JPS5824367B2 - 亜硝酸アンモニウムの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、窒素酸化物類（以後ＮＯｘと略記すること
もある）を含有するＮＯｘガスを、多段の吸収塔で、−
１０〜１０℃の炭安水の吸収液と接触させて、ＮＯｘガ
ス中のＮＯｘを順次吸収して亜硝酸アンモニウム（液）
を製造する方法の改良に係るものである。

アメリカ特許第２７９７１４４号明細書には、多段の吸
収塔で、ＮＯｘガスを−ｌＯ〜１０℃の炭安水の吸収液
と接触させて、ＮＯｘガス中のＮＯｘを順次吸収して、
亜硝酸アンモニウム液を製造する方法が記載されている
。

しかしながら、上記公知の方法では、吸収塔へ供給され
たＮ０ｘ（ＮＨｓ換算モル数）の総量に対する生成した
亜硝酸アンモニウムのモル収率（単にＮＨ４ＮＯ２収率
と略記することもある）が、充分に高くないという欠点
があった。

前記の窒素酸化物類（ＮＯｘ）は、Ｎ０２ＮＯ２゜Ｎ２
Ｏ３およびＮ２Ｏ４からなる群から選ばれた一種または
二種以上の窒素酸化物のことであり、ＮＯｘガスとは、
上述のＮＯｘを含有するガスのことである。

一般に、ＮＯｘガスは、炭安水の吸収液と接触する吸収
塔の吸収液接触域で、主として次に示す反応式または平
衡式に従って、反応していることが知られている。

〔液相反応〕

Ｎ２Ｏ３＋Ｈ２０→ ２ＨＮＯ□ （１）Ｎ
２０４＋Ｈ２０→ ＨＮＯ２＋ＨＮＯ３（２）ＨＮＯ２
＋ＮＨ４１→ＮＨ４ＮＯ２＋Ｈ” （３）ＨＮＯ
３＋ＮＨ４→ ＮＨ４ＮＯ３＋Ｈ＋ （４）４Ｈ
ＮＯ−→ ２ＮＯ＋２ＨＯ十Ｎ Ｏ（５）２
２ ２〔気相
・液相反応〕 Ｎ２Ｏ３＋２ＮＨ３→Ｎ２＋ＮＨ４ＮＯ２＋Ｈ２０（６
）Ｎ２０４＋２ＮＨ３→Ｎ２＋ＮＨ４ＮＯ３＋Ｈ２０（
７）〔気相反応〕 ２ＮＯ＋０ → ２Ｎ０２ （８）Ｎ
Ｏ＋ＮＯ→ Ｎ Ｏ（９） ２ ← ２３ ２Ｎ０２ｇ Ｎ２０． αＯ）この
明細書において、ＮＯｘガス中、混合ガス中、補助ＮＯ
ｘガス中などの一酸化窒素相当成分（以後ｅＮＯと略記
することもある）は、ＮＯおよびＮ２Ｏ３に相当し、ま
た二酸化窒素相当成分（以後ｅＮ０２と略記することも
ある）は、ＮＯ□ｐ Ｎ２Ｏ３およびＮ２Ｏ４に相当す
る。

なお、この明細書において、ＮＯｘ 、ｅＮＯおよびｅ
ＮＯ２のＮＨ３換算モル数、並びにＮＯｘの総モル数は
、次の計算式で算出された値である。

ＮＯｘのＮＨ，換算モル数（ｅＮＯｘ ）＝ ｅＮＯ＋
ｅＮ０２（モノのｅＮＯのＮＨ３換算モル数＝ＮＯ十Ｎ
２０３（モル）ｅＮＯ２のＮＨ３換算モル数＝Ｎ０２＋
Ｎ２Ｏ３＋２Ｎ２０４（モル） ＮＯｘの総モル数＝ ＮＯ＋Ｎ０２＋Ｎ２０３十Ｎ２０
４ （モル）なお、この明細書において、ＮＯｘガスの
モル比（ｅＮＯ／ｅ ＮＯ２）は、ｅＮＯのＮＨ３換算
モル数とｅＮＯ□のＮＨ３換算モル数との比のことであ
る。

