JPS5821653B2 - Method for manufacturing flame-retardant cold-curing plastic foam - Google Patents
Method for manufacturing flame-retardant cold-curing plastic foamInfo
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- JPS5821653B2 JPS5821653B2 JP50056872A JP5687275A JPS5821653B2 JP S5821653 B2 JPS5821653 B2 JP S5821653B2 JP 50056872 A JP50056872 A JP 50056872A JP 5687275 A JP5687275 A JP 5687275A JP S5821653 B2 JPS5821653 B2 JP S5821653B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は常温硬化型プラスチックフオーム原料に特殊防
火剤を添加して難燃化と発泡倍率を改善したフオームの
製造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a foam that improves flame retardancy and expansion ratio by adding a special fire retardant to a cold-setting plastic foam raw material.
最近は可燃な合成樹脂発泡体、所謂プラスチックフオー
ムが建材、自動車の内装材等に使用されることが非常に
多くなった。In recent years, combustible synthetic resin foams, so-called plastic foams, have been increasingly used for building materials, automobile interior materials, and the like.
しかし、この種分野には防火規制等があるため、プラス
チックフオーム内に不燃なパーライト粒を添加して難燃
化することが行なわれていた。However, since there are fire prevention regulations in this type of field, nonflammable pearlite particles have been added to the plastic foam to make it flame retardant.
しかし、種々提案されたプラスチックフオームはいずれ
も実用性に欠けるものであった。However, all of the various plastic foams proposed lacked practicality.
特に無機質中空粒を常温硬化型のフオームに添加した際
には、好ましくない状態、すなわち吸油性、外気と同じ
温度の表面、嵩が大きく軽量なこと、および表面が無数
の気孔面になっていることなどのためプラスチックフオ
ーム原料との混合、分散が難しく、かつフオーム原料の
発泡を大きく阻害したり、耐火性のバラツキ、コストア
ップ、低生産性などを招く欠点があった。In particular, when inorganic hollow particles are added to a room-temperature curing foam, unfavorable conditions occur: oil absorption, a surface at the same temperature as the outside air, bulk and lightness, and a surface with numerous pores. For this reason, it is difficult to mix and disperse with plastic foam raw materials, and it has drawbacks such as greatly inhibiting foaming of the foam raw materials, causing variations in fire resistance, increased costs, and low productivity.
本発明はこのような欠点を除去するため、プラスチック
フオーム、特に取り扱いが容易で、かつフィラー人りフ
オームの製造が容易な常温硬化型プラスチックフオーム
(以下、単にフオームという)に限定し、しかも特殊防
火剤を添加すること・によりフオーム原料の発泡をそれ
ほど阻害せずに難燃化すると共に、フオームの発泡倍率
と生産のスピードを改善したフオームの製造方法を提案
する。In order to eliminate these drawbacks, the present invention is limited to plastic foams, particularly room temperature curing plastic foams (hereinafter simply referred to as foams) which are easy to handle and easy to manufacture into filler foams, and which are also specially fireproof. This paper proposes a method for manufacturing foam that makes the foam raw material flame retardant without significantly inhibiting foaming by adding an agent, and improves foam expansion ratio and production speed.
以下に図面を用いて本発明に係る難燃性フォー・ムの製
造方法について詳細に説明する。The method for manufacturing flame retardant foam according to the present invention will be explained in detail below with reference to the drawings.
