JPS5827825B2

JPS5827825B2 - ビニル含有呈色性化合物

Info

Publication number: JPS5827825B2
Application number: JP51005388A
Authority: JP
Inventors: シエルドン・フアーバー
Original assignee: Appleton Papers Inc
Current assignee: Appvion LLC
Priority date: 1975-04-10
Filing date: 1976-01-20
Publication date: 1983-06-11
Also published as: US4119776A; JPS55115452A; FR2306987B1; DE2615024C2; DE2615024A1; JPS55115449A; US4022771A; FR2306987A1; CA1055941A; JPS55115451A; JPS51121037A; GB1492913A; JPS55115448A; JPS55115450A; CH623318A5

Description

【発明の詳細な説明】本発明は感圧性記録材料に使用のために適した着色可能
な呈色性化合物Ｑこ関する。

感圧性マーク形成記録系、単一シート及び複写紙（ｍａ
ｎｉｆｏｌｄ）がこれらの化合物の使用により改良され
る。

更に特に、本発明は実質り無色の又は僅かに着色された
固体の形を有し、又は液体溶液である時にはそのアプロ
ーチが無色である；しかじ、酸性材料と反応接触の際に
暗色形に変換される、一つのビニル結合を有する呈色性
化合物に関するものである。

マーク形成系に使用されるように、支持体ウェブ又はシ
ートの上の所望区域のマーク形成はこのウェブ又はシー
トの上で又は中で呈色性材料と酸性材料の間で局所化反
応接触することにより行なわれ、この材料はそこへ転写
（こより又はその場に本来的に導かれ、所望の反応接触
は意図された像形成区域で暗色材料を形成する。

本発明の呈色性材料は下記の一般式；でよく、ここでＴ、Ｑ、、Ｘ、Ｙ及びＺは幾つかの別の
ものの中で、水素、アルキル、アルコキシ、アリール及
び複素環式、置換及び未置換でよく；そしてＥは芳香族
及び複素環式構造の広範囲の一計でよい）を有する。

本発明の呈色性化合物は特にカラースペクトルの近赤外
部で又はその近くでマークに関するもので、そしてこの
点に関して、読取機及び複写機に特に可視であるカラー
を供することに特に関するものである。

従来技述；幾つかのツクリド及びフルオラン呈色性化合
物が明らかにされている。

例えば、１９７０年１月２０田こ特許された米国特許４
３，４９１，１１１及び３，４９１，１１６はインドー
ル及びカルバゾール置換ツクリドを記載する。

１９４７年３月２５日に特許された米国特許Ａ６２，４
１７．８９７はクリスタル・へンオレットラクトンを記
載する。

１９７２年８月１田こ特許された米国特許／７１１；３
，６８１，３９０はアリール置換フルオランを記載する
。

１９７２年６月２７日特許された米国特許扁３．６７２
，９３５は感圧性記録材料に無色の呈色性化合物の使用
を記載する。

ジー・／’ｔラス（Ｇ、ＨａｌＩａｓ）のＪｏｕ
ｒｎａｌｏｆｔｈｅ５ｏｃｉｅｔｙｏｆＤｙｅ
ｒｓａｎｄＣｏ１ｏｕｒｉｓｔｓｒ（１９６７年
９月）の第３６８ないし３７３頁及び（１９７０年６月
）の第２３７−２４２頁は着色された染料化合物上で拡
張された共役の効果を記載する。

最初に実質上無色であるが特定の酸性材料と反応すると
暗色生成分を生ずる、一つのビニル結合を有する着色可
能な呈色性化合物が発見された。

このビニル含有呈色性化合物はビニル基なしの呈色性化
合物より赤外部により近い波長で、着色形で、光吸収を
示す。

本発明の目的はこのビニル含有化合物及びその製法を提
供することにある。

本発明のビニル化合物のために重要な用途はマーク形成
力の適用時にカラーの現体のために着色性反応体として
感圧性記録系への配合にある。

それ故に、本発明の目的は記録シート又は複写ユニット
を供するようにウェブに配合され又はウェブの表面上に
被覆でき、そしてマーキングが所望される区域に暗色材
料を現体するようにカラー活性化材料と反応接触するこ
とを含むマーキングの方法を実施することに有用である
、近赤外カラ一応答及び呈色性を有する材料を提供する
ことにある。

本発明の目的は実質上無色であり又は僅かに着色されて
いるが、カラー活性化材料と接触すると、種々の呈色特
性を供すること、そして増加した波長で吸収する暗色材
料を現体する、前記のビニル含有化合物に基づいた、変
性化合物を提供することにある。

本発明の呈色性化合物はビニル結合とラクトン環がすべ
てに必ず共通である非常に種々の幾つかの部分を含む。

本発明の一部を形成する種々の部分組合せ体を更に完全
にかつ更に明確に記述するために、構造式により、この
組合せ体の暗示である添付図面が含まれる。

また添付図面として、従来技術からの類似の化合物のス
ペクＩ・ルと比較した本発明の化合物の吸収スペクトル
のグラフ表示が含まれる。

この添付図面はこれらが製造できるにつれて、本発明の
ビニル含有化合物の形象的、暗示的、段階的構造発展を
示す。

無水ジカルボン酸（Ｉ＞が基質反応体（Ｔ）と組合イフ
されてケ１へ酸（ＩＩ）を生じ、これは次（こビニル含
有基質反応体（４）と組合わされて本発明の呈色性化合
物（曲を生ずる。

