuric acid; (d) separating the glycol lignin precipitate from the solution fraction acidified with sulfuric acid; (e) accumulating the supernatant after separation of the glycol lignin precipitate and neutralizing the accumulated solution by adding sodium hydroxide; (f) concentrating the neutralized solution to a water content of 10% or less by heating and recovering the pulping solvent; and (g) separating the sodium sulfate crystals produced by the concentration. This information has been disclosed.
上記の特許文献1によれば、木材由来成分であるリグニンはABS樹脂と不親和性であることから、相溶化剤を配合することが必須とされている。かかる樹脂含有部材では、各種特性を適切に確保するためには、樹脂組成物において相溶化剤などの添加剤の配合量の管理を厳密に行うことが必要とされる。 According to Patent Document 1 mentioned above, lignin, a wood-derived component, is incompatible with ABS resin, making the inclusion of a compatibilizer essential. In such resin-containing components, strict control of the amount of additives, such as compatibilizers, in the resin composition is necessary to ensure appropriate various properties.
本発明は、木材由来の物質に基づく成分を含有しながら、相溶性を改善するための特段の添加物(相溶化剤)を必須としない、あるいは相溶化剤の含有量を従来技術に比べて少なくすることが可能な樹脂組成物、およびかかる樹脂組成物から形成された樹脂含有部材を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a resin composition that contains components derived from wood-based materials, yet does not require special additives (compatibilizers) to improve compatibility, or allows for a lower compatibilizer content compared to conventional technologies, and a resin-containing component formed from such a resin composition.
上記課題を解決するために提供される本発明の一態様に係る樹脂組成物は、ABS樹脂と、グリコール系化合物で変性されたリグニンであるグリコール変性リグニンとを含む。本明細書において、「ABS樹脂」とは、アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンを含むモノマーの共重合体(コポリマー)を意味する。グリコール変性リグニンはグリコール系化合物により変性されているため、リグニンに比べて両親媒性が高い。それゆえ、グリコール変性リグニンは、一般的な工業リグニンに比べてABS樹脂と相互作用しやすく、相溶化剤を含有しない場合でも機械特性が低下しにくい。 A resin composition according to one aspect of the present invention, provided to solve the above problems, comprises an ABS resin and glycol-modified lignin, which is lignin modified with a glycol-based compound. In this specification, "ABS resin" means a copolymer of monomers containing acrylonitrile, butadiene, and styrene. Because glycol-modified lignin is modified with a glycol-based compound, it has higher amphiphilicity than lignin. Therefore, glycol-modified lignin interacts more readily with ABS resin than general industrial lignin, and its mechanical properties are less likely to deteriorate even without the presence of a compatibilizer.
上記の樹脂組成物において、グリコール系化合物がポリエチレングリコールを含むことが一具体例として挙げられる。この場合において、前記ポリエチレングリコールは平均分子量が200~600であることが好ましい。 In the above-mentioned resin composition, one specific example is that the glycol compound includes polyethylene glycol. In this case, the polyethylene glycol preferably has an average molecular weight of 200 to 600.
上記の樹脂組成物を熱分解ガスクロマトグラフィーで分析したときに、前記グリコール変性リグニンに由来するフラグメントが測定される。具体的には、グルコール変性リグニンを製造する際に使用されたグリコール系化合物の残基に由来する成分に基づくピークを有するスペクトルが得られる。 When the above resin composition is analyzed by pyrolysis gas chromatography, fragments derived from the glycol-modified lignin are detected. Specifically, a spectrum is obtained that has peaks based on components derived from residues of glycol compounds used in the production of the glycol-modified lignin.
本発明は、他の一態様として、上記の樹脂組成物から形成された樹脂含有部分を有する樹脂含有部材を提供する。 In another aspect, the present invention provides a resin-containing member having a resin-containing portion formed from the above-described resin composition.
本発明は、別の一態様として、グリコール系化合物で変性されたリグニンであるグリコール変性リグニンとABS樹脂とを含有する樹脂組成物から形成された樹脂含有部分を有する樹脂含有部材であって、前記樹脂含有部分を熱分解ガスクロマトグラフィーで分析したときに、前記グリコール変性リグニンに由来するフラグメントが測定される樹脂含有部材を提供する。 In another aspect, the present invention provides a resin-containing member having a resin-containing portion formed from a resin composition containing glycol-modified lignin (lignin modified with a glycol-based compound) and ABS resin, wherein when the resin-containing portion is analyzed by pyrolysis gas chromatography, fragments originating from the glycol-modified lignin are measured.
上記の樹脂含有部材において、前記グリコール系化合物がポリエチレングリコールを含んでいてもよい。 In the resin-containing member described above, the glycol compound may also contain polyethylene glycol.
本発明により、木材由来の成分を含有しながら、相溶性を改善するための特段の添加物を必要としない樹脂組成物、およびかかる樹脂組成物から形成された樹脂含有部材が提供される。 The present invention provides a resin composition that contains wood-derived components but does not require any special additives to improve compatibility, and a resin-containing member formed from such a resin composition.
以下、図面を参照しつつ本開示について説明する。 The following explanation of this disclosure will be provided with reference to the drawings.
本発明の一実施に係る樹脂組成物は、充填剤であるグリコール系化合物で変性されたリグニンであるグリコール変性リグニンとABS樹脂とを含有する。グリコール変性リグニンは、例えば特許文献2に記載されるように、リグノセルロースを含む木粉などの木材原料をポリエチレングリコールなどのグリコール系化合物を含む反応液で加溶媒分解した後の混合液を濾別して得られる溶液画分に含まれている。 A resin composition according to one embodiment of the present invention contains glycol-modified lignin, which is lignin modified with a glycol-based compound as a filler, and ABS resin. Glycol-modified lignin is contained in a solution fraction obtained by filtering a mixture after solvolysis of a wood raw material, such as wood flour containing lignocellulose, with a reaction solution containing a glycol-based compound such as polyethylene glycol, as described in Patent Document 2, for example.
