JPS5821938B2 - 染料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水溶性Ｎ−ヒドロキシアルキル尿素を含有し
ていることを特徴とする水不溶性染料の水性組成物に関
するものである。

Ｎ−ヒドロキシアルキル尿素化合物は、例えば、式 〔式中、Ｒは任意に置換されていてもよくそして任意に
ペテロ原子により中断されていてもよいｎ−価のアルキ
ル、シクロアルキル又はアリール基、例えば対応するｎ
−価のインシアネートからｎ−インシアネート基を除い
た後に残ったもの、であり、 Ｒ１はアルキレン基を表わし、 Ｒ２は水素、アルキル基又は基−Ｒ１０Ｈを表わし、そ
して ｎは１〜５の数を表わす〕 に相当する。

適当なアルキル基Ｒは炭素数が１〜１８のものであり、
適当なシクロアルキル基Ｒは環炭素数が５もしくは６の
ものであり、そして適当なアリール基Ｒはフェニル及び
ナフチル基であり、上記の基は例えばウレタン、尿素、
ウレツドジオン、ビウレット又はインシアヌル酸基を含
有することもできる。

アリール基及びシクロアルキル基は好適にはＣ１〜Ｃ４
−アルキル置換基又は塩素置換基を含有できる。

好適な尿素は、 Ｒが任意に尿素もしくはビワレット基により中断されて
いてもよいｎ−価の０１〜Ｃ３−アルキル基、任意にメ
チル基により置換されていてもよいシクロヘキシルもし
くはシクロペンチル基、又は任意にＣ１〜Ｃ４−アルキ
ル、塩素、臭素、弗素もしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ
により置換されていＲ２がＨ又はＲ１０Ｈを表わし、 Ｒ３がＨ又はＣＨ３を表わし、そして ｎが１，２又は３を表わす、 式（Ｉ）のものである。

１個のインシアネート基を除いた後に残った特に好適な
基Ｒはメチル、シクロヘキシル及びフェニル基であり、
そして２個のイソシアネート基を除いた後に残った好適
な基Ｒはへキサメチレン、シクロヘキシレン及びフェニ
レン基であり、上記の基は１〜３個のメチル基により置
換されていてもよい。

３個のイソシアネート基を除いた後に残った好適な基Ｒ
は、ウレタン、尿素又はビウレット基を含有しているア
ルキレン、シクロアルキレン及びアリーレン基である。

例として下記の特に適切なＮ−ヒドロキシアルキル尿素
が挙げられる。

（ここでＲ３＝Ｈ又はＣＨ３，Ｒ２＝Ｈ又は下記の乾燥
防止剤が特に非常に好ましい：本発明に従って使用され
るヒドロキシアルキル尿素はある場合には文献から公知
であり〔例えばドイツ公告明細書箱２，１０６，７２６
号〕、或はそれらは文献から公知である一般的方法に従
ってインシアネート基含有ヒドロキシアルキルアミンか
ら製造できる〔ホウベン−ウェル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ
ｙｌ） 、 ８巻、１５７〜１５８頁〕。

本発明の方法では反応を溶媒を用いずに又は溶媒中で、
有利には水中で、実施できる。

インシアネート基含有の適当な脂肪族、脂環式及び芳香
族の化合物として下記のものが挙げられる＝１，４−シ
クロヘキサンジイソシアネート、ホロンジイソシアネー
ト（１，６−（２，２，４−及び２，４，４−Ｎメチル
−へキサメチレン）ジイソシアネート）、１．３−シク
ロペンチレンジイソシアネート、ｍ−及びｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、２，４．６−）ルイレントリイソ
シアネート、４，４’−，１，３−及び１，４−キシリ
レンジイソシアネート、デュレンジイソシアネート、１
−ターシャリーーブチルー２，４−フェニレンジイソシ
アネート、１−クロル−２，４−フェニレンジイソシア
ネート、及び好適ニはフェニルイソシアネート、メチル
イソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、２，４−及び２．６−）
ルイレンジイソシアネート及びそれらの混合物、インホ
ロンジイソシアナト、ｌ−イソシアナトメチル−５−イ
ンシアナト−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン。