図示の構造発展は必ずしも真の化合物合成を示していな
い。

この合１攻法は本発明の一部として包含されない。

第１図の無水カルボン酸（■）は支持性分子構造体とし
てＥを含む。

Ｅは芳香族及び複素環式、置換及び未置換を含む非常に
種々の構造を示す。

この置換基はハロ、二ｌ・口、シアノ及び７以下の炭素
原子のアルキルを有するアルキルチオ、アルコキシ、ア
ルキル、モノアルキルアミノ及びジアルキルアミノを含
む。

本発明でハロゲン又はハローはフッ素、塩素、臭素及び
ヨウ素を意味する。

（■）は無水ジカルボン酸である必要はない。

ケト酸形成反応が無水酢酸におけるように脱水状態で行
なわれる場合（・こはジカルボン酸で十分である。

更に、ビニル含有化合物代は脱水状態ではメチルカルビ
ノールでよい。

添付図面に従って構造的に言及すると、基質部分が支持
性分子構造体に付加され、かつこの基質部分の少くとも
一つがビニル結合を含有しなければならない。

基質部分が（Ｔ＞に付加されて（ＩＩ）、ケ１へ酸を生
じ；そして（４）に付加されて（曲、本発明の化合物を
生ずる。

（Ｎはビニル結合が本発明の化合物に導入される方法の
構造的、暗示的指示を供する。

下記に詳細に記載される特定部分の間に差が存する一方
、ここてＸ、Ｙ及びＺは他のものの中で、（Ａ）の部分
の一部として、置換及び未置換、芳香族及び複素環式基
を表わすと言えば十分である。

別に、Ｑは排他的に窒素複素環式でありそして窒素でビ
ニル２重粘合の炭素に結合される。

第２ないし第４図は本発明のビニル含有化合物の着色形
のリフレクタンスと従来技術からのビニル結合なしの類
似の化合物のリフレクタンスの間の差の比較図である。

これらのグラフ図の横軸は逆数で波長を表わし、そして
縦軸は吸収された入射光の百分率を表わす。

本発明の研究を通して、人の目に可視の光は約４００な
いし７００ナノメ＝１−小波長で存在することモして
読取機及び複写機は約８３０ナノメートルで最大感度を
示すことを覚えているべきである。

第２ないし第４図は例外なしに、本発明のこれらの化合
物が従来技術の化合物より機械読取り範囲において光を
著しく更に吸収性であることを示す。

第２ないし第４図の曲線はフェリール樹脂で被覆された
紙の−Ｌで溶液から反応されたものとして、着色形で、
選択された呈色性化合物の光吸収特性を表わす。

各図において、本発明のビニル発色剤が類似の分子構造
又は類似の可視カラーを有するがビニル要素なしの従来
技術の化合物と比較関係に置かれる。

第２図はここで実施例４からの３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル：）−３−Ｃビス−１，１（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−エチレン−２〕６−シメチルアミノフ
クリド１１の吸収スペクトルとまたクリスタルバイオー
ツ１〜ラクトンとして公知の３，３−ビス−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−６−（ジメチルアミノ）ツクリ
ド１０の吸収スペクトルの比較である。

クリスタルバイオレットラクトン曲線１０は約６２５ナ
ノメートル（ｎｍ）で吸収スペクトルを有し７、これは
約５１５ｎｍではつきりしない肩へ傾斜しそして約６５
０ないし５１０ｎｍで強い吸収特性を有する。

対照的に、３（４−ジメチルアミノフェニル）３〔ビ
ス−１，Ｌ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エチレ
ン−２〕＝６−シメチルアミノフクリド曲線１１は約７
７０ｎｍで吸収ピークを有していて約６７０ｎｍ及び５
７５ｎｍで強い第２のピークを有する；そして約８５０
ないし５１０ｎｍの強い吸収特性を有する。

第３図はこの実施例１からの３−（４−ジエチルアミノ
フェニル−イル）−３−〔ビス−１，１（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−エチレン２〕フクリド１３及びここ
の実施例３からの３（２−メ１ヘキシー４−ジエチルア
ミノ゛ノエニル）３−〔ビス−１，１−（ｐ−ジエチル
アミノフエニル）−エチレン−２〕フタリド１４の吸収
スペクトルと、またマラカイトグリーンラクトンとして
公知の３，３−ビス＝（４−ジメチルアミノフェニル）
フタリド１２の吸収スペクトルの比較である。

この曲線１２は約６４０ｎｍでかなり鋭いピークを有し
、一方曲線１３と１４は約７５０ないし約６４０ｎｍに
拡がる広いピークを有する。

第４図ここの実施例７からの３＝（１−エチル２−メチ
ルインドール−３−イル）−３−（ビス−４，１（（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２〕フクリド１
６の吸収スペクトルと３（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリド１５の吸収スペクトルの比較である。

この曲線１５は約５９０ｎｍで比較的鋭いピークを有し
、一方曲線１６は約７００ないし約６３０ｎｍに広いピ
ークを有する。

この本発明の必須要素であると思われるものは無色の、
しかし着色可能な呈色性材料中のビニル結合の存在であ
ることが想起されるべきである。

現在では、本発明の呈色性化合物は感圧性及び感熱１１
マーク形成系に使用のために広範囲の適格性を有する。

感圧性マーク形成系はシート支持材料の上に及び／又は
中に、未反応マーク形成成分及びマーク形ｅＦ１９分の
各々が溶解性である液体溶媒を配置するマーキンク系を
提供する。

この液体溶媒は、圧力の適用が過圧パターンにより描か
れた区域で障壁の破壊を引き起こすまでマーク形成成分
の少くとも一つから、圧力破壊可能障壁により、それが
分離さけたまま保持されるような形で存在する。

