JPS5814474B2 - Soft PVC molded body for pressure-sensitive adhesive - Google Patents
Soft PVC molded body for pressure-sensitive adhesiveInfo
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- JPS5814474B2 JPS5814474B2 JP10403480A JP10403480A JPS5814474B2 JP S5814474 B2 JPS5814474 B2 JP S5814474B2 JP 10403480 A JP10403480 A JP 10403480A JP 10403480 A JP10403480 A JP 10403480A JP S5814474 B2 JPS5814474 B2 JP S5814474B2
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は感圧接着性シート、フイルム、テープなどと
して汎用される感圧接着用軟質塩ビ成型体に関するもの
であり、その主たる目的は接着性、保持力、耐候性など
の特性に優れた上記成型体を提供することにある。[Detailed Description of the Invention] This invention relates to a soft PVC molded body for pressure-sensitive adhesives that is widely used as pressure-sensitive adhesive sheets, films, tapes, etc., and its main purpose is to improve adhesiveness, holding power, weather resistance, etc. The object of the present invention is to provide the above-mentioned molded product having excellent properties.
従来、感圧接着性ポリ塩化ビニルテープやシートなどの
感圧接着用軟質塩ビ成型体における感圧接着剤成分とし
て、合成または天然のゴムと低分子量クツキファイヤー
樹脂を主体とする組成物が多く用いられているが、これ
らは耐候性や耐老化性が不充分であるために高温下や屋
外での長期使用では劣化が著しいという欠点があった。Conventionally, compositions mainly consisting of synthetic or natural rubber and low-molecular-weight firefighter resins have often been used as pressure-sensitive adhesive components in soft PVC moldings for pressure-sensitive adhesives, such as pressure-sensitive polyvinyl chloride tapes and sheets. However, these have the disadvantage that they have insufficient weather resistance and aging resistance, resulting in significant deterioration when used at high temperatures or outdoors for long periods of time.
一方、接着剤成分としてそれ自体では耐候性や耐老化性
に優れる従来のアクリル系ポリマーを主体とする組成物
を用いたものでは、可塑剤による凝集力の低下作用が大
きく、接着剤組成中に配合された可塑剤ならびに支持体
である軟質ポリ塩化ビニル系樹脂成型体から経口的に接
着剤側へ移行してくる可塑剤によって特に保持力が著し
く悪化する欠点があり、またこれを改善するために架橋
剤を多く用いると初期の接着特性が悪くなるという問題
があった。On the other hand, in adhesive compositions that use conventional acrylic polymer-based compositions, which have excellent weather resistance and aging resistance by themselves, the cohesive force is significantly reduced by the plasticizer, and There is a drawback that the holding power is significantly deteriorated due to the blended plasticizer and the plasticizer that is transferred orally from the soft polyvinyl chloride resin molding that is the support to the adhesive side, and in order to improve this. There was a problem in that when a large amount of crosslinking agent was used, the initial adhesive properties deteriorated.
この発明者らは、上述の事情に照らして鋭意研究を重ね
た結果、特定のアクリル系ポリマーにさらに特定のエチ
レン性不飽和単量体を付加重合させて得られる付加重合
ポリマーと可塑剤とを含有する感圧接着剤組成物が軟質
ポリ塩化ビニル系樹脂成型体の表面に塗着されてなる感
圧接着用軟質塩ビ成型体では、前記の可塑剤による著し
い凝集力の低下がほとんどなく、妾着特性に優れ、しか
も支持体に対する接着剤組成物の投錨性も良好であるこ
とを見い出し、この発明を完成するに至つた。As a result of intensive research in light of the above-mentioned circumstances, the inventors discovered that an addition polymer obtained by addition-polymerizing a specific acrylic polymer with a specific ethylenically unsaturated monomer and a plasticizer. In a soft polyvinyl chloride molded product for pressure-sensitive adhesive use, in which a pressure-sensitive adhesive composition containing the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface of a soft polyvinyl chloride-based resin molded product, there is almost no significant decrease in cohesive force due to the above-mentioned plasticizer, and the adhesive composition is The present inventors have discovered that the adhesive composition has excellent properties and also has good anchoring properties to a support, leading to the completion of this invention.
すなわちこの発明は、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂成型体
とその表面に塗着された感圧接着剤組成物とからなり、
上記感圧接着剤組成物が、アクリル酸もしくはメタクリ
ル酸と炭素数8以下の脂肪族アルコールとのエステルか
らなる主単量体50〜99.95重量%、極性基を有す
る不飽和単量体0.05〜20重量%、およびこれらの
単量体と共重合可能なビニル系単量体O〜30重量%か
らなる平均分子量が約10万以上のアクリル系ポリマー
に、ホモポリマーないしコポリマーのガラス転移点が2
73゜K以上となりうるエチレン性不飽和単量体の少な
くとも1種を付加重合させた付可重合ポリマー、ならび
に可塑剤を含むことを特徴とする感圧接着用軟質塩ビ成
型体に係るものである。That is, this invention consists of a soft polyvinyl chloride resin molded body and a pressure-sensitive adhesive composition applied to the surface of the molded body,
The pressure-sensitive adhesive composition contains 50 to 99.95% by weight of a main monomer consisting of an ester of acrylic acid or methacrylic acid and an aliphatic alcohol having 8 or less carbon atoms, and 0% by weight of an unsaturated monomer having a polar group. Glass transition of a homopolymer or copolymer is added to an acrylic polymer having an average molecular weight of about 100,000 or more, consisting of 0.05 to 20% by weight and O to 30% by weight of a vinyl monomer copolymerizable with these monomers. 2 points
The present invention relates to a soft vinyl chloride molded article for pressure-sensitive adhesive use, characterized in that it contains an addition-polymerizable polymer obtained by addition-polymerizing at least one ethylenically unsaturated monomer that can have a temperature of 73°K or more, and a plasticizer.
この発明において用いられるアクリル系ポリマーは主単
量体としてアクリル酸もしくはメククリル酸と炭素数8
以下の脂肪族アルコールとのエステルが用いられる。The acrylic polymer used in this invention has acrylic acid or meccrylic acid as main monomers and 8 carbon atoms.
Esters with the following aliphatic alcohols are used.
ここで脂肪族アルコールの炭素数を8以下としているの
は、これより多い炭素数になると接着剤組成物の軟質ポ
リ塩化ビニル系樹脂成型体に対する接着性が著しく低下
するためである。The reason why the number of carbon atoms in the aliphatic alcohol is set to be 8 or less is that if the number of carbon atoms is larger than this, the adhesiveness of the adhesive composition to the soft polyvinyl chloride resin molded body will be significantly reduced.