グリコール変性リグニンは、当該リグニンにグリコール系化合物が付加してなる。グリコール変性によりリグニンは両親媒性が高まり、それゆえABS樹脂と相互作用しやすい。このため、本実施系に係る樹脂組成物に相溶性を高めるための特段の添加物が配合されていなくても、本実施系に係る樹脂組成物から形成された樹脂含有部材は、機械特性に優れる。具体的には、一般的な工業リグニンを含有する場合に比べて、衝撃強度が低下しにくくなる。 Glycol-modified lignin is obtained by adding a glycol-based compound to lignin. Glycol modification increases the amphiphilicity of the lignin, making it more readily interacts with ABS resin. Therefore, even without the addition of special additives to enhance compatibility in the resin composition of this embodiment, resin-containing components formed from this resin composition exhibit superior mechanical properties. Specifically, the impact strength is less likely to decrease compared to cases containing general industrial lignin.
グリコール系化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、各種分子量のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、各種分子量のポリプロピレングリコール、グリセリン(グリセロール)、各種分子量のポリグリセリン(ポリグリセロール)が挙げられ、これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。限定されない例示として、平均分子量が200~600のポリエチレングリコールを用いることが好ましい。ポリエチレングリコールの平均分子量が過度に大きい場合には、ポリエチレングリコールと木材原料との反応性が低下するため、リグニンの分離・回収効率が大きく低下する。 Examples of glycol compounds include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol of various molecular weights, propylene glycol, polypropylene glycol of various molecular weights, glycerin (glycerol), and polyglycerin (polyglycerol) of various molecular weights. These can be used individually or in combination of two or more. As an example without limitation, polyethylene glycol with an average molecular weight of 200 to 600 is preferred. If the average molecular weight of polyethylene glycol is excessively high, the reactivity between polyethylene glycol and wood raw materials decreases, significantly reducing the separation and recovery efficiency of lignin.
グリコール変性リグニンを製造する際にグリコール系化合物と反応する木材原料は、針葉樹が好ましく、スギであることがより好ましい。特に、日本国内のスギは、遺伝的に均一性が高い(すなわち、クローンである)ため、スギを構成する高分子構造の多様性が小さい。それゆえ、日本国内のスギを木材原料として用いると、品質安定性に優れるグリコール変性リグニンが得られやすい。加溶媒分解の触媒の具体例として硫酸が挙げられ、木材原料を加溶媒分解して得られた混合物をアルカリで希釈し、希釈後の混合物を濾別して得られる液体画分にグリコール変性リグニンが含まれる。 When producing glycol-modified lignin, the wood raw material reacting with glycol compounds is preferably a conifer, and more preferably Japanese cedar (Cryptomeria japonica). In particular, Japanese cedar, being genetically homogeneous (i.e., clones), exhibits low diversity in the polymer structure that constitutes it. Therefore, using Japanese cedar as the wood raw material makes it easier to obtain glycol-modified lignin with excellent quality stability. Sulfuric acid is a specific example of a catalyst for solvolysis; the mixture obtained by solvolysis of the wood raw material is diluted with alkali, and the glycol-modified lignin is contained in the liquid fraction obtained by filtering the diluted mixture.
グリコール変性リグニンは、熱分解ガスクロマトグラフィーで測定すると、測定されたスペクトル(図1)には、ABS樹脂を測定した場合(図2)には概ねピークが得られなくなる時間帯にもピークが認められる。したがって、これらのピークは、グリコール変性リグニンのフラグメントに由来する成分のピーク(グリコール変性リグニンに基づくピーク)と考えられる。グリコール変性リグニンに基づくピークは、グリコール変性ではないクラフトリグニンを充填剤とするABS樹脂組成物のスペクトル(図3)では認められないため、グルコール変性リグニンを製造する際に使用されたグリコール系化合物の残基に由来する成分に基づくピークを含むと考えられる。 When glycol-modified lignin is measured by pyrolysis gas chromatography, the measured spectrum (Figure 1) shows peaks even during the time period when peaks are generally absent when measuring ABS resin (Figure 2). Therefore, these peaks are considered to be peaks derived from components of glycol-modified lignin fragments (peaks based on glycol-modified lignin). Since these glycol-modified lignin-based peaks are not observed in the spectrum of an ABS resin composition using non-glycol-modified kraft lignin as a filler (Figure 3), it is thought that these peaks include components derived from residues of glycol-based compounds used in the production of glycol-modified lignin.
したがって、ABS樹脂と充填剤とを含む樹脂組成物やこの樹脂組成物に基づく樹脂含有部材を熱分解ガスクロマトグラフィーで測定して、得られたスペクトルに、グリコール変性リグニンのフラグメントに基づくピークが認められる場合には、グリコール変性リグニンが充填剤として含まれていると推定することが可能である。 Therefore, if a resin composition containing ABS resin and a filler, or a resin-containing component based on this resin composition, is measured by pyrolysis gas chromatography and a peak based on glycol-modified lignin fragments is observed in the resulting spectrum, it can be presumed that glycol-modified lignin is included as a filler.
上記のような測定を行った場合に、充填剤としてグリコール変性リグニンが含まれてい
るか否かの評価をより正確に行う観点から、分析機器を最適化することが好ましい。熱分解ガスクロマトグラフィーが分析機器として質量分析器を有している場合には、m/z値を適切に選択することにより(後述する実施例において示すように、具体例として133が挙げられる。)、充填剤としてグリコール変性リグニンが含まれているか否かについての情報をより正確に得ることができる。
When performing the measurements described above, it is preferable to optimize the analytical instrument from the viewpoint of more accurately evaluating whether or not glycol-modified lignin is present as a packing material. If the pyrolysis gas chromatography system has a mass spectrometer as an analytical instrument, by appropriately selecting the m/z value (as shown in the examples described later, 133 is a specific example), it is possible to obtain more accurate information on whether or not glycol-modified lignin is present as a packing material.