これによりこのマーク形６ｅ分は反応接触に導かれて、
明確なマークを生ずる。

マーク形成の方法は前記の化合物の中から選択された呈
色性化合物を供すること、そしてマーク形成が所望され
る区域で、酸性カラー活性化材料とこの呈色性化合物を
反応接触に導いて呈色性化合物の暗色形を生ずることを
含む。

この酸性材料はルイス酸、即ち電子受容体の定義内の任
意の化合物でよい。

好ましくは、フェノール性重合体のよ・うな酸性有機重
合体が酸性材料として使用される。

重合体マーク形成成分は酸反応性材料がフェノール性又
は他の有機酸性重合体である時には、少くとも一つの液
体溶媒中の呈色性化合物と共通の溶解度を有すべきこと
が注目される。

また単−系では幾つかの呈色性化合物が同一の又は異な
る重合体材料と共に使用できることが注目される。

幾つかの重合体材料が単一の呈色性化合物又は呈色性化
合物の混合物と反応的に接触できる。

本発明に有用な酸性重合体材料はフェノール重合体、フ
ェノールアセチレン重合体、アルキルフェノールアセチ
レン重合体、マレイン酸ロジン樹脂、−・部又は全部水
解スチレン無水マレイン酸共重合体及びエチレン−無水
マレイン酸共重合体、カルボキシポリメチレン及び全部
又は一部水解ビニルメチルエーテル無水マレイン酸共重
合体及びこれらの混合物を含む。

酸・［生材料が前記の有機重合体の一つである時には、
選択された液体溶媒はマーク形成成分を溶解できなけれ
ばならない。

この溶媒は揮発性又は不揮発性でよく、そして全部又は
一部揮発性である単−又は複数の成分溶媒が使用できる
。

前記の基本的色原体−酸性重合体に有用な揮発性溶媒の
例はトルエン、石油留出物、過クロロエチレン、及びキ
シレンである。

不揮発性溶媒の例は高沸点石油留分、アジピン酸ジオク
チル、ビフェニル、ジフェニルアルカン等である。

一般に、選択された溶媒は少くとも０．３重量％の呈色
性材料及び少くとも約３−５重量％の重合体材料を溶解
できなければならない。

溶媒の別の基準はこれがマーク形成反応を妨害してはな
らないことにある。

系の成分が配置される支持体部材はキー又は２重シート
アセンブリを含む。

全酸分が単一シート表面上に配置される場合には、この
記録材料は″自給式（５ｅｌｆ −ｃｏｎｔａｉｎｅｄ
）”系と称される。

マーク形５！成分と共に、又はなしで、−・つのシート
から別のシートへ溶媒の移動がなけれはならない場合に
は、この記録材料は“転写系と称される。

（この系はまた′２重（博ｏ−ｆｏ１ｄ）”系と称され
、ここでは少くとも二つのシートが必要であり、そして
各シートはマーク形成反応（こ必須の単−ｆｉ分又は複
数成分を含む）。

液体形でコピー量の着色反応生成物が−シートの表面上
で生ずる場合には、これは着色されたマークとして第２
のシートへ転写によりマークを生ずることができる。

重合体材料がインキ絹戊物ビヒクルに溶解されて無色の
特性の印刷用゛インキ″を形成でき、かくして、呈色１
′／Ｆ材料の溶液の適用によりこれらの区域に反応世代
したカラーで記録するために増感された提案の記録シー
トユニットをスポット印刷するために使用できる。

フェノール重合体の場合には、印刷用インキは印刷目的
のために適した粘度に石油溶媒に７５重量％まてのフェ
ノール重合体材料から作ることができる。

ここでマーク形成糸では、酸性マーク形成取分（複数）
は呈色・ヒ［材料（複数）と反応して明確へカラー形成
又はカラー変化を行なう。

酸性有機重合体が使用される複シート系では、反応体を
補゛う他の材料を含むことが望ましい。

例えばカオリンが添加されて液体及び／又はシート間の
溶解された材ｔ１の転写を改良できる。

更にベントナイトアクパルジャイト、クルク、長石、ハ
ロイサイト、１〜リケイ酸マグネシウム、シリカゲル、
葉ろう石、硫化亜鉛、硫酸カルシウム、クエン酸カルシ
ウム、リン酸カルシウム、フッ化カルシウム、硫酸バリ
ウム、及びタンニン酸のような他の材料が含まれてもよ
い。

カオリン、アクパルジャイト、シリカゲル、ジルトン粘
土等の鉱物材料が単一で又は酸性材料共反応体として他
の材料と組合わせて使用できることが注目されるべきで
ある。

従来技術に公知の、そして前記の米国特許イ６３、６
７２，９３５に記載された種々の方法は支持シー
トへマーク形成材料の組成物を被覆することに使用でき
る。

十モ意の一Ｌ方シートの下面上の呈色性材料と反応する
ように、２シート系の下方シートの表面上（こ被覆でき
る組成物の例は下記の通りである；被覆組成物重量％フェノール重合体混合物１７ペーパー被
覆カオリン（白色）５７炭酸カルシウム１２スチレンブ
タジエンラテツクス４エチル化澱粉
８アラビアゴム
２００本発明の化合物を使用して感熱性マーク形成糸がまた製
造できる。