このような主単量体としては脂肪族アルコールのアルキ
ル基がメチル基、エチル基、ブチル基、イソブチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、インオクチル基
、2−エチルヘキシル基などからなるアクリル酸もしく
はメタクリル酸のエステルが挙げられる。Such main monomers include aliphatic alcohols whose alkyl groups are methyl, ethyl, butyl, isobutyl,
Examples include esters of acrylic acid or methacrylic acid consisting of hexyl group, heptyl group, octyl group, inoctyl group, 2-ethylhexyl group, and the like.
これらは全単量体中50〜99.95重量%の割合で用
いられる。These are used in a proportion of 50 to 99.95% by weight based on the total monomers.
この主単量体とともに使用する極性基を持った不飽和単
量体はアクリル系ポリマーの軟質ポリ塩化ビニル系樹脂
成型体に対する接着性を向上させるためのものであり、
極性基としてはカルボキシル基、水酸基、アミド基、ニ
トリル基、エポキシ基、置換アミノおよびアミド基(た
とえばN−ヒドロキシアルキルアミドやN−アルコキシ
アルキルアミド)などアクリル系ポリマーに極性を附与
しうるものが広く適用できる。The unsaturated monomer with a polar group used together with this main monomer is intended to improve the adhesion of the acrylic polymer to the soft polyvinyl chloride resin molded body.
Examples of polar groups include those that can impart polarity to the acrylic polymer, such as carboxyl groups, hydroxyl groups, amide groups, nitrile groups, epoxy groups, substituted amino and amide groups (for example, N-hydroxyalkylamide and N-alkoxyalkylamide). Widely applicable.
具体的にはアクリル酸、メククリル酸、クロトン酸、マ
レイン酸、イタコン酸、2−ヒドロキシプ口ピルアクリ
レート、2−メチルヒドロキシエチルアクリレート、N
.N−ジメチル(エチル)アクリレート、ビスーN.N
−ジメチルアミノエチルマレエート、(メタ)アクリル
アミド、N−メチロールアクリルアミド、グリシジル(
メタ)アクリレート、アクリロニトリルなどが挙げられ
る。Specifically, acrylic acid, meccrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-methylhydroxyethyl acrylate, N
.. N-dimethyl (ethyl) acrylate, bis-N. N
-dimethylaminoethyl maleate, (meth)acrylamide, N-methylolacrylamide, glycidyl (
Examples include meth)acrylate and acrylonitrile.
これら極性基を持った不飽和単量体は全単量体中0.0
5〜20重量%の割合で用いられる。These unsaturated monomers with polar groups account for 0.0 of the total monomers.
It is used in a proportion of 5 to 20% by weight.
また必要に応じて上記の主単量体および極性基を持った
不飽和単量体とともにこれらと共重合可能な任意のビニ
ル系単量体を全単量体中O〜30重量%の範囲で使用す
ることもできる。In addition, if necessary, an arbitrary vinyl monomer that can be copolymerized with the above-mentioned main monomers and unsaturated monomers having polar groups is added in an amount of O to 30% by weight based on the total monomers. You can also use
この例として、たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、スチレンおよびその誘導体、塩化ビニルなどがある
。Examples include vinyl acetate, vinyl propionate, styrene and its derivatives, vinyl chloride, and the like.
このような単量体構成からなるアクリル系ポリマー(以
上、ベースポリマーと称する)はそれ自体室温で粘着性
を有するものであるが、その分子量は約10万以上、好
ましくは20〜100万程度の平均分子量とされている
ことが必要である。The acrylic polymer (hereinafter referred to as base polymer) consisting of such a monomer structure is sticky at room temperature, but its molecular weight is about 100,000 or more, preferably about 200,000 to 1,000,000. It is necessary to have an average molecular weight.
平均分子量が10万より低下してくると、凝集力の低下
が著しくなり、不適当である。When the average molecular weight is lower than 100,000, the cohesive force decreases significantly, which is inappropriate.
次にこの発明においては上記ペースポリマーにさらに特
定のエチレン性不飽和単量体を付加重合させることが重
要であり、この付加重合によってペースポリマーだけで
は得られない大きな凝集力が得られ、この凝集力増大の
効果によって可塑剤による凝集力の低下がほとんど無視
できるものとなり、接着特性に非常に好結果が持たらさ
れる。Next, in this invention, it is important to further add-polymerize a specific ethylenically unsaturated monomer to the above-mentioned pace polymer, and by this addition polymerization, a large cohesive force that cannot be obtained with the pace polymer alone is obtained. The force-increasing effect makes the reduction in cohesion by the plasticizer almost negligible, with very good results for the adhesive properties.
一方、付加重合のために使用する特定のエチレン性不飽
和単量体からホモポリマー(ないしコポリマー)を単独
でつくり、これをペースポリマーにブレンドするだけで
は凝集力の大巾な改善は認められず、また接着力の低下
も無視できず、接着剤組成物として好適なものとするこ
とができない。On the other hand, if a homopolymer (or copolymer) is made alone from a specific ethylenically unsaturated monomer used for addition polymerization and blended with a pace polymer, no significant improvement in cohesive force is observed. Moreover, the decrease in adhesive strength cannot be ignored, and the adhesive composition cannot be made suitable.
また付加重合のために使用する特定のエチレン性不飽和
単量体をベースポリマーの合成時に添加して同時に共重
合させてなるものでは、接着力、粘着力さらには凝集力
のいずれかが極端に損なわれ、やはり好適ではない。Furthermore, if a specific ethylenically unsaturated monomer used for addition polymerization is added during the synthesis of the base polymer and copolymerized at the same time, either adhesive strength, adhesive strength, or cohesive strength will be extremely low. It is also not suitable.
付加重合のために用いられる特定のエチレン性不飽和単
量体とはそのホモポリマーないしコポリマーのガラス転
移点が273゜K以上、好適には300゜K以上となり
うる一種もしくは二種以上の不飽和単量体である。The specific ethylenically unsaturated monomer used for addition polymerization is one or more unsaturated monomers whose homopolymer or copolymer has a glass transition point of 273°K or higher, preferably 300°K or higher. It is a monomer.
ここでホモポリマーないしコポリマーのガラス転移点が
273゜Kより低くなるものでは凝集力の改善効果が充
分に得られない。Here, if the glass transition point of the homopolymer or copolymer is lower than 273°K, a sufficient effect of improving the cohesive force cannot be obtained.