本実施形態に係る樹脂組成物が含有するABS樹脂におけるアクリロニトリルに基づく部分の含有量、ブタジエンに基づく部分の含有量、およびスチレンに基づく部分の含有量の比は限定されない。また、ABS樹脂はアクリロニトリル、ブタジエン、およびスチレン以外のモノマーを含んでいてもよいし、他の樹脂がブレンドされていても良い。 The ratio of the acrylonitrile-based portion, the butadiene-based portion, and the styrene-based portion in the ABS resin contained in the resin composition according to this embodiment is not limited. Furthermore, the ABS resin may contain monomers other than acrylonitrile, butadiene, and styrene, or it may be a blend of other resins.
本実施形態の樹脂組成物におけるグリコール変性リグニンの含有量は、用途に応じて適宜設定される。一般的には、グリコール変性リグニンの含有量を数質量%以上とすることにより、含有させたことに基づく効果が安定的に得られる。 The glycol-modified lignin content in the resin composition of this embodiment is set appropriately depending on the application. Generally, by setting the glycol-modified lignin content to several mass percent or more, the effects based on its inclusion can be stably obtained.
ABS樹脂にグリコール変性リグニンを含有させたことの効果の他の一例として、機械特性の向上が挙げられる。具体的には、K7171:2016(ISO178:2010,Amd.1:2013)に規定される曲げ弾性率を向上させることができる。基本的な傾向としては、グリコール変性リグニンの含有量を高めるほど曲げ弾性率も高くなる。リグニンが芳香環を有する物質であり、ABS樹脂もスチレンに基づく部分が芳香環を有することが、上記の曲げ弾性率の向上に影響している可能性がある。 Another example of the effect of incorporating glycol-modified lignin into ABS resin is the improvement of its mechanical properties. Specifically, it can improve the flexural modulus as defined in K7171:2016 (ISO 178:2010, Amd. 1:2013). The basic trend is that the higher the glycol-modified lignin content, the higher the flexural modulus. The fact that lignin is a substance with aromatic rings, and that the styrene-based portion of ABS resin also contains aromatic rings, may be influencing the improvement in flexural modulus mentioned above.
なお、特許文献1にも記載されるように、リグニンを含有させることにより、樹脂組成物の衝撃強度(K7160-1996(ISO8256:1990))が低下する場合がある。しかしながら、本実施形態の樹脂組成物のように、ABS樹脂に含有されるリグニンがグリコール変性リグニンを含む場合、特にグリコール変性リグニンからなる場合には、特段の相溶剤を含有させることなく、衝撃強度の低下を抑制することが実現される。 Furthermore, as described in Patent Document 1, the impact strength (K7160-1996 (ISO 8256:1990)) of the resin composition may decrease when lignin is included. However, in the case of the resin composition of this embodiment, where the lignin contained in the ABS resin includes glycol-modified lignin, and especially when it consists of glycol-modified lignin, it is possible to suppress the decrease in impact strength without including any special phase solvent.
ABS樹脂にグリコール変性リグニンを含有させたことの効果の他の一例として、樹脂組成物が燃焼しにくくなることが挙げられる。リグニンは芳香環を有する物質であり、この特徴は植物由来の構造形成物質でほぼ唯一といえる。芳香族化合物は、脂肪族化合物に比べて、酸化しにくく、結果、燃えにくい。このため、グリコール変性リグニンを含有する本実施形態に係る樹脂組成物は、含有しない場合との対比で、所定の難燃性を得るために必要とされる難燃剤の使用量を少なくすることができると期待される。 Another example of the effect of incorporating glycol-modified lignin into ABS resin is that the resin composition becomes less flammable. Lignin is a substance that possesses an aromatic ring, a characteristic that is almost unique among plant-derived structure-forming materials. Aromatic compounds are less prone to oxidation than aliphatic compounds, and as a result, are less flammable. Therefore, it is expected that the resin composition according to this embodiment, which contains glycol-modified lignin, can reduce the amount of flame retardant required to obtain the desired level of flame retardancy compared to a composition without glycol-modified lignin.
本実施形態に係る樹脂組成物は樹脂組成物を成形して得られる樹脂含有部材に求められる機能に応じて、各種添加剤を含有していてもよい。そのような添加剤の具体例として、顔料(有機系、無機系)、染料などの着色剤、滑剤、カルボン酸エステル類などの可塑剤、高級脂肪酸およびその金属塩などを含む離型剤、酸化防止剤、難燃剤(有機系、無機系)、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、4級アンモニウム塩などの抗菌剤、界面活性剤(非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性)、脂肪酸エステルなどの帯電防止剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、スリップ防止剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、衝撃改良剤、架橋剤(熱可塑性樹脂の場合)等が挙げられる。 The resin composition according to this embodiment may contain various additives depending on the required functions of the resin-containing member obtained by molding the resin composition. Specific examples of such additives include pigments (organic and inorganic), colorants such as dyes, lubricants, plasticizers such as carboxylic acid esters, mold release agents including higher fatty acids and their metal salts, antioxidants, flame retardants (organic and inorganic), UV absorbers such as benzotriazoles, antibacterial agents such as quaternary ammonium salts, surfactants (nonionic, anionic, cationic, and amphoteric), antistatic agents such as fatty acid esters, weather stabilizers, heat stabilizers, slip inhibitors, anti-aging agents, hydrochloric acid absorbers, impact modifiers, and crosslinking agents (in the case of thermoplastic resins).
これらの添加剤は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。これら添加剤の含有量は、本発明の目的を損なわない範囲内で用途に応じて、特に限定されない。なお、上記のように、本実施形態に係る樹脂組成物は相溶化剤を必要としないが、樹脂組成物の相溶性を特に高めるために、特許文献1に開示されるような相溶化剤を添加剤として用いてもよい。 These additives can be used individually or in combination of two or more. The content of these additives is not particularly limited, depending on the application, as long as it does not impair the objectives of the present invention. As described above, the resin composition according to this embodiment does not require a compatibilizer; however, to particularly enhance the compatibilities of the resin composition, a compatibilizer such as that disclosed in Patent Document 1 may be used as an additive.
