JPS5827296B2 - カプセルカアルミニウムフレ−クオガンユウスル ネツコウカセイフンタイペイント - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この出願は同じ発明の名称の下で１９７３年１２月６印
こ出願された米国特許出願第４４２．４７５号の一部継
続出願（Ｃｏｎｔ １ｎｕａｔ １ｏｎ−Ｉｎ−Ｐａｒ
ｔ）である。

粉体コーティング材料を製造する１つの基本的技術はい
わゆる溶融法である。

これは溶融状態にある無溶剤原材料を通常ある形態の押
出機を介して混合し、冷却し、粉砕し、サイズ分離−分
級を行なうことを含むものである。

この方法は顔料添加とは無関係の多くの欠点を有し、金
属フレークが顔料として使用されるときにはさらに別の
欠点を有する。

混合段階中に使用される高いシャーによって金属フレー
クが変形する。

そのうえ、粉砕段階中に、金属フレークはさらに変形さ
れ、粒度が減小する。

このような粉体から得られたコーティングは低レベルの
輝度と不十分な多色外観を特徴としている。

粉体コーティング材料を製造する別の基本的技術は１つ
の以上の方法で達成できるいわゆる溶液調製、溶剤分離
技術である。

この一般的技術は有機溶剤中でコーティング材料を調製
し、ペイント固形物から溶剤を分離し、サイズ分離−分
級を行なうことを含むものである。

また、関連する溶剤分離法に応じである形態の粉砕が必
要でありあるいは必要でない。

溶剤の分離は通常のスプレィ乾燥技術あるいは熱交換分
離法によって行なわれ、ペイント溶液の成分は揮発性の
大きい溶剤を揮発させ、揮発した溶剤を揮発しなかった
ペイント固形物から重力によって分離することによって
分離される。

金属フレークは粉砕後添加できるから、溶剤分離法のい
ずれかを使用するときに粉砕が要求される場合には、溶
液調製−溶剤分離技術を使用することによって粉砕時の
金属フレークの損傷は避けられる。

しかしながら、粉体コーティング材料が被覆すべき基体
に適用されるとき、金属フレークの分布と配向に関して
問題が発生する。

これは適用方法が静電スプレィ法であるときにとくに真
実であり、この方法は自動車および種々の他の金属製品
にペイントの最終コーティングを施すのにもつとも普通
に使用されるものである。

このような場合には、フレークはランダムに配向する傾
向になり、低分量のフレークが基体に平行になる。

正味の結果は高度の金属突起であり、金属性輝きはほと
んど得られず、光沢要因が低くなる。

かくして、先行技術のプロセスにしたがって金属顔料添
加、粉体ペイントコーティングを生成するために前記方
法のいずれかが使用されるときには、液体ペイントで得
られるものと同じ程度の輝度と金属性外観を達成するた
めに、液体ペイントの場合より実質的に高いアルミニウ
ム対非金属顔料比が要求される。

さらに、輝度と金属性外観が達成されたとしても金属フ
レーク突起の問題が残る。

液体ペイントでは、このようなペイントの静電スプレィ
効率を向上するために顔料として使用されるアルミニウ
ムフレークを部分的に被覆することが知られている。

米国特許第３，５７５，９００号には、アルミニウムフ
レークの上にコロイド形態で溶液コーティングの樹脂を
沈殿する方法が開示されている。

この溶液はついでそのままあるいは別の溶液と混合して
使用される。

この特許権者がとくに指摘しているように、これをカプ
セル化と呼ぶことが便利であるかも知れないが、アルミ
ニウムフレークが完全に包囲されることを意味するもの
ではない。

この目的のために開示された樹脂は塩化ビニルとモノエ
チレン不飽和モノマーのコポリマーであり、約６０−約
９０重置部の塩化ビニルを含有する。

米国特許第３，５３２，６６２号においてもアルミニウ
ムフレークは部分的に被覆される。

この場合にはコーティングは顔料上に吸着されたメタク
リル酸メチルとメタクリル酸のランダムなコポリマーに
よって実施される。

この方法により、粒子で吸着されるポリマーと安定剤を
溶解した有機液体からなる液体連続相中に固体粒子を分
散させ、ついで連続相の極性をポリマーがそれに不溶に
なるように変性し、安定剤は、粒子表面上の吸着コポリ
マーと関連するようになるアンカー成分と、変性連続相
によって溶媒化され、粒子のまわりに安定化包囲体を与
えるペンダント、直鎖状成分とを含有する化合物である
。

これはフィルム形成材料分散型コーティング組成物によ
る処理粒子の「ウエツテイングＪ（”ｗｅｔ ｔｉｎｇ
”）を改良すると強く主張されている。

粉体ペイントは揮発性溶剤を本質的に含有しないので通
常の液体ペイントよりすぐれたある利点を有するが、液
体ペイントの場合に経験される問題とは異なった問題も
提起する。

これらの差異は発色成分としてアルミニウムフレークを
使用することに関連する差異を含む。

たとえば、樹脂沈殿物で部分的に被覆されたフレークが
液体ペイントで使用されるときには、溶液の有機溶剤そ
の他の成分が残留し、フレークが大気その他の外部影響
に直接露出するのを防止する。

さらに、粉体ペイントにおいては、アルミニウムフレー
クが被覆される場合には、コーティングは比較的乾燥し
た固体でなければならず、かつ、コーティング組成物の
主要フィルム形成材である粉体で静電的にスプレィされ
るとき、有機カプセル化材のサイズ、重量および連続性
はすべてこのような粒子の分布に影響を与えるファクタ
ーである。

被覆アルミニウムフレーク、すなわち、連続した熱可塑
性フィルム中に個々にカプセル化されたアルミニウムフ
レークは、粉体ペイントの粒子状の主要フィルム形成材
と混合され、金属基体上に静電的にスプレィされると、
実質的な部分が基体と平行関係に配向する。

これはフレーク突起を実質的に低減しあるいは解消する
。

しかしながら、不幸にして、これらの被覆フレークがキ
ュアされたコーティングの外面付近で基体平行配向をと
る傾向が残る。

これは２つの望ましくない結果を生じうる。

その第一は、金属フレークが非金属発色成分で通常着色
されたフィルムの各深さを通して見られるコーティング
中の金属性深さの不十分な外観である。

第二は、表面付近の基体平行フレークの濃度が高すぎる
場合、非金属発色成分を支配する望ましくない「銀白」
効果、である。

この発明により、キュアされたコーティングの外面付近
でそれに平行な過量のアルミニウムフレークに起因する
多色仕上げにおける「銀白」効果の支配が避けられ、か
つ多色あるいは単色仕上げにおける金属発色成分の深さ
変化が達成される。

すなわち、この発明においては、主要フィルム形成粉体
と混合する前にアルミニウムフレークカプセル化する熱
可塑性コーティングに、適当なアンモニウム塩、好適に
はテトラアルキルアンモニウムハロゲン化物が添加され
る。

開示の不必要な重複を避けるために、この発明は好適な
テトラアルキルアンモニウムハロゲン化物を使用するこ
とに関連して記載される。

粉体コーティング組成物の主要フィルム形成材中に触媒
および帯電防止剤としてこれらの塩類を使用することは
、米国特許第３，７３０，９３０号、第３，７５８，６
３２号、第３，７５８，６３３号、第３．７５８，６３
４号および第３，７５８，６３５号から知られている。

これらの塩類はこの発明の粉体コーティング組成物の主
要フィルム形成材中にも使用できるが、このような使用
はこの発明の結果を達成するものではない。

カプセル化フィルムおよび粉体組成物の主要フィルム形
材におけるこれらの塩類のそれぞれの役割はきわめて興
味のあるものである。

本発明者の発見によれば、カプセル化フィルム中のこの
ような塩類の濃度の有効上限は、主要フィルム形成材も
このような塩類を含有するときに、主要フィルム形成材
がこのような塩類を含有しないときより実質的に高い。

かくして、粉体ペインｌ酸物が約０．０５以上、たとえ
ば、約０．０５−約１２重量多のこれらの塩類を含有す
るときには、カプセル化フィルム中の濃度は、フレーク
をカプセル化するために使用される熱可塑性フィルム形
成材１００重量部当り、約０．０５約２０．好適には０
．０５−１０重量部の範囲内にある。

一方、主要フィルム形成材がこのような塩類を含有しな
い場合には、カプセル化フィルム中のこのような塩類の
有効使用範囲は、熱硬化性フィルム形成材１００重量部
当り約０．０５−約１２重量部である。

所望の深さ変化はまた、１：４−５：１の範囲のニッケ
ル粉末と被覆アルミニウムフレークの重量比で、ニッケ
ル粉末をカプセル化アルミニウムフレークと混合するこ
とによっても達成できる。

これらのコーティング組成分はこの出願と同一日付けで
出願された米国特許出願第４２２，４７０号および第４
２２，４７３号に開示されている。

ニッケル粉末は所望に応じてこの発明のコーティング組
成物中ｌこ使用できる。

この発明にしたがってテトラアルキルアンモニウムハロ
ゲン化物を使用することにより、所定の結果を達成する
ために被覆アルミニウムフレークと共に使用されるニッ
ケル粉末の量を低減することができる。

普通、このような低減は約１／１０のファクターである
。

この発明で使用するのに好適なテトラアルキルアンモニ
ウムハロゲン化物はそのアルキル基に１４個の炭素原子
を有するものであり、たとえば、テトラメチルアンモニ
ウム臭化物、塩化物およびヨウ化物、テトラエチルアン
モニウム臭化物、塩化物およびヨウ化物、およびテトラ
ブチルアンモニウム臭化物、塩化物およびヨウ化物であ
る。

適当な他のアンモニウムハロゲン化物には、アリール、
アルキラウリル、アリールオキシおよびアルコキシ置換
テトラアルキルアンモニウムハロゲン化物、たとえば、
ドデシルジメチル（２−フェノキシエチル）アンモニウ
ム臭化物、塩化物およびヨウ化物、およびジエチル（２
−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム臭化物などが
ある。

さらに、モノアミン、ジアミンおよび第三アミンのヒド
ロハロゲン化物を使用してもよい。

使用できる添加剤の別のグループはアルキル−ポリ（エ
チレンオキシ）リン酸塩、たとえば、ジブチル−ポリ（
エチレンオキシ）リン酸塩あるいはアルキラウリルポリ
（エチレンオキシ）リン酸塩、たとえば、エチルベンジ
ルポリ（エチレンオキシ）リン酸塩である。