なおコポリマーのガラス転移点が273゜K以上となり
うる二種以上の不飽和単量体のなかには、各単量体のホ
モポリマーのガラス転移点がそれぞれ273゜K以上と
なりうる単量体混合物のほかにホモポリマーのガラス転
移点が273゜K以上となりうる不飽和単量体と、ホモ
ポリマーのガラス転移点が273゜Kより低くなる不飽
和単量体との混合物も含まれる。Among the two or more unsaturated monomers that can make the copolymer have a glass transition point of 273°K or more, there are monomer mixtures that can make the homopolymer of each monomer have a glass transition point of 273°K or more. It also includes a mixture of an unsaturated monomer whose homopolymer has a glass transition point of 273°K or higher and an unsaturated monomer whose homopolymer has a glass transition point of lower than 273°K.
後者の単量体混合物はその組成比によってコポリマーと
したときのガラス転移点が273゜K以上を示しうるも
のであればよい。The latter monomer mixture may be one that can exhibit a glass transition point of 273°K or higher when formed into a copolymer depending on its composition ratio.
たとえばアクリル酸n−ブチル(273゜K以下):メ
タクリル酸メチル(300゜K以上):イタコン酸(
3 0 0’K以上)=15:65:15の単量体混合
物はコポリマーのガラス転移点が273゜K以上となり
、適用可能である。For example, n-butyl acrylate (below 273°K): methyl methacrylate (above 300°K): itaconic acid (
A monomer mixture of 300'K or higher) = 15:65:15 is applicable because the glass transition point of the copolymer is 273°K or higher.
この発明者らはこのような不飽和単量体としてスチレン
、酢酸ビニル、アクリ口ニトリルおよびメククリロニト
リルの群から選ばれたそのホモポリマーのガラス転移点
がいずれも300゜K以上となりうる不飽和単量体か、
あるいはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルも
しくはスチレン誘導体の群から選ばれたホモポリマーの
ガラス転移点が273゜K以上となりうる不飽和単量体
(以下、両群に属する不飽和単量体をA成分単量体と称
する)がとくに好適であることを見出した。The inventors have discovered that the unsaturated monomer is selected from the group of styrene, vinyl acetate, acrylonitrile and mecrylonitrile, and the glass transition point of the homopolymer thereof can be 300°K or more. Is it a monomer?
Alternatively, an unsaturated monomer whose glass transition point can be 273°K or higher in a homopolymer selected from the group of acrylic esters, methacrylic esters, or styrene derivatives (hereinafter, unsaturated monomers belonging to both groups are referred to as component A). We have found that monomers (referred to as monomers) are particularly suitable.
後者の群に属する不飽和単量体の具体例としてはアクリ
ル酸シクロヘキシル(289゜K)、アクリル酸メチル
(279゜K)、メタクリル酸n−ブチル(293゜K
)、N.Nジメチルアミノエチルメタクリレート(28
9゜K)、メタクリル酸ヘキサデシル(288゜K)、
メタクリル酸2−メ1・キシエチル(286゜K)、4
−プチルスチレン(279’K)などのホモポリマーの
ガラス転移点が273゜K以上となりうる不飽和単量体
、およびメククリル酸2−ブチル(318゜K)、3・
3−ジメチルブチルメタクリレート(318°K)、3
・3−ジメチル−2−プチルメタクリレート(381゜
K)メタクリル酸エチル(338゜K)、グリシジルメ
タクリレート(319゜K)、イソボロニルメタクリレ
ート(383゜K)、メタクリル酸イソブチル(326
゜K)、イソプロビルメタクリレート(354゜K)、
メククリル酸メチル(378°K)、メタクリル酸フエ
ニル(378°K)、n−プロビルメククリレート(3
08゜K)、インボロニルアクリレート(367°K)
、4−tert−プチルスチレン(403゜K)、2・
4−ジイソプ口ピルスチレン(441°K)、2・5−
ジメチルスチレン(416゜K)、3・4−ジエチルス
チレン(382’K)、2−ヒドロキシメチルスチレン
(433°K)、4−メチルスチレン(366°K)、
2−メチルスチレン(366゜K)などのホモポリマー
のガラス転移点が300゜K以上となりうる不飽和単量
体がある。Specific examples of unsaturated monomers belonging to the latter group include cyclohexyl acrylate (289°K), methyl acrylate (279°K), and n-butyl methacrylate (293°K).
), N. N dimethylaminoethyl methacrylate (28
9°K), hexadecyl methacrylate (288°K),
2-Me1-xyethyl methacrylate (286°K), 4
- unsaturated monomers whose homopolymer glass transition temperature can be 273°K or higher, such as butylstyrene (279'K), and 2-butyl meccrylate (318°K), 3.
3-dimethylbutyl methacrylate (318°K), 3
・3-dimethyl-2-butyl methacrylate (381°K), ethyl methacrylate (338°K), glycidyl methacrylate (319°K), isobornyl methacrylate (383°K), isobutyl methacrylate (326°K)
°K), isopropyl methacrylate (354 °K),
Methyl meccrylate (378°K), phenyl methacrylate (378°K), n-probyl meccrylate (3
08°K), inbornyl acrylate (367°K)
, 4-tert-butylstyrene (403°K), 2.
4-Diisopropylstyrene (441°K), 2,5-
Dimethylstyrene (416°K), 3,4-diethylstyrene (382'K), 2-hydroxymethylstyrene (433°K), 4-methylstyrene (366°K),
There are unsaturated monomers such as 2-methylstyrene (366°K) whose homopolymer glass transition temperature can be 300°K or higher.
これら後者の群に属する不飽和単量体のなかでもホモポ
リマーのガラス転移点が300゜K以上となりうるもの
が望ましく、そのなかでもメタクリル酸メチルが最も好
適である。Among these unsaturated monomers belonging to the latter group, those whose homopolymer glass transition point can be 300°K or higher are desirable, and among these, methyl methacrylate is most preferred.
この発明においてはこれらA成分単量体をその二つの群
の一方もしくは両方からペースポリマーの種類に応じて
一種もしくは二種以上を選定して使用するのがよいが、
さらにこれらA成分単量体とともにこれと共重合可能で
かつそのコポリマーのガラス転移点が273゜K以上と
なりうる不飽和単量体(以下、これをB成分単量体と称
する)を併用してもよい。In this invention, it is preferable to use one or more of these A component monomers selected from one or both of the two groups depending on the type of pace polymer.
Furthermore, an unsaturated monomer (hereinafter referred to as a component B monomer) which can be copolymerized with these component A monomers and whose copolymer has a glass transition point of 273°K or higher is used in combination. Good too.