高級ポリイソシアネートを製造するための合成方法に従
うと、ジイソシアネート又はポリイソシアネートの部分
的加水分解により、カルバミン酸及びアミンの段階を介
して、より高級な尿素結合された又はビウレット結合さ
れた系（例えば３モルのへキサメチレンジイソシアネー
トから、１モルの水の添加及び１モルの二酸化炭素の放
出により式通りに製造されるビワレット結合された化合
物）、を製造できる。

このようにして得られたポリイソシアネートは、好適な
ヒドロキシアルキル尿素の製造用に適している。

これも適しているイソシアネート基含有物質は、ジオー
ル又はポリオールを二官能性又は多官能性イソシアネー
トと反応させることにより得られ、ここでヒドロキシ化
合物対イソシアネートのモル比は、統計的に製造される
反応生成物（すなわち例えば１モルのトリメチロールプ
ロパンと３モルのトルイレンジイソシアネートもしくは
インホロンジイソシアネートの反応生成物）中にいつも
遊離ＮＣＯ基が存在しているよう選択されている。

使用可能な水不溶性染料は例えば下記のものである： １、顔料染料：例えばカラーインデックス２版から公知
である、アゾ、アントラキノン、アゾホルフイン、チオ
インジゴもしくは多環式系及びキナリクドン、ジオキサ
ジン、ナフタリンテトラカルボン酸もしくはベリーレン
チトラカルボン酸系の有機顔料、又は無機顔料、例えば
硫化亜鉛、硫化カドミウムもしくはセレン化カドミウム
、ウルトラマリーン、二酸化チタン、酸化鉄、ニッケル
もしくはクロムチタンイエロー、酸化クロム、クロム酸
塩顔料及びカーボンブラック並びにそれらの混合物。

２、分散染料。

これらには水中に不溶性であるか又は事実上不溶性であ
るポリエステル及びポリアミドの染料、特に例えばカラ
ーインデックス、３版（１９７１）、２巻、２４８３〜
２７４１頁に挙げられているようなアゾ、アントラキノ
ン、メチン、キノフタロン及びアミノクマリン系のもの
、が含まれる。

水不溶性光学的明色化剤、例えばクマリン、スチルベン
、ナフタルイミド又はカルボスチリル系のもの、も本発
明の意味では分散染料である。

それらには好適には、１６０〜２２０℃の範囲内で昇華
する染料、例えば転写印写で一般的に使用されている染
料が含まれる〔例えば英国特許明細書筒１，２２１，１
２６号参照〕。

例として下記のものが挙げられる：Ｃ，Ｉ、ディスパー
スイエロー６０Ａ：１２，７１２．Ｃ，Ｉ 。

ディスパースイエロー３Ａ：１１，８３５ 、Ｃ，Ｉ
−ディスパースレッド５４１１，２１５．Ｃ，Ｉ −デ
ィスパースレッド１３Ａ１１，１１５．Ｃ，１，ディス
パースレッド４煮６０，７５５．Ｃ，１，ディスパース
バイオレットＩＡ：６１，０００．Ｃ，Ｉ 。

ディスパースブルー１９＆６１，１１０、Ｃ，Ｉ。

ディスパースブルー１４漸６１，５００．Ｃ，Ｉ。

ディスパースブルー３Ａ６１，５０５及びＣ，Ｉ。

ディスパースブルー２６Ａ６３，３０５ （Ｃ、Ｉ。

＝カラーインデックス）。

陽イオン系染料の昇華性カルビノール塩基及びカルビノ
ール塩基誘導体（特にエーテル）も適している〔ドイツ
公告明細書筒２．３２３，５３８号、第２，３２４，０
１７号、第２，３２５，１５４号及び第２．３２５，１
５５号参照〕。