本発明の化合物は下記の実施例に論議されるように製造
できる。

更に第１図に言及すると、Ｅは下記のものでよい：未置換の又はアルキル−、クロロ−、ジクロロ、トリク
ロロ−、テ１へラクロロー、ブロモ−、ジブロモ−、ｌ
・リブロモー、テｌ−ラブロモ−、ニトロ−、又はジア
ルキルアミノ−、置換された（式中Ｒ１及びＲ２は水素
、アルキル、置換フェニル、未置換フェニル、ベンジル
、シクロアルキノペ又はアシルであり；Ｒ３，Ｒ４，
Ｒ，及びＲ６は水素、アルキル、アリール、アルコキシ
、ハロ、アラルキル、ジアルキルアミノ、モノアルギル
アミノ、アミノ、アシルアミノ、メルカプト、又はアル
キルチオであり；Ｒ，７及びＲ８は水素、フェニル又は
アルキルである。

Ｒ１及びＲ２は両方ともがフェニルではない）。

Ｑは下記のものでよい：（式中Ｒ記号は１ｆｆＪ記のＴのためのものと同一であ
る）。

Ｙは任意のＸ、水素又はカルボアルコキシでよい。

Ｚは水素、ハロ、アルキル、カルボアルコキシ、ベンジ
ル、置換フェニル、未置換フェニル、又はピリジノでよ
い。

Ｘ又はＹ又は両方はまた４−アルコキシフェニル；２，
４−ジアルコキシフェニル；又ハ３．４ジアルコキシフ
ェニルでよい。

パアルキル゛′及びアルキルを要する基、例えば゛′ア
ルコキシ″又は″′ジアルキルアミノ゛は７以下の炭素
原子を有する、メチル、エチル、プロピル（イソプロピ
ルを含む）、ブチル（イソブチル及び第三ブチルを含む
）、ペンチル（すべての５炭素異性体を含む）、ヘキシ
ル（すべての６炭素異性体を含む）等を意味することは
勿論である。

本発明は更（こ下記の実施例により例示される。

反応体、比率及び他の特定条件は代表的なものとして表
わされ、本発明を限定するものとして解釈されるべきで
はない。

下記の実施例では、本発明の特定の化合物を製造する一
般工程が記載される；この工程は同一の方法で製造され
た別の化合物の要約により続けられる。

この要約は排他的であることを意図せず、そして前記の
ように定義された部分は化合物を製造する任意の絹合わ
せにすべて使用のため適していることが想起されねはな
らない。

実施例１３−（４−ジエチルアミノフェニル−１−イル）３−〔
ビス−１，１−ｐ−ジエチルアミノフェニル〕−エチレ
ノ−２〕フタリドの製造本例及び続〈実施例で添付図面
（こ関連して、化合物製造の記載は（ＩＩ）、ケト酸で
開始し、その理由はケト酸の製造は公知であり、又は困
難ではないからである。

例えば本例のケト酸は塩化アルミニウムのような触媒又
はフリーデルクラフッ触媒の存在で、そしてメチレンク
ロリドのような溶媒中で、無水フクル酸（Ｉ）とＮ、Ｎ
−ジエチルアニリン（刀の等モル量組合わせ、又は無水
フクルとｍ−ジエチルアミノフェノールを反応させ、続
いてかくして得られたケト酸と硫酸ジメチルを反応させ
て水酸基をエーテル化することの倒れかにより容易に製
造される。

理解を容易にするため、実施例は化合物のリスト化で要
約され、（刀取分は基として列挙され、そして（Ａ）成
分は化合物として列挙される。

このリスト化は分子構造の理解を助けると思われる。

適当なケト酸、２−（４−ジエチルアミノベンゾイル）
安息香酸（ＩＩ）と適当なエチレンベースを組合わせる
ことは本発明の化合物を生ずる。

本実施例は反応条件の詳細と共に示されかつ例示的化合
物の付加的リスト化により続けられる。

ケト酸（１及びＴからの部分子ｌ）３．０ｇ、ビス−１
，１（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン（部分Ａ
、ここでＸ及びＹはｐ−ジエチルアミ７／フエニルであ
りモしてＺは水素である）３２ｇ及び無水酢酸１５ｍ１
を６０分間還流し、そして氷とアンモニアに注入する。

この系をトルエンで抽出シ、硫酸ナトリウムを使用して
トルエン中で乾燥し、そしてトルエンを蒸発させる。

この残留物をトルエンに溶Ｈし、そしてアルミナでクロ
マトグラフを行なう。

１ヘルエンを使用して化合物を溶離し、トルエン石油エ
ーテルそして次に１〜ルエンーへブタンから再結晶させ
る。

この生成物は１２２〜１２４℃の融点を示し、そして生
成物の溶液はフェノール樹脂又はジルトン粘土又はこの
二つの組合わせ体で被覆された紙へ帯緑青色を付与する
。

この帯緑青色のリフレククンススペクトルは７５０及び
６６０ｎｍで未定の（ｕｎｒｅｓｏｌｖｅｃ（）吸収
ピークを有する。

Ｃ４０Ｈ４□Ｎ３０□、表記の化合物に対する計算値は
Ｃ，７９，８３％；Ｈ，７，８７％；及びＮ。

６．９８％である。

分析で実測値はＣ，７９，７２％；Ｈ、７，７６％：及
びＮ、７．１．５％である。

ビス−１，、］−（１）−ジー↑−ブチルアミノフェニ
ル）エチレン、ビス−１−，１−（２−工トキシ−４−
ジメチルアミノフェニル）エチレン、ビス−１，１−（
２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）エチレン又
は２−エチル−ビス−１゜１−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレンを使用して本実施例を行なう。

エチレン化合物それ自体の多くが呈色性化合物であるこ
とが注目されるべきである。

本発明はまた他の無水物、例えば（Ｉ）部分とし２て無
水２，３−ナックレンジカルボン酸を使用して行なわれ
る。

実施例１、要約（■）無水フクル酸（Ｔ）ｐ−ジエチルアミノフェニル（４）ビス−１，１−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）エチレン緑青色。