さて、上述の反応式および平衡式によれば、ＮＯｘガス
と炭安水の吸収液との接触によって、ＮＯｘを炭安水に
吸収して、亜硝酸アンモニウムを製造する方法において
、ｅＮＯに係る（１） 、 （３）および（９）式の右
方向の反応が選択的に高い割合で起るようにして、ｅＮ
Ｏ２に係る（２） 、 （４）およびａ１式、およびＮ
Ｈ３とＮＯｘとの反応に係る（６）および（７）式、さ
らにＨＮＯ２の分解に係る（５）式の反応が進まないよ
うにすれば、供給されたＮＯｘのＮＨ３換算モル数に対
する生成する亜硝酸アンモニウムのモル収率（ＮＨ４Ｎ
Ｏ２収率）を高くすることが明らかである。

しかしながら、前述の公知の方法では、硝酸アンモニウ
ムやＮ２が生成する反応に係る（２）。

（４） 、 （５） 、 （６） 、 （７）および（
１０）式の反応を充分に効果的に抑えることができない
か、亜硝酸アンモニウムが生成する反応に係る（１）
、 （３）および（９）式の反応を選択的に高い割合で
行なわせることができなかったので、高いＮＨ４ＮＯ２
収率で、亜硝酸アンモニウムを得ることができないと共
に、ＮＯｘが残存してしまい周囲の環境を悪化してしま
っていた。

この発明は、ＮＯｘガスと炭安水とを接触させてＮＯｘ
を吸収して亜硝酸アンモニウムを製造する方法において
、ＮＨ４ＮＯ２収率および廃ガス中のＮＯｘ量に関する
上述の公知技術の欠点を一挙に改良する方法に係るもの
である。

すなわち、この発明は、ＮＯｘを含有するＮＯｘガスを
、多段の吸収塔で、炭酸アンモニウムを含有する一１０
〜１０℃の吸収液と接触させて、ＮＯｘガス中のＮＯｘ
を順次吸収して、亜硝酸アンモニウム液を製造する方法
において、 （ａ） 多段の吸収塔の第１吸収塔に、モル比（ｅＮ
Ｏ／ｅＮＯ２）が１．５〜７である組成のＮＯｘを約５
〜２０モル係含有するＮＯｘガスを供給し、アンモニア
相当成分（ｅＮＨ３と略記する）と二酸化炭素相当成分
（ｅＣＯ２と略記する）とのモル比（ｅＮＨ３／ｅＣＯ
２）が１．５〜２．２に調整されておりそして炭酸アン
モニウムをアンモ； ニア換算で５０〜１００ ｊｉ／
ｌ含有する炭安水を第１吸収塔の循環吸収液に加えてこ
の吸収液と前記ＮＯｘガスとを接触させ、ＮＯｘガス中
のＮＯｘを一部吸収し、 （ｂ） 次いで、第１吸収塔の吸収液接触域を通過し
た残存ＮＯｘガスに補助ＮＯｘガスを加え、得られる混
合ガス中のＮＯｘのモル比（ｅ Ｎｏ／ｅＮ０２ ）を
約１．５〜５として、その混合ガスを第２吸収塔へ供給
し、第１吸収塔の循環吸収液の一部を第２吸収塔の循環
吸収液と混合した吸収液と接。

触させて、混合ガス中のＮＯｘを一部吸収し、（ｃ）
以後、各段の吸収塔の吸収液接触域を通過した各残存
ＮＯｘガスに補助ＮＯｘガスを加え、得られる混合ガス
中のＮＯｘのモル比（ｅＮＯ／ｅＮＯ，、）を約０．９
〜４として、その各混合ガス。

を次段の吸収塔へ順次供給し、第２吸収塔と同様にして
、混合ガス中のＮＯｘを順次吸収し、（ｄ） 最終段
の吸収塔へは、残存ＮＯｘガスと補助ＮＯｘガスとの混
合ガス中のＮＯｘのモル比（ｅ ＮＯ／ｅ ＮＯ２）が
約０．９〜１．１とした混合ガスを供給して、各段と同
様にして、混合ガス中のＮＯｘの吸収を行うことを特徴
とする亜硝酸アンモニウムの製造方法に関するものであ
る。