金属発色成分を与えるために粉体ペイントに入れられる
アルミニウムフレークは、ここでは薄い、連続した、熱
可塑性有機コーティング中にカプセル化され、このコー
ティングを通してアルミニウム粒子は人の目に見える。

このコーティングは好適には透明であるが、半透明でも
よい。

ここで使用される「実質的に透明な」は透明あるいは半
透明でありあるいは部分的に透明であり部分的に半透明
である材料を意味する。

これらの金属顔料は多色仕上げにもつともしばしば使用
されながら、粉体コーティング組放物は普通少なくとも
１つの非金属発色成分を含有する。

「非金属発色成分」は粒子状顔料、染料、あるいはティ
ント（ｔｉｎｔ）であり、有機物、たとえば、カーボン
ブラック、あるいは無機物、たとえば、金属塩である。

アルミニウム発色成分はもつともしばしばアルミニウム
ペーストの形態のアルミニウムフレークである。

この発明の記載の不必要な複雑化を避けるために、この
ようなアルミニウムフレークが発明を説明するために使
用される。

しかしながら、この方法は粉体コーティング材料中に発
色成分として使用される任意の粒子状アルミニウムに適
用できることを理解すべきである。

これはアルミニウムのみの粒子、アルミニウム被覆有機
粒子、および露出金属エツジを有するポリマーではさま
れた金属粒子を含む。

この発明により、被覆金属粒子は、主要フィルム形成材
が粒子形態になった後、コーティング材料の残部と混合
、すなわち、冷間配合される。

非金属発色成分は、被覆金属粒子の添加の前、後あるい
は添加時にフィルム形成粉体と混合されるが、このよう
な成分は好適には被覆金属粒子の前に添加される。

この混合順序により、フィルム形成粉体調製段階のいず
れかにおける金属粒子の劣化が避けられる。

この発明にしたがって金属粒子を被覆するために使用さ
れるフィルム形成材は、粉体コーティング材料の主要フ
ィルム形成材と同−又は相異なるものでよい。

アルミニウムフレークを被覆する好適な方法は、好適に
はアルミニウムペーストの形態のフレークを、小量の熱
可塑性有機フィルム形成材およびスプレィ乾燥に適しか
つテトラアルキルアンモニウムハロゲン化物を均等に分
散する溶剤中に分散させることである。

この分散体はついで通常のスプレィ乾燥技術によってス
プレィ乾燥される。

フィルム形成材の量はアルミニウムフレークの量に比較
して少ないから、正味の結果はテトラアルキルアンモニ
ウムハロゲン化物を含有するフィルム形成材の比較的薄
い、連続したコーティングで被覆された金属フレークで
あり、フィルム形成材の比較的大きな粒子中に埋没され
た金属フレークとは異なっている。

さらに詳述すれば、はじめに、アルミニウムフレークの
実際の重量を基準にした約２−約２００重置部の熱可塑
性フィルム形成材、すなわち、アルミニウムフレーク１
００重量部当り約２−約２００重量部の熱可塑性フィル
ム形成材中に、アルミニウムフレークを分散させる。

このようなフレークのコーティングが比較的軽量である
一実施態様においては、アルミニウムフレークは、アル
ミニウムフレークの実際の重量を基準にした約２＝約３
０重量多の熱可塑性フィルム形成材、すなワチ、アルミ
ニウムフレーク１００重量部描り約２−約３０重量部の
熱可塑性フィルム形成材中に分散される。

はとんどの場合に、アルミニウムフレーク１００重量部
当り１０−２００１好適には約３０−約７０重量部の熱
可塑性フィルム形成材を使用することが有利であること
がわかる。

異なった密度の金属粒子が使用されるときには、同一表
面積のアルミニウムフレークの重量を使用して金属粒子
を被覆するのに使用すべきフィルム形成材の量を決定す
ることができる。

約２重最多以下のフィルム形成材が使用されるときには
、金属フレークの完全なカプセル化は得られない。

約３０重量部以上のフィルム形成材が使用されるときに
は、スプレィ乾燥作業のコントロールに注意して、１つ
より多い金属フレークを含む過量の球状粒子の形成を低
減するようにしなければならない。

上記の３０−７０範囲では完全被覆の可能性は高い。

このような球状粒子はスクリーニングによって他の被覆
アルミニウムフレークから除去できる。

キュアされたコーティングに大きな多フレーク粒子が含
まれると、外観が不′規則になる。

粉体ペイントの主要フィルム形成材が液体状態にある間
に非被覆アルミニウムフレークを前者と混合し、ついで
溶剤を除去する場合にも同様な結果が得られる。

アルミニウムペーストは通常約６０−約７０重量部と、
それより少ない量、通常約３０−約４０重量部の潤滑剤
としての役をする液体炭化水素溶剤、たとえば、ミネラ
ルスピリットとの混合物である。

アルミニウムフレークを生成するミリング作業中に小量
の追加潤滑剤、たとえば、ステアリン酸を添加してもよ
い。

Ｅｖｅｒｅｔｔ Ｊ、 Ｈａｌ Ｉは、フレークが液体
炭化水素でウェットになっている間にアルミニウムを微
細なフレークにビートする方法の創始者として認められ
ている。

米国特許第１．５６９，４８４号（１９２６）を見られ
たい。

アルミニウムペースト、その製造、フレークサイズ、テ
スト、ペイント中の使用などに関する詳細な記載は、米
国ニューヨーク州ニューヨーク・４３０パーク・アベニ
ューｔ Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ ＰａｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ出版°Ｌｉｂｒａｒｙ ｏｆ Ｃｏ
ｎｇｒｅｓｓＣａｔａ ｌｏｇ Ｃａｒｄ Ｎｕｍｂｅ
ｒ ５５−６６２３ ＋ Ｊ、Ｄ。

ＥｄｗａｒｄｓおよびＲｏｂｅｒｔ １． Ｗｒａｙ著
、Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｐａ１ｎｔ ａｎｄ Ｐｏｗｄｅ
ｒ、第３版（１９５５）に見出される。

アルミニウムフレークを被覆するのに使用される熱可塑
性フィルム形成材は粉体コーティング組成物の主要フィ
ルム形成材と同じでありあるいは異なっている。

主要フィルム形成材が熱可塑性であるときには、主要フ
ィルム形成材と同じ組成のフィルム形成材を使用してア
ルミニウムフレークを被覆することが好ましい。

本発明者に知られている最良のアクリル、熱可塑性、粉
体コーティングはα−βオレフィン不飽和モノマーのコ
ポリマーである。

これらはアクリルモノマーのみであるいはそれを主成分
として、すなわち、５１重重量風上のアクリルモノマー
で構成さ札残部はｃｓ Ｃ１２モノビニル炭化水素、
たとえば、スチレン、ビニルトルエン、αメチルスチレ
ンおよび第三ブチルスチレンで構成される。

これらの実施態様のいずれかで使用されるアクリル酸エ
ステルおよびメタクリル酸ブチルは好適には、Ｃ，−ｃ
８一価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸あ
るいはアクリル酸とメタクリル酸の混合物とのエステル
である。

１つのこのようなコポリマーは、約７６−約８１モル俸
のメタクリル酸メチルと、１−３モル多のアクリル酸あ
るいはメタクリル酸あるいはアクリル酸とメタクリル酸
の混合物と、１６−２３モル多のメタクリル酸ブチルと
を含有する。

主要フィルム形成材として使用するのに好適な１つの熱
可塑性フィルム形成材は、３０，０００−ｇｏ、ｏｏｏ
の範囲の分子量と６０−１１０℃のガラス転移温度を有
するアクリルポリマーであり、その例としては、１９７
１年８月１６日に出願された米国特許出願第１７２，２
２７号に開示された熱可塑性アクリル粉体コーティング
組成物がある。

これらのペイントと共に使用するアルミニウムフレーク
を被覆するための理想的なものは、低分子量の同一組成
のポリマー混合物である。

この発明にしたがってアルミニウムフレークの被覆に使
用するために熱可塑性フィルム形成材が選択されるとき
には、このような材料は主要フィルム形成材として選択
される主要フィルム形成材と作業上融和性を有するもの
であるへきである。

また、溶液被覆およびスプレィ乾燥段階を実施するため
に使用される揮発性溶剤は、コーティング材料の溶解力
とスプレィ乾燥における有効性の観点から選択される。

この概念から出発すれば、与えられたフレークコーティ
ングあるいは与えられた主要フィルム形成材の詳細は、
もちろん、ペイント製造技術の熟練の範囲内にある。

以上の点に留意すれば、アルミニウムフレークをカプセ
ル化するのに使用できる他の熱可塑性フィルム形成材に
は、例として、下記のものがある。

（１）ビニル炭化水素モノポリマー、たとえば、ポリエ
チレン、（２）セルロース誘導体、たとえば、アセチル
セルロース、ブチルセルロース、（３）ポリエステル、
（４）ポリアミド、たとえば、ポリへキサメチレンアジ
ピアミド、ポリへキサメチレンアジピアミド、およびポ
リカプロラクタム、熱可塑性粉体コーティング材料、そ
れらの調製および使用は米国特許第３．５３２，５３０
号に開示されている。