さらに、組成物は例えばかび予防剤及び表面活性剤の如
き一般的助剤も含有できる。

使用できる表面活性剤は陰イオン系、非イオン系もしく
は陽イオン系表面活性剤又はそれらの混合物である。

陰イオン系表面活性剤の例として下記のものが挙げられ
る：硫酸化された酸化アルキレン付加物、硫酸化された
部分的にエステル化された多価アルコール、アルキルス
ルホネート、ナトリウムジアルキルスルホサクシネート
、アルキルベンゼンスルホネート、ナフタリンスルホン
酸とホルムアルデヒドの縮合生成物、リグニンスルホネ
ート及びオキシリグニンスルホネート、並びにジトリル
エーテル、ホルムアルデヒド及び硫酸の縮合生成物、又
はｍ−クレゾール、２−ナフトール−６−スルホン酸、
ホルムアルデヒド及ヒ亜硫酸す） ＩＪウムの縮合生成
物。

酸化エチレン付加物並びに酸化プロピレン及び酸化エチ
レンの付加物が、非イオン性表面活性剤として好適に使
用される。

酸化エチレン付加物は、３〜６０モルの酸化エチレンと
例えばアルキルフェノール、長鎖アルコール、長鎖アミ
ン又は長鎖カルボン酸並びにポリプロピレングリコール
の反応生成物である。

これらの化合物の大部分はＮ。ジエンフェルト（５ｃｈ
ｏｎｆｅｌｄｔ ）の［酸化エチレンの表面性付加生成
物（ＯｂｅｉｆｌａｃｈｅｎａｋｔｉｖｅＡｎｌａｇｅ
ｒｕｎｇｓｐｒｏｄｕｋｔｅ ｄｅｓ Ａｔｈｙｌｅｎ
ｏｘｉｄｓ ）ｊウイツセンシャフトリツヘ・フエルラ
グスゲゼルシャフト・ステユットガルト（Ｗｉｓｓｅｎ
ｓｃｈａｆ ｔｌｉｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌ
ｓｃｈａｆｔ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ） 、 １９５９中
に記されている。

１０〜２０モルの酸化エチレｌノニルフェノール、フェ
ニルエチルフェノール又はベンジルヒドロキシジフェニ
ルの付加物が好適であり、そして特にフェノール系ＯＨ
基を含有しているクロム酸塩又はそれらのエーテルを、
ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒドに対して反応性
である少くとも２個のＮＨ基を含有しているアミンと縮
合反応させることにより得られる化合物、〔式中、Ｒは
任意に０．Ｓ、ＮＲ４，ＣＯ、アリーレンもしくはシク
ロアルキレンにより中断されていてもよいアルキレン基
、又はシクロアルキレン基を示し、 Ｒ１及びＲ２は水素、アルキル又はヒドロキシアルキル
を示し、 Ｒ３は水素、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、
カルボキシル又はアルコキシカルボニルを示し、そして Ｒ４はアルキル又はヒドロキシアルキル尿素ス］の繰返
し構造単位を有する化合物、の１０〜２０モルの酸化エ
チレンを含有しているオキシエチル化生成物が好適であ
る。

この型の化合物は例えば米国特許明細書第３．１６６，
５１６号、米国特許明細書第３．２７８，６３７号及び
ドイツ公告明細書箱２．４２１，６０６号に記されてい
る。

使用できる他の非イオン性表面活性剤としてはとりわけ
、多価アルコール、例えばグリセロールソルビトール、
ペンタエリトリット及びグルコース並びにスクロースの
脂肪酸エステル類が挙げられる。

さらに、任意に置換されていてもよい脂肪酸アミド類及
びポリアミン類も挙げられる。

適当な陽イオン性表面活性剤はゼフイロール型の長鎖ア
ンモニウム化合物である。

染料分散液は、一般的方法に従って、例えば混練機、ボ
ールミル、高速攪拌ボールミル、溶解機コランダムディ
スクミル又はローター−ステーターミル中で、湿潤粉砕
することにより製造される。