この発明の方法によれば、ＮＯｘガスおよび補助ＮＯｘ
ガス中のＮＯｘのＮＨ３換算総モル数に対ニする生成し
た亜硝酸アンモニウムのモル収率（ＮＨ４ＮＯ２収率）
が、従来公知の方法に比べてはるかに高くなり、最終段
の吸収塔から排出される廃ガス中のＮＯｘを公知方法に
比べて少量にすることができる。

さらに、この発明の方法によれば、多段の吸収塔の全内
容積の単位容積あたりの亜硝酸アンモニウムの収量（単
位時間あたり）が、通常の多段の吸収塔による方法にお
けるよりもかなり高い。

また、一般に、亜硝酸アンモニウムの製造にお。

ける吸収塔内の吸収液は、アンモニア相当成分（以後ｅ
ＮＨ３と略記することもある）としてＣＯ３′−および
ＨＣＯ３−と結合したＮＨ４＋、分子状ＮＨ３，ＮＨ２
Ｃ０Ｏ−などを含有し、二酸化炭素相当成分（以後ｅＣ
Ｏ２と略記することもある）とし。

ＴＨＣＯ３−２ＣＯ３”−などを含有し、さらに前記反
応式および平衡式に示された各種の反応生成物を含有す
るのであるが、この発明の方法によれば、吸収液中の炭
酸アンモニウム（炭安）のモル比（ｅ ＮＨａ ／ｅ
Ｃ０２）を、従来公知の方法より低くすることができ、
しかも前記モル比（ｅＮＨ３／ｅＣＯ２）を低くできた
ためのＮＨ４ＮＯ２収率の上昇が予期以上であって、亜
硝酸アンモニウムを１モル生成するために必要な炭安の
アンモニア相当成分輸ＮＨ３）の量も予期以上に少なく
て済むのである。

以下、この発明の方法について、図面に記載して示すフ
ローシートをも使用して、さらに詳しく説明する。

第１図および第２図は、この発明を実施する際のプロセ
スの概略を示すフローシートである。

第１図では、液柱部および充填層部とを有する並流吸収
塔を使用しており、第２図では、泡鐘塔の吸収塔を使用
している。

この発明の方法において、第１吸収塔２ａへＮＯｘガス
フィードライン１を通して供給されるＮＯｘガスとして
は、工業的にどのような方法で製造されたものであって
もよく、ＮＯｘをある程度の量含有しているものであれ
ばよいが、工業的に製造されるＮＯｘガスのＮＯｘ含有
量は一般に５〜２０モル係程度であるため、この発明で
はＮＯｘを５〜２０モル係、特には５．５〜１５モル係
（ＮＯｘの総モル数で算出する）含有するＮＯｘガ゛ス
で、ＮＯｘ中のｅＮＯ／ｅＮ０２（モル比）が１．５〜
７、特に２〜６であるような組成になっているものが好
適である。

ｅＮＯ／ｅＮＯ□の値が大きい方が（２）式の反応を抑
えＮＯ３−の副生量を少なくすることができるので好ま
しいが、ｅＮＯ／ｅＮ０２の値があまり大きすぎるとＮ
Ｏ２成分が少なすぎてＮＯとＮＯ２との平衡成分Ｎ２Ｏ
３の分圧が低く、（１）式の反応がほとんど生じないた
めＮＯｘガスの吸収反応が進まず、またｅＮＯ／ｅＮ０
２の値が小さすぎるとＮＯ２分圧が高く、ＮＯ２と平衡
に存在するＮ２Ｏ４分圧も高くなり、（２）式の反応が
生じ、ＮＯ３−の副生量が多くなって、ＮＨ４Ｎ０□収
率も悪くなるので、ｅＮＯ／ｅＮＯ□は前記範囲がよい
。

なお酸素をＮＯｘに対してかなり過剰に含有するＮＯｘ
ガスであってもよい。

このＮＯｘガスとしては、例えば、アンモニアを白金触
媒または白金−ロジウム触媒で酸素の存在下に接触酸化
して得られるＮＯｘガスが好適である。

この発明の方法において、多段の吸収塔２としては、各
吸収塔の形式、および全体の吸収塔の形・式が、公知の
どのような吸収塔であってもよく、各吸収塔２は、気相
拡散抵抗を無視しうる純ＣＯ２ガス−水系の物理吸収実
験（０℃）によって測定された源側物理移動係数ＫＬが
大きい値を示す形式の吸収塔が、液相で生成したＨＮＯ
２の分解（５式）が抑えられＮＨ，ＮＯ□収率を高くす
るので好ましい。