熱可塑性材被覆アルミニウムフレークが配合されるペイ
ントの主要フィルム形成材は熱硬化性フィルム形成材で
もよい。

この目的の好適なフィルム形成材には下記の熱硬化性コ
ポリマー系がある（ａ）モノビニルモノマーのエポキシ
官能性コポリマーとその架橋材としてＣ４Ｃ２０、飽和
、直鎖状、脂肪族、ジカルボン酸架橋剤−たとえば、１
９７１年８月１６日出願の米国特許出願第１７２，２３
６号に記載；（ｂ）モノビニルモノマーのエポキシ官能
性コポリマーとその架橋剤として、約９０−９８当量φ
のｃ、、 Ｃ２０、飽和、直鎖状、脂肪族ジカルボン
酸と、約２＝約１０当量係のＣＩＯＣ２２、飽和、直鎖
状、脂肪族モノカルボン酸との混合物たとえば、米国特
許第３，７３０，９３０号に記載；（Ｃ）モノビニルモ
ノマーのエポキシ官能性コポリマーとその架橋剤として
約１．１０−約５５０の範囲の分子量を有するジフェノ
ール−たとえば、１９７１年８月１６日出願の米国特許
出願第１７２，２２８号に記載；（ｄ）モノビニルモノ
マーのエポキシ官能性コポリマーとその架橋剤としてカ
ルボキシ末端基を有するポリマー−たとえば、１９７１
年８月１６日出願の米国特許出願第１７２，２２９号に
記載；（ｅ）モノビニルモノマーのエポキシ官能性コポ
リマーとその架橋剤としてフェノールヒドロキシ末端基
を有するポリマー−たとえば、１９７１年８月１６日出
願の米国特許出願第１７２，２２５号に記載；（ｆ）エ
チレン不飽和モノマーのエポキシ官能性、カルボキシ官
能性、自己架橋性コポリマーたとえば、１９７１年８月
１６日出願の米国特許出願第１７２，２３８号に記載；
（ｇ）モノエチレン不飽和モノマーのヒドロキシ官能性
、カルボキシ官能性コポリマー−たとえば、１９７１年
８月１６日出願の米国特許出願第１７２，２３７号に記
載；（ｈ）モノビニルモノマーのエポキシ官能性コポリ
マーとその架橋剤としてジカルボン酸無水物たとえば、
１９７１年８月１６日出願の米国特許出願第１７２．２
２４号に記載：（ｉ）モノエチレン小胞ｆ［］モノマー
のヒドロキシ官能性コポリマーとその架橋剤として、ジ
カルボン酸、メラミンおよび酸無水物から選択された化
合物−たとえば、１９７１年８月１６日出願の米国特許
出願第１７２，２２３号に記載；（Ｊ）モノビニルモノ
マーのエポキシ官能性コポリマーとその架橋剤として第
三窒素原子を含む化合物−たとえば、１９７１年８月１
６日出願の米国特許出願第１７２，２２２号に記載；（
ｋ）αβ不飽和カルボン酸とエチレン不飽和化合物のコ
ポリマーと、その架橋剤として、１分子当り２個以上の
エポキシ基を有するエポキシ樹脂−たとえば、１９７１
年８月１６日出願の米国特許出願第１７２，２２６号に
記載；（Ｉ）オレフィン不飽和モノマーの自己架橋性、
エポキシ官能性、酸無水物官能性コポリマー−たとえば
、１９７１年８月１６日出願の米国特許出願第１７２，
２３５号に記載；（ホ）モノビニルモノマーのエポキシ
官能性コポリマーとその架橋剤としてカルボキシ末端基
を有するポリマー、たとえば、カルボキシ末端基を有す
るポリエステル−たとえば、１９７２年２月４日出願の
米国特許出願第２２３，７４６号に記載；（ｎ）モノビ
ニルモノマーのエポキシ官能性コポリマーとその架橋剤
としてジカルボン酸−たとえば、１９７２年２月２２日
出願の米国特許出願第２２８，２６２号に記載；（ｏ）
モノビニルモノマーのエポキシ官能性、ヒドロキシ官能
性コポリマーとその架橋剤としてＣ４Ｃ２０、飽和、直
鎖状、脂肪族ジカルボン酸−たとえば、１９７３年９月
６日出願の米国特許出願第２９４．８７４号に記載；（
ｐ）随意的なヒドロキシおよび／またはアミド官能性を
有するモノビニルモノマーのエポキシ官能性コポリマー
と、その架橋剤として、（１）Ｃ４Ｃ２０、飽和、直鎖
状、脂肪族ジカルボン酸および（２）ポリ酸無水物−た
とえば、１９７３年９月６日出願の米国特許出願第３４
４．８８１号に記載； （ｑ）モノビニルモノマーのエ
ポキシ官能性、アミド官能性コポリマーとその架橋剤と
してジカルボン酸無水物−たとえば、１９７３年９月６
日出願の米国特許出願第３９４，８８０号に記載；（ｒ
）モノビニルモノマーのエポキシ官能性、ヒドロキシ官
能性コポリマーとその架橋剤としてジカルボン酸無水物
−たとえば、１９７３年９月６日出願の米国特許出願第
３９４，８７９号に記載；（Ｓ）モノビニルモノマーの
エポキシ官能性、アミド官能性コポリマーとその架橋剤
としてカルボキシ末端基を有するポリマー−たとえば、
１９７３年９月６日出願の米国特許第３９４，８７５号
に記載；（ｔ）モノビニルモノマーのエポキシ官能性コ
ポリマーとその架橋剤としてモノマーあるいはポリマー
酸無水物とヒドロキシカルボン酸−たとえば、１９７３
年９月６日出願の米国特許出願第３９４，８７８号に記
載；（Ｕ）モノビニルモノマーのエポキシ官能性、アミ
ド官能性コポリマーとその架橋剤として七ツマ−あるい
はポリマー酸無水物とヒドロキシカルボン酸−たとえば
、１９７３年９月６日出願の米国特許出願第３９４，８
７７号に記載；（Ｖ）モノビニルモノマーのエポキシ官
能性、ヒドロキシ官能性コポリマーとその架橋剤として
モノマーあるいはポリマー酸無水物とヒドロキシカルボ
ン酸−たとえば、１９７３年９月６日出願の米国特許出
願第３９４，８７６号に記載。

金属顔料がもつともよく使用される自動車トップコート
として本発明者に知られている好適な熱硬化性粉体ペイ
ントは、オレフィン不飽和モノマーのエポキシ官能性コ
ポリマーとその架橋剤とから本質的になるものである。

このようなペイントは、顔料のほかに、ごく小量の流れ
制御剤、触媒なども含みうる。

前節で述べたコポリマーは約１５００−約１５．０００
の範囲の平均分子量（Ｍｎ）と約４０−約９０℃の範囲
のガラス転移温度を有する。

エポキシ官能性は、モノエチレン不飽和カルボン酸のグ
リシジルエステル、たとえば、アクリル酸グリシジルあ
るいはメタクリル酸グリシジルを、コポリマーの成分モ
ノマーとして使用することによって与えられる。

この七ツマ−は全体の約５−約２０重最多を構成すべき
である。

追加の官能性、たとえば、ヒドロキシ官能性あるいはア
ミド官能性もまた、成分モノマー中にＣ３−Ｃ７ヒドロ
キシアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル
、たとえば、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、
アクリル酸プロピルあるいはメタクリル酸プロピル、あ
るいはα−βオレフィン不飽和アミド、たとえば、アク
リルアミドあるいはメタクリルアミドを添加することに
よって使用できる。

このような追加官能性が使用されるときには、それを与
えるモノマーは成分モノマーの約２−約１０重最多を構
成する。

コポリマーの残部、すなわち、成分上ツマ−の約７０−
約９３重最多は単官能性、オレフィン不飽和モノマー、
すなわち、唯一の官能性がエチレン不飽和であるモノマ
ーから構成される。

これらの単官能性、オレフィン不飽和モノマーは、少な
くとも過半量、すなわち、成分モノマーの５０重量最多
上がアクリルモノマーである。

この目的の好適な単官能性アクリルモノマーは、ｃｌ−
Ｃｓ−価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸
のエステル、たとえば、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシルおよびアクリ
ル酸２−エチルヘキシルである。

この好適実施態様においては、残部は、もしあるとすれ
ば、コポリマーの重合形成において使用しつくされるオ
レフィン不飽和官能性も有する前記のエポキシ、ヒドロ
キシおよびアミド官能性モノマーのほかに、好適にはｃ
ｓ Ｃ１２モノビニル炭化水素、たとえば、スチレン
、ビニルトルエン、αメチルスチレンおよび第三ブチル
スチレンで構成される。

小量で、すなわち、成分上ツマ−の０−３０重量置部使
用するのに適した他のビニルモノマーには、塩化ビニル
、アクリロニトリル、メククリロニトリルおよび酢酸ビ
ニルがある。

前記コポリマーと共に使用される架橋剤はコポリマーの
官能性と反応する官能性を有するものである。

したがって、粉体ペイント特許および特許出願を引用し
て前述した架橋剤のすべて、たとえば、Ｃ４Ｃ２０、飽
和、脂肪族ジカルボン酸、Ｃ４Ｃ２０、飽和、脂肪族ジ
カルボン酸と同一範囲の炭素数のモノカルボン酸の混合
物、６５０−３，０００の範囲の分子量（Ｍｎ）を有す
るカルボキシ末端基を有するコポリマー、モノマー酸無
水物好適には約３５−１４０℃の範囲の融点を有する酸
無水物、たとえば、フタル酸無水物、マレイン酸無水物
、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、コハ
ク酸無水物など、モノマー酸無水物のホモポリマー、お
よびこのような酸無水物と４０−１５０℃の範囲の融点
を有するヒドロキシ酸の混合物は、これらのコポリマー
の架橋剤として適当である。

一般に、これらの架橋剤は、コポリマーの官能基当り、
約０．３−約１．５、好適には約０．８−約１．２個の
官能基を与えるような量で使用される。

ここで使用される用語「ビニルモノマー」は分Ｈ 子構造に官能基−Ｃ−Ｃ−Ｈを有するモノマー化合物を
意味し、ここでＸは水素原子あるいはメチル基である。

ここで使用される「α−β不飽和」は、カルボキシル基
のような活性基に関してαおよびβ位置にある２個の炭
素原子間にあるオレフィン不飽和、たとえば、マレイン
酸無水物のオレフィン不飽和と、脂肪族Ｃ−Ｃ連鎖の末
端に関してαおよびβ位置にある２個の炭素原子間のオ
レフィン不飽和、たとえば、アクリル酸あるいはスチレ
ンのオレフィン不飽和とを含むものである。

被覆金属フレークの調製はフィルム形成材の溶剤中で実
施され、この溶剤は、効率のよいスプレィ乾燥のために
十分に揮発性であり、かつ、スプレィ乾燥プロセスを実
施するのに使用される接触時間中に、フィルム形成材あ
るいは金属フレークとそれらの性質あるいは外観をかな
り変性する程度には化学的に反応しないものである。

この目的の好適な溶剤は塩化メチレンである。

使用できる他の溶剤にはトルエン、キシレン、メチルエ
チルケトン、メタノール、アセトンおよび低沸点ナフサ
がある。

この発明にしたがってスプレィ乾燥器に供給される原料
の典型的な組成には下記のものがある。

重量部 アルミニウムペースト（６５ダＡｌ） ３０．
００フイルム形成材 １１．００
ＭｅＣ１２２００，００ 通常の空気噴霧、液体ペイント、スプレィガンの場合の
ようにガスと液の２流体ノズルアトマイザーを備えた通
常の３フイート直径スプレイ乾燥器の典型的作動パラメ
ーターは下記の通りである。