それらは２０〜６５係の、好ましくは３０〜５０チの、
染料、３〜２５係の、好ましくは５〜１５係の、Ｎ−ヒ
ドロキシアルキル尿素、１〜２５係の、好ましくは５〜
１５係の、表面活性剤及び１０〜５０係の、好ましくは
２０〜４０チの、水を含有している（係は重量係である
）。

本発明に従う組成物はフロキュレーションに対する良好
な安定性、良好な流動性及びとりわけ良好な水保有力を
有している。

。ぐ 乾燥を防ぐために本発明に従
って染料組成物に加えられる尿素化合物は、公知の添加
物と比べてそれらが組成物の粘度を増大させないという
利点を有している。

実施例 １ １．４７２．！ｉ’（１４モル）のジェタノールアミン
を最初に、２．６４８５’の蒸留水中に加えた。

この溶液に１，１７６ｇ（７モル）のへキサメチレンジ
イソシアネートを攪拌しながら、反応温度が３０゜以下
に保たれるような方法で滴々添加した。

添加後、混合物を６０℃でさらに２時間攪拌した。

付加生成物の透明なほとんど無色の５０係強度溶液が得
られた。

実施例 ２ １３３、！ｉ’（１モル）のジイソプロパツールアミン
を最初に２−９２．３．９の蒸留水中に加えた。

３モルのへキサメチレンジイソシアネートから、１モル
の水を加えそして１モルのＣ０２を放出させることによ
り式通りの製造された１５９．３．！ｌｉ’（０，３３
モル）のビウレット結合されたトリイソシアネート（Ｂ
ＡＹＥＲＡＧの商品ＤｅｓｍｏｄｕｒＮ■）をこの溶液
に攪拌しながら、反応温度が３０°以下に保たれるよう
な方法で滴々添加した。

添加後ミ混合物を６０℃でさらに２時間攪拌した。

付加生成物の透明な油状溶液が得られた。

実施例 ３ ６ｔｇ（１モル）のエタノールアミンを最初に１１８ｇ
の蒸留水中に加えた。

この溶液に５ｉ（１モル）のメチルイソシアネートを攪
拌しながら、反応温度が３０°以下に保たれるような方
法で滴々添加した。

付加生成物の透明な無色の流動性溶液が得られた。

実施例 ４ ａ）５０％のディスパースイエ０−５４（Ｃ，Ｉ。

２７．０２０）、ｂ）８係の下記構造式 〔式中、Ｘ、ｙ及び２は一緒になって約６０を示す〕 の非イオン性表面活性剤、ｃ） ５％の実施例１に従
って得られた乾燥防止剤、ｄ） ０．６％の市販の防
腐剤及びｅ） ３６．４％の水からなる混合物を、攪
拌することにより均質化し、次に粉砕用物体としての０
．３〜０．５７ｊａφのガラス球を含有している連続操
作用の市販の攪拌ミル中で、５μ以下に染料が分割され
るまで粉砕した。

良好な流動性を有する組成物が得られた。

実施例 ５ ａ）４５係の式 の乾燥染料、ｂ）ｓ％の実施例４に記載の非イオン性表
面活性剤、ｃ） ０．５％の構造の陰イオン性分散剤
、ｄ） ０．６％の市販の防腐剤、ｅ） ５％の実
施例１に記載の乾燥防止剤及びｆ）４３．９％の水から
なる混合物を、攪拌することにより均質化し、次に０．
３〜０．５Ｍφのガラス球の粉砕用物体を有する連続操
作用の市販の攪拌ミル中で、粒径が５μ以下となるまで
粉砕した。

実施例 ６ ａ）４０受の式 の乾燥染料、ｂ）５％の実施例４に記載の非イオン性表
面活性剤、ｃ） ０．６％の市販の防腐剤、ｄ）５係
の実施例１に記載の乾燥防止剤、及びｅ）４９．４％の
水からなる混合物を攪拌により均質化し、次に０．３〜
０．５７１ａφのガラス球の粉砕用物体を有する連続操
作用攪拌ミル中で、粒径が５μ以下となるまで粉砕した
。