本発明の一実施形態に係る樹脂含有部材は、本実施形態に係る樹脂組成物から形成された部分を有する。樹脂含有部材は、本実施形態に係る樹脂組成物から形成された樹脂含有部分から全体が構成されていてもよいし、樹脂含有部分が樹脂含有部材の一部であってもよい。樹脂含有部分が樹脂含有部材の一部である場合の具体例として、樹脂含有部材が、金属材料を含むインサート成形で形成される場合、他の樹脂組成物との多色成形で形成される場合、樹脂含有部分の表面にめっきなど他の部材が設けられる場合などが挙げられる。前述のように、本実施形態に係る樹脂組成物は燃えにくいため、樹脂含有部材も比較的燃えにくい特性を有していると期待される。 A resin-containing member according to one embodiment of the present invention has a portion formed from the resin composition according to this embodiment. The resin-containing member may be entirely composed of a resin-containing portion formed from the resin composition according to this embodiment, or the resin-containing portion may be a part of the resin-containing member. Specific examples of cases where the resin-containing portion is a part of the resin-containing member include cases where the resin-containing member is formed by insert molding including a metal material, by multi-color molding with other resin compositions, or where other materials such as plating are provided on the surface of the resin-containing portion. As mentioned above, since the resin composition according to this embodiment is flame-retardant, the resin-containing member is also expected to have relatively flame-retardant properties.
以下、実施例を用いて本発明について具体的に説明する。 The present invention will be described in detail below using examples.
(製造例1)
特許文献2の実施例1に記載される製造方法に従って、グリコール変性リグニンを得た。すなわち、気乾スギ木粉を原料として、平均分子量200~600のポリエチレングリコールを用いて加溶媒分解を行った。加溶媒分解反応後の混合物に対してフィルタープレス工程を実施して得られた溶液画分に、硫酸を添加して、グリコールリグニン懸濁液を得た。得られたグリコールリグニン懸濁液を遠心分離し、さらに乾燥してグリコール変性リグニンを得た。グリコールリグニン懸濁液を遠心分離する工程を含むため、最終的に得られたグリコール変性リグニンには、未反応のポリエチレングリコールが実質的に含まれていないと考えてよい。
(Manufacturing example 1)
Glycol-modified lignin was obtained according to the manufacturing method described in Example 1 of Patent Document 2. Specifically, solvolysis was performed using air-dried cedar wood powder as a raw material and polyethylene glycol with an average molecular weight of 200 to 600. A filter press was performed on the mixture after the solvolysis reaction to obtain a solution fraction, to which sulfuric acid was added to obtain a glycol lignin suspension. The obtained glycol lignin suspension was centrifuged and further dried to obtain glycol-modified lignin. Because the process includes a step of centrifuging the glycol lignin suspension, it can be considered that the final obtained glycol-modified lignin is substantially free of unreacted polyethylene glycol.
(実施例1)
ABS樹脂(奇美実業社製「PA-757」)14.25kgと、充填剤として製造例1で得られたグリコール変性リグニン0.75kgとを配合し、二軸エクストルーダにて混練して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物におけるグリコール変性リグニンの配合量は5質量%であった。
(Example 1)
A resin composition was obtained by mixing 14.25 kg of ABS resin (PA-757, manufactured by Chi Mei Industrial Co., Ltd.) with 0.75 kg of glycol-modified lignin obtained in Production Example 1 as a filler, and kneading the mixture in a twin-screw extruder. The amount of glycol-modified lignin in this resin composition was 5% by mass.
(参考例1)
実施例1で用いたABS樹脂からなる樹脂組成物を用意した。
(Reference example 1)
A resin composition made of the ABS resin used in Example 1 was prepared.
(比較例1)
ABS樹脂(奇美実業社製「PA-757」)9.50kgと、充填剤としてクラフトリグニン0.50kgとを配合し、二軸エクストルーダにて混練して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物におけるクラフトリグニンの配合量は5質量%であった。
(Comparative Example 1)
A resin composition was obtained by mixing 9.50 kg of ABS resin (PA-757, manufactured by Chi Mei Industrial Co., Ltd.) with 0.50 kg of Kraft Lignin as a filler and kneading the mixture in a twin-screw extruder. The amount of Kraft Lignin in this resin composition was 5% by mass.
<評価>
各例において得られた樹脂組成物について射出成形し、成形品として、曲げ試験用の矩形試験片と、75mmφの円盤形試験片およびシャルピー衝撃試験片とを得た。各例の樹脂組成物および得られた成形品を、下記の方法により評価・観察した。
<Evaluation>
The resin compositions obtained in each example were injection molded to produce rectangular test specimens for bending tests, 75 mm diameter disc-shaped test specimens, and Charpy impact test specimens. The resin compositions and molded products obtained in each example were evaluated and observed using the following methods.
(1)メルトフローレート
JIS K6760で定められた円筒型押出し形プラストメータを用いて、K7210-1:2014(ISO1133-1:2011)に規定される方法で、各例に係る樹脂組成物のメルトフローレートを測定した(単位:g/10min)。具体的には、樹脂組成物を加圧するためのウエイトは2.16kgであり、樹脂組成物の保持温度は230℃であった。
(1) Melt flow rate The melt flow rate of the resin composition for each example was measured using a cylindrical extrusion plastometer as defined in JIS K6760, in accordance with the method specified in K7210-1:2014 (ISO 1133-1:2011) (unit: g/10 min). Specifically, the weight used to pressurize the resin composition was 2.16 kg, and the holding temperature of the resin composition was 230°C.