空気流量 １９７立方フイ一ト／分供給流量
３８０ｍ１／分入口空気温度
１８０’Ｆ 出口空気温度 ８０’Ｆ 生産速度 ６ポンド／時 スプレィ乾燥器から受取られた被覆アルミニウムフレー
クはついで所望粒度のスクリーン、たとえば、４４ミク
ロンスクリーンを通してフルイ分けされ、過大粒子を除
去する。

オーバサイズ粒子の形態の生成物のほぼ２０％が廃棄さ
れる。

以後「粉体成分」と呼ぶ非金属粉体成分は主要フィルム
形成成分と、仕上げが多色であるべき場合には、少なく
とも１つの非金属発色成分とからなる。

この非金属発色成分は粒子状の顔料、染料あるいはティ
ント（ｔｉｎｔ）である。

この発明の目的では、白色および黒色も色とみなされる
。

というのに、目に１つの色を運ぶ光線を反射しかつ他の
邑を吸収する材料が有機フィルム形成材に添加されなけ
ればならないのと同様に、白色あるいは黒色外観を有す
る仕上げを与えるために光反射あるいは光吸収材料が有
機フィルム材に添加されなければならないからである。

多色仕上げの場合には非金属発色成分を含有する非金属
粉体成分の組成は、金属色成分とともに使用するために
選択された特定の巳と使用すべき金属色成分の量とを考
慮に入れて調製される。

粉体成分は被覆金属粒子の添加を介して導入される材料
の量を考慮に入れて量的に組成される。

粉体成分の典型的な組成は下記の通りである。

重量部 フィルム形成材 ９４．３３流れ制御添
加剤 ０．６７顔 料
５．００非金属粉体成分を粉体形態にする
ための調製と処理は、通常の粉体調製技術の１つ、たと
えば、押出法、スプレィ乾燥法あるいは溶剤抽出法によ
って実施される粉体形態になると、この材料は適当なス
クリーン、たとえば、７４ミクロンスクリーンを通して
フルイ分けされる。

この発明の粉体コーティング材料の調製における最終段
階は、２つの主成分、すなわち、熱可塑性、有機物被覆
粒子金属成分と非金属粉体成分の配合である。

２つの主成分の正確な割合は、もちろん、特定の組成と
必要な金属の量に依存する。

前記の典型的例においては、約９８．５重量部の非金属
粉体成分と約１．５重量部の被覆アルミニウムとを配合
すると、「低金属性」自動車トップコートペイントが得
られる。

仕上げコーティングの外観は、もちろん、金粉体ペイン
ト組成物中のアルミニウムフレークの全濃度を選定する
うえでの主要ファクターである。

この濃度は、ある多色仕上げにおける金粉体ペイント組
成物のひじように低い重量東すなわち、約０．００５０
５重量部、いわゆる「銀白」仕上げにおける全粉体ペイ
ント組成物のはるかに高い重量俤、すなわち、アルミニ
ウムが唯一の使用金属であるときの約２５重最多まで変
化する。

たとえば、フレーク上のスプレィ乾燥コーティングがフ
レークの約２０−約３０重量φを構成する場合には、粉
体ペイント組成物の全金属成分は、全粉体ペイント組成
物の約０．００５−約３２．５０、有利には約０．２５
−約２８．７５、好適には約０．５４約２８．２５５重
量部構成する。

これらの数値はアルミニウムの一部分に代用されるニッ
ケル粉末の重量によって変えられる。

主要フィルム形成粉体と非金属顔料は、もしあるならば
、粉体ペイント組成物の残部を構成する。

非金属顔料は全組成物の〇−約約２型 この発明は以下の実施例からさらによく理解される。

実施例 １ （ａ） 被覆アルミニウムフレークの調製アルミニウ
ムフレークを被覆するための熱可塑性コーティング材料
は下記の材料から下記の手順を使用して調製される。

上記成分は双ジェルタンプリングミキサー内で１０分間
混合され、ついで１９０°Ｃで１５分間ミルロールにか
けられる。

この配合物は冷却され、２００メツシユスクリーンを通
過するように粉砕される。

２重量部のこの熱可塑性混合物と、３０重量部のアルミ
ニウムペースト（３５重量最多ネラルスピリットと、３
２５メツシユスクリーンを通過し、７．５ｍ２／ｊｉの
典型的表面積、４５ミクロン以下の最大粒子直径および
約７−約１５ミクロンの範囲のもつとも普通の粒度分布
を有するアルミニウムフレーク６５重量部）と、０．２
０重量部のテトラブチルアンモニウム臭化物と、２００
重量部の塩化メチレンとを低シャーかくはんの下で混合
し、アルミニウムフレークを損傷することなしに熱可塑
性材料中にアルミニウムを分散させる。

上記分散体が調製されると、分散体は乾燥ポリマーの薄
い、連続したコーティングで被覆された個々のアルミニ
ウムフレークを生成するような要領でスプレィ乾燥され
る。

これは向流位置にある２流体ノズルを備えた３フイート
直径スプレイ乾燥器内で下記の条件を使用して達成され
る。

乾燥室内の空気流量 ２００立方フイ一ト／分混合物の
供給率 ３８０７１１１／分入ロ空気温度
１８０下２流体噴霧空気圧
８０ポンドこのプロセスから得られた生成物は、約 １９、５重量部のアルミニウムと、約２．０重量部のこ
の実施例の上記熱可塑性混合物と、小量の残留溶剤、す
なわち、スプレィ乾燥プロセス中に揮発しなかった０．
０５−０．２重量部の溶剤とからなる組成を有する。

この生成物はついで４４ミクロンスクリーンを通してフ
ノリイ分けされる。

（ｂ） 非金属粉体成分の調製 熱可塑性粉体ペイントは下記の材料から後記の手順と材
料を使用して調製される。

上記成分は双ジェルタンプリングミキサー内で１０分間
混合され、ついで１９０℃で１５分間ミルロールにかけ
られる。

この配合物は冷却され、２００メツシユスクリーンを通
過するように粉砕される。

粉体コーティング組成物の非金属粉体成分は１８８重量
部のこの熱可塑性材料を下記の材料と混合することによ
って調製される。

上記混合物をボールミルに２時間かけることによって均
質な混合物が得られる。

この混合物はついでこねまぜ押出機から１００℃で押出
される。

かくして得られた固体はインパクトミル、すなわち、空
気分級インパクトミル内で粉砕され、２００メツシユス
クリーンを通してフルイ分けされる。

（ｃ） 粉体コーティング材料の調製 この発明による粉体コーティング材料は、１．６５重量
部の被覆アルミニウムフレークと９８．３５重量部の非
金属粉体成分とを混合することによって生成される。

２成分の均質混合物は、室温条件の下で、すなわち、約
６５−７５下で、部分的に充填された容器内で２０分間
材料を急速にタンプリングすることによって得られる。

この方法による粉体の調製においては、当業者には明白
であるように、実際の混合時間は容器のサイズと機械的
作用によって多少変わる。

かくして得られた粉体はついで約５０に＊電電圧で作動
する通常の静電粉体スプレィガンによって電気的に接地
された鋼基体上にスプレィされる。

スプレィ後、被覆基体は約３９２下（２００’Ｃ）で約
２０分間加熱される。

かくして得られたコーティングは金属粒子の良好な配向
と深さ変化を示す。

実施例 ２ 粉体コーティング材料は下記の差異点の下に実施例１の
手順にしたがって調製される。

（１）被覆アルミニウムフレーク調製用の出発混合物は
下記の組成を有する。

この材料は実施例１と同様に混合され、スプレィ乾燥さ
れ、得られた材料において、フレークは実施例１の被覆
フレークより約２．５倍厚いコーティングを有する。

スプレィ乾燥生成物の実験的重量組成は下記の通りであ
る。

（２）アルミニウムフレーク上のコーティング材料の量
はこの場合には重要なファクターとなるべきほど大きい
から、非金属粉体成分を組成するときに考慮に入れられ
る。

この場合には、非金属粉体成分は１８８重量部の実施例
１（ｂ）の非金属粉体成分と下記材料とを混合すること
によって調製される。

（３）被覆金属成分と非金属粉体成分の配合においテ、
配合比率はアルミニウムフレーク上のコーティングの厚
さの故に変えられる。

この場合の比率は１．９３重量部の被覆アルミニウムに
対して９８．０８重量部の非金属粉体成分である。

得られた粉体コーティングは顔料レベルを維持し、テト
ラアルキルアンモニウム臭化物を除いて、下記の組成を
有する。

この材料は実施例１と同様に混合され、フルイ分けされ
、鋼基体上に静電的にスプレィされ、熱キユアされる。

得られた仕上げコーティングは実施例１で調製されたコ
ーティングに類似した性質を有する。

実施例 ３ 非金属粉体成分（ｂ）が異なった材料から同じ手順で調
製される差異点を除いて、実施例１の手順が反復される
。

この場合には、熱可塑性フィルム形成材は下記の材料で
構成される。

実施例 ４ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

（ａ）におけるアルミニウムフレーク被覆用フィルム形
成材は異なった材料から同じ手順で調製され、非金属粉
体成分（ｂ）は異なった材料から同じ手順で調製される
。

この実施例でアルミニウムフレーク（ａ）を被覆するの
に使用されるフィルム形成材は下記の混合物で構成され
る。

実施例 ５ 非金属粉体成分（ｂ）のフィルム形成材が異なった材料
から同じ手順で調製される差異点を除いて、実施例１の
手順が反復される。

この場合には、熱可塑性フィルム形成材は下記の材料で
構成される。

実施例 ６ ７５部メタクリル酸メチルと２５部メタクリル酸ブチル
のコポリマーが６０部メタクリル酸メチルと４０部メタ
クリル酸ブチルのコポリマー（Ｍｎ二ｓｏ、ｏｏｏ）の
等量で置換される差異点だけを除いて、実施例５の手順
が反復される。

実施例 ７ ７５部メタクリル酸ブチルと２５部メタクリル酸ブチル
のコポリマーが８０部メタクリル酸メチルと２０部アク
リル酸エチルのコポリマー（Ｍｎｓｏ、ｏｏｏ）の等量
で置換される差異点だけを除いて、実施例５の手順が反
復される。

実施例 ８ ７５部メタクリル酸メチルと２５部メタクリル酸ブチル
のコポリマーが８５部スチレンと１５部アクリル酸ブチ
ルのコポリマーの等量で置換される差異点だけを除いて
、実施例５の手順が反復される。