実施例 ７ ａ）５０％の乾燥染料１−アミノ−２−ブロム子４−ヒ
ドロキシアントラキノン、ｂ）１０％の実施例１に記載
の非イオン性表面活性剤、Ｃ）０．６係の市販の防腐剤
、ｄ）６％の実施例１に記載の乾燥防止剤及びｅ）
３４．４％の水からなる混合物を撹拌により均質化し、
次に０．３〜０．５７１ｇ１φのガラス球の粉砕用物体
を有する連続操作用攪拌ミル中で、粒径が５μ以下とな
るまで粉砕した。

実施例 ８ ａ）５０％の乾燥染料１−ヒドロキシ−４−ｐ−トリル
アミノアントラキノン、ｂ）８％の実施例４に記載の非
イオン性表面活性剤、ｅ） ０．６％の市販の防腐剤
、ｄ）５％の実施例１に記載の乾燥防止剤、及びｅ）
３６．４％の水からなる混合物を攪拌することにより
均質化し、次に０．３〜０，５藺φのガラス球の粉砕用
物体を有する連続操作用攪拌ミル中で粉砕した。

実施例３〜８に従って製造された組成物は、転写印刷用
の印刷インキの製造に非常に適していた。

実施例 ９ ａ）乾燥染料ピグメントイエロー１４（Ｃ，Ｉ。

２１．０９５） ｂ）１２％の、１４モルの酸化エチレンを１モルの化合
物（これはヒドロキシビフェニルと塩化ベンジンの反応
により得られた）と反応させることにより製造された非
イオン性表面活性剤、ｃ）１０チの実施例１に記載の乾
燥防止剤、ｄ）０．６％の市販の防腐剤及びｅ） ３
７．４％の水からなる混合物を分散液混練機中で処理し
て均質なペーストにする：染料、表面活性剤及び少割合
の水を分散液混練機中で１０分間混練すると、７０℃の
温度に達した。

次に混線機中で混合物の残りの水、防腐剤及び乾燥防止
剤で希釈した。

実施例 １０ ａ）３５％の乾燥染料ピグメントイエロー１７（Ｃ，１
，２Ｌ１０５） ｂ）１０％の実施例９に記載の表面活性剤、ｃ）１０％
の実施例１に記載の乾燥防止剤、ｄ） ０．６係の市
販の防腐剤及びｅ） ３９．４％の水からなる混合物
を分散液混練機中で実施例９に記載の方法で処理した。

実施例９及び１０に従って製造された組成物は織物印刷
用インキの製造用に非常に適していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水溶性Ｎ−ヒドロキシ−アルキル尿素を含有してい
   ることを特徴とする、水不溶性染料の水性組成物。 ２式 〔式中、Ｒは任意に置換されていてもよくそして任意に
   ペテロ原子により中断されていてもよいｎ−価のアルキ
   ル、シクロアルキル又はアリール基、例えば対応するｎ
   −価のイソシアネートからｎ−インシアネート基を除い
   た後に残ったもの、であり、 Ｒ１はアルキレン基を表わし、 Ｒ２は水素、アルキル基又は基−Ｒ１ＯＨを表わし、そ
   して ｎは１〜５の数を表わす〕 のＮ−ヒドロキシアルキル尿素を含有していることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ Ｒが任意に尿素もしくはビウレット基により中断さ
   れていてもよいｎ−価のＣ１〜Ｃ６−アルキル基、任意
   にメチル基により置換されていてもよいシクロヘキシル
   もしくはシクロペンチル基、又は任意にＣ１〜Ｃ４−ア
   ルキル、塩素、臭素、弗素もしくはＣ１〜Ｃ４−アルコ
   キシにより置換されていてもよいフェニル基を表わし、 Ｒ２がＨ又はＲ１０Ｈを表わし、 Ｒ３がＨ又はＣＨ３を表わし、そして ｎが１，２又は３を表わす、 式（Ｉ ）のＮ−ヒドロキシアルキル尿素を含有してい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の組成物
   。 ４式 の化合物２を含有していることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ５ 昇華性染料を含有していることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。