JPS581709B2 - 低粘着性感圧組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は誤ってタイプされた文字を用紙から消去するの
に適した低粘着性の感圧組成物に関し、本発明の組成物
は非吸着性で実質的に非圧縮性のインクで被覆されたタ
イプライター・リボンと共に使用するのに特に適してい
る。

本発明の低粘着性感圧性の消去修正エレメントはそれ自
体でテープばんそうこうの形をしている事が好ましく、
特に修正機能付ＩＢＭ８ ２タイプライターの如きタイ
プライターのリボン送り機構と関連して使用するのに適
している。

印字された用紙上の誤りを修正するために使用された初
期の材料は消ゴムであった。

当時使用されていたタイプライター・リボン上のインク
組成物は用紙に吸収され、印字された文字を消そうとす
ると文字の部分の用紙が破れてしまった。

タイプ用紙をぬらしも乾燥もしない転写材料でできた非
吸収性インク組成物の開発により、接着によって誤字を
消す事が可能になった。

誤字を修正するための有用な周知の方法は修正機能付Ｉ
ＢＭ８２タイプライターの如きタイプライターにおいて
、タイプ動作と、修正動作のために、リボンにとって代
るように送り機構によって送られる感圧性粘着リボンを
与える事であった。

この場合、誤字は適切な活字もしくは鍵を使用して、重
ね打ちされる。

感圧リボンは打刻された領域を除いては修正されるべき
用紙から間隔を隔てて保持されているが、打刻された領
域では誤字の像に粘着しており、タイプ圧力が解放され
たとき用紙から誤字像を消去する。

その後、消された誤字にかわって正しい字がタイプされ
る。

上述の如く、この型の動作は油を含まず且つ基板中に浸
透して紙の繊維を汚す可溶性の色素を含まない乾性の作
像組成物と関連して特に使用されていた。

この様な感圧修正リボンは現在市販されているが、或る
決定的な問題を提示した。

例えば多くの市販の感圧リボン組成物は転写リボン、リ
ボン案内及びカード保持器に粘着する傾向を有し、その
事はタイプライターを効率的に動作させるという見地か
ら望ましくない。

更に、現在市販のリボンにとって必要とされる高い巻取
り，ほどき張力のために或る送り上の問題が存在する。

更に現在周知の修正テープの粘着性のために、修正中に
紙の繊維をつまみ上げるという事がときおり生ずる。

同様に現在市販されている消去修正リボンを使用する時
はほどかれるスプール上のテープの円錐状もしくは望遠
鏡状の巻き崩れが生じる。

誤字を消去するための感圧材料のために提供された現在
利用可能な組成物の多くは表面粘着性を減少するため二
酸化チタンの如き比較的多量の不活性、微細粉充填物を
使用するか、もしくは粘着性接着層及びこれと組合され
る該層十の不活性化表面層を使用する。

粘着性層はタイプ圧を印加する事によって活性化される
。

粘着性接着層及び不活性化境界層の使用を必要とするこ
れ等の組成物はより精密でコスト高な調整方法を必要と
する。

多量の不活性充填材料の使用を含むこれらの組成物は充
填材料が組成物に対して何等の接着的性質を与えず、従
って修正材料の全体的効率を減少するという欠点を有す
る。

減少の程度は使用される充填材料の相対的量に依存する
。

更に充填材料を組成物全体にわたって均一に分散させる
事はしばしば困難であり、この事は修正材料の性能に著
しい変動を生じる。

次に本発明について説明する。

誤字を消すために特にリボン送り機構に関連して商業的
に使用される組成物を与えるために必要とされる特性は
多くのクリテイ力ルな性質の微妙なバランスを必要とす
る。

例えば組成物は紙から誤字を消すに十分な接着性を有し
、しかも紙の繊維を除去するほど接着性があってはなら
ず、リボンの送り及び取扱いに当って問題を生じてはな
らない。