その吸収塔２としては、前記の源側物質移動係数ＫＬの
値が、少くとも５ ｘ １Ｏ−３Ｃ７ＦＬ／ｓｅｃ以上
、特に５Ｘ１０−２ｃＩｒＬ／ｓｅｃ以上、さらに好適
には１×１０−１〜３×１Ｏ−１ｃＩｒＬ／ｓｅｃであ
る形式の吸収塔が好ましい。

この吸収塔２としては、例えば、向流充填塔、並流充填
塔、濡れ壁塔、液柱塔、多孔板気泡塔、泡鐘型気泡塔な
どの吸収塔、および上記吸収塔を組合わせた吸収塔を挙
げることができ、特に、並流充填塔、液柱塔、泡鐘型気
泡塔、および並流充填塔と液柱塔とを組合わせた吸収塔
が、前記の源側物質移動係数ＫＬの値を１Ｏ−２ｃＩｒ
Ｌ／ｓｅｃ以上にすることができＮ）（４ＮＯ２収率を
高くすることができるので好適である。

また、この発明の方法において、各吸収塔２は、ガス側
物質移動係数ＫＧが小さい値を示す形式の吸収塔、特に
前述の源側物質移動係数ＫＬに対するガス側物質移動係
数ＫＧの比（ＫＬ／ＫＧ）が少くとも２００以上、さら
に３００以上である形式の吸収塔が最適である。

すなわち、比（ＫＬ／ＫＯ）が大きい値を示す形式の吸
収塔では、前述の（５）式のＨＮＯ□の分解反応が押え
られるので好適である。

なお、各吸収塔２を通過する全ガスの空塔流速は、通常
１〜５０ＣｒｆＬ／ｓｅｃであればよく、さらに好まし
くは５〜３０ ｃｍ／ ｓｅｃであればよい。

一般に、全ガスの空塔流速（吸収塔２における）が小さ
くなると、前述のガス側物質移動係数ＫＧが小さくなる
ので、この点では好ましいが、逆に、ＮＯｘの吸収量が
少なくなる傾向があるので、前述の全ガスの空塔流速は
、各種の形式の吸収塔に。

よって適宜法めればよい。

この発明の方法において、多段の吸収塔２は、各吸収塔
の総段数が少くとも２段以上であることが好ましく、特
に３〜１０段、最適には４〜６段であることが好ましい
。

この発明の方法において、多段の吸収塔２における各吸
収液は、炭酸アンモニウム（炭室）を含有し、−１０〜
１０℃、好ましくは一５〜５℃に温度調節されたもので
ある。

この発明の方法において、第１吸収塔２ａの吸。

収液の循環ライン３ａを循環している循環吸収液へ、新
らたに、新炭安水供給ライン７を通して混合される炭室
水は、炭酸アンモニウムの組成に関するモル比（ｅＮＨ
３／ｅｃＯ２）が、１．５〜２．２、特に１．６〜２，
０であり、炭酸アンモニウムの含有量が、アンモニア換
算で５０〜ＩｏＯｇ／Ａ’、特に６０〜９０ ｇ／ｌで
あることが好ましい。

炭室水のモル比（ｅＮＨ３／ｅｃＯ２）が、１．５より
小さいとＮＨ４ＨＣＯ３成分が多くなって結晶化し易く
、２．２より大きいと分子状のＮＨ３成分が多くなって
ＮＨ３が気相に放散し易いばかりでなく、（６） 、
（７）式の反応でＮＯｘ成分と反応し、Ｎ２となる。

また炭酸アンモニウムの含有量がアンモニア換算で１０
０ ｇ／／ｌより多いと必要量以上にＮＨ誠分を供給す
ることになりＮＨ３蒸気の放散、（６） 、 （７）式
のＮ２生成反応が生じ、アンモニア換算で５０！９／１
１より少なくするとＮＯｘの吸収が悪くなるだけでなく
、ＨＮＯ□が生成し、これがさらにＨＮＯ，になってＮ
Ｈ４Ｎ０３が生成するので好ましくない。