すなわち、本発明はフオーム原料に対し、高熱下で発泡
し無機質発泡層を形成する発泡性無機材単体、もしくは
その無機材を主成分とし、これに高熱下で発泡しない無
機材、ゲル状物の1種以上を混合した発)泡組成物を無
機質中空粒の空隙に充填した特殊防火剤を添加すると共
に、前記原料を反応発泡させて所定形状のプラスチック
フオームを製造するに当り、前記フオーム原料の発泡開
始時期に下記無機質中空粒の空隙に発泡性無機材、発泡
組成物の1いずれかを充填し、該充填物の温度によって
無機質中空粒の表面を40〜100℃にしてなる特殊防
火剤を添加することによりフオームを製造する方法であ
る。That is, the present invention uses a foam raw material that foams under high heat to form an inorganic foam layer, or a foamable inorganic material that is a main component, and an inorganic material that does not foam under high heat, or a gel-like material. When producing a plastic foam of a predetermined shape by adding a special fire retardant containing a mixture of one or more foaming compositions filled into the voids of inorganic hollow particles, and reacting and foaming the raw material, the foam raw material is At the start of foaming, the voids of the inorganic hollow particles shown below are filled with either a foamable inorganic material or a foaming composition, and the surface of the inorganic hollow particles is heated to 40 to 100°C depending on the temperature of the filling. This is a method of manufacturing foam by adding
さらに詳説すると、フオーム原料とはポリウレタンフォ
ーム用原料、ポリイソシアヌレートフオーム用原料、お
よびポリイミドフオーム用原料の1種からなる。More specifically, the foam raw material consists of one of a polyurethane foam raw material, a polyisocyanurate foam raw material, and a polyimide foam raw material.
なお、との種フオームの製造法を周知方法によって行な
う。The seed foam is produced by a well-known method.
例えばポリウレタンフォームでは有機ポリヒドロキシル
化合物、所謂A成分、発泡剤(例えばCC13F)、触
媒、架橋剤、整泡剤、および安定剤からなるA液と、有
機ポリイソシアネート、所謂B液とを混合し、発泡させ
るものである。For example, in the case of polyurethane foam, a liquid A consisting of an organic polyhydroxyl compound, the so-called component A, a blowing agent (e.g. CC13F), a catalyst, a crosslinking agent, a foam stabilizer, and a stabilizer, and an organic polyisocyanate, the so-called liquid B, are mixed. It foams.
上記A成分としては、少なくとも2個以上の活性水素原
子を有する化合物でエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、エチレングリコール、プロピレングリコール
等である。The above component A is a compound having at least two or more active hydrogen atoms, such as ethylene oxide, propylene oxide, ethylene glycol, and propylene glycol.
また発泡剤としては水、フレオン(CC13F)通称R
−ll等である。In addition, as a foaming agent, water, Freon (CC13F) commonly known as R
-ll etc.
さらに触媒としてはアミン系、あるいは有機錫化合物系
、または特殊な触媒などであり、例えばトリエチルアミ
ン、ジメチルアミン、オレイン酸第1錫、ジブデル錫ジ
ラウレート等である。Furthermore, the catalyst may be an amine type, an organic tin compound type, or a special catalyst, such as triethylamine, dimethylamine, stannous oleate, dibdeltin dilaurate, and the like.
また、B液としてはジフェニールメタン4・4′−ジイ
ソシアネート(所謂MDI)、トリレンジイソシアネー
ト(所謂TD■)、ヘキサメチレンジイソシアネート等
である。Examples of liquid B include diphenylmethane 4,4'-diisocyanate (so-called MDI), tolylene diisocyanate (so-called TD), and hexamethylene diisocyanate.
本発明において発泡性無機材としては結晶水、構造水、
層間水などの水分を含有し、かつ高熱下で水分を放出す
ると共に、溶融し、次第に粘稠になって無機質発泡層を
形成する例えば、ナトリウム塩、リン酸塩である。In the present invention, the foamable inorganic materials include crystal water, structured water,
For example, sodium salts and phosphates contain moisture such as interlayer water and release moisture under high heat, melt and gradually become viscous to form an inorganic foam layer.