本発明は全体にわたって実質上均一で一様な低粘着性の
接着性組成物を与える。

本発明の組成物の接着性は誤字の上に力強く打ちつけら
れた時には誤字を消すに十分な接着力を有し、他方低い
力の係合条件下では粘着性を示さないものである。

従って本発明の組成物はリボンの送り及び取扱いの際の
問題を除去する。

同様に、本発明の組成物は用紙に強く付着しないので、
修正動作中用紙の繊維をむしり取る事なく効果的な消去
を与える。

本発明の組成物は用紙上の他の像を乱す事なく誤字を消
去する。

本発明の接着剤の接着性はフイルム支持体上に付着され
た時に接着剤が該支持体−Ｌに強固に粘着する如きもの
である。

更にこの様な接着剤は消去用部材が重ね巻きされたテー
プである時に基板の背面に強く粘着しない事が望ましい
。

本発明の組成物は更に温度安定性及び耐経年変化性を有
する。

本発明の他の利点は組成物が一回の動作で被覆される点
にある。

本発明の低粘着性接着剤組成物は不活性充填材料を必要
としない。

本発明の低粘着性感圧組成は次の成分より成る。

（ａ） ポリエチレン約１５乃至３５重量％（ｂ）
炭化水素粘着性付与ポリマー約２０乃至６５重量％ （ｃ） 少なく共約４００００の粘度平均分子量（フ
ローりＦｌｏｒｙ）を有する粘着性イソブチレン・ポリ
マー約７乃至２５重量％ （ｄ） エチレンもしくはプロピレンもしくはその両
者トモノエチレン不飽和エステルとの共重合体約１０乃
至２０重量％（ここで共重合体は約１８乃至４０重量％
のモノエチレン不飽和エステルを含む） （ｅ） カルボン酸もしくはそのエステルもしくはこ
れら両者約０．５乃至５重量％ 本発明の組成物は基板から誤字像を消去するための低粘
着性感圧性の消去修正エレメントに用いられる。

修正エレメントは片面に上述の低粘着性の感圧組成が被
覆された支持部材より成る。

低粘着性感圧性の消去修正エレメントはそれ自身の上に
巻かれたリボンもしくはテープの形である事が好ましく
、テープが通過し得る大きさのスリットを有するキャリ
ツジの内部に収納される。

支持部材はインパクトにより圧縮可能な層である。

この低粘着性感圧性の消去修正エレメントを消去すべき
誤字像上に置く事により用紙から誤字像を選択的に消去
する事ができる。

感圧組成物は消去すべき誤字像に隣接して置かれる。

消去すべき誤字像に対応する活字の面で誤字像の位置に
対応する位置で支持部材の背面をタイプする。

これによって感圧性の消去修正エレメントは誤字像に押
付けられ、その上の感圧組成物が誤字像に付着される。

次に誤字像が存在する用紙から修正エレメントが分離さ
れ誤字像が用紙から消去される。

この動作は修正エレメントが用紙上の他の像に付着した
り他の像を乱したり、用紙の繊維をむしりとる事なく達
成される。

誤字が用紙から消去された後所望の文字がその上にタイ
プされる。

次に本発明の好適な実施例を説明する。

本発明の低粘着性感圧組成物はポリエチレンを含む。

ポリエチレンはワックスもしくは樹脂もしくはこれら両
者でよい。

ポリエチレン・ワックスは一般に約８５乃至１３５℃の
融点を、１５０℃において２乃至３００センチポーズの
溶融粘性を、約０．９１乃至０．９２の比重を有する。

本発明に従って使用されるポリエチレン樹脂は押出し成
形級のポリエチレンより低い分子量を有し、０．８６乃
至０．９４の比重及び一般に約１５０℃以下の軟化点を
有するものである事が好ましい。

本発明において使用される適切なポリエチレンはＡｌｌ
ｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のポリエチレンＡＣ −６
で、約１０５℃の軟化点、約４ｍｍの硬度、１４０℃で
３５０センチポーズの粘性を有する線形ポリエチレンで
ある。

ポリエチレンは約１５乃至約３５重量％使用され、好ま
しくは、約２０乃至約３５重量％である。

ポリエチレンは溶液の粘性及び組成物の表面粘着度を下
げる傾向があるものと信じられる。

本発明の組成物は組成物に接着性を与えるために粘着性
付与ポリマーを含まなくてはならない。

この様なポリマーは好ましくは炭化水素ポリマーである
。

本発明に従って使用される好ましい粘着力強化ポリマー
はアロ・オシメン、カレン、異性化ピネン、ピネン、ジ
ピネン、テルピネン、テルピノレン、リモネン，テルペ
ンチン、テルペン溜分及び種々の他のテルペンを含む非
環式、単環式もしくは２環式モノテルペンの如きテルペ
ン炭化水素の重合化及び／もしくは共重合化によって得
られる二量子、高分子並びにその混合物を含む高分子材
料の如きテルペン重合体を含む。