７５０ｎｍで吸収ピーク（４）ビス−１，１−（ｐ−
メトキシフェニル）エチレン橙色。

６５０ｎｍで吸収ピークまた（４）ビス−１，１−（
ｐ−ジー１− ブチルアミノフェニル）エチレンまた□ ビス−１，１−（２−エトキシ−４ジメチルア
ミノフエニル）エチレンまた（Ａ）２−エチル−ビス−１＋１（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン（Ａ）ビス−１＋１（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン緑青色。

７７０ｎｍで吸収ピーク（４）２−カルボエトキシ−
１，１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン緑色。

６４０ｎｍで吸収ピークまた（４）２−ベンジル−ビ
ス−１，１−（ｐジメチルアミノフェニル）エチレン（Ａ）２−メチル−ビス−１，１−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）エチレン緑色。

６６０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−フェニル−ビ
ス−１，１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン緑色。

６６０ｎｍで吸収ピーク（４）ビス−１，１−（２
−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）エチレン７７０ｎｍで吸収ビ・−り（「ｐ−ジメチルアミノフェニル（Ａ）２−フェニル−ビス−１，１−（Ｔ）−ジメチル
アミノフェニル）エチレン緑色。

６６０ｎｍで吸収ピーク（Ｔ）２−−メトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル２− メチル−ビス−１，１−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）エチレン青緑色。

６３０ｎｍで吸収ピークビス−１，１−（ｐ−メトキシ
フェニル）エチレン橙色。

６００１ｍで吸収ピークビス−１，１−（２−メチル−
４ジエチルアミノフェニル）エチレン緑色。

７５０ｎｍで吸収ピーク２−カルボメトキシ−ビス−
１，１（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレンオリーブ色。

６５０ｎｍで吸収ピーク１−（Ｎ、４）−ジメチル−
２−メトキシジフェニルアミノ）ビス−１＋１（ｐ−メトキシフェニル）エチレン赤色。

５７０ｎｍで吸収ピークまた（Ｔ）２− ブチオ
キシ−４−ジエチルアミノフェニル２−メチル−ビスＬＬ−（ｐ−ジプロピルアミノフェニル）エチレンビス−１，１−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）エチレン２−メトキシ−４−シクロヘキシルアミノフェニルビス−１，１−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）エチレン緑色。

７２５ｎｍで吸収ピークビス−Ｌｌ−（Ｉ）−メトキ
シフェニル）エチレン黄色。

６００ｎｍで吸収ピーク２−カルボエトキシ−ビス−１
，１（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン（Ａ）（、Ａ）（Ａ） ■ （Ａ）（Ｎ（Ａ）（４）また（Ａ）また（Ａ）（Ｔ）（バ緑色。

６５０ｎｍで吸収ピークｔた（Ｔ）ｐ−フェニル
アミノフェニルまた（Ａ）ビス−１，１−（ｐ−フ
ェニルアミノフェニル）エチレンまた（Ｔ）ベンジルアミノフェニルまた（Ａ）ビス−１，ｔ−（ｐ−ベンジルアミノフ
ェニル）エチレン（Ｔｌ２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル（Ａ）２−フェニル−ビス−１，１−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）エチレン黄青色。

６６０ｎｍで吸収ピーク（Ｔ）１−（Ｎ、４’−
ジメチル−２−メトキシジフェニルアミノ）（Ａ）２−カルボエトキシ−ビス−１，１（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン緑色。

６５０ｎｍて吸収ピークまた（４）ビス−１，，１
−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ンまた（■）無水２，３−ナックレンジカルボン酸また（
１）無水Ｊ、８−ナフクレンジカルボン酸また（Ｉ）４
−二ｌ・ロー１，８−ナフタレン無水ジカルボン酸また（４）無水３−二トロフクル酸実施例２（■）無水フタル酸（刀２−メトキシ−４−ジエチルアミノフェニル ■ ビス−１、１−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エ
チレン緑青色。

７７、Ｏｎｍで吸収ピーク前記の実施例２はカルビノー
ル、並びにエチレンベースを使用すること（こより製造
できる本発明の化合物の一実施例を記載する。

カルビノールを使用してこの化合物を製造する際に、等
モル量の２′−カルボキシ−２−メトキシ−４−ジエチ
ルアミノベンゾフェノンとビス−１，１−（ジエチルア
ミノフェニル）メチルカルビノールを無水酢酸中で共に
還流させ、そして前記のように分離する。

本実施例で得られた化合物はガラス状の固体である。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）は次の通り：０．９５
−１．４（１８，ｔ、脂肪族ＣＨ３）、３０３．５
（１２，ｍ＋脂肪族ＣＩ■２）、３．８５（３、ｓ。

０ＣＩ−１３）、６−７．６（１６，ｍ、芳香族ＣＨ
及びＣ−Ｃ−Ｈ）。

実施例３３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３（ビス−１、
１，−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エチレン−２
）−６−シメチルアミノフクリドの製造本例のためのケト酸は２−（４−ジメチルアミノベンゾ
イル）−５−ジメチルアミノ安息香酸である。

このケト酸１３．０ｇ、ビス−１、１−（ｐジメチルア
ミノフェニル）エチレン（部分Ａ、ここでＸ及びＹはｐ
−ジメチルアミノフェニルであり、モしてＺは水素であ
る）１５０ｇ及び無水酢酸’ｉｏｏｍｅの溶液を約５「
Ｃで約１時間かきまぜる。