(2)荷重たわみ温度
JIS K7191-2:2015(ISO75-2:2013)に準拠して、試験片
に加える曲げ応力1.8MPaとして、120℃/hで試験片を加熱し、厚さ4mmの試験片の規定たわみ量が0.34mmとなったときの温度を求めた。
(2) Temperature of deflection under load In accordance with JIS K7191-2:2015 (ISO 75-2:2013), the test specimen was heated at 120°C/h with a bending stress of 1.8 MPa applied to the specimen, and the temperature at which the specified deflection amount of a 4 mm thick test specimen reached 0.34 mm was determined.
(3)誘電率
インピーダンスアナライザーE4991A(アジレント・テクノロジー社製)を用い、周波数1GHzにおける誘電率を容量法にて測定した。
(3) Dielectric constant The dielectric constant at a frequency of 1 GHz was measured using the capacitance method with an impedance analyzer E4991A (manufactured by Agilent Technologies).
(4)曲げ強度
JIS K6911(1995年版)に準拠して、クロスヘッド速度2mm/分にて曲げ強度(単位:MPa)、曲げ弾性率(単位:MPa)を測定し、およびクロスヘッド速度50mm/分にて引張強度(単位:kJ/m2)を測定した。
(4) Bending strength In accordance with JIS K6911 (1995 edition), bending strength (unit: MPa) and bending modulus (unit: MPa) were measured at a crosshead speed of 2 mm/min, and tensile strength (unit: kJ/ m² ) was measured at a crosshead speed of 50 mm/min.
(5)衝撃強度
JIS K7111(1995年版)に準拠して、U型ノッチ入り試験片を用いて衝撃強度を測定した。測定温度は23℃であった。
(5) Impact strength The impact strength was measured using a U-shaped notched test specimen in accordance with JIS K7111 (1995 edition). The measurement temperature was 23°C.
(6)熱分解ガスクロマトグラフィー
成形品から切り出した試料を熱分解炉(フロンティア・ラボ社製「EGA/PY-3030D」)にて600℃で加熱し、この時発生したガスをGC-MS装置(Agilent Technology社製「7890A/5975C」、カラム:「DB-5MS UI」(長さ20m、内径0.18mm、膜厚0.18mm)、キャリアガス:ヘリウム)、カラム圧力:158.6kPaにより分析を行った。GC部の昇温条件は以下のとおりである。
開始温度40℃(1分間ホールド)
12℃/分で300℃まで昇温
昇温後、10分間ホールド。
(6) Pyrolysis Gas Chromatography Samples cut from the molded product were heated to 600°C in a pyrolysis furnace (Frontier Labs "EGA/PY-3030D"), and the gas generated at this time was analyzed using a GC-MS instrument (Agilent Technology "7890A/5975C", column: "DB-5MS UI" (length 20m, inner diameter 0.18mm, film thickness 0.18mm), carrier gas: helium), column pressure: 158.6kPa. The heating conditions for the GC section were as follows.
Starting temperature 40°C (hold for 1 minute)
Heat up to 300°C at a rate of 12°C/min. After heating, hold for 10 minutes.
評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
表1に示されるように、充填剤を配合しない場合(参考例1)との対比で、従来の一般的な工業リグニン(クラフトリグニン)を配合した場合(比較例1)にはMFRの上昇が確認されたが、比較例1と等しい配合比でグリコール変性リグニンを配合した場合(実施例1)には、比較例1の場合とは逆に、MFRの低下が確認された。この結果は、実施例1では、比較例1に比べて、ABS樹脂と充填剤との相互作用が高くなったことを示している可能性がある。 As shown in Table 1, compared to the case without filler (Reference Example 1), an increase in MFR was observed when conventional industrial lignin (Kraft Lignin) was used (Comparative Example 1). However, when glycol-modified lignin was used at the same mixing ratio as in Comparative Example 1 (Example 1), a decrease in MFR was observed, the opposite of the case in Comparative Example 1. This result may indicate that the interaction between the ABS resin and the filler was higher in Example 1 compared to Comparative Example 1.
表2に実施例1の結果の比較例1の結果に対する比(単位:%)を示し、この表2の結果を図1にグラフとして示した。 Table 2 shows the ratio (in %) of the results of Example 1 to the results of Comparative Example 1, and Figure 1 shows the results of Table 2 as a graph.
実施例1の結果と比較例1の結果とを対比すると、前述のように、実施例1のMFRは比較例1のMRFの半分となっている。他の物性のうち、衝撃強度については実施例1は比較例1との対比で明らかに向上しているが、それ以外の物性については実施例1と比較例1とは概ね等しい結果であったことが確認された。このように、本発明に係るグリコール変性リグニンを含有するABS樹脂は、多くの機械特性や誘電特性については一般的な工業リグニンを含有するABS樹脂と同等であったことから、本発明に係るグリコール変性リグニンは一般的な工業リグニンの代替材料として用いることができるといえる。しかも、衝撃強度については一般的な工業リグニンを含有するABS樹脂よりも1.2倍の強度が得られたとから、一般的な工業リグニンから本発明に係るグリコール変性リグニンに置き換えることにより、より優れた特性を有するABS樹脂が得られることを、表2および図1は示しているといえる。 Comparing the results of Example 1 with those of Comparative Example 1, as mentioned above, the MFR of Example 1 is half that of Comparative Example 1. Regarding other physical properties, the impact strength of Example 1 is clearly improved compared to Comparative Example 1, but for other physical properties, the results of Example 1 and Comparative Example 1 were generally the same. Thus, since the ABS resin containing glycol-modified lignin according to the present invention exhibited many mechanical and dielectric properties equivalent to those of ABS resin containing general industrial lignin, it can be said that the glycol-modified lignin according to the present invention can be used as a substitute material for general industrial lignin. Furthermore, since 1.2 times the impact strength was obtained compared to ABS resin containing general industrial lignin, Table 2 and Figure 1 indicate that replacing general industrial lignin with the glycol-modified lignin according to the present invention can result in an ABS resin with superior properties.