具体的な一例を示せば、前者としては硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、(2゜4.6.8)硼酸ナトリウム、硅酸ナ
トリウム、メタ硅酸ナトリウムなどであり、後者として
は第1リン酸ナトリウム、第2リン酸ナトリウムなどで
ある。To give a specific example, examples of the former include borax, sodium metaborate, (2゜4.6.8) sodium borate, sodium silicate, sodium metasilicate, etc., and examples of the latter include monobasic sodium phosphate, Such as dibasic sodium phosphate.
また、本発明において発泡組成物とは無機質発泡層形成
のための発泡タイミングの選択、発泡規模の設定、無機
質発泡層の強化(緻密化)、防火性の選択などをコント
ロールしたものであり、その主材としては上記した発泡
性無機材を用い、高熱下において発泡しない無機材(以
下、単に無機材というつとしては、fl、−ば水酸化ア
ルミニウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸
カルシウム、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、石
膏、明パン等である。Furthermore, in the present invention, a foamed composition is one in which the selection of foaming timing for forming an inorganic foamed layer, the setting of the foaming scale, the reinforcement (densification) of the inorganic foamed layer, the selection of fire resistance, etc. are controlled. The main materials used are the above-mentioned foamable inorganic materials. These include calcium, calcium sulfite, gypsum, and light bread.
また、ゲル状物としてEPVA、ゼラチン、CMC1デ
ンプン等である。Further, as gel-like substances, EPVA, gelatin, CMC1 starch, etc. are used.
さらに、本発明において無機質中空粒としては上記した
発泡組成物、または前記した発泡性無機材を、その中空
部、所謂空隙に充填するものである。Further, in the present invention, the inorganic hollow particles are those whose hollow parts, so-called voids, are filled with the above-described foaming composition or the above-described foamable inorganic material.
しかも無機質中空粒は無機質発泡層形成の際の核および
保護容器として機能するものである。Moreover, the inorganic hollow particles function as a core and a protective container during the formation of the inorganic foam layer.
その具体例としては、パーライト粒、シラスバルーン、
シリカゲル等である。Specific examples include pearlite grains, shirasu balloons,
Silica gel etc.
また1本発明において特殊防火剤としては、上記無機質
中空粒の空隙に発泡性無機材、もしくは発泡組成物を微
粉末状態、または溶融状態で充填したものである。Further, in the present invention, the special fire retardant is one in which the voids of the inorganic hollow particles are filled with a foamable inorganic material or a foaming composition in a fine powder state or a molten state.
しかもこれをフオーム原料に添加する際にはその表面を
40〜100℃にして添加するものである。Moreover, when adding this to the foam raw material, the surface thereof is heated to 40 to 100°C.
そして、加温された特殊防火剤の一例としては無機質中
空粒に上記のような物質を充填した直後、所謂無機質多
孔粒の表面は乾いているが、充填物の内部では溶液、も
しくは固化途中の状態で温かい状態のものを直ちにフオ
ーム原料に添加することである。As an example of a heated special fire retardant, immediately after filling inorganic hollow particles with the above-mentioned substance, the surface of the so-called inorganic porous particles is dry, but inside the filling there is a solution or a substance in the middle of solidification. It is necessary to immediately add it to the foam raw material while it is still warm.
勿論、特殊防火剤を製造後、ある期間経過後にフオーム
原料に添加する際には、前記したような温度に加温して
添加するものである。Of course, when adding the special fire retardant to the foam raw material after a certain period of time has elapsed after its manufacture, it is added after being heated to the above-mentioned temperature.
また、特殊防火剤のフオーム原料100重量部に対する
添加量は30〜250重量部である。Further, the amount of the special fire retardant added to 100 parts by weight of the foam raw material is 30 to 250 parts by weight.
次に実施例につき説明する。Next, an example will be explained.
いま、第1図に示すような装置を用いて第2図に示すよ
うなパネルを製造すると仮定する。Assume that a panel as shown in FIG. 2 is manufactured using an apparatus as shown in FIG.