反応混合物を氷とアンモニアに注入し、そして１−ルエ
ンを使用して生成物を抽出する。

このトルエン溶液を硫酸すｌ−ＩＪウム飽和水溶液で洗
浄する；そして次にろ過しかつトルエンを蒸発させる。

残留物をグロマトグラフイにかけ、そして生成物は１５
７−１５９°Ｃの融点を示す。

この生成物の溶液はフェノール樹脂又はジルトン粘土又
はこの二つの組合わせ体で被覆された紙に暗青色を付与
する。

この青色のリフレクタンススペクトルは約７７０ｎｍで
吸収ピークを有する。

Ｃ３６Ｈ４０Ｈ４０２、表記の化合物に対する計算値は
、Ｃ，７７，２４％；Ｔ−１，７，１２％：及びＮ。

９．８５％である。

分析による実測値はＣ，７７，１１％；Ｈ、７，１９
％；及びＮ、９．９９％である。

実施例３、要約（■）無水４−ジメチルアミノフタル酸（Ｔ）ｐ−ジメチルアミノフェニル（、Ａ）ビセー１、１−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレン青色７７０ｎｍで吸収ピーク（４）ビス−１，１−（２−メチル−４−ジエチルア
ミノフェニル）エチレン青色７７０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−フェニル−ビス−１，１−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）エチレン青色６６０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−カルボエトキシ−ビス−１，１（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）エヂレン６５５及び５９０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−メチル−ビス−’＋１（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）エチレン緑色６５０ｎｍで吸収ピーク（４）ビス−１＋’（ｐ−メトキシフェニル）エチレ
ン青色６７５ｎｍで吸収ピークまた（Ｉ）無水４−ジ−ｔ−ブチルアミノフタル酸
及び無水４−ジヘキシルアミノフタル酸また（Ｔ）ｐ−ジエチルアミノフェニルまた（Ｔ）
ｐ−アミノフェニルまた（Ｔ）２−へキシル−４−ジエチルアミノフェ
ニルまた（４）２−フェニル−ビス’＋’ （ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）エチレンまた（Ａ）２−カルボブトキシ−ビス−１，１（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）エチレンまた（４）ビス−１，１−（２，４−ジ−ジメチルア
ミノフェニル）エチレンまた（４）ビス−１，１−（２−メチルアミノ４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレンまたのビス−１，１−（２−アミノ−４−ジメチルア
ミノフェニル）エチレンまた（４）ビス−１，１−（２−アセトアミノ−４−
ジメチルアミノフェニル）エチレン実施例４３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３〔ビス−’＋
’ （ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２）
−４，５，６，７−テトラクロロフタリドの製造本例のためのケト酸は２−（４−ジメチルアミノベンゾ
イル）−３，４，５，６−テトラクロロ安息香酸であり
、そしてこれは前記の実施例３のケト酸の代りに等モル
量で置き換えられる。

条件と他の材料は実施例３から同一のままである。

テトラ置換よりむしろ七ノー、ジー及びトリーハロ置換
である無水フタル酸からこのケト酸が製造され、そして
臭素が塩素より使用できる。

実施例４、要約（Ｉ）無水３，４，５．６−テトラクロロフタル酸
（Ｔ）ｐ−ジメチルアミノフェニル（１）ビス−１，１（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
エチレン緑青色７７０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−メチル−ビス−ｉ、ｉ −（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）エチレン青色６４０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−フェニル−ビス−１＋” （ｐ−ジメチル
アミノフェニル）エチレン緑色６６０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−カルボエトキシ−ビス−１，１−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン緑色６７５１１１ＴＩで吸収ピーク（４）ビス−１，１−（２−メチル−４−ジエチルア
ミノフェニル）エチレン緑色７９５ｎｍで吸収ピーク（４）ビス−１，１−（ｐ−メトキシフェニル）エチレ
ン青色６７０ｎｍで吸収ピークまた（Ｔｌ２−クロロ−４−ジエチルアミノフェニ
ルまた（Ｔ）ｐ−ジエチルアミノフェニル（刀２−
メトキシ−４−ジエチルアミノフェニル（４）２−メチル−ビス−Ｌ’ （ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）エチレン緑色６５０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）ビス−１，１−（２−メチル−４−ジエチル
アミノフェニル）エチレン緑色７７０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）ビス−１，１−（ｐ−メトキシフェニル）エ
チレン緑色６６０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−カルボ上１ヘキシ−’、１（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）エチレン緑色６５０ｎ、ｍで吸収ピーク実施例５３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２）−６−シメチル
アミノフタリドの製造一般的規則として、カルビノール
化合物又は対応スルエチレンベースの何れかが無水物反
応媒体中で同−又は類似の反応条件下でケト酸と反応す
るように使用できる。

本例では、２−（ｐ−ジメチルアミノベンゾイル）−４
−ジメチルアミノ安息香酸１．５５ｇ及びｐ−ジメチル
アミノフェニルメチルカルビノール０．８：１１’を約
５６℃で２時間無水酢酸１０ｒｎｌ！中で共にかきまぜ
る。

このベンゾイックケト酸は例えば、等モル量組合わせの
無水ｐ−ジメチルアミノフタル酸（Ｉ）及び前記のよう
なＮ、Ｎ−ジメチルアニリン（Ｔ）から製造できる。

前記のように、この系をトルエンで抽出し、硫酸ナトリ
ウムを使用して乾燥し、そしてトルエンを蒸発させる。

クロマトグラフィーを使用してこの生成物を分離し、そ
してこの生成物の溶液はフェノール樹脂又はジルトン粘
土又はこの二つの組合せ体で被覆された紙へ青色を付与
する。