このようなB成分単量体としてはアクリル酸、メタクリ
ル酸、イクコン酸などのそのホモポリマーのガラス転移
点が273゜K以上となりうる不飽和単量体や、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸2−エ
チルヘキシルなどそのホモポリマーのガラス転移点が2
73゜Kより低くなる不飽和単量体など一般のアクリル
系感圧接着剤に使用される単量体が一種もしくは二種以
上用いられる。Such B component monomers include unsaturated monomers whose homopolymers can have a glass transition temperature of 273°K or higher, such as acrylic acid, methacrylic acid, and iconic acid, as well as n-butyl acrylate and ethyl acrylate. , the glass transition temperature of its homopolymers such as 2-ethylhexyl acrylate is 2.
One or more monomers used in general acrylic pressure-sensitive adhesives, such as unsaturated monomers with a temperature lower than 73°K, are used.
これらB成分単量体の使用量はコポリマーのガラス転移
点を決めるひとつの因子となるためこの点を勘案した上
でA,B両成分単量体の種類に応じて適宜決定すればよ
いが、一般には全単量体中95重量係以下、好適には3
0重量係以下とするのがよい。The amount of these component B monomers to be used is one of the factors that determines the glass transition point of the copolymer, so it may be determined appropriately according to the types of both component monomers A and B, taking this point into consideration. Generally, 95% by weight or less, preferably 3% by weight in all monomers.
It is preferable to set it to 0 weight ratio or less.
この発明においてこのようなエチレン性不飽和単量体を
ペースポリマーに付加重合させるに当たり、付加重合系
内に有機溶剤を含ませた溶液重合法や溶媒を全く使用し
ないバルク重合法のいずれを採用してもよい。In this invention, when addition polymerizing such an ethylenically unsaturated monomer to a pace polymer, either a solution polymerization method in which an organic solvent is included in the addition polymerization system or a bulk polymerization method in which no solvent is used at all is adopted. It's okay.
溶液重合法によれば良好な重合作業性が得られるととも
に、使用する有機溶剤が重合反応時の連鎖移動剤として
効果的に作用して過度な付加重合反応を抑制し、ペース
ポリマーの分子量がもともと高い場合などの重合反応時
のゲル化を防いだり付加重合ポリマーとこのポリマーと
ともに一部生成するホモポリマ−(もしくはコポリマー
)とを適度な分子量とするのに非常に好結果を持たらす
このような有機溶剤の例さしてはトルエン、ベンゼン、
キシレン、ヘキサン、ヘプクン、n−オクタン、イソオ
クタン、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、
メタノール、エタノール、イソプロパノールなどが挙げ
られる。The solution polymerization method not only provides good polymerization workability, but also allows the organic solvent used to effectively act as a chain transfer agent during the polymerization reaction, suppressing excessive addition polymerization reactions, and reducing the molecular weight of the paste polymer from its original value. Such organic compounds have very good results in preventing gelation during polymerization reactions, such as when polymerization is high, and in controlling the addition polymer and the homopolymer (or copolymer) partially formed together with this polymer to a suitable molecular weight. Examples of solvents are toluene, benzene,
xylene, hexane, hepkun, n-octane, isooctane, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone,
Examples include methanol, ethanol, isopropanol, and the like.
なおこれらの有機溶剤はベースポリマーの形成に使用し
た有機溶剤をそのまま利用してもよい。Note that the organic solvent used for forming the base polymer may be used as is.
有機溶剤の使用量はベースポリマ−100重量部に対し
て通常5〜900重量部、好適には25〜400重量部
程度であり、この量をあまり多くしすぎると付加重合ポ
リマーの生成量が少なくなりホモポリマーが多く生成し
てくるためこの発明の効果が充分に得られなくなる。The amount of organic solvent used is usually 5 to 900 parts by weight, preferably about 25 to 400 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer. If this amount is too large, the amount of addition polymerization polymer formed will be small. Since a large amount of homopolymer is produced, the effect of the present invention cannot be obtained sufficiently.
なお使用量の決定に当たっては、エチレン性不飽和単量
体の種類、この単量体ラジカルに対する有機溶剤の連鎖
移動のしやすさ、ベースポリマーの組成ないし分子量な
どを勘案し、その他重合開始剤の種類ないし使用量など
も考慮した方がよいたとえばエチレン性不飽和単量体と
して酢酸ビニルを使用するときは好ましくはペースポリ
マー100重量部に対して通常5〜70重量部とするの
がよく、酢酸ビニル以外の前記A成分単量体を使用する
ときは同割合が5〜4pO重量部となるようにするのが
よい。When determining the amount to be used, take into consideration the type of ethylenically unsaturated monomer, the ease of chain transfer of the organic solvent to the monomer radical, the composition or molecular weight of the base polymer, and other factors such as the amount of polymerization initiator. For example, when vinyl acetate is used as an ethylenically unsaturated monomer, the amount should be usually 5 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of the pace polymer. When using a component A monomer other than vinyl, the proportion is preferably 5 to 4 pO parts by weight.
また一般に連鎖移動定数の小さい酢酸エチル、ベンゼン
などの有機溶剤を使用したり分子量の非常に高いアクリ
ル系ポリマーに対しては溶剤の使用量を多くした方が好
ましく、逆に連鎖移動定数の大きいトルエン、イソプロ
パノールなどの有機溶剤を使用したり分子量の比較的低
いベースポリマーに対しては溶剤の使用量を少なくした
方がよい。In addition, it is generally preferable to use organic solvents such as ethyl acetate and benzene, which have small chain transfer constants, or to use a large amount of solvent for acrylic polymers with very high molecular weights; conversely, toluene, which has a large chain transfer constant, It is better to use a smaller amount of solvent when using an organic solvent such as isopropanol or for a base polymer with a relatively low molecular weight.
一方、このような溶剤を含ませないバルク重合法ではベ
ースポリマーとしてその分子量ができるだけ低いものを
選定し、また分子量の高いベースポリマーを使用すると
きは重合系内に適宜の連鎖移動剤を含ませて重合時のゲ
ル化防止や付加重合反応が過度に進みすぎないように配
慮するのがよい。On the other hand, in such a bulk polymerization method that does not contain a solvent, a base polymer with the lowest possible molecular weight is selected, and when a base polymer with a high molecular weight is used, an appropriate chain transfer agent is included in the polymerization system. Care should be taken to prevent gelation during polymerization and to prevent the addition polymerization reaction from proceeding excessively.