まず、フオーム原料としてはA成分として水酸基価54
8(Tn9KOH/g)、H2O−0,088%粘度1
0400(CPS/25°C)、PH10,5を100
重量部、発泡剤R−11を45重量部、触媒Dabco
2重量部、シリコーンを1重量部(DKSシリコーン
D−332第−工業製薬株式会社製)、B液(クルード
MDI)を108重量部、NCOインデックス110を
用意した。First, as a foam raw material, the A component has a hydroxyl value of 54.
8 (Tn9KOH/g), H2O-0,088% viscosity 1
0400 (CPS/25°C), PH10.5 to 100
parts by weight, 45 parts by weight of blowing agent R-11, catalyst Dabco
2 parts by weight of silicone, 1 part by weight of silicone (DKS silicone D-332 manufactured by Dai-Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 108 parts by weight of liquid B (crude MDI), and NCO index 110 were prepared.
また、特殊発泡剤としては平均粒径3mmφのパーライ
ト粒を溶融している状態(約69°C)のメタ硼酸すl
−IJウム(4水塩)に投入し、混合、攪拌してその空
隙にメタ硼酸ナトリウムを含浸により充填した直後の特
殊防火剤で、かつその表面は乾いているが、内部が固化
途中の約79℃の温度になっているものである。In addition, as a special foaming agent, metaboric acid in which pearlite particles with an average particle diameter of 3 mmφ are melted (approximately 69°C) is used.
- A special fire retardant that has just been added to IJum (tetrahydrate), mixed and stirred, and the voids are filled with sodium metaborate by impregnation, and the surface is dry, but the inside is still solidifying. The temperature is 79°C.
また、第1図において、1はフオーム原料、2,3は上
下の型部材でフオーム原料1を挟み所定形状の板体に形
成するものである。Further, in FIG. 1, 1 is a foam raw material, and 2 and 3 are upper and lower mold members that sandwich the foam raw material 1 and form it into a plate of a predetermined shape.
4,5は案内輪、6.7は駆動輪でこれに上記上下型部
材を巻回し、回転可能に装着する。4 and 5 are guide wheels, and 6 and 7 are drive wheels around which the upper and lower mold members are wound and rotatably mounted.
8はフオーム、9は上下の型部材によって形成される型
、10,11は補助輪、12,13は加温製御装置であ
り、14は上記からなるキャタピラ一式の成形機である
。8 is a form, 9 is a mold formed by upper and lower mold members, 10 and 11 are auxiliary wheels, 12 and 13 are heating control devices, and 14 is a molding machine of a caterpillar set consisting of the above.
15゜16はフオーム8を製造する原料収納槽、17は
混合機でポリウレタンのような2液反応型の時に両者を
ミキシングした後に吐出する形式のものである。Reference numerals 15 and 16 are raw material storage tanks for producing the foam 8, and 17 is a mixer that mixes the two liquids and then discharges them when the product is a two-liquid reaction type such as polyurethane.
18は表面部材、19はパイブレーク等の散布機で供給
機Aから送出される特殊発泡剤Bをフオーム原料が発泡
開始時期に添加する位置に設置する。18 is a surface member, and 19 is a spreader such as a pie break, which is installed at a position where the special foaming agent B sent from the feeder A is added to the foam raw material at the time when foaming starts.
20はその他の無機材等を添加する散布機で、例えばパ
イブレーク等であり、散布機19の前あるいは後、また
は両方に設置するものであり、図においては後に設置し
た状態を示す。Reference numeral 20 denotes a spreader for adding other inorganic materials, such as a pie break, which is installed before or after the spreader 19, or both, and is shown installed after the spreader 19.
21は裏面材で例えばアルミ箔に紙をラミネートした帯
状物等である。Reference numeral 21 denotes a backing material, such as a belt-like material made of aluminum foil laminated with paper.
いま、図において上下型部材が矢印方向に移動し、表面
材18(0,3mm厚のカラー鉄板)が左端から送給さ
れたと仮定する。Assume now that the upper and lower die members move in the direction of the arrow in the figure, and the surface material 18 (0.3 mm thick color iron plate) is fed from the left end.