この青色のリフレクタンススペクトルは７３５ｎｍで
吸収ピークを有する。

ｐ−ジメチルアミノフェニルエチレン、２−メチル−１
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン及び２−フ
ェニル−１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン
を使用してこの実施例を行なう。

実施例５、要約（Ｉ）無水ｐ−ジメチルアミノフタル酸（Ｔ）
ｐ−ジメチルアミノフェニル（Ａ）ｐ−ジメチルアミノフェニルエチレン青色７３
５ｎｍで吸収ピークまた四〇−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−（
メトキシフェニル）エチレン（Ａ）２−ブロモー１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）エチレン青色８３０ｎｍで吸収層７３０ｎｍでピークまた（Ｉ）無水ｐ−ジ−ｔ−ブチルアミノフタル酸
また（Ｉ）無水３，４，５．６−テトラブロモフタ
ル酸また（Ｉ）無水３−メチルフタル酸、無水４−ブチ
ルフタル酸及び無水３−プロピル−５−エチルフタル酸（Ｉ）無水３，４，５，６−テトラクロロフタル酸
（Ｔ）ｐ−ジメチルアミノフェニル（Ａ）ｐ−ジメチルアミノフェニルエチレン緑色７６
０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−ブロモ−１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）エチレン緑色７７０及び８８０ｎｍで吸収ピークまた（Ａ）ｐ−ジ−イソペンチルアミノフェニルエチレ
ンまた（４）１−（ｐ−ジイソペンチルアミノフェニル
） −（カルボペントキシ）エチレン（Ｉ）無水フタル酸（Ｔ）ｐ−ジメチルアミノフェニル（Ａ）ｐ−ジメチルアミノフェニルエチレン緑色
７４０ｎｍで吸収ピーク（Ｔ）ｐ−ジエチルアミノフェニル（Ａ）ｐ−ジメチルアミノフェニルエチレン緑色
７４０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−ブロモ−１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）エチレン緑色７３０ｎｍで吸収ピークまた（Ａ）２−イソプロピル−１−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）エチレンまた（Ａ）１−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）、−ｉ
−にトロフェニル）エチレンまた（Ｔ）２−ジメチルアミノ−４−ジメチルアミ
ノフェニルまた（Ｔ）２−ブチルアミノ−４−ジメチルアミノフェ
ニルまた（Ｔ）２−アミノ−４−ジメチルアミノフェニルまた（Ｔｌ２−アセトアミノ−４−ジメチルアミノ
フェニルまた（Ｔ）２−ブロモ−４−ジメチルアミノフェニ
ル（１）無水キノオキザリン酸（Ｔ）２−クロロ−４−ジエチルアミノフェニル（
Ａ）２−ブロモ−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
エチレン橙色広い吸収ピーク（Ｔ）２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル（
Ａ）２−ブロモ−１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
エチレン広い吸収ピーク（Ｔ）２−工トキシ−４−ジメチルアミノフェニル（Ａ）２−ブロモ−１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）エチレン６２５ｎｍで吸収ピークまた（Ｔ）２−へキソオキシ−４−ジメチルアミノフェ
ニル実施例６３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−３〔ビス−１＞” Ｃｐ−ジメチルアミノフェニル
）エチレン−２〕フタリドの製造本例では、１−エチル−２−メチル−３−（２−カルボ
キシベンゾイル）インドール６．１７Ｅｌ。

ビス−’＋’ （ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチ
レン５．３ｇ及び無水酢酸２０ｍ１を約６５°Ｃで約８
０分間かきまぜる。

本例のケト酸は１−エチル−２−メチルインドール単一
で又は塩化アルミニウムの存在で無水フタル酸の組合わ
せから製造できる。

表記の化合物は前記の方法で分離されそしてフェノール
樹脂又はジルトン粘土又はこの二つの組合わせで被覆さ
れた紙へ青緑色を付与する。

この青緑色のリフレクタンススペクトルは６９０ｎｍで
吸収ピークを有する。

本実施例で得られた化合物は無定形の黄褐色固体である
。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）は次の通り：１．
０−１．３（３、ｔ、ＣＨ２ＣＨ３）、２．３
（３、Ｓ、インドールの２−ＣＨ５）、２．８（６゜５
、Ｎ（ＣＨ３）２）、２．８５（６Ｓ、Ｎ（ＣＨ３）
２）、３．７５−４．．１（２、ｍ、ＣＨ２ＣＨ
３）、６．１＝７、７（１７、ｍ、芳香族プロトン
及びＣ−Ｃ−■Ｊ″）：）ｐ−ジメチルアミノフェニル
エチレン、２−メチル−１−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン、ビス−１，１−（２−メチル−４−ジ
エチルアミノフェニル）エチレン、及び２−フェニル１
−（ｐ−ジメチル−アミノフェニル）エチレンを使用し
て本例をまた行なう。

実施例６、要約（Ｉ）無水フタル酸（Ｔ）１−エチル−２−メチルインドリル（Ａ）
ビス−１，１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチ
レン青緑色。

５７５ないし７５０ｎｍで広い吸収ピーク（４）ビス−１，１−（２−メチル−４−ジエチルア
ミノフェニル）エチレン緑色。

７２０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−メチル−
ビス−Ｌ１（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン緑色。

６５０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）ビス−１，１−
（ｐ−メトキシフェニル）エチレン赤色。

５７０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）ｐ−ジメチルアミノ
フェニルエチレン緑色。

６９０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−ブロモ−４
−ジメチルアミノフェニルエチレン青色。