また、各吸収塔２に各吸収液循環ライン３から供給され
る循環吸収液は、炭室の組成に関するモル比（ｅＮＨ３
／ｅｃＯ２）が、１．３〜２． Ｏｌ特に１．４〜１．
９であり、炭室の含有量がアン宅ニア換算で１０〜８０
ｇ／１３．特に１２〜７０ ｆ！＃であることが好適
である。

上記の循環吸収液は、各吸収塔２の各循環液の一部を順
次各吸収塔２へ供給することによって、各吸収塔２にお
ける循環量が維持される。

したがって、各循環吸収液は、第１吸収塔２ａから最終
段の吸収塔２ｄに行くに従って炭室のモル比（ｅ ＮＨ
ｓ ／ｅ ＣＯ２）および炭室の含有量がしだいに減少
して行くが、この発明では、第１吸収塔２ａの循環吸収
液（新らたな炭室水が加っている）は、炭室のモル比（
ｅＮＨ３／ｅｃＯ２）が１．５〜２．０、特に１．６〜
１．９であって、炭室の含有量がアンモニア換算で３５
〜８０ｇ＃！、％に４０〜７０ｇ／ｌであり、さらに最
終段の吸収塔２ｄの循環吸収液は、亜硝室液抜出ライン
６において、モル比（ｅＮＨ３／ｅｃＯ２）が１．３〜
１．６であって、炭室の含有量がアンモニア換算で１０
〜２５ ＆＃、特は１２〜２１ ｇ／１１であると最適
である。

各吸収塔２の循環吸収液の循環量は、新らたに供給され
る炭室水の供給量の約１０〜８０倍、特に約１０〜８０
倍程度であればよい。

また、この発明では、必要であれば、各吸収塔２の循環
吸収液へ第１吸収塔２ａの循環吸収液に新らたに混合さ
れたと同様の炭室水を、新らたに供給してもよい。

上記循環吸収液の冷却は、各吸収塔２に併設されている
各クーラー８によって行えばよい。

この発明の方法においては、ＮＯｘガスを、多段の吸収
塔２で、−１０〜１０℃の炭室含有吸収液と接触させて
、ＮＯｘガス中のＮＯｘを順次吸収して、亜硝室液を製
造するのであるが、その場合に、各段の吸収塔２のガス
と吸収液との接触域を通過した残存ＮＯｘを含有する残
存ＮＯｘガスＡに、ｅＮＯ２をｅＮＯより多く含有する
各補助ＮＯｘガスを加え、得られる各混合ガスＢのＮＯ
ｘのモル比（ｅＮＯ／ｅＮＯ２）を約０．９〜５として
、その各混合ガスＢを次段の吸収塔２へ順次供給し、各
吸収塔２で吸収液と接触させて、ＮＯｘを順次吸収させ
る。

前記の各吸収塔２の接触域１２とは、ガスと吸収液とが
接触してガス中のＮＯｘが源側に移動しうる区域のこと
であり、例えば、第１図に示すように各吸収塔２の液柱
部９および充填層部１０、あるいは第２図に示すような
各吸収塔２の泡鐘型。

棚段部１１などの吸収液接触域１２のことである。

また、前記残存ＮＯｘガスＡとは、各吸収塔２の吸収液
接触域を通過した直後のガスであって次段の吸収塔２へ
供給されようとするガスであり、残存ＮＯｘガスＡには
、吸収液接触域で吸収され。

なかった主としてＮＯからなるＮＯｘを約０．０５〜１
０モル係含有する。

さらに、前記の補助ＮＯｘガスとは、前述の各吸収塔２
の残存ＮＯｘガスに混合されて、得られる混合ガスＢの
ＮＯｘのモル比（ｅＮＯ／ｅＮＯ２）を。

０．９〜５の範囲とすることができるような、ｅＮＯ２
をｅＮＯより多く含有するガスである。

この補助ＮＯｘガスは、ＮＯｘのモル比（ｅＮＯ／ｅＮ
Ｏ２）が約０．０５〜０．８、特に０．０７〜０．５で
あって、ＮＯｘが約５〜２０モル係、特に５．５〜１５
モル係含有されていることが好ましい。