上記の連鎖移動剤としてはたとえばチオグリコール、チ
オグリコール酸、プチルメルカブタン、ラウリルメルカ
ブタンなどの従来公知の連鎖移動剤が広く含まれる。The above-mentioned chain transfer agents include a wide variety of conventionally known chain transfer agents such as thioglycol, thioglycolic acid, butylmercabutane, and laurylmercabutane.
使用量はエチレン性不飽和単量体100重量部に対して
0.01〜0.1重量部、好適には0.03〜0.6重
量部程度でよい。The amount used may be about 0.01 to 0.1 part by weight, preferably about 0.03 to 0.6 part by weight, per 100 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer.
このような溶液重合ないしバルク重合においてベースポ
リマーとエチレン性不飽和単量体との配合割合は、一般
にベースポリマ−100重量部に対してエチレン性不飽
和単量体が5〜200重量部、好適には10〜150重
量部である。In such solution polymerization or bulk polymerization, the blending ratio of the base polymer and the ethylenically unsaturated monomer is generally 5 to 200 parts by weight, preferably 5 to 200 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer to 100 parts by weight of the base polymer. The amount is 10 to 150 parts by weight.
この量があまりに多くなりすぎると凝集力を改善できて
も接着力の低下が著しくなる。If this amount is too large, even if the cohesive force can be improved, the adhesive force will be significantly reduced.
もちろんこのような使用量は重合反応時のゲル化防止や
付加重合反応が過度に進みすぎないように、使用するペ
ースポリマーの組成ないし分子量やエチレン性不飽和単
量体の種類により、また溶液重合法を採用するかバルク
重合法を採用するかにより、さらに溶液重合法では使用
する有機溶剤の種類により適宜決定すべきであり、その
最適範囲は種々の態様においてかなり相違する。Of course, the amount used depends on the composition and molecular weight of the pace polymer used, the type of ethylenically unsaturated monomer, and the solution weight, in order to prevent gelation during the polymerization reaction and to prevent the addition polymerization reaction from proceeding too much. The optimum range should be appropriately determined depending on whether a bulk polymerization method or a bulk polymerization method is used, and in the case of a solution polymerization method, the type of organic solvent used, and the optimum range differs considerably depending on various embodiments.
一般的には分子量の高いベースホリマーヲ使用するとき
は分子量の低いペースポリマーを使用するときに較べて
、またエチレン性不飽和単量体として酢酸ビニル以外の
前記A成分単量体を使用する場合は同単量体として酢酸
ビニルを使用する場合に較べて、またバルク重合法を採
用するときは溶液重合法を採用するときに較べて、さら
に溶液重合法において連鎖移動定数の小さい有機溶剤を
使用するときは同定数の大きいものを使用するときに較
べて、それぞれエチレン性不飽和単量体の使用量を少な
くした方がよい。In general, when a base polymer with a high molecular weight is used, compared to when a pace polymer with a low molecular weight is used, and when the above A component monomer other than vinyl acetate is used as an ethylenically unsaturated monomer, the same is true. Compared to when vinyl acetate is used as a monomer, when bulk polymerization is used, compared to when solution polymerization is used, and when an organic solvent with a small chain transfer constant is used in solution polymerization. It is better to use a smaller amount of ethylenically unsaturated monomer than when using a monomer with a large number of identifications.
またエチレン性不飽和単量体の中にはこれに含まれる官
能基とベースポリマー中に含まれる官能基との反応性の
強いものもあり、このような場合は両者の反応によるゲ
ル化を防止する観点からもその使用量を適宜の範囲に設
定しなければならない。In addition, some ethylenically unsaturated monomers have strong reactivity between the functional groups contained in them and the functional groups contained in the base polymer, and in such cases gelation due to the reaction between the two may be prevented. The amount used must be set within an appropriate range from the viewpoint of
この発明の付加重合開始反応は光、電子線などのエネル
ギーで行なわせることもできるが、通常はベースポリマ
ーの形成に使用される一般のラジカル重合触媒を使用し
て行なえばよい。Although the addition polymerization initiation reaction of the present invention can be carried out using energy such as light or electron beam, it may be carried out using a general radical polymerization catalyst that is normally used for forming the base polymer.
この触媒にはアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ
系化合物や各種の有機過酸化物などが含まれ、とくに有
機過酸化物を使用すると接着力と凝集力との改善に好結
果が持たらされる。This catalyst contains azo compounds such as azobisisobutyronitrile and various organic peroxides, and the use of organic peroxides has particularly good results in improving adhesion and cohesion. be done.
このような有機過酸化物としてはペンゾイルパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド、ジーtert−
プチルパーオキサイド、tert−プチルパーオキシベ
ンゾエート、ラウロイルパーオキサイド、ケトンパーオ
キサイド、tert−プチルパーオキシ2−エチルヘキ
サノエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイドなどがある。Examples of such organic peroxides include penzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, and di-tert-
Examples include butyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, lauroyl peroxide, ketone peroxide, tert-butyl peroxy 2-ethylhexanoate, methyl ethyl ketone peroxide, and cyclohexanone peroxide.
これらの有機過酸化物やアゾ系化合物などの重合触媒の
使用量はエチレン性不飽和単量体100重量部に対して
0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜3重量部程
度である。The amount of polymerization catalysts such as organic peroxides and azo compounds used is about 0.01 to 5 parts by weight, preferably about 0.05 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer. be.
付加重合反応の温度は重合触媒の使用量とともに得られ
る付加重合ポリマーの分子量に大きく影響するため、必
要どする分子量に応じて適宜設定するのがよいが、一般
には50〜90℃程度の温度下で行なえばよい。The temperature of the addition polymerization reaction greatly affects the molecular weight of the addition polymerized polymer obtained as well as the amount of polymerization catalyst used, so it is best to set it appropriately depending on the required molecular weight, but generally the temperature is about 50 to 90°C. You can do it with
もちろん付加重合反応をレドツクス触媒を用いて行なう
ことも可能であり、この場合は常温程度の温度下で行な
ってもよい。Of course, it is also possible to carry out the addition polymerization reaction using a redox catalyst, and in this case it may be carried out at about room temperature.
このようにして得られる重合反応物は、ポリマー成分と
して一部エチレン性不飽和単量体のホモポリマーないし
コポリマーを含むが、主としてベースポリマーに付加重
合した付加重合ポリマーを含むものである。The polymerization reaction product obtained in this manner contains some homopolymers or copolymers of ethylenically unsaturated monomers as a polymer component, but mainly contains an addition-polymerized polymer obtained by addition-polymerizing the base polymer.