本発明に従って使用される好ましいポリテルペンは約１
００℃以下の、好ましくは約５０乃至約６５℃の軟化点
を有する。

ポリテルペンはＰ ｉｃｃｏｌｙｔｅ及びＺ ｏｎａｒ
ｅｚなる商品名で市販されているが、特に好ましいポリ
テルペンはＰ ｉｃｃｏｌｙｔｅ Ｓ − ５ ５で
ある。

他の炭化水素粘着性付与樹脂は主にオレフイン及びジオ
レフインより成るモノマーの重合によって調整され、例
えばイソプレンの製造から生ずる残留副産物モノマーを
含む。

この型の市販の樹脂の例はＧｏｏｄｙｅａｒ Ｔ ｉｒ
ｅ ａｎｄ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可
能なＷｉｎｇｔａｃｋ Ｒｅｓｉｎ及びＲｅｉｃｈｈｏ
ｌｄＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入
手可能なＳｔａｙ一Ｔａｃｋ，Ｎｉｒｅｚ及びＢ ｅ
ｔａｐｒｅｎｅ Ｈ樹脂である。

粘着性付与ポリマーは約２０乃至約６５重量％好ましく
は約３５乃至約５０重量％使用されろ。

所望なら、粘着性付与ポリマーの混合物を使用してもよ
い。

本発明の組成物に必要とされる他の部分はイソブチレン
・ポリマーである。

イソブチレン・ポリマーは少なくとも約４００００の粘
性平均分子量（フローリ）を有さなければならない。

約４００００以下の粘性平均分子量を有するイソブチレ
ン・ポリマーは本発明にとっては満足すべきものではな
い。

なんとなればこの様なものは本発明によって必要とされ
る高温に対する耐久性を与えないからである。

イソブチレン・ポリマーは組成物に接着剤を付与し同様
に組成物のためのバインダとして働くものと信じられて
いる。

イソブチレン・ポリマーはホモポリマーもしくはスチレ
ンの如き共重合化可能なモノエチレン不飽和モノマーの
比較的少量（例えば約５重量％まで）を含んだ共重合体
でよい。

ポリイソブチレンのホモポリマーが好ましい。

本発明に従って使用される好ましいポリイソブチレンは
約９０００００以下の粘性平均分子量（フローリ）を有
する。

特に適したイソブチレン・モノマーはＥｘｘｏｎ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ 社からＶ ｉ ｓ ゜ｔａｎｅｘポリイ
ソブチレンＬＭ／ＭＨなる商品名で得られるものである
。

このポリイソブチレンは約４６０００の粘性平均分子量
（フローリ）及び約１００００乃至約１１７００の粘性
平均分子量（ Ｓ ｔａｕｄｉｎｇｅｒ ）を有する。

このポリイソブチレンは透明で、極めて粘っこい、粘着
性の半固体であり製造者によって中硬と呼ばれているも
のである。

イソブチレン・ポリマーは約７乃至２０重量％、好まし
くは約１５乃至２０重量％が使用される。

所望なら、イソブチレン・ポリマーの混合物を使用して
もよい。

本発明の組成物の他の必要な成分はオレフインとモノエ
チレン不飽和エステルとの共重合体である。

オレフインはエチレン及び／もしくはプロピレンである
。

モノエチレン不飽和エステルは酢酸もしくはプロピオン
酸及び／もしくはアルキル基がメチル、エチル、ブチル
等のアクリル酸アルキルの如きモノカルボン酸飽和エス
テルのビニルエステルである。

好ましい共重合体はエチレンー酢酸ビニル共重合体であ
る。

本発明のために適切な共重合体はモノエチレン不飽和エ
ステルを約１８乃至４０重量％含む。

この様な共重合体はＤｕＰｏｎｔ社からＥｌｖａｘ
なる商品名で市販されている。

この共重合体は３０℃で、１００ｍｌ当り０．２５Ｐを
有するトルエンの存在下で測定した場合約０．５４乃至
１．０５の固有粘性を有し、約２乃至約４００の溶融イ
ンデックス（Ｐ／１０分ＡＳＴＩＶ［）−１ ２ ３
Ａ ） ヲ一般的Ｋ有ス６。

所望ナらこれら共重合体の混合物を用いてもよい。

共重合体は約１０乃至約２０重量％、好ましくは約１０
乃至約１５重量％組成物中に使用される。

更に、本発明の組成物は有機カルボン酸もしくはそのエ
ステルもしくは両者を含む必要がある。

本発明によれば、酸もしくはエステルもしくは両者の存
在は消去能力及び温度変化（例えば１５℃から１５８℃
に至る）による消去能力の変化に対する抵抗性を改良す
る事がわかった。