実施例 ９ 非金属粉体成分（ｂ）のフィルム形成材が異なった材料
から同じ手順で調製される差異点の下に、実施例１の手
順が反復される。

この場合には、熱可塑性フィルム形成材は下記の材料で
構成される。

実施例 １０ 非金属粉体成分（ｂ）のフィルム形成材が下記の材料と
手順を使用して調製される差異点の下に、実流側１の手
順が反復される。

ビニルモノマーのエポキシ官能性コポリマーか下記のよ
うに調製される。

上記成分は混合される。

この七ツマー混合物に３重量部の２，２′−アゾビス−
（２−メチルプロピオニｌ−ＩＪル）−以後ＡＩＢＮと
略称−が溶解される。

この混合物は窒素雰囲気下ではげしくかくはんされてい
る還流トルエン（１００部）にゆっくり添加される。

トルエン容器の頂部にはコンデンサーが備えられ、トル
エン蒸気を凝縮して容器へ戻すようになっている。

モノマー混合物は調節バルブを介して添加され、添加速
度は還流温度（１０９−１１２℃）を維持するようにコ
ントロールされ、ごく小分量の熱が外部ヒーターから供
給される。

モノマー混合物の添加が完了した後、還流は外部熱源に
よってさらに３時間維持される。

この溶液は浅いステンレス鋼トレイに注入される。

これらのトル４は真空オーブン内に置かれ、溶剤が蒸発
される。

溶剤が除去されるにしたがって、コポリマー溶液は濃縮
される。

真空オーブンの温度は約１１０℃に上げられる。

乾燥はコポリマーの溶剤含量が３多以下になるまで続け
られる。

トレイは冷却され、コポリマーが収集され、２０メツシ
ユスクリーンを通過するように粉砕される。

このポリマーは５３°Ｃのガラス転移温度と４，０００
の分子量（Ｍｎ）を有する。

１００重量部の粉砕コポリマーが下記材料と混合される
。

これらの材料はボールミル内で２時間混合される。

この材料は８５−９０℃で５分間ミルロールにかけられ
る。

得られた固体はボールミルで粉砕され、粉末は１４０メ
ツシユスクリーンでフルイ分けされる。

実施例 １１ 下記の差異点の下で実施例１０の手順が反復される。

非金属粉体成分のフィルム形成材は、１００重量部の実
施例１０の粉砕エポキシ官能性コポリマーと、２２．６
４重量部のアゼライン酸と、０．３０重量部のテトラブ
チルアンモニウム臭化物と、１．３３重量部のポリ（ア
クリル酸ラウリル）（Ｍｎ１０．０００）とを使用し、
実施例１０と同様に調製される。

実施例 １２ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

（１）アルミニウムフレークのコーティングは、３０重
量部の実施例１のアルミニウムペース１−（１９，５重
量部アルミニウム）と、０．４重量部のテトラエチルア
ンモニウム臭化物と、４．７重量部の熱可塑性コーティ
ング材料とから調製される。

（２）実施例２の手順にしたがって、非金属粉体成分は
調整され、被覆アルミニウムフレークが実施例１の粉体
コーティング材料の場合と同じレベルの顔料負荷でスプ
レィすべき該材料を与えるような量で使用される。

得られた粉体コーティング材料は実施例１と同様に鋼基
体上に静電的にスプレィされ、その上で熱キュされ、得
られた仕上げコーティングは実施例１で得られたものに
類似した外観を有する。

実施例 １３ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

（１）アルミニウムフレークのコーティングは、３０重
量部の実施例１のアルミニウムペースト（１９，５重量
部アルミニウム）と、０．２重量部のテトラエチルアン
モニウム臭化物と、０．９８重量部の熱可塑性コーティ
ング材料とから調製される。

（２）実施例２の手順にしたがって、非金属粉体成分は
調整され、被覆アルミニウムフレークが実施例１の粉体
コーティング材料の場合と同じレベルの顔料負荷でスプ
レィすべき該材料を与えるような量で使用される。

得られた粉体コーティング材料は実施例１と同様に鋼基
体上に静電的にスプレィされ、その上で熱キユアされ、
得られた仕上げコーティングは実施例１で得られたもの
に類似した外観を有する。

実施例 １４ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

（１）アルミニウムフレークのコーティングは、３０重
量部の実施例１のアルミニウムペースｌ−（１９，５重
量部アルミニウム）と、０．２重量部のテトラエチルア
ンモニウムヨウ化物と、２．９３重量部の熱可塑性コー
ティング材料とから調製される。

（２）実施例２の手順にしたがって、非金属粉体成分は
調整され、被覆アルミニウムフレークが実施例１の粉体
コーティング材料の場合と同じレベルの顔料負荷でスプ
レィすべき該材料を与えるような量で使用される。

得られた粉体コーティング材料は実施例１と同様に鋼基
体上に静電的にスプレィされ、その上で熱キユアされ、
得られた仕上げコーティングは実施例Ｉで得られたもの
に類似した外観を有する。

実施例 １５ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

（１）アルミニウムフレークのコーティングは、３０重
量部のアルミニウムペースト（１９，５重量部アルミニ
ウム）と、０．３重量部のテトラブチルアンモニウム塩
化物と、１．７６重量部の熱可塑性材料とが調製される
。

（２）実施例２の手順にしたがって、非金属粉体成分は
調整され、被覆アルミニウムフレークが実施例１の粉体
コーティング材料の場合と同じレベルの顔料負荷でスプ
レィすベキ該材料を与えるような量で使用される。

得られた粉体コーティング材料は実施例１と同様に金属
基体上に静電的にスプレィされ、その上で熱キユアされ
、得られた仕上げコーティングは実施例１で得られたも
のに類似した外観を有する。

実施例 １６ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

（１）アルミニウムフレークのコーティングは、３０重
量部の実施例１のアルミニウムペースｈ （１９，５重
量部アルミニウム）と、０．３重量部のテトラエチルア
ンモニウム臭化物と、２．５４部の熱可塑性コーティン
グ材料とから調製される。

（２）実施例２の手順にしたがって、非金属粉体成分は
調整され、被覆アルミニウムフレークが実施例１の粉体
コーティング材料の場合と同じレベルの顔料負荷でスプ
レィすべき該材料を与えるような量で使用される。

得られた粉体コーティング材料は実施例１と同様に金属
基体上に静電的にスプレィされ、その上で熱キユアされ
、得られた仕上げコーティングは実施例１で得られたも
のに類似した外観を有する。

実施例 １７ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

（１） アルミニウムフレークのコーティングは、３
０重量部の実施例１のアルミニウムペース１−（１９，
５重量部アルミニウム）と、０．２０重量部のテトラエ
チルアンモニウム臭化物と、０．３９重量部の熱可塑性
コーティング材料とから調製される。

（２）実施例２の手順にしたがって、非金属粉体成分は
調整され、被覆アルミニウムフレークが実施例１の粉体
コーティング材料の場合と同じレベルの顔料負荷でスプ
レィすべき該材料を写えるような量で使用される。

実施例 １８ 非金属粉体成分は下記のようにしで調製されたモノビニ
ルモノマーのエポキシ官能性、ヒドロキシ官能性コポリ
マーである差異点を除いて、実施例１の手順が反復され
る。

上記モノマーは上記割合で混合され、このモノマー混合
物に７０．０グラム（反応剤の全重量基準で４６５饅）
の２，２′−アゾビス＝（２−メチルプロピオニトリル
）−以下ＡＩＢＮと略称−が添加される。

この溶液は窒素雰囲気下で１００−１０８℃のトルエン
１５００ｒｒＬｌに３時間にわたって滴加される。

ついで、１．０ ｍｌのアセトンに溶解した０、４グラ
ムのＡＩＢＮが１／２時間にわたって添加され、還流は
さらに２時間続けられる。

このトルエン−ポリマー溶液は１５００ｍｌのアセトン
で希釈され、１６リツトルのヘキサンで凝固される。

この白色粉末は５５℃の真空オーブン内で２４時間乾燥
される。

このコポリマーは分子量Ｍｗ／Ｍｎ＝６７５０／３４０
０を有し、エポキシ基当り分子量は約１０６８である。

１６６重量部のエポキシ官能性、ヒドロキシ官能性コポ
リマーを、２２．６５重量部のアゼライン酸および１．
３４重量部のポリ（アクリル酸ラウリル）（Ｍｎ＝１０
，０００ ）と混合することによって熱硬化性材料が生
成される。

上記混合物を２時間ボールミルにかけることによって均
質な混合物が得られる。

この混合物はついでこねまぜ押出機から１００°Ｃで押
出される。

かくして得られた固体はインパクトミル、すなわち、空
気分級インパクトミル内で粉砕され、１００メツシユス
クリーンを通してフルイ分けされる。

実施例 １９ 官能的に当量のポリ（アゼライン酸無水物）がアゼライ
ン酸に代用される差異点を除いて、実施例１８の手順が
反復される。

実施例 ２０ ３５係のポリ（アゼライン酸無水物）が官能的に当量の
１２−ヒドロキシステアリン酸で置換される差異点を除
いて、実施例１９の手順が反復される。

実施例 ２１ 下記の差異点の下に実施例１８の手順が反復される。

（１）エポキシ官能性、ヒドロキシ官能性コポリマーは
下記の成分から下記の要領で調製されたエポキシ官能性
、アミド官能性コポリマーで置換される。

上記モノマーは上記割合で混合され、この混合物に１１
．０グラムの２，２′−アゾビス−（２メチルプロピオ
ニＩ−ＩＪル）−以後ＡＩＢＮと略称−が添加される。

この混合物は窒素雰囲気下ではげしくかくはんされてい
る８０−９０℃のトルエン２００７１１１にゆっくり添
加される。

トルエン容器の頂部にはコンデンサーが備えられ、トル
エン蒸気を凝縮し、凝縮トルエンを容器へ戻ｔようにな
っている。

モノマー混合物は調節パルプを介して添加され、添加速
度は９０１１０℃の反応温度を維持するようにコントロ
ールされ、熱の残部は外部ヒーターから供給される。

モノマー混合物の添加が完了した後（３時間）、１０ｍ
１のアセトン溶解した０、８グラムのＡＩＢＮが１／２
時間にわたって添加され、還流はさらに２時間続けられ
る。

得られたトルエン−ポリマー溶液は２００ｍ１のアセト
ンで希釈され、２リツトルのヘキサンで凝固される。

この白色粉末は５５℃の真空オーブン内で２４時間乾燥
される。

その分子量はＭｗ／Ｍｎ＝約１０００であることが決定
される。

（２）アゼライン酸は官能的に当量のカルボキシ当端基
る有するポリマー架橋剤で置換される。

この架橋剤は下記の要領で調製される。

５００グラムの市販エポキシ樹脂、Ｅｐｏｎｌｏｏｌ（
エポキシド当量４５０−５２５、溶融範囲６４７６℃、
平均分子量９００）が加熱マントルを有する５００ｍ１
ステンレス鋼ビーカーに装入される。