もちろん成形機の雰囲気は40°C型温は50℃になっ
ているとする。Of course, it is assumed that the atmosphere of the molding machine is 40°C and the mold temperature is 50°C.
表面材18が混合機17の真下に到達するとフオーム原
料が混合された状態で表面材上に落下する。When the surface material 18 reaches directly below the mixer 17, the foam raw materials fall onto the surface material in a mixed state.
そして、フオーム原料がクリーム状の未発泡時期からゲ
ル化期に入り、発泡が開始すると共に発泡によりフオー
ム原料の体積が急激に膨張すると共に、フオーム原料が
流動する所謂発泡開始時期に前記したように表面が温か
い特殊発泡剤Bを反応、発泡途中のフオーム原料上に平
均的に分散して添加する。Then, the foam raw material enters the gelling stage from the cream-like unfoamed stage, and as the foaming begins, the volume of the foam raw material rapidly expands due to the foaming, and at the so-called foaming start stage when the foam raw material flows, as described above. A special foaming agent B having a warm surface is added to the foam raw material which is being reacted and foamed in an evenly dispersed manner.
次に、このフオーム原料上に裏面材21を積層し、成形
機14に供給し、成形、キュアしてその出口から第2図
に示すような断面のパネルとして送出される。Next, a backing material 21 is laminated on this foam raw material, supplied to a molding machine 14, molded and cured, and sent out from its outlet as a panel with a cross section as shown in FIG.
このようにして製造したフオームを観察してみると、特
殊防火剤Bがフオーム中にほぼ均質に分布していた。When the foam produced in this manner was observed, it was found that the special fire retardant B was almost uniformly distributed throughout the foam.
また、フオーム(ただし、表面材を除く)の発泡倍率は
従前より10倍以上改善されていた。In addition, the expansion ratio of the foam (excluding the surface material) was improved by more than 10 times compared to before.
これは、上記のような状態の特殊防火剤を添加すると、
■パーライト粒のような吸油性を発泡性無機材の充填に
より除去できる。This is because when a special fire retardant is added as described above,
■ Oil-absorbing properties such as pearlite particles can be removed by filling with foamable inorganic material.
@反応、発泡途中のフオーム原料に温度的悪影響を殆ん
ど与えないので、フオーム原料の反応熱を吸熱しないで
スムーズに反応、発泡させられる。@ Since there is almost no adverse temperature effect on the foam raw material during reaction and foaming, it is possible to smoothly react and foam without absorbing the reaction heat of the foam raw material.
O大容量の充填物を隔離状態の小さな表面積の粒状物で
添加するため、フオーム原料との反応が従前に比して極
めて少ない。Since the large-volume O filler is added as isolated particles with a small surface area, the reaction with the foam raw material is much less than before.
○比重が単なるパーライト粒に比して適度に重く、分散
が平均化する。○The specific gravity is moderately heavier than simple pearlite grains, and the dispersion is evened out.
(軽いとフオーム原料の発泡圧により偏在しやすい。(If it is light, it tends to be unevenly distributed due to the foaming pressure of the foam raw material.
)@フオーム原料をフオーム形成に有効に使用できる等
のためである。)@Form raw materials can be used effectively for foam formation.
なお、このフオームは特殊防火剤がフオーム100重量
部に対し、100重量部添加されていた。Note that 100 parts by weight of a special fire retardant was added to this foam based on 100 parts by weight of the foam.
そこで、このパネル表面材(0,3%の鉄板)から90
0℃の火炎にさらしたところ何等の熱変形、発煙等も見
られなかった。Therefore, from this panel surface material (0.3% iron plate), 90%
When exposed to flame at 0°C, no thermal deformation or smoke generation was observed.