使用されるカルボン酸及びエステルは通常の室温で非揮
発性であり、少なく共８個の炭素原子を含む。

通常この酸及びエステルは最大３０の炭素原子を有し、
非ポリマー・エステルである。

所望なら、酸の混合物もしくはエステルの混合物もしく
は両者の混合物を用いてもよい。

この酸はモノもしくはポリ・カルボン酸でよく、直鎖も
しくは側鎖芳香族酸でよく、飽和されエチレン不飽和さ
れてもよく、芳香族群を含んでもよい。

エステルはモノもしくはポリヒドリツク・アルコールか
ら得られてもよく、好ましくは飽和芳香族アルコールか
ら選択される。

適切なカルボン酸の例はオレイン酸及びステアリン酸で
ある。

適切なエステルの例はジ（２−エチルヘキシル）フタレ
ート、フチル・エチルへキシルフタレート、シテシルフ
タレート、ブチル・ペンジルフタレートの如きアルキル
フタレート、ジ（２−エチルヘキシル）へキサヒドロフ
タレートの如きアルキルへキサヒドロフタレート、ジ（
２−エチルヘキシル）アジピン酸エステル及びジテシル
・アジピン酸エステルの如きアルキル・アジピン酸エス
テル、油酸オクチル、油酸ブチル・セルソルブ及び油酸
メチルの如き油酸エステル、アゼライン酸ジデシルの如
きアゼライン酸アルキル、セバシン酸デブルの如きセバ
シン酸エステル、ステアリン酸エステル、安息香エステ
ル、アビエチン酸エステル及びシュウ酸エステルである
。

同様にカストル油の如き高級芳香族酸エステルから選ば
れた油を用いてもよい。

好ましいエステルはジ（２−エチルヘキシル）フタレー
ト、セバンン酸ジグチル、オレイン酸ブチル・セロソル
ブ及びヒマシ油である。

最も好ましいエステルはジ（２−エチルヘキシル）フタ
レートである。

酸もしくはエステルもしくはその両者は約０．５乃至約
５重量％存在し、好ましくは約０．５乃至約３重量％で
ある。

種々の成分に対する上述の相対量は組成物中に存在する
ポリエチレン、粘着性強化ポリマー、イソブチレン・ポ
リマー、オレフイン共重合体並びに酸もしくはエステル
の合計値に基づいている。

更に、本発明の組成物は安定剤及び不活性充填剤の如き
種々の調節剤もしくは補助剤を含んでよい。

例えば、組成物はその耐ブロツキング特性を強化するた
めに二酸化チタンもしくは炭酸カルシウムの如き不活性
充填物を約１０重量％迄含んでよい。

しかしながら、不活性充填は必ずしも必要でなく、どち
らかと言えば好ましくない。

更に一種以上の酸化防止剤もしくは安定剤を約０．２５
乃１至約１重量％含む事が望ましい。

或る適当な酸化防止剤は商品名Ｎａｕｇａｗｈｉ ｔｅ
の下に利用可能なトリス（シ−ｔ−ブチルーｐ−ヘ
ドロキシベンジル）一トリメチルベンゼン、商品名Ｂｕ
ｔｙｌＺｉｍａｔｅ の下に利用可能なジブチル・ジ
チオカルバーメート、４・４′一メチレン・ビス（２・
６−ジトリブチルフエニル）、商品名Ｉ ｒｇａｎｏｘ
１０１０の下に利用可能なテトラキス〔メチレン−３−
（３’・５′−ジトリブチル−４−ヒドロオキシフエニ
ル）一プロピオネート〕メチタン、ラウリル・ステアリ
ル・チオジブロピオネート、ジラウリン３・３′−ジチ
オプロピオネート、及びジステアリル・チオジプロピオ
ネート及び２・６−ジトリプチルーｐ−クレゾールを含
む。

本発明に従って使用される好ましい安定剤はデステアリ
ル・チオジブロピオネート及びＩ ｒｇａｎｏｘ １
０ １ ０である。

最も好ましいのはこれ等の２つの安定剤の混合物である
。

本発明の組成物が付着される裏打材もしくは基板は商品
名マイラーで市販されているポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン及びセロファンの如き押し出し成形級
のポリエステルである。