エポキシ樹脂は１１０℃に加熱される。エポキシ樹脂を
かくはんしながら、１９４グラムのアゼライン酸が添加
される。

３０分の反応時間後、均質な混合物が得られる。

半反応状態にある混合物樹脂はアルミニウムパン内へ注
出され、冷却される。

この固体混合物はブレンダーを使用して１００メツシユ
スクリーンを通過するように粉砕される。

混合物樹脂は完全に反応した場合には粉砕できないので
半反応状態にある。

実施例 ２２ ポリ（アクリル酸ラウリル） （Ｍｎ＝ １０，０００
）が当量のポリエチレングリコールペルフルロオクトノ
エート（Ｍｎ＝３４００）で置換される差異点を除いて
、実施例１の手順が反復される。

実施例 ２３ アルミニウムフレークはポリアクリロニトリル（Ｍｎ＝
１５，０００ ）で被覆され、コノコーテイングはアル
ミニウムフレークの５単量体の量である差異点を除いて
、実施例１の手順が反復される。

実施例 ２４ アルミニウムフレークはポリへキサメチレンアジパアミ
ド（Ｍｎ＝５，０００）で被覆され、このコーティング
はアルミニウムフレークの３単量体の量である差異点を
除いて、実施例１の手順が反復される。

実施例 ２５ アルミニウムフレークはブチルセルロース（Ｍｎ１０．
０００）で被覆され、溶剤はメタノールであり、このコ
ーティングはアルミニウムフレークの５単量体の量であ
る差異点を除いて、実施例１の手順が反復される。

スプレィ乾燥器の温度は溶剤の変更を補償するように調
整される。

実施例 ２６ アルミニウムフレークはポリエステル、すなわち、フタ
ル酸グリコールで被覆され、溶剤はアセトンであり、こ
のコーティングはアルミニウムフレークの１００重量部
量である差異点を除いて、実施例１の手順が反復される
。

スプレィ乾燥器の温度は溶剤の変更を補償するように調
整される。

実施例 ２７ アルミニウムフレークは５００重量部スチレンと５００
重量部メタクリル酸メチルからなる単量体から形成さえ
たコポリマー（Ｍｎ＝１５，０００）で被覆され、溶剤
はアセトンであり、このコーティングはアルミニウムフ
レークの１３３重量部量である差異点を除いて、実施例
１の手順が反復される。

スプレィ乾燥器の温度は溶剤の変更を補償するように調
整される。

実施例 ２８ アルミニウムフレークはアセチルセルロース（Ｍｎ＝１
５，０００）で被覆され、溶剤はメタノールであり、こ
のコーティングはアルミニウムフレークの７単量体の量
である差異点を除いて、実施例１の手順が反復される。

スプレィ乾燥器の温度は溶剤の変更を補償するように調
整される。

実施例 ２９ アルミニウムフレークはポリスチレンで被覆され、溶剤
はトルエンであり、このコーティングはアルミニウムフ
レークの２．５単量体の量である差異点を除いて、実施
例１の手順が反復される。

スプレィ乾燥器の温度は溶剤の変更を補償するように調
整される。

実施例 ３０ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

非金属粉体成分は０．１４４重量部量のテトラブチルア
ンモニウム臭化物を含有し、アルミニウムフレーク上の
熱可塑性コーティングは熱可塑性、有機フィルム形成材
１００重量部当り２０重量部の平均量のテトラブチルア
ンモニウム臭化物を含有する。

実施例 ３１ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

非金属粉体成分は０．０７７重量部量のテトラブチルア
ンモニウム臭化物を含有し、アルミニウムフレーク上の
熱可塑性コーティングは熱可塑性、有機フィルム形成材
ｉｏｏ重量部当り１０重量部の平均量のテトラブチルア
ンモニウム臭化物を含有する。

実施例 ３２ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

非金属粉体成分は０２０５重量咎単量体ラブチルアンモ
ニウム臭化物を含有し、アルミニウムフレーク上の熱可
塑性コーティングは熱可塑性、フ機フィルム形成材１０
０重量部当り１重量部の平均量のテトラブチルアンモニ
ウム臭化物を含有する。

実施例 ３３ 当量のテトラブチルアンモニウム塩化物がテトラブチル
アンモニウム臭化物に代用される差異点を除いて、実施
例８の手順が反復される。

実施例 ３４ 当量のテトラブチルアンモニウムヨウ化物がテトラブチ
ルアンモニウム臭化物に代用される差異点を除いて、実
施例８の手順が反復される。

実施例 ３５ 当量のテトラメチルアンモニウム臭化物がテトラブチル
アンモニウム臭化物に代用される差異点を除いて、実施
例８の手順が反復される。

実施例 ３６ 下記の差異点を除いて実施例８の手順が反復される。

非金属粉体成分はテトラブチルアンモニウム臭化物の代
りに１単量体のドデシルジメチル（２−フェノキシエチ
ル）アンモニウム臭化物を含有し、アルミニウムフレー
ク上の熱可塑性コーティングは、テトラブチルアンモニ
ウム臭化物の代りに、熱可塑性フィルム形成材ｉｏｏ重
量部当り５重量部の平均量のドデシルジメチル（２−フ
ェノキシエチル）アンモニウム臭化物を含有する。

実施例 ３７ 下記の差異点を除いて実施例２の手順が反復される。

非金属粉体成分はテトラブチルアンモニウム臭化物の代
りに１重最多のジエチル（２−ヒドロキシエチル）メチ
ルアンモニウム臭化物を含有し、アルミニウムフレーク
上の熱可塑性コーティングは、テトラブチルアンモニウ
ム臭化物の代りに、熱可塑性フィルム形成材ｉｏｏ重量
部当り３重量部の平均量のジエチル（２−ヒドロキシエ
チル）メチルアンモニウム臭化物を含有する。

実施例 ３８ 下記の差異点を除いて実施例２の手順が反復される。

非金属粉体成分は０，１重最多のテトラブチルアンモニ
ウム臭化物を含有し、アルミニウムフレーク上のコーテ
ィングは熱可塑性フィルム形成材１００重量部当り１２
重量部の平均量のテトラブチルアンモニウム臭化物を含
有する。

実施例 ３９ 下記の差異点を除いて実施例２の手順が反復される。

被覆アルミニウムフレークは、ニッケル粉末と、実施例
１で使用されたものと同様に調製されかつ実施例１の被
覆フレークに含まれた濃度のテトラブチルアンモニウム
臭化物を含有する被覆アルミニウムフレークとの混合物
の等体積で置換される。

この実施例におけるニッケル粉末と被覆アルミニウムフ
レークの重量比は１．５：１である。

実施例 ４０ ニッケル粉末と被覆アルミニウムフレークの重量比が２
．５ ： １である差異点を除いて、実施例１５の手順
が反復される。

実施例 ４１ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

アルミニウムフレークのコーティングは、３０重量部の
実施例１のアルミニウム（１９，５重量多アルミニウム
）と、４．７重量部の実施例■の熱可塑性コーティング
材料と、０．４重量部のテトラブチルアンモニウム臭化
物と、０．０３重量部のポリ（アクリル酸ラウリル）と
から調製される。

得られたキュア仕上げコーティングは良好な物理的性質
および金属顔料配置における良好な深さ変化を有する。

実施例 ４２ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復さレル。

アルミニウムフレークのコーティングは、３０重量部の
実施例１のアルミニウムペースト（１９，５重量部アル
ミニウム）と、２，９３重量部の実施例１の熱可塑性コ
ーティング材料と、０．２９重量部のテトラブチルアン
モニウム臭化物と、０．０２重量部のポリ（アクリル酸
ラウリル）とから調製される。

得られたキュア仕上げコーティングは良好な物理的性質
および金属顔料配置における良好な深さ変化を有する。

実施例 ４３ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

アルミニウムフレークのコーティングは、３．０重量部
の実施例１のアルミニウムペースト（１９，５重量部ア
ルミニウム）と、１．７６重量部の実施例１の熱可塑性
コーティング材料と、０．１８重量部のテトラブチルア
ンモニウム臭化物と、０．０１重量部のポリ（アクリル
酸ラウリル）（Ｍｎ１０．０００）とから調製される。

得られたキュア仕上げコーティングは良好な物理的性質
および金属顔料配置における良好な深さ変化を有する。

実施例 ４４ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

アルミニウムフレークのコーティングは、３０重量部の
実施例１のアルミニウムペースト（１９，５重量部アル
ミニウム）と、２．５４重量部の実施例１の熱可塑性コ
ーティング材料と、０．２５重量部のテトラブチルアン
モニウム臭化物と、００１重量部のポリ（アクリル酸ラ
ウリル） Ｍ ｎ１ｏ、ｏｏｏ）とから調製される。

得られたキュア仕上げコーティングは良好な物理的性質
および金属顔料配置における良好な深さ変化を有する。

実施例 ４５ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

アルミニウムフレークのコーティングは、３０重量部の
実施例１のアルミニウムペースト（１９，５重量部アル
ミニウム）と、０．３９重量部の実施例１の熱可塑性コ
ーティング材料と、０．０４重量部のテトラブチルアン
モニウム臭化物と、０．００２重量部のポリ（アクリル
酸ラウリル）（Ｍｎ＝１０，０００ ）とから調製され
る。

得られたキュア仕上げコーティングは良好な物理的性質
および金属顔料配置における良好な深さ変化を有する。

実施例 ４６ 下記の差異点を除いて実施例１０の手順が反復される。

官能的に当量のα−βオレフィン不飽不飽和マツマーポ
キシ官能性、ヒドロキシ官能性コポリマーが実施例１の
エポキシ官能性コポリマーに代用され、官能的に当量の
ポリ〔アゼライン酸無水物）がアゼライン酸に代用され
る。