この付加重合ポリマーにおける付加物の分子量は、ほぼ
ホモポリマーないしコポリマーの分子量に一致し、前記
付加重合反応の条件の選定によって種々変化させうるが
、一般には1,000〜100,000程度、好ましく
は5,000〜70,000程度である。The molecular weight of the adduct in this addition polymerization almost corresponds to the molecular weight of the homopolymer or copolymer, and can be varied depending on the selection of the conditions of the addition polymerization reaction, but is generally about 1,000 to 100,000, preferably about 1,000 to 100,000. It is about 5,000 to 70,000.
なお、この分子量はG.P.C.法による分子量分布曲
線から容易に測定することができる。Note that this molecular weight is determined by G. P. C. It can be easily determined from the molecular weight distribution curve obtained by the method.
この発明で使用する感圧接着剤組成物は既述したように
、上記の付加重合ポリマーとともに可塑剤を必須成分と
して含有するものである。As mentioned above, the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention contains a plasticizer as an essential component together with the above-mentioned addition polymer.
この可塑剤は接着剤組成物に適度の粘着性を付与して被
着体に対する接着力を良好となし、かつ上記付加重合ポ
リマーとともに用いられることによって支持体である軟
質ポリ塩化ビニル系樹脂成型体に対する投錨性を向上さ
せる機能を有しているが、この可塑剤による付加重合ポ
リマーの凝集力の低下は無視できる程度である。This plasticizer imparts appropriate tackiness to the adhesive composition to provide good adhesion to the adherend, and when used together with the addition polymerization polymer, the soft polyvinyl chloride resin molded support. However, the reduction in cohesive force of the addition-polymerized polymer due to this plasticizer is negligible.
上記可塑剤としては、たとえばジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジヘキ
シルフタレート、ジオクチルセバケート、ジオクチルア
ジペート、ジイソノニルフタレートなどの低分子可塑剤
、約1,0 0 0〜3,0 0 0の分子量を有する
アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル
、アデライン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステ
ルなどの高分子可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化
脂肪酸などのエポキシ系可塑剤、およびトリメリット酸
エステル系可塑剤などが挙げられ、その酬合量はベース
ポリマ−100重量部に対して通常2〜30重量部、好
ましくは5〜20重量部である。Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate,
Low molecular plasticizers such as dibutyl phthalate, diisodecyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl sebacate, dioctyl adipate, diisononyl phthalate, adipic acid polyester, sebacic acid polyester having a molecular weight of about 1,000 to 3,000. , polymeric plasticizers such as adelic acid polyester and phthalic acid polyester, epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil and epoxidized fatty acids, and trimellitic acid ester plasticizers. The amount is usually 2 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer.
このような付加重合ポリマーと可塑剤とを含有する感圧
接着剤組成物は、これをそのまま軟質ポリ塩化ビニル系
樹脂成型体の表面に塗着することによって優れた接着特
性を有する感圧接着用軟質塩ビ成型体とすることができ
るが、さらに接着剤組成物の凝集力を高めて接着特性を
向上させるために一般の架橋剤を配合したものであって
もよい。A pressure-sensitive adhesive composition containing such an addition polymer and a plasticizer can be applied as it is to the surface of a flexible polyvinyl chloride resin molded product to create a pressure-sensitive adhesive with excellent adhesive properties. Although it can be a vinyl chloride molded product, it may also contain a general crosslinking agent in order to further increase the cohesive force of the adhesive composition and improve its adhesive properties.
上記架橋剤としては、たとえばエチルエーテル化メチロ
ールメラミン、プチルエーテル化メチロールメラミン、
トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ゛ノシ
アネート、アルキルフェノール、酢酸亜鉛、塩化スズ、
酸化カルシウム、ペンゾイルパーオキサイド、ビスフェ
ノールAのジグリシジルエーテルなどが挙げられる。Examples of the crosslinking agent include ethyl etherified methylolmelamine, butyl etherified methylolmelamine,
Tolylene diisocyanate, hexamethylene diinocyanate, alkylphenol, zinc acetate, tin chloride,
Examples include calcium oxide, penzoyl peroxide, and diglycidyl ether of bisphenol A.
これらの配合量は僅かでよく、使用したベースポリマ−
100重量部に対して0.001〜1.5重量部程度で
充分である。The amount of these compounded may be small, and the amount of the base polymer used
About 0.001 to 1.5 parts by weight per 100 parts by weight is sufficient.
さらに、この発明で使用する感圧接着剤組成物にあって
は、必要に応じて着色剤、充填剤、老化防止剤、粘着付
与剤などの種々の添加剤を配合していても差し支えない
。Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention may contain various additives such as colorants, fillers, anti-aging agents, and tackifiers, if necessary.
上述のような感圧接着剤組成物を塗着させる軟質ポリ塩
化ビニル系樹脂成型体としては、シート、フイルム、テ
ープなどの種々の形状に成型された軟質のポリ塩化ビニ
ル樹脂、または塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体などの
塩化ビニルと他の単量体との共重合体を包含し、これら
はジオクチルフタレートやジブチルフタレートなどの種
々の可塑剤の他に安定剤、充填剤、着色剤、難燃剤、耐
衝撃性改質ポリマーなどの通常配合される種々の配合成
分を必要に応じて適宜配合したものであってもよい。The soft polyvinyl chloride resin molded body to which the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is applied may be soft polyvinyl chloride resin molded into various shapes such as sheets, films, tapes, or vinyl chloride-acetic acid. Includes copolymers of vinyl chloride and other monomers such as vinyl copolymers, which contain various plasticizers such as dioctyl phthalate and dibutyl phthalate, as well as stabilizers, fillers, colorants, and flame retardants. , impact-resistance-modifying polymers, and other various commonly used ingredients may be appropriately blended as needed.
以下にこの発明を実施例にてさらに詳細に説明するが、
この発明はこれらに限定されるものではなく、この発明
の技術思想を逸脱しない範囲で種種の変形が可能である
。This invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
This invention is not limited to these, and various modifications can be made without departing from the technical idea of this invention.
なお、実施例中、部とあるのは重量部を意味し、また接
着力、保持力および耐候性は次の方法によって測定した
。In the examples, parts mean parts by weight, and adhesive strength, holding power, and weather resistance were measured by the following methods.
〈接着力〉
JISC−2336に基づいて180゜引き剥がし接着
力(g/19mm)を測定した。<Adhesive Strength> The 180° peeling adhesive strength (g/19 mm) was measured based on JISC-2336.