好ましい基板はポリエステル及びポリエチレンである。

基板は一般に約０．０２乃至０．０４ｍｍの厚さを有し
、組成物及び基板の全厚さは一般に約０．０８ｍｍの最
大値を有する。

通常、組成物は基板上に約０．０３ｍｍの厚さに被覆さ
れる。

組成物の成分は完全に混合するために約１２１℃乃至１
７７゜Ｃ、好ましくは約１４９℃の高温で溶融されろ。

次いで組成物は熱い溶融液体を逆ロール被覆器にくみ上
げ、フィルム基板をこれに接触させて通過させる事によ
って被覆される。

熱い溶融組成物が冷却する時、これはフィルムの表面上
の均一層として凝固する。

しかしながらもし不活性充填物が存在するならば、これ
は組成物中の唯一つの非均一成分である事に注意された
い。

バルク組成物は次いで縦に切られ、供給キャリツジに挿
入されるために巻粋に巻かれろ。

もし望まれるならば、テープは特に相対的高温例えば約
６０℃において、巻かれる時に粘着性層が板の裏側に付
着しない事を更に保証するために非粘着性レリース表面
で裏打ちされる。

適切な周知の非粘着性即ちレリース被覆は硬化性ケイ素
樹脂及ひポリビニルＮ−オクターデシルカルバメートで
ある。

非粘着性層は溶液として付着され、通常基板の１ｎ当り
約５０ｍｇまでの量が付着される。

本発明の組成物は回転ボール粘着性テストと呼ばれる通
常使用されるテスト方法ではテストできない様な低い粘
着性のものである。

従って本発明の組成物は次の手順に従ってテストされた
。

テスト用テープを与えるために約０．０３ｕ＋の厚さに
テストされるべき組成物が約７ｍｍ幅のマイラー基板上
に被覆された。

テープは２． ２ ｋｇのゴムローラを使用してアセト
ンで清浄にされた不銹鋼板上に接着剤の側を下にして押
された。

試料は約２０分間室温中におかれた。

テープ資料を１８０℃の角度で３０ｃｍ／分の速度では
がすに必要な力が測定された。

１０回の読みの平均がとられた。少なく共本発明の好ま
しい組成に対して粘着性測定の代表的平均値は約１３６
８乃至３１．７５ｇである。

誤字像を消去するために現在市販されている粘着性及び
高粘着性組成物は代表的には２ ２ ６．８１以上であ
る。

好ましい組成物は１３２゜Ｃ及び４ｒｐｍで約３５００
乃至約４０００センチポーズの範囲のＢ ｒｏｏｋｆ
ｉｅｌｄ粘性を有する。

次に本発明の具体例を示す。

例 Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ 社のポリエチレンＡＣ−６約２５重量部、エチ
レン・ビニル・アセテート・ポリマー（ Ｅｌｖａｘ
２ １ ０ ）約１５重量部、ポリテルペン樹脂（
Ｐ ｉｃｃｏｌｙｔｅ Ｓ−５５）約４２重量部、ポ
リイノブチレン （ Ｖｉｓｔａｎｅｘ ＬＭ／ＭＨ ）約１８重量部
及ひジ（２−エチルヘキシル）フタレート２重量部を含
む組成物が調製された。

この組成物はポット溶融法によって約０．０３ｍｍの厚
さに０． ０ ４ ｍｒｎ厚のポリエステル・フィルム
（マイラ）の片面に被覆されたポリエステル基板の他の
面は交差結合シリコーン・レリース・コートで被覆され
た。

被覆薄膜が巻かれ、修正機能付セレクトリツク・タイプ
ライタ上でテストされた。

用紙の繊維を引張りあげる事なく所望のタイプされた像
が消去された。

この組成物は上述の範囲（即ち１３．６ｇ乃至３１．８
ｇ）の低い粘着性を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）ポリエチレン樹脂１５乃至３５重量％と、（ｂ
   ） 炭化水素粘着性付与ポリマー２０乃至６５重量％
   と、 （ｃ）少なく共４００００の粘性平均分子量（フローり
   Ｆｌｏｒｙ）を有する粘着性半固相イソブチレン・ポリ
   マー７乃至２５重量％と、 （ｄ） エチレンー酢酸ビニル共重合体１０乃至４８
   重量％（但し共重合体は酢酸ビニルを１８乃至４０重量
   ％含む）と、 （ｅ） 非揮発性カルボン酸、もしくはそのエステル
   もしくはこれらの混合物０．５乃至５重量％と、より成
   る低粘着性感圧組成物。