この実施例で使用されるエポキシ官能性、ヒドロキシ官
能性コポリマーは下記の成分から下記の要領で調製され
る。

上記七ツマ−は上記割合で混合され、この七ツマー混合
物に７０．０グラム（反応剤の全重量基準で４．５多）
の２，２′−アゾビス−（２−メチルプロプオニトリル
）−以後ＡＩＢＮと略称−が添加される。

この溶液は窒素雰囲気下で１００−１８０℃のトルエン
１５００ｍＡ’に３時間にわたって滴加される。

ついで、■０ｒＩｌｌのアセトンに溶解した０、４グラ
ムのＡＩＢＮが１／２時間にわたって添加され、還流は
さらに２時間続けられる。

このトルエン−ポリマー溶液は１５００ｒＬｌのアセト
ンで希釈され、１６リツトルのヘキサンで凝固される。

この白色粉末は５５℃の真空オーブン内で２４時間乾燥
される。

このコポリマーは分子量Ｍｗ／Ｍｎ＝６７５０７３４０
０を有し、エポキシ基当り分子量は約１０６８である。

この実施例のアルミニウム顔料添加粉体から得られたキ
ュア仕上げコーティングは良好な物理的性質を有し、ア
ルミニウムフレークは良好な配向および良好な深さ変化
を示す。

実施例 ４７ 約３５係のポリ（アゼライン酸無水物）が官能的に当量
の１２−ヒドロキシステアリン酸で置換される差異点だ
けを除いて、実施例４６の手順が反復される。

実施例 ４８ 下記の差異点を除いて実施例１０の手順が反復される。

α−βオレフイン不飽不飽和マツマーポキシ官能性、ア
ミド官能性コポリマーが実施例１０のエポキシ官能性コ
ポリマーに代用され、官能的に当量のカルボキシ末端基
を有するポリマーがアゼライン酸に代用される。

この実施例で使用されるエポキシ官能性、アミド官能性
コポリマーは下記の材料から下記の要領で調製される。

上記モノマーは上記割合で混合され、この七ツマー混合
物に１１０グラムの２，２１−アゾビス（２−メチルピ
ロビオニトリル）−以後ＡＩＢＮと略称−が添加される
。

この混合物は窒素雰囲気下ではげしくかくはんされてい
る８０−９０℃のトルエン２００ｍ１にゆっくり添加さ
れる。

トルエン容器の頂部にはコンデンサーが備えられ、トル
エン蒸気を凝縮し、凝縮トルエンを容器へ戻すようにな
っている。

モノマー混合物は調節パルプを介して添加され、添加速
度は９０−１１０℃の反応温度を維持するようにコント
ロールされ、熱の残部は外部ヒーターから供給される。

モノマー混合物の添加が完了した後（３時間）、’Ｊ−
Ｏｍｌのアセトンに溶解した０、８グラムのＡＩＢＮが
１／２時間にわたって添加され、還流はさらに２時間続
けられる。

得られたトルエン−ポリマー溶液は２００ｍ１のアセト
ンで希釈され、２リツトルのヘキサンで凝固される。

この白色粉末は５５℃の真空オーブン内で２４時間乾燥
される。

その分子量はＭ ｗ ７Ｍｎ６７００／３２００である
ことが決定され、ＷＰＥ（エポキシ基当り分子量）は約
１ｏｏｏである。

架橋剤として使用すべきカルボキシ末端基を有するコポ
リマーは下記の材料から下記の要領で調製される。

１００グラムの市販エポキシ樹脂、Ｅｐｏｎ １００１
（エポキシ当量４５０−５２５、溶融範囲６４−７６
℃、平均分子量９００）が加熱マントルを有する５００
ｍ１ステンレス鋼ビーカーに装入される。

エポキシ樹脂は１１０℃に加熱される。

エポキシ樹脂をかくはんしながら、１９４グラムのアゼ
ライン酸が添加される。

３０分の反応時間後、均質な混合物が得られる。

半反応状態にある混合物樹脂はアルミニウムパンに注入
され、冷却される。

この固体混合物はブレンダーを使用して１００メツシユ
スクリーンを通過するように粉砕される。

この樹脂は完全に反応した場合には粉砕できないので半
反応状態にある。

この発明にしたがって粉体コーティング組成物を作るた
めにこのカルボキシ末端基を有するポリマーの一部分が
計量して分けられる。

この実施例のアルミニウム顔料添加粉体から得られたキ
ュア仕上げコーティングは良好な物理的性質を有し、ア
ルミニウムフレークは良好な配向および良好な深さ変化
を示す。

実施例 ４９ 官能的に当量の自己架橋性コポリマーがエポキシ官能性
コポリマーとアゼライン酸に代用される差異点を除いて
、実施例１０の手順が反復される。

この実施例で使用される自己架橋性コポリマーは下記の
成分から下記の要領で調製される。

上記七ツマ−は１２グラムの開始剤、すなわち、ｔ−プ
チルペルオキシピベートと混合される。

３００グラムのベンゼンが滴下漏斗を備えた１リツトル
フラスコに装入される。

フラスコは８０’Ｃに加熱され、溶剤の還流が遠戚され
る。

反応温度を８０℃に維持しながら、モノマー混合物が２
時間にわたって滴加される。

添加が完了した後、反応はさらに２時間続けられる。

、フラスコの内容物はついで室温まで冷却される。

１００ ミＩＪ ＩＪットルの得られた溶液が０．３グ
ラムのポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）と混合さ
れる。

この混合物は分散され、ついで７０℃の真空オーブン内
で乾燥される。

得られた粉体コーティングは２００メツシユスクリーン
を通過するように粉砕される。

この実施例のアルミニウム顔料添加粉体から得られたキ
ュア仕上げコーティングは良好な物理的外観を有し、ア
ルミニウムフレークは良好な配向と深さ変化で分布され
ている。

実施例 ５０ 被覆アルミニウムフレークは全粉体ペイント組成物のｏ
、ｉ重最多を構成するような量で主要フィルム形成粉体
と混合される差異点だけを除いて、実施例１の手順が反
復される。

実施例 ５１ 被覆アルミニウムフレークは金粉体ペイント組成物の３
２．５０重量最多構成するような量で主要フィルム形成
粉体と混合される差異点だけを除いて、実施例■の手順
が反復される。

実施例 ５２ 被覆アルミニウムフレークは金粉体ペイント組成物の０
．２５重量多を構成するような量で主要フィルム形成粉
体と混合される差異点だけを除いて、実施例１の手順が
反復される。

実施例 ５３ 被覆アルミニウムフレークは全粉体ペイント組成物の２
８．７５重量多を構成するような量で主要フィルム形成
粉体と混合される差異点だけを除いて、実施例１の手順
が反復される。

実施例 ５４ 被覆アルミニウムフレークは全粉体ペイント組成物の０
．４５重量優を構成するような量で主要フィルム形成粉
体と混合される差異点だけを除いて、実施例１の手順が
反復される。

実施例 ５５ 被覆アルミニウムフレークは唯一の使用金属顔料であり
、全粉体ペイント組成物の１０重量俸を構成する差異点
を除いて、実施例１の手順が反復される。

この実施例では、非金属顔料は使用されない。

実施例 ５６ 被覆アルミニウムフレークは唯一の使用金属顔料であり
、金粉体ペイント組成物の１重量多を構成する差異点を
除いて、実施例１の手順が反復される。

この実施例では、非金属顔料は全粉体ペイント組成物の
２１．９重量多を構成する。

実施例 ５７ 下記の差異点の下で実施例１の手順が反復される。

被覆アルミニウムフレークは全粉体ペイント組成物の３
１．０重量俸を構成するような量で主要フィルム形成粉
体と混合され、主要フィルム形成粉体は、唯一の非金属
顔料として、全粉体ペイント組成物の０．２５重量多を
構成するような量のフタログリーン顔料を含有する。

実施例 ５８ 下記の差異点の下で実施例１の手順が反復される。

被覆アルミニウムフレークは全粉体ペイント組成物の４
．０重量ダを構成するような量で主要フィルム形成粉体
と混合され、主要フィルム形成粉体は金粉体ペイント組
成物の２２重量多を構成するような量の非金属顔料の混
合物を含有する。

非金属顔料の混合物は主要成分としてのクロムイエロー
と、痕跡量から１重量擾以上のフラブンスロン（ｆｌａ
ｖｅｎｔｈｒｏｎ ） （黄色有機物）、赤色酸化鉄お
よびカーボンブラックとからなる。

実施例 ５９ 下記の組成上の差異点の下で実施例１の手順が反復され
る。

被覆アルミニウムフレークは全粉体ペイント組成物の０
．５重量多を構成するような量で主要フィルム形成粉体
と混合される。

実施例 ６０ 下記の差異点を除いて実施例１の手順が反復される。

被覆アルミニウムフレークは、ニッケル粉末と、実施例
１で使用されたものと同様に調製されかつ実施例１の被
覆フレークに含まれた濃度のテトラブチルアンモニウム
臭化物を含有する被覆アルミニウムフレークとの混合物
の等体積で置換される。

この実施例におけるニッケル粉末と被覆アルミニウムフ
レークの重量比は１．５：１である。

実施例 ６１ ニッケル粉末と被覆アルミニウムフレークの重量比が２
．５ 二１である差異点を除いて、実施例１５の手順が
反復される。

実施例 ６２ アルミニウムフレークは下記の差異点を除いて実施例１
と同様にカプセル化される。

塩化メチレン以外の溶剤、すなわち、トルエン、キシレ
ン、アセトン、ヘキサンおよびメチルエチルケトンを使
用し、スプレィ乾燥前に、フィルム形成材料とアルミニ
ウムフレークを分散させる。

スプレィ乾燥作業は各テストで使用される溶剤の相対的
揮発性に応じて調整される。

かくして調製されたカプセル化フレークは実施例１の粉
体ペイントに入れられ、実施例１と同様に基体上に静電
的にスプレィされ、基体はベーキングされる。

５０−１５２℃、好適には５０−９０℃の範囲の沸点を
有する炭化水素、アルコールおよびケトンはこの目的に
使用できる。

使用される溶剤の量はアルミニウムフレークとカプセル
化に使用されるフィルム形成材の総合重量より多い。

有利には、使用溶剤の量はフィルム形成材とアルミニウ
ムフレークの総合重量の約３−１００倍の範囲内にある
。

粉体コーティング材料を静電的にスプレィする装置と方
法は、米国特許第３，５３６，５１４号、第３．５９３
，６７８号および第３，５９８，６２９号に開示されて
いる。