荷重たわみ、誘電率、曲げ強度、引張強度については、実施例1の結果は、比較例1の結果および参考例1の結果と有為な差がなかった。これらの評価項目については、リグニンを含有させたことによる物性変化は少ないことが確認された。 Regarding load deflection, dielectric constant, bending strength, and tensile strength, the results of Example 1 did not differ significantly from those of Comparative Example 1 and Reference Example 1. It was confirmed that the physical properties of these evaluation items were minimal due to the inclusion of lignin.
衝撃強度については、特許文献1にも記載されるように、樹脂組成物にリグニンを含有させることにより低下が認められた。しかしながら、グリコール変性リグニンを用いた場合(実施例1)の衝撃強度の低下は、一般的な工業リグニンを用いた場合(比較例1)に比べて明らかに少なかった。 Regarding impact strength, as described in Patent Document 1, a decrease was observed when lignin was included in the resin composition. However, the decrease in impact strength when glycol-modified lignin was used (Example 1) was significantly less than when general industrial lignin was used (Comparative Example 1).
実施例1の試料を熱分解ガスクロマトグラフィーで測定した結果、得られたスペクトルには、グリコール変性リグニンに基づくピークが認められた。図2は、製造例1で作製したグリコール変性リグニンを熱分解ガスクロマトグラフィーで測定した結果(全てのm/z値での測定値の総和)を示すスペクトル図であり、図3は、ABS樹脂を熱分解ガスクロマトグラフィーで測定した結果(全てのm/z値での測定値の総和)を示すスペクトル図であり、図4は、実施例1の試料を熱分解ガスクロマトグラフィーで測定した結果(全てのm/z値での測定値の総和)を示すスペクトル図であり、図5は、比較例1の試料を熱分解ガスクロマトグラフィーで測定した結果(全てのm/z値での測定値の総和)を示すスペクトル図である。 The sample from Example 1 was measured by pyrolysis gas chromatography, and the resulting spectrum showed a peak based on glycol-modified lignin. Figure 2 shows the spectral result (sum of all m/z values) of glycol-modified lignin prepared in Production Example 1 measured by pyrolysis gas chromatography. Figure 3 shows the spectral result (sum of all m/z values) of ABS resin measured by pyrolysis gas chromatography. Figure 4 shows the spectral result (sum of all m/z values) of the sample from Example 1 measured by pyrolysis gas chromatography. Figure 5 shows the spectral result (sum of all m/z values) of the sample from Comparative Example 1 measured by pyrolysis gas chromatography.
図2に示されるように、グリコール変性リグニンを測定すると、測定時間18分以降30分に至るまでの時間帯(図2において白抜き矢印で示した。)において、ピークが複数得られた。特に、18分、20.5分、22.5分、24分過ぎ、25.5分には強いピークが認められた。これらのピークのうち、25.5分以外のピーク(図2において白抜き逆三角「▽」で示した。)は、グルコール変性リグニンを製造する際に使用されたグリコール系化合物であるポリエチレングリコールの残基に由来する成分に基づくピークであると推定された。 As shown in Figure 2, when glycol-modified lignin was measured, multiple peaks were obtained during the time period from 18 minutes to 30 minutes (indicated by white arrows in Figure 2). In particular, strong peaks were observed at 18 minutes, 20.5 minutes, 22.5 minutes, after 24 minutes, and at 25.5 minutes. Of these peaks, all except the one at 25.5 minutes (indicated by white inverted triangles "▽" in Figure 2) were presumed to be peaks derived from components originating from residues of polyethylene glycol, a glycol-based compound used in the production of glycol-modified lignin.
これに対し、図3に示されるように、ABS樹脂を測定した場合には、21分過ぎにはほとんどピークが存在しなかった。したがって、20分過ぎ、特に21分以降のピーク強度により、樹脂組成物にグリコール変性リグニンが含まれているか否かについて評価することができる。具体的には、本実施例では、ポリエチレングリコールに由来するフラグメ
ントのピークがスペクトルに認められる場合には、グリコール変性リグニンが含まれていると推定することができる。
In contrast, as shown in Figure 3, when ABS resin was measured, there were almost no peaks after 21 minutes. Therefore, the presence or absence of glycol-modified lignin in the resin composition can be evaluated based on the peak intensity after 20 minutes, especially after 21 minutes. Specifically, in this example, if a peak of fragments derived from polyethylene glycol is observed in the spectrum, it can be presumed that glycol-modified lignin is present.
図4に示される実施例1のスペクトルでは、ABS樹脂に由来する成分のピークがほぼ消失する21分以降の時間帯においても、複数のピークが認められた。図2において認められたポリエチレングリコールに基づく4つの強いピークの出現位置(白抜き逆三角「▽」で示した。)を図4に示すと、これらの出現位置には明確なピークが存在し、実施例1の試料に係る樹脂組成物が充填剤としてグリコール変性リグニンを含むことを確認することができた。 In the spectrum of Example 1 shown in Figure 4, multiple peaks were observed even after 21 minutes, when the peaks of components derived from ABS resin almost disappeared. Figure 4 shows the locations of the four strong peaks (indicated by white inverted triangles "▽") that appeared in Figure 2. Clear peaks were present at these locations, confirming that the resin composition of the sample in Example 1 contained glycol-modified lignin as a filler.
これに倒し、図5に示される比較例1では、ポリエチレングリコールに基づくピークは実施例1の場合に比べて弱かった。図4の場合と同様に、ポリエチレングリコールに基づくピークの出現位置(白抜き逆三角「▽」で示した。)を図5に示して確認したが、これらの出現位置の全てに明確なピークを認められる、とはいえなかった。 In contrast, in Comparative Example 1, shown in Figure 5, the peak based on polyethylene glycol was weaker compared to Example 1. Similar to Figure 4, the locations where the polyethylene glycol-based peaks appeared (indicated by white inverted triangles "▽") were shown in Figure 5 for verification. However, it could not be said that a clear peak was observed at all of these locations.