図に示すように、補助ＮＯｘガスは、補助ＮＯｘガス供
給ライン４を通して、各吸収塔２の残存ＮＯｘガスＡに
混合され、混合ガスＢを形成し、次段の吸収塔２の吸収
液接触域へ供給される。

この発明では、第２吸収塔２ｂの吸収液接触域へ供給さ
れる混合ガスＢは、モル比（ｅＮＯ／ｅＮＯ２）が１．
５〜５、特に２．０〜４．０となっていて、他の中間の
吸収塔２ｃへ供給される混合ガスＢは、モル比（ｅＮＯ
／ｅＮＯ□）が約０．９〜４、特に０．９５〜３となっ
ており、さらに最終段の吸収塔２ｄへ供給される混合ガ
スＢは、モル比（ｅＮＯ／ｅＮＯ□）が約０．９〜１．
１となっていることが最適である。

第２吸収塔２ｂ、さらには他の中間の吸収塔２ｃへ供給
される混合ガスＢのモル比（ｅＮＯ／ｅＮＯ□）の値が
あまり小さいと（２）式の反応（Ｎ２０４＋Ｈ２０→Ｈ
ＮＯ３＋ＨＮＯ２）が生じ易く、またｅＮＯ２をｅＮＯ
より多く含有するＮＯｘガスをあまり加えずにモル比（
ｅ ＮＯ／ｅ ＮＯ２）を過度に大きな値にすると、Ｎ
Ｏｘガスの吸収反応が進まなくなるため、これらの吸収
塔へ供給される混合ガスＢは前記モル比（ｅＮＯ／ｅＮ
０２）になるようにするのがよい。

また最終段の吸収塔２ｄへ供給される混合ガスＢのモル
比（ｅＮＯ／ｅＮＯ２）は、（１）、（９）式の反応か
らｅＮＯとｅＮＯ２が約等モルになるようにする。

次に図面に従って、この発明の実施態様を詳しく説明す
る。

すなわち、一実施態様としては、 （ａ） 多段の吸収塔２の第１吸収塔２ａに、モル比
（ｅＮＯ／ｅＮＯ２）が１．５〜７である組成のＮＯｘ
を、約５〜２０モル係含有するＮＯｘガスを、ＮＯｘガ
ス供給ライン１を通して供給し、モル比（ｅ ＮＨ３／
ｅ Ｃ０２）が１．５〜２．２に調整されておりそして
炭室をアンモニア換算で５０〜１００ｇ／ｌ含有する炭
室水を、新炭安水供給ライン７を通して、吸収液循環ラ
イン３ａを循環する循環吸収液と混合した吸収液と前記
ＮＯｘガスとを、液柱部９および充填層部１０、あるい
は泡鐘型棚段部１１からなる吸収液接触域で接触させて
、ＮＯｘガス中のＮＯｘを一部吸収し、（ｂ） 次い
で、第１吸収塔２ａの吸収液接触域を通過した直後の残
存ＮＯｘガスＡに、モル比（ｅＮＯ／ｅＮＯ２）が約０
．０５〜０．８である補助ＮＯｘガスを、補助ＮＯｘガ
ス供給ライン４ａを通して加え、得られる混合ガス中の
ＮＯｘのモル比（ｅＮＯ／ｅＮＯ□）を約１．５〜５と
して、その混合ガスＢを第２吸収塔２ｂの吸収液接触域
へ供給し、第１吸収塔２ａの循環吸収液の一部を混合し
た吸収液と接触させて、混合ガス中のＮＯｘを一部吸収
し、 （ｃ） 以後、各段の吸収塔２の吸収液接触域を通過
した各残存ＮＯｘガスＡに補助ガスを混合して、その各
混合ガス中のＮＯｘのモル比（ｅＮｏ／ｅＮＯ２）を約
０．９〜４として、その各混合ガスＢを次段の吸収塔へ
順次供給し、第２吸収塔２ｂと同様にして、混合ガス中
のＮＯｘを順次吸収し、 （ｄ） 最後に、最終段の吸収塔２ｄへ、残存ＮＯｘ
ガスと補助ＮＯｘガスとの混合ガスＢのＮＯｘのモル比
（ｅＮＯ／ｅＮ０２）が約０．９〜１．１である混合ガ
スＢを供給して、各段の吸収塔と同様にして、混合ガス
中のＮＯｘの吸収を行い、亜硝酸アンモニウム液を亜硝
安液抜出ライン６から抜き出すのである。