用語「コポリマー」はここでは２つ以上の異なったモノ
マーから形成されたポリマーを意味するために使用され
ている。

この明細書に基いて前記各実施例の多くの改変をなしう
ろことは当業者には明白である。

この発明の範囲に入るこのような改変はすべて特許請求
の範囲および下記の実施態様に含まれるものである。

１９７４年２月１２日に５ａｎｔｏｋｈ Ｓ、 Ｌａｂ
ａｎａらによって出願された、”Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏａ
ｔｉｎｇＣｏｕｐｏｓｉｔｉｏｎｓ Ｉｎｃｌｕｄｉｎ
ｇ ＧｌｙｃｉｄｙｌＥｓｔｅｒ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ
Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ”と題する米国特許出願第４２２，
２９１号をここに参考文献として取入れる。

以下の各項はこの発明の実施態様の要領を示す。

（１）前記アンモニウム塩はアルキル基が１−４個の炭
素原子を含むテトラアルキルアンモニウムハロゲン化物
である、特許請求の範囲１に記載の粉体ペイント。

（２）前記アルミニウムフレークのカプセル化材は前記
アルミニウムフレーク１００重量部当り約３０−約７０
重量部の量の前記熱可塑性、有機、フィルム形成材であ
る、特許請求の範囲１に記載の粉体ペイント。

（３）前記アルミニウムフレークのカプセル化材は前記
アルミニウムフレーク１００重量部当り約２−約３０重
量部の量の前記熱塑性、有機、フィルム形成材である、
特許請求の範囲１に記載の粉体ペイント。

（４）前記熱可塑性、有機、フィルム形成材は約３０．
０００−約ｓｏ、ｏｏｏの範囲の平均分子量（Ｍｎ）と
約６０−１１０°Ｃの範囲のガラス転移温度を有する、
特許請求の範囲１に記載の粉体ペイント。

（５）前記カプセル化アルミニウムフレークの一部分は
ニッケル粉末で置換され、前記部分は約１．５：１−約
２．５：１のニッケル粉末対カプセル化アルミニウムフ
レーク重量比を与えるような量である、特許請求の範囲
１に記載の粉体ペイント。

（６）前記コポリマーは、約５−約２０重量部のモノエ
チレン不飽和カルボン酸のグリシジルエステルと、〇−
約約１垂 ル酸塩あるいはメタクリル酸塩と、〇−約約１電 ６０−約９５重量φのＣ１−Ｃ８一価アルコールとアク
リル酸あるいはメタクリル酸とのエステルとのエポリマ
ーである、特許請求の範囲２に記載の粉体ペイント。

（７）前記粉体ペイントはまた流れ制御剤を含有し、前
記流れ制御材は、前記粉体ペイントの約０、０５−約４
．０重量優を構成し、少なくとも１０００の平均分子量
（Ｍｎ）を有し、かつ、粉体ペイントのベーキング温度
において、前記粒子状、有機、フィルム形成材の表面張
力より低い表面張力を有するポリマーであり、かつアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびフッ素化
脂肪酸、ポリマーシロキサンおよびポリマーハロゲン化
シロキサンのポリエチレンあるいはポリプロピレングリ
コールエステルからなるグループから選択されたポリマ
ーあるいはコポリマーである、特許請求の範囲２に記載
の粉体ペイント。

（８）前記アルミニウムフレークは、１００重量部の前
記アルミニウムフレークと約１０−約２００重量部の前
記熱可塑性、有機、フィルム形成材を、約４０−約１５
２℃の範囲の沸点を有する揮発性溶剤中に分散させるこ
とによってカプセル化され、前記溶剤は、前記分散体の
スプレィ乾燥において前記熱可塑性、有機、フィルム形
成材および前記アルミニウムフレークから逃出し、前記
アルミニウムフレークと前記フィルム形成材の全量より
多い量で前記分散体中に存在するようにした、特許請求
の範囲２に記載の粉体ペイント。

（９）前記１００重量部の前記アルミニウムフレークは
約３０−約７０重量部の前記熱可塑性、有機、フィルム
形成材と共に前記溶剤中に分散され、前記溶剤は、塩化
メチレンおよび約５０−約９０℃の範囲の沸点を有する
アルコール、ケトンおよび炭化水素から選択され、前記
アルミニウムフレークと前記フィルム形成材の全量の少
なくとも３倍の量で前記分散体中に存在するようにした
、第（８）項に記載の粉体ペイント。

００）前記熱可塑性、有機、フィルム形成材は、前記熱
可塑性、有機、フィルム形成材ｉｏｏ重量部当り約１−
約１０重量部の前記アンモニウム塩を含有する、第（９
）項に記載の粉体ペイント。

住υ 前記カプセル化アルミニウムフレークの一部分は
ニッケル粉末で置換され、前記部分は約１、５ ： １
−約２．５ ： １のニッケル粉末対カプセル化アル
ミニウムフレーク重量比を与えるような量である、第（
９）項に記載の粉体ペイント。

（１２）粒子状、有機、フィルム形成材と、第一の色顔
料と、金属粒子とから本質的になる粉体ペイントにおい
て、 （ａ） 前記粒子状、有機、フィルム形成材は、約４
６−１００重量係最多１−Ｃ８一価アルコールとアクリ
ル酸あるいはメタクリル酸とのエステルと、〇−約約４
垂 ビニル炭化水素と、〇−約約５量量多アクリル酸あるい
はメタクリル酸とのポリマーから本質的になる熱可塑性
、有機、フィルム形成材から本質的になる熱可塑性、有
機、フィルム形成材から本質的になり、前記粒子状、有
機、フィルム形成材は、前記粒子状、有機、フィルム形
成材１００重量部当り、テトラアルキルアンモニウムハ
ロゲン化物および少なくとも１つのアルキル基がアリー
ル、フェノキシあるいはアルコキシ基で置換された置換
テトラアルキルアンモニウムハロゲン化物力ら選択され
たアンモニウム塩０−１． ５重量部を含有し、 （ｂ） 前記金属粒子は、前記粉体ペイントと混合さ
れる前に、アルミニウムフレーク１００重量部当り、約
４６−１００重量俤のＣｌ−Ｃ８一価アルコールとアク
リル酸あるいはメタクリル酸ともエステルと、〇−約約
４垂 Ｃ８ Ｃ１２モノビニル炭化水素と、〇−約約５量量
係アクリル酸あるいはメタクリル酸とのポリマーから本
質的になる熱可塑性、有機、フィルム形成材約２−約２
００重量部により、個々にカプセル化されたアルミニウ
ムフレークであり、前記熱可塑性、有機、フィルム形成
材は、前記熱可塑性、有機、フィルム形成材１００重量
部当り、テトラアルキルアンモニウムハロゲン化物およ
び少なくとも１つのアルキル基がアリール、フェノキシ
あるいはアルコキシ基で置換された置換テトラアルキル
アンモニウムハロゲン化物から選択されたアンモニウム
塩約０．５−約２０重量部を含有する、 ことを特徴とする前記粉体ペイント。

（１３）前記熱可塑性、有機、フィルム形成材は、前記
熱可塑性、有機、フィルム形成材１００重量部当り約１
−約１０重量部の前記アンモニウム塩を含有する、第０
２）項に記載の粉体ペイント。

（１４）前記カプセル化アルミニウムフレークの一部分
はニッケル粉末で置換され、前記部分は約１．５：１−
約２．５：１のニッケル粉末対カプセル化アルミニウム
フレーク重量比を与えるような量である、第０頻に記載
の粉体ペイント。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 粉末ペイントへの既知の任意的添加物である触媒、
   帯電防止剤、可塑剤及び流動調節剤を別にして、アルミ
   ニウムフレーク、非金属顔料及び粒状有機フィルム形成
   材から本質的になる粉末ペイントにおいて、 Ａ、前記非金属顔料が前記粉末ペイントのＯ〜約約２型 Ｂ．前記アルミニウムフレークが粉末ペイント約０、０
   ０５〜約２５重量係を占め、前記粒状有機フィルム形成
   材と混合する前にアルミニウムフレーク１００重量部当
   り熱可塑性有機フィルム形成材の連続的被覆約２〜約２
   ００重量多でカプセル化されており、前記熱可塑性有機
   フィルム形成材は ■）約５１〜約００重量多がアクリル単量体で、０〜〜
   ４９重量多がモノビニル炭化水素であるα，βオレフィ
   ン系不飽和単量体からなるポリマー ２）ポリアミド、 ３）ポリエステル、 ４）モノビニル炭化水素のホモポリマー ５）酢酸セルロース、及び ６）セルロースブチレート からなる群から選択された熱可塑性有機フィルム形成材
   から本質的になり、然もテトラアルキルアンモニウム
   ハロゲン化物及び、少なくとも一つのアルキル基がアリ
   ール、フェノキシ又はアルコキシ基で置換されている置
   換テトラアルキルアンモニウム ハロゲン化物からなる
   群から選択されたアンモニウム塩を、前記熱可塑性有機
   フィルム形成材ｉｏｏ重量部当り約０．０５〜約２０重
   量部含有しており、 Ｃ１前記粒状有機フィルム形成材が、 ■）約５１〜約１００重量俸がアクリル単量体でＯ〜約
   約４電 あるα，βオレフィン系不飽和単量体からなるコポリマ
   ーである熱可塑性粒状フィルム形成材、及び ２）約１，５００〜約１ ５，０ ０ ０の範囲の平均
   分子量（ Ｍｎ ）及び、約り０℃〜約９０℃の範囲の
   ガラス転移温度をもち、アクリル酸またはメタクリル酸
   のグリシシールエステル、Ｃ３−Ｃ７モノヒドロキシア
   クリレート、Ｃ３−Ｃ７モノヒドロキシメタクリレート
   及びアクリルアミド又はメタクリルアミドからなる群か
   ら選ばれた成分単量体少なくとも５０重重量上、もしあ
   れば残りの重置部のｃｓ Ｃ１２モノビニル炭化水素
   とからなるコポリマーで、それ自体架橋可能であるか、
   或は該コポリマーの官能基と反応できる単量体又は重合
   体架橋剤と共に用いられるエポキシ官能コポリマーから
   本質的になる熱硬化性粒状フィルム形成材、からなる群
   から選択されており、 Ｄ、もし必要なら、前記被覆アルミニウムフレークにニ
   ッケル粉末が、ニッケル粉末対被覆アルミニウムの重量
   比が１：４〜５：１になるような量で混合される、 ことを特徴とする改良粉末ペイント。