７００及び８００ｎｍで吸収ピークまた（Ｔ）１−エチル−２−メチル−１−Ｈ−ベンズ（
Ｇｌインドリルまた（Ｔ）２−フェニルインドリルまた（Ｔ）１−フェニル−２−メチルインドリルマ
フ’ｊ（Ｔ）１−フェニルカルバゾール−４−イル
マタ（′ｒ）７−エチルカルバゾール−４−イルまた（
４）ｐ−ジエチルアミノフェニルエチレン（Ｉ）
無水３，４，５．６−テトラクロロ無水フタル酸（Ｔ）１−エチル−２−メチルインドリル囚ビス
−Ｌ” （ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン青色。

６４５ｎｍで吸収ピーク（４）ビス−Ｌ’ （
ｐ−メトキシフェニル）エチレン赤色。

５６０ｎｍで吸収ピーク（Ａｌｐ−ジメチルアミノ
フェニルフェニルエチレン赤色。

７４０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−ブ吊モー４−ジ
メチルアミノエチレン褐色。

７００ｎｍで吸収ピーク（４）ビス−１，１−（
２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）エチレン緑色０７２０ｎｍで吸収ピークまた（Ｔ）１−エチル−２−メチル−５−へキソオキシ
インドリルまた（Ｔ）１−へキシル−２−エチルインドリルま
た（４）２−フロモー１−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレンまた（Ｉ）無水３，４．ｓ、６−テトラブロモ無水
フタル酸（Ｔ）■−エチルー２−メチルインドリル（Ａ）２−メ
チル−ビス−’、１（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
エチレン緑色。

６５０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−フロモー４−ジ
メチルアミンエチレン黄緑色。

８３０ｎｍで吸収ピークまた（Ｔ）２−ペンチルイン
ドリルまた（Ｉ）無水３，４−ピリジンジカルボン酸（Ｉ
）無水２，３−ピラジンジカルボン酸（Ｔ）１
−エチル−２−メチルインドリル（４）２−ブロモ−４
−ジメチルアミノフェニルエチレン緑色。

７００ｎｍで吸収ピーク（４）ビス−１，１−（２
−メチル−４−ジェルアミノフェニル）エチレン緑色。

７００ｎｍで吸収ピーク（Ｉ）無水キノオキ
ザリン酸（Ｔ）１−エチル−２−メチルインドリル（４）
ビス−”、’ （ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチ
レン青色。

６４５及び７００ｎ、ｍで吸収ピーク（Ａ）２−メチル−ビス−１，１−（Ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）エチレン緑色。

６５０ｎｍで吸収ピーク（Ａ）２−フロモー４−ジ
メチルアミノフェニルエチレン錆色。

８３０ｎｍで吸収ピーク実施例７３−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−３−（１，−（
Ｎ＝カルバゾリル）−エチレン−２）フタリドの製造本例で前記のよ゛うに無水フタル酸（Ｉ）とＮ、Ｎ−ジ
エチルアニリン（’Ｉｌ’）の等モル量組合わせを反応
させてケト酸（ｎ）を生ずる。

このケト酸をＮ−ビニルカルバゾールと同様に反応させ
て表記の化合物を生ずる。

表記の化合物はフェノール樹脂又はジルトン粘土又は二
つの組合わせ体で被覆された紙へ青黄色を付与する。

青黄色のリフレクタンススペクトル６３０ｎｍで吸収
ピークを有する。

Ｎ−ビニルインドール及びＮ−ビニルピロー・ルを使用
して本例を行なう。

実施例７、要約（Ｉ）無水フタル酸（刀ｐ−ジエチルアミノフェニル（Ａ）Ｎ−ビニルカルバゾール青黄色。

６３０ｎｍで吸収ピーク（Ｔ）２−メトキシ−４−
ジエチルアミノフェニル（Ａ）Ｎ−ビニルカルバゾール青黄色。

６１０ｎｍで吸収ピークまた（Ｔｌｐ−ジメチ
ルアミノフェニルまた（Ｔ）２−エトキシ−４−ジ
メチルアミノフェニル（Ｔ）１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル（Ａ、）Ｎ−ビニルカルバゾール中性。

６８０及び７７０ｎｍで吸収ピーク（Ｉ）無水３，４，５．６−テトラクロロフタル酸
（Ｔ）Ｉ）−ジメチルアミノフェニル（Ａ）Ｎ−ビ
ニルカルバゾール青黄色。

７５０ｎｍで吸収ピーク（Ｔ）２−メトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル（Ａ）Ｎ−ビニルカルバゾール緑色。

７４ＱＨｍで吸収ピークまた（Ｔ）ｐ−ジメチル
アミノフェニルまた（Ｔ）２−エキトン−４−ジメチルアミノフェニル（Ｔ）１−エチル−２−メチルインドール−３−イル（Ａ）Ｎ−ビニルカルバゾール青色。

広い吸収ピーク（Ｉ）無水２，３−ピリジンジカ
ルボン酸（Ｔ）１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル（Ａ）Ｎ−ビニルカルバゾール桃色。

広い吸収ピーク（Ｉ）無水４−ジメチルアミノフタ
ル酸（Ｔ）ｐ−ジメチルアミノフェニル（Ａ）Ｎ−ビニルカルバゾール青色。

６４０ｎｍで吸収ピーク本実施例の要旨は本発明の
分子にＮ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール
及びＮ−ビニルピロールの使用である；そしてここに記
載した（Ｉ）成分の伺れか及び（Ｔ）成分の何れもが適
している。

実施例８無水ケトグルタル酸に基づいた呈色性化合物の製造。

無水α−ケトグルタル酸