〈保持力〉
背面をポリエステル粘着テープ(日東電工社製A31B
)で裏打ちした試料テープをベークライト板に10X2
0朋に貼り付け、40°Cで300gの荷重をかけ、荷
重物が落下するまでの時間(分)を測定した。<Holding power> Polyester adhesive tape (Nitto Denko A31B) on the back
) on a Bakelite board.
A load of 300 g was applied at 40° C., and the time (minutes) until the loaded object fell was measured.
く耐候性〉
216時間で屋外曝露の1年間に相当する促進条件下の
ウエザーメーター中で試料テープを放置し、接着剤組成
物が硬化して粘着性が失なわれるまでの時間を測定した
。Weather Resistance The sample tape was left in a weather meter under accelerated conditions for 216 hours, equivalent to one year of outdoor exposure, and the time until the adhesive composition hardened and lost its tackiness was measured.
実施例 1
アクリル酸n−ブチル70部、アクリル酸2ーエチルヘ
キシル30部およびアクリル酸3部からなる単量体混合
物100部、トルエン200部およびペンゾイルパーオ
キサイド0.1部を三つ口フラスコに投入し、窒素置換
しながら60分間撹拌した後、62℃に昇温しで7時間
重合反応を行なった。Example 1 100 parts of a monomer mixture consisting of 70 parts of n-butyl acrylate, 30 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 3 parts of acrylic acid, 200 parts of toluene, and 0.1 part of penzoyl peroxide were charged into a three-necked flask. After stirring for 60 minutes while purging with nitrogen, the temperature was raised to 62°C and a polymerization reaction was carried out for 7 hours.
得られたポリマー溶液は室温で粘着性を有する平均分子
量が約25万のアクリル系ポリマーを含むものであった
。The obtained polymer solution contained an acrylic polymer having an average molecular weight of about 250,000 and was sticky at room temperature.
次にこのポリマー溶液を50℃に冷却した後、上記のア
クリル系ポリマー100部(単量体混合物の部数に相当
する)に対してメタクリル酸n−ブチル30部(ホモポ
リマーのガラス転移点293’K)およびこの単量体1
00部に対してペンゾイルパーオキサイド1部を添加し
、系内を30分間窒素置換した後、75℃に昇温しで4
時間付加重合反応を行なった。Next, after cooling this polymer solution to 50°C, 30 parts of n-butyl methacrylate (glass transition point of homopolymer 293' K) and this monomer 1
After adding 1 part of penzoyl peroxide to 00 parts, and purging the system with nitrogen for 30 minutes, the temperature was raised to 75°C.
A time addition polymerization reaction was performed.
このようにして得られた付加重合ポリマーはその付加物
の分子量がG.P.C.により2 5,0 0 0であ
った。The addition polymer thus obtained has a molecular weight of G. P. C. It was 25,000.
この付加重合ポリマーを含む溶液に、前記のアクリル系
ポリマー100部に対して可塑剤としてジオクチルフタ
レート10部および架橋剤として酢酸亜鉛0.2部を加
えて接着剤組成物とした。To the solution containing this addition polymerization polymer, 10 parts of dioctyl phthalate as a plasticizer and 0.2 parts of zinc acetate as a crosslinking agent were added to 100 parts of the acrylic polymer to prepare an adhesive composition.
この接着剤組成物を、ポリ塩化ビニル樹脂100部に対
してジオクチルフタレート50部、ステアリン酸カドミ
ウム0.8部、ステアリン酸バリウム0.8部を配合し
た組成を有する厚さ0.15mmの塩ビフイルム上に2
5〜32μの乾燥塗膜厚となるように塗布し、130℃
にて5分間の乾燥を行なった後、芯体に巻装して感圧接
着用ポリ塩化ビニルテープとした。This adhesive composition was applied to a PVC film with a thickness of 0.15 mm having a composition in which 50 parts of dioctyl phthalate, 0.8 parts of cadmium stearate, and 0.8 parts of barium stearate were mixed with 100 parts of polyvinyl chloride resin. 2 on top
Apply to a dry film thickness of 5 to 32μ and heat at 130°C.
After drying for 5 minutes, it was wrapped around a core to obtain a pressure-sensitive adhesive polyvinyl chloride tape.
実施例 2
付加重合用単量体として、メタクリル酸n−ブチル30
部からなる単量体の代わりに、メタクリル酸n−ブチル
9.98部とメタクリル酸n−プロビル1部とからなる
単量体混合物(コポリマーのガラス転移点294゜K)
を使用した以外は、実施例1と全く同様にして感圧接着
用ポリ塩化ビニルテープとした。Example 2 As a monomer for addition polymerization, n-butyl methacrylate 30
A monomer mixture consisting of 9.98 parts of n-butyl methacrylate and 1 part of n-probyl methacrylate (glass transition point of the copolymer: 294°K)
A pressure-sensitive adhesive polyvinyl chloride tape was prepared in the same manner as in Example 1, except that .
比較例 1
実施例1の方法で得られたアクリル系ポリマー溶液に、
アクリル系ポリマー100部に対してジオクチルフクレ
ート10部と酢酸亜鉛0.2部を加えて接着剤組成物と
し、この接着剤組成物を用いて実施例1と全く同様にし
て感圧接着用ポリ塩化ビニルテーブとした。Comparative Example 1 In the acrylic polymer solution obtained by the method of Example 1,
An adhesive composition was prepared by adding 10 parts of dioctyl fucrate and 0.2 parts of zinc acetate to 100 parts of the acrylic polymer, and using this adhesive composition, a polychloride for pressure-sensitive adhesive was prepared in exactly the same manner as in Example 1. Made of vinyl table.
比較例 2
実施例1の方法で得られたアクリル系ポリマー溶液に、
アクリル系ポリマー100部に対してジオクチルフタレ
〜ト10部、酢酸亜鉛1部およびエピコート828(チ
バガイギー社製、液状エポキシ系架橋剤)0.2部を加
えて接着剤組成物とし、この接着剤組成物を用いて実施
例1と全く同様にして感圧接着用ポリ塩化ビニルテープ
とした。Comparative Example 2 Into the acrylic polymer solution obtained by the method of Example 1,
To 100 parts of acrylic polymer, 10 parts of dioctyl phthalate, 1 part of zinc acetate, and 0.2 parts of Epicoat 828 (manufactured by Ciba Geigy, liquid epoxy crosslinking agent) were added to prepare an adhesive composition, and this adhesive A pressure-sensitive adhesive polyvinyl chloride tape was prepared using the composition in exactly the same manner as in Example 1.