＊“ この発明の方法にお
いて、各吸収塔２におけるガスの滞留時間は、約０．８
〜３秒、特に約１〜２秒であることが好ましい。

次に実施例および比較例を示す。

実施例 １ 第１図に示す形式および第１表に示す各部号イズを有し
、液柱部と充填層部とからなる各吸収液接触域のある４
段の吸収塔を使用して、第１図に示すフローシートに従
って、第１吸収塔へＮＯｘガスを供給し、第２吸収塔以
後補助ＮＯｘガスを加えながら、ＮＯｘガスおよび各混
合ガス中のＮＯｘを吸収液に０℃の吸収温度で吸収し、
亜硝酸アンモニウムを製造した。

前述の４段の吸収塔によるＮＯｘガスおよび各混合ガス
中のＮＯｘを吸収する操作を次に詳しく説明する。

まず、第１吸収塔において、９．０モル％（ＮＯＸの総
モル数で算出した）ＮＯｘを含有し、そのＮＯｘの組成
に関するモル比（ｅＮＯ／ｅＮ０２）が２．３３である
ＮＯｘガス（分子状酸素を約６．５７モル係含有する）
を、第１吸収塔の吸収液接触域へ供給し、第２表に示す
組成の炭室水を新らたに５．４６１／ｈｒの供給速度で
加えられつつある第２表に示す組成の循環吸収液を約２
５０１！ ／ ｈｒの循環速度で循環させながら、吸収
液接触域で前記ＮＯｘガスと吸収液とを約Ｏ℃で接触さ
せ、ＮＯｘの一部を吸収液に吸収させ、 次いで、第２吸収塔において、第１吸収塔の吸収接触域
を通過した残存ＮＯｘガスに第２表に示す供給量の補助
ＮＯｘガス（ＮＯｘ含有量；７．０６モル係、ｅＮＯ／
ｅＮＯ２モル比；０．１１）を加えて形成した第２表に
示す組成の混合ガスを、吸収液接触域へ供給し、第１吸
収塔の循環吸収液を５．４６１／ｈｒで加えられつつあ
る循環吸収液を約２５０１／ｈｒで循環させながら、吸
収液接触域で前記混合ガスと吸収液とを約Ｏ℃で接触さ
せ、ＮＯｘの一部を吸収液に吸収させ、 次に、第３吸収塔において、第２吸収塔の吸収液接触域
を通過した残存ＮＯｘガスに第２表に示す供給量の補助
ＮＯｘガス（第２吸収塔と同じ組成）を加えて形成した
第２表に示す組成の混合ガスを、その吸収液接触域へ供
給し、第２吸収塔の循環吸収液を５．４６ ｌ／ｈｒで
加えられつつある循環吸収液を約２５０ ＃／ｈｒで循
環させながら、吸収液接触域で前記混合ガスと吸収液と
を約０℃で接触させ、ＮＯｘの一部を吸収液に吸収させ
、 最後に、第４吸収塔において、第３吸収塔の吸収液接触
域を通過した残存ＮＯｘガスに第２表に示す供給量の補
助ＮＯｘガス（第２吸収塔と同じ組成）を加えて形成し
た第２表に示す組成の混合ガスを、その吸収液接触域へ
供給し、第３吸収塔の循環吸収液を５．４６１／ｈｒで
加えられつつある循環吸収液を約２５０ ｌ／ｈｒで循
環させながら、吸収液接触域で前記混合ガスと吸収液と
を約０℃で接触させ、ＮＯｘを吸収液に吸収させた。

第４吸収塔の循環吸収液から５．４６ ｌ／ｈｒの抜き
出し量で取り出した亜硝酸アンモニウム液中には、第２
表に示す量の亜硝酸アンモニウムが生成していた。

第１吸収塔から第４吸収塔の全ＮＯｘ 。供給量（Ｎ
Ｈ３換算）に対する亜硝酸アンモニウムのモル収率（Ｎ
Ｈ４Ｎ０２収率）を第２表に示す。

また、第４吸収塔から排出される廃ガス中のＮＯｘの含
有量を第２表に示す。

実施例 ２ 第１吸収塔の循環吸収液に新らたに加える炭室水の組成
を第２表に示すように変えて、各補助ＮＯｘガスの供給
量および混合ガスのＮＯｘ組成を第２表に示すよ、うに
変えたほかは、実施例１と同様にして、多段の吸収塔で
亜硝酸アンモニウムを製造した。