以上の図2から図5に示される測定結果から、ABS樹脂と充填剤とを含む樹脂組成物や、この樹脂組成物に基づく樹脂含有部材を熱分解ガスクロマトグラフィーで測定して、得られたスペクトル(全てのm/z値での測定値の総和)のグリコール変性リグニンに基づくピーク、特にグルコール変性リグニンを製造する際に使用されたグリコール系化合物の残基に由来する成分に基づくピークについて評価(ピーク位置、ピーク強度)することにより、充填剤としてグリコール変性リグニンが含まれているか否かについての情報を得ることができることが確認された。 From the measurement results shown in Figures 2 to 5 above, it was confirmed that by measuring a resin composition containing ABS resin and filler, or a resin-containing component based on this resin composition, using pyrolysis gas chromatography, and evaluating the peaks based on glycol-modified lignin, particularly those derived from residues of glycol compounds used in the production of glycol-modified lignin (peak position, peak intensity), information can be obtained regarding whether or not glycol-modified lignin is included as a filler.
樹脂組成物や樹脂含有部材にグリコール変性リグニンが充填剤として含まれているか否かについての情報をより確実に得る方法について検討した。その結果を図6から図8を用いて説明する。図6は、製造例1で製造したグリコール変性リグニンを熱分解ガスクロマトグラフィーで測定した結果(m/z値:133)を示すスペクトル図であり、図7は、実施例1の試料を熱分解ガスクロマトグラフィーで測定した結果(m/z値:133)を示すスペクトル図であり、図8は、比較例1の試料を熱分解ガスクロマトグラフィーで測定した結果(m/z値:133)を示すスペクトル図である。 We investigated a more reliable method for obtaining information on whether or not glycol-modified lignin is included as a filler in resin compositions and resin-containing components. The results are explained using Figures 6 to 8. Figure 6 is a spectral diagram showing the results (m/z value: 133) of the glycol-modified lignin produced in Production Example 1 measured by pyrolysis gas chromatography. Figure 7 is a spectral diagram showing the results (m/z value: 133) of the sample from Example 1 measured by pyrolysis gas chromatography. Figure 8 is a spectral diagram showing the results (m/z value: 133) of the sample from Comparative Example 1 measured by pyrolysis gas chromatography.
図6に示されるように、グリコール変性リグニンを測定したときに、m/z値が133のスペクトルは、全てのm/z値での測定値の総和のスペクトル(図2)に比べて、ピーク数が少なく、18分、20.5分、22.5分、24分過ぎの4ピーク(黒塗り逆三角「▼」で示した。)がより明確に確認された。これらのピークの出現位置は、グリコール変性リグニンの製造において用いたグリコール系化合物であるポリエチレングリコールに基づくピークの出現位置に対応していた。 As shown in Figure 6, when glycol-modified lignin was measured, the spectrum at an m/z value of 133 had fewer peaks compared to the spectrum of the sum of measurements at all m/z values (Figure 2). Four peaks (indicated by black inverted triangles "▼") at 18, 20.5, 22.5, and 24 minutes were more clearly observed. The locations of these peaks corresponded to the locations of peaks based on polyethylene glycol, the glycol compound used in the production of glycol-modified lignin.
ポリエチレングリコールに基づくピークがより明確に確認される傾向は、ABS樹脂とグリコール変性リグニンとを含む樹脂組成物からなる実施例1の試料を測定したときに、より顕著であった。具体的には、m/z値が133の場合のスペクトル(図7)では、図6において確認された18分以降の4つの強いピークの出現位置(黒塗り逆三角「▼」で示した。)とほぼ同じ位置に明確なピークが認められ、これらのピーク強度比は、図6におけるピーク強度比に対応していた。これに対し、全てのm/z値での測定値の総和のスペクトル(図4)では、ABS樹脂の成分のピークが概ね消失する21分以降の時間帯に、グリコール変性リグニンのスペクトル(図2)で認められた強いピークの出現位置と同じ位置にピークが認められる程度であった。 The tendency for a more clearly defined peak based on polyethylene glycol was more pronounced when measuring the sample from Example 1, which consisted of a resin composition containing ABS resin and glycol-modified lignin. Specifically, in the spectrum at an m/z value of 133 (Figure 7), a clear peak was observed at approximately the same position as the four strong peaks observed after 18 minutes in Figure 6 (indicated by black inverted triangles "▼"). The peak intensity ratios corresponded to those in Figure 6. In contrast, in the spectrum of the sum of measurements at all m/z values (Figure 4), a peak was observed at approximately the same position as the strong peak observed in the glycol-modified lignin spectrum (Figure 2) during the period after 21 minutes, when the peaks of the ABS resin component largely disappeared.
一方、グリコール変性リグニンに代えてクラフトリグニンを充填剤として含む比較例1の試料を測定して得られた、m/z値が133の場合のスペクトル(図8)では、図6に
おいて確認された18分以降の4つの強いピークの出現位置に対応して4つのピークが認められる、とはいえなかった。
On the other hand, the spectrum obtained by measuring the sample of Comparative Example 1, which contained Kraft lignin as a filler instead of glycol-modified lignin, when the m/z value was 133 (Figure 8), did not show four peaks corresponding to the positions of the four strong peaks observed from 18 minutes onward in Figure 6.
したがって、ABS樹脂と充填剤とを含む樹脂組成物や、この樹脂組成物に基づく樹脂含有部材について、熱分解ガスクロマトグラフィーを測定し、m/z値が133のスペクトルを得ることにより、樹脂組成物や樹脂含有部材に含まれる充填剤がグリコール変性リグニンを含むか否かについて判定することが可能である。具体的には、今回の測定条件では、得られたスペクトルに、18分、20.5分、22.5分、24分過ぎの4ピークが認められる場合には、樹脂組成物や樹脂含有部材に含まれる充填剤がグリコール変性リグニンを含む、と判定することができる。これらの4つのピークの強度を比較することによって、この判定の精度を高めることも可能である。 Therefore, by measuring pyrolysis gas chromatography on a resin composition containing ABS resin and a filler, or a resin-containing component based on this resin composition, and obtaining a spectrum with an m/z value of 133, it is possible to determine whether or not the filler contained in the resin composition or resin-containing component contains glycol-modified lignin. Specifically, under the measurement conditions used in this study, if four peaks are observed in the obtained spectrum at 18 minutes, 20.5 minutes, 22.5 minutes, and 24 minutes, it can be determined that the filler contained in the resin composition or resin-containing component contains glycol-modified lignin. The accuracy of this determination can also be improved by comparing the intensities of these four peaks.