比較例 3
実施例1に記載の付加重合用単量体混合物を、実施例1
に記載のアクリル系ポリマー溶液の形成に際して重合系
内に一緒に添加して、アクリル酸n−ブチルとアクリル
酸2−エチルヘキシルとメククリル酸n−ブチルとから
なる平均分子量が約22万のアクリル系ポリマーを含む
ポリマー溶液をつくり、この溶液に上記ポリマー100
部に対してジオクチルフタレート10部および酢酸亜鉛
0.2部を加えて接着剤組成物とし、この接着剤組成物
を用いて実施例1と全く同様にして感圧接着用ポリ塩化
ビニルテープとした。Comparative Example 3 The monomer mixture for addition polymerization described in Example 1 was
An acrylic polymer having an average molecular weight of about 220,000 and consisting of n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-butyl meccrylate is added together to the polymerization system when forming the acrylic polymer solution described in . A polymer solution containing 100% of the above polymer is added to this solution.
10 parts of dioctyl phthalate and 0.2 parts of zinc acetate were added to prepare an adhesive composition. Using this adhesive composition, a polyvinyl chloride tape for pressure-sensitive adhesive was prepared in exactly the same manner as in Example 1.
比較例 4
SBR(日本ゼオン社製、Nipol #1502)5
0部、天然ゴム50部、粘着付与剤(安原油脂社製YS
#900、テルペン系)60部、老化防止剤(住友化学
社製、スミライザーBHT)3部、ジオクチルフタレー
ト5部、トルエン300部からなる接着剤組成物を調製
した。Comparative Example 4 SBR (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Nipol #1502) 5
0 parts, 50 parts of natural rubber, tackifier (Yasu Oil Co., Ltd. YS
An adhesive composition was prepared consisting of 60 parts of #900 (terpene type), 3 parts of an anti-aging agent (Sumilizer BHT, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 5 parts of dioctyl phthalate, and 300 parts of toluene.
次に実施例1に記載の塩ビフイルムを用いてその表面を
常法に従って下塗り処理し、その上に上記接着剤組成物
を乾燥塗膜厚が25〜32μとなるように塗布し、次い
で130℃にて5分間の乾燥を行なった後、芯体に巻装
して感圧接着用ポリ塩化ビニルテープとした。Next, the surface of the PVC film described in Example 1 was undercoated in accordance with a conventional method, and the above adhesive composition was applied thereon so that the dry film thickness was 25 to 32μ, and then heated at 130°C. After drying for 5 minutes, it was wrapped around a core to obtain a pressure-sensitive adhesive polyvinyl chloride tape.
上記実施例および比較例にて得られた感圧接着用ポリ塩
化ビニルテープのそれぞれについて、接着特性および耐
候性を測定した結果を次の表に示す。The following table shows the results of measuring the adhesive properties and weather resistance of each of the polyvinyl chloride tapes for pressure-sensitive adhesives obtained in the above Examples and Comparative Examples.
上表から明らかなように、この発明の感圧接着用塩ビ成
型体である実施例1および2の試料テープは接着力、保
持力および耐候性のいずれにも優れるが、接着剤成分と
して特定のエチレン性不飽和単量体を付加重合していな
いアクリル系ポリマーを用いた比較例1のものでは保持
力が極端に悪く、比較例1に対して架橋剤を多く配合し
た比較例2のものならびに上記エチレン性不飽和単量体
を付加重合ではなくアクリル系ポリマーの共重合成分と
して用いた比較例3のものではともに接着力が非常に弱
く、また通常のゴム系の接着剤組成物を用いた比較例4
のものでは上記実施例のものより耐候性が大幅に劣って
いる。As is clear from the above table, the sample tapes of Examples 1 and 2, which are PVC molded products for pressure-sensitive adhesives of the present invention, have excellent adhesive strength, holding power, and weather resistance, but they do not contain specific ethylene as an adhesive component. Comparative Example 1, which uses an acrylic polymer without addition polymerization of sexually unsaturated monomers, has extremely poor holding power. Comparative Example 3, in which an ethylenically unsaturated monomer was used as a copolymerization component of an acrylic polymer rather than an addition polymer, had very weak adhesive strength, and a comparison using an ordinary rubber adhesive composition Example 4
The weather resistance of these materials is significantly inferior to that of the above-mentioned examples.
Claims (1)
された感圧接着剤組成物とから構成され、上記感圧接着
剤組成物が、アクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素数
8以下の脂肪族アルコールとのエステルからなる主単量
体50〜99.95重量係、極性基を有する不飽和単量
体0.05〜20重量係、およびこれらの単量体と共重
合可能なビニル系単量体0〜30重量係からなる平均分
子量が約10万以上のアクリル系ポリマーに、ホモポリ
マーないしコポリマーのガラス転移点が273゜K以上
となりうるエチレン性不飽和単量体の少なくとも1種を
付加重合させた付加重合ポリマー、ならびに可塑剤を含
有することを特徴とする感圧接着用軟質塩ビ成型体。 2 可塑剤を平均分子量が約10万以上のアクリル系ポ
リマー100重量部に対して2〜30重量部含有する特
許請求の範囲第1項に記載の感圧接着用軟質塩ビ成型体
。[Scope of Claims] 1. Consisting of a soft polyvinyl chloride resin molded body and a pressure-sensitive adhesive composition applied to the surface thereof, the pressure-sensitive adhesive composition is composed of acrylic acid or methacrylic acid and carbon Main monomer consisting of ester with aliphatic alcohol of number 8 or less, 50 to 99.95 weight percent, unsaturated monomer having polar group 0.05 to 20 weight percent, and copolymerized with these monomers. An acrylic polymer having an average molecular weight of about 100,000 or more and consisting of a possible vinyl monomer of 0 to 30% by weight, and an ethylenically unsaturated monomer that can have a homopolymer or copolymer glass transition temperature of 273°K or more. A soft vinyl chloride molded article for pressure-sensitive adhesive use, characterized in that it contains an addition-polymerized polymer obtained by addition-polymerizing at least one polymer, and a plasticizer. 2. The soft vinyl chloride molded article for pressure-sensitive adhesive use according to claim 1, which contains 2 to 30 parts by weight of a plasticizer based on 100 parts by weight of an acrylic polymer having an average molecular weight of about 100,000 or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10403480A JPS5814474B2 (en) | 1980-07-29 | 1980-07-29 | Soft PVC molded body for pressure-sensitive adhesive |
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| JPS5730777A JPS5730777A (en) | 1982-02-19 |
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Country Status (1)
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5730777A (en) | 1982-02-19 |
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