その結果を第２表に示す。比較例 ｌ ＮＯｘガスと新炭安水との供給量および循環吸収液の循
環量を実施例１と同じにし、各補助ＮＯｘガスをまった
く供給しなかったほかは、実施例１と同様にして、多段
の吸収塔で亜硝酸アンモニウムを製造した。

その結果を第２表に示す。実施例 ３ 実施例１における各吸収塔の液柱部をなくし、この液中
部に相当する場所を充填層とした装置を使用して、各補
助ＮＯｘガスの供給量および混合ガス中のＮＯｘ組成を
第２表に示すように変えたほかは、実施例１と同様にし
て、多段の吸収塔で亜硝酸アンモニウムを製造した。

その結果を第２表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、この発明を実施する際のプロセ
スの概略を示すフローシートである。 １：ＮＯｘガスフィードライン、２；吸収塔（２ａ；第
１吸収塔、２ｂ；第２吸収塔、２ｃ；第３吸収塔、２ｄ
；第４吸収塔）、３；吸収液循環ライン、４；補助ＮＯ
ｘガスフィードライン、５：廃ガスライン、６；亜硝安
液抜出ライン、７；新炭安水供給ライン、８；クーラー
、９；液柱部、１０：充填層部、１１；泡鐘型棚段部。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 窒素酸化物類（ＮＯｘと略記する）を含有するＮＯ
   ｘガスを、多段の吸収塔で、炭酸アンモニウムを含有す
   る一１０〜１０℃の吸収液と接触させて、ＮＯｘガス中
   のＮＯｘを順次吸収して、亜硝酸アンモニウム液を製造
   する方法において、（ａ） 多段の吸収塔の第１吸収
   塔に、モル比（ｅＮＯ／ｅＮＯ２）が１．５〜７である
   組成のＮＯｘを約５〜２０モル係含有するＮＯｘガスを
   供給し、アンモニア相当成分輸ＮＨ３と略記する）と二
   酸化炭素相当成分（ｅｃＯ２と略記する）とのモル比（
   ｅ ＮＨｓ／ｅ Ｃ０２）が１．５〜２．２に調整され
   ておりそして炭酸アンモニウムをアンモニア換算で５０
   〜１００ ｇ／７１含有する炭安水を第１吸収塔の循環
   吸収液に加えてこの吸収液と前記ＮＯｘガスとを接触さ
   せ、ＮＯｘガス中のＮＯｘを一部吸収し、 （ｂ） 次いで、第１吸収塔の吸収液接触域を通過し
   た残存ＮＯｘガスに補助ＮＯｘガスを加え、得られる混
   合ガス中のＮＯｘのモル比（、ｅＮＯ／ｅＮｏ ２ ）
   を約１．５〜５として、その混合ガスを第２吸収塔へ供
   給し、第１吸収塔の循環吸収液の一部を第２吸収塔の循
   環吸収液と混合した吸収液と接触させて、混合ガス中の
   ＮＯｘを一部吸収し、（Ｃ） 以後、各段の吸収塔の
   吸収液接触域を通過した各残存ＮＯｘガスに補助ＮＯｘ
   ガスを加え、得られる混合ガス中のＮＯｘのモル比（ｅ
   Ｎｏ／ｅＮｏ２）を約０．９〜４として、その各混合ガ
   スを次段の吸収塔へ順次供給し、第２吸収塔と同様にし
   て、混合ガス中のＮＯｘを順次吸収し、 （ｄ） 最終段の吸収塔へは、残存ＮＯｘガスと補助
   ＮＯｘｆｆスとの混合ガス中のＮＯｘのモル比（ｅＮＯ
   ／ｅＮ０２）が約０．９〜１．１とした混合ガスを供給
   して、各段と同様にして、混合ガス中のＮＯｘの吸収を
   行うことを特徴とする亜硝酸アンモニウムの製造方法。