(実施例2)
ABS樹脂(奇美実業社製「PA-757」)13.50kgと、充填剤として製造例1で得られたグリコール変性リグニン1.50kgとを配合し、二軸エクストルーダにて混練して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物におけるグリコール変性リグニンの配合量は10質量%であった。
(Example 2)
A resin composition was obtained by mixing 13.50 kg of ABS resin (PA-757, manufactured by Chi Mei Industrial Co., Ltd.) with 1.50 kg of glycol-modified lignin obtained in Production Example 1 as a filler, and kneading the mixture in a twin-screw extruder. The amount of glycol-modified lignin in this resin composition was 10% by mass.
(実施例3)
ABS樹脂(奇美実業社製「PA-757」)12.00kgと、充填剤として製造例1で得られたグリコール変性リグニン3.00kgとを配合し、二軸エクストルーダにて混練して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物におけるグリコール変性リグニンの配合量は20質量%であった。
(Example 3)
A resin composition was obtained by mixing 12.00 kg of ABS resin (PA-757, manufactured by Chi Mei Industrial Co., Ltd.) with 3.00 kg of glycol-modified lignin obtained in Production Example 1 as a filler, and kneading the mixture in a twin-screw extruder. The amount of glycol-modified lignin in this resin composition was 20% by mass.
実施例2および実施例3の樹脂組成物について、実施例1の樹脂組成物と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。また、表3に基づいて、実施例2や実施例3の結果の実施例1の結果に対する割合(単位:%)を求めた結果を、表4および図9に示す。 The resin compositions of Examples 2 and 3 were evaluated in the same manner as the resin composition of Example 1. The results are shown in Table 3. Furthermore, based on Table 3, the percentage (in %) of the results for Examples 2 and 3 relative to the results for Example 1 is shown in Table 4 and Figure 9.
表3および表4ならびに図9に示されるように、グリコール変性リグニンの配合量を増加させることにより、衝撃強度は低下することが確認された。一方、MFRを含む他の物性は、グリコール変性リグニンの配合量を増加させても大きくは変動しなかった。 As shown in Tables 3 and 4 and Figure 9, it was confirmed that increasing the amount of glycol-modified lignin reduced the impact strength. On the other hand, other physical properties, including MFR, did not change significantly even when the amount of glycol-modified lignin was increased.
(7)仮の酸素指数測定
実施例等で製造した樹脂組成物を用いて短冊形の試験片を用意し、以下の条件で酸素指数の測定を行った。なそ、試験片は酸素指数測定のための正規の形状を有していないことから、得られた酸素指数は、本試験結果における相対比較のみが有意な「仮の酸素指数」とした。
試験方法:JIS K7201-2
試験形状:80mm×10mm×t4mm、厚さの詳細は表3のとおり
試験条件:添加手順;A法(上端表面点火)、酸素濃度増減量;1.0%
状態調節:(23±2)℃・(50±5)%RH×88h
試験環境:(24~25)℃・(50~54)%RH、997hPa
測定装置:キャンドル燃焼試験AC2型(東洋精機製作所社製)
試験結果を表5に示す。
Test method: JIS K7201-2
Test shape: 80 mm x 10 mm x t4 mm, thickness details are as shown in Table 3. Test conditions: Addition procedure; Method A (top surface ignition), oxygen concentration increase/decrease; 1.0%
Conditioning: (23±2)℃・(50±5)%RH × 88h
Test environment: (24-25)°C, (50-54)% RH, 997 hPa
Measurement device: Candle combustion test AC2 type (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.)
The test results are shown in Table 5.
表5に示されるように、実施例1(グリコール変性リグニン5%配合)の結果は、参考例1(配合なし)および比較例1(クラフトリグニン5%配合)の結果と大差ない結果となったが、実施例2(グリコール変性リグニン10%配合)および実施例3(グリコール変性リグニン20%配合)では、燃焼維持に必要な酸素濃度が高くなる傾向が確認された。したがって、グリコール変性リグニンの配合量を増加することにより、燃えにくくなるといえる。 As shown in Table 5, the results for Example 1 (containing 5% glycol-modified lignin) were not significantly different from those for Reference Example 1 (no lignin) and Comparative Example 1 (containing 5% kraft lignin). However, in Examples 2 (containing 10% glycol-modified lignin) and 3 (containing 20% glycol-modified lignin), a tendency for the oxygen concentration required to maintain combustion to increase was observed. Therefore, it can be said that increasing the amount of glycol-modified lignin makes the material less flammable.
ここで説明した実施形態は、本開示の理解を容易にするために記載されたものであって、本開示を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本開示の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含むものとする。 The embodiments described herein are provided to facilitate understanding of this disclosure and are not intended to limit it. Accordingly, each element disclosed in the embodiments above includes all design modifications and equivalents that fall within the technical scope of this disclosure.
Claims (6)
当該樹脂組成物における前記グリコール変性リグニンをクラフトリグニンに変更してなる対比樹脂組成物よりも、メルトフローレートが低いこと
を特徴とする樹脂組成物。 A resin composition comprising ABS resin and glycol-modified lignin, which is lignin modified with polyethylene glycol ,
The melt flow rate is lower than that of a comparison resin composition obtained by changing the glycol-modified lignin in the resin composition to kraft lignin.
A resin composition characterized by the following.
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