そして鉄板面の特殊防火剤はパーライト粒を核として無
機質発泡体が形成されており、可燃なポリウレタンフォ
ームと表面材間に完全なる不燃層を形成していた。The special fire retardant on the surface of the iron plate was an inorganic foam made of pearlite particles as a core, forming a completely non-combustible layer between the flammable polyurethane foam and the surface material.
以上、説明したように本発明に係る難燃性フオームの製
造方法によれば、前記■〜■に示すような特徴がある。As described above, the method for manufacturing a flame-retardant foam according to the present invention has the characteristics shown in (1) to (4) above.
また、高価なフオーム原料を有効に使用できる利点があ
る。Moreover, there is an advantage that expensive foam raw materials can be used effectively.
さらに、耐火、耐熱性は特殊防火剤の強力な無機質発泡
層の働きで、従前にない防火性を発揮する特徴がある。Furthermore, the fire and heat resistance is due to the strong inorganic foam layer of the special fire retardant, which provides unprecedented fire retardant properties.
第1図は本発明に係る難燃性フオームの製造方法の一実
施例を示す側面図、第2図は上記方法に[より製造され
たパネルを示す断面図である。
1・・・・・・フオーム原料、2,3・・・・・・上、
下型部材、8・・・・・・フオーム、9・・・・・・型
、14・・・・・・成形機。FIG. 1 is a side view showing an embodiment of the method for manufacturing a flame-retardant foam according to the present invention, and FIG. 2 is a sectional view showing a panel manufactured by the above method. 1... Foam raw material, 2, 3... Top,
Lower mold member, 8...form, 9...mold, 14...molding machine.
Claims (1)
し、無機質発泡層を形成する発泡性無機材単体、もしぐ
は該無機材を主成分とし、これに高熱下で発泡しない無
機材、ゲル状物の1種以上を混合した発泡組成物を無機
質中空粒の空隙に充填した特殊防火剤を添加すると共に
、前記原料を反応発泡させて所定形状のプラスチックフ
オームを製造するに当り、前記原料の発泡開始時期に上
記無機質中空粒の空隙に発泡性無機材、発泡組成物のい
ずれかを加熱、溶融して充填し、該充填物の温度によっ
て無機質中空粒の表面を40〜100℃にある特殊防火
剤を添加することを特徴とする難燃性常温硬化型プラス
チックフオームの製造方法。1 A single foamable inorganic material that foams under high heat to form an inorganic foam layer for room-temperature curing plastic raw materials, or an inorganic material that does not foam under high heat, or gel-like In producing a plastic foam of a predetermined shape by adding a special fire retardant in which the voids of inorganic hollow particles are filled with a foaming composition containing one or more of the following: At the start time, either a foamable inorganic material or a foaming composition is heated and melted and filled into the voids of the inorganic hollow particles, and the surface of the inorganic hollow particles is heated to a temperature of 40 to 100°C depending on the temperature of the filling material. A method for producing a flame-retardant room-temperature-curing plastic foam, which comprises adding an agent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50056872A JPS5821653B2 (en) | 1975-05-13 | 1975-05-13 | Method for manufacturing flame-retardant cold-curing plastic foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50056872A JPS5821653B2 (en) | 1975-05-13 | 1975-05-13 | Method for manufacturing flame-retardant cold-curing plastic foam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51131571A JPS51131571A (en) | 1976-11-16 |
| JPS5821653B2 true JPS5821653B2 (en) | 1983-05-02 |
Family
ID=13039503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50056872A Expired JPS5821653B2 (en) | 1975-05-13 | 1975-05-13 | Method for manufacturing flame-retardant cold-curing plastic foam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5821653B2 (en) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5012157A (en) * | 1973-05-08 | 1975-02-07 | ||
| JPS504140A (en) * | 1973-05-17 | 1975-01-17 |
-
1975
- 1975-05-13 JP JP50056872A patent/JPS5821653B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51131571A (en) | 1976-11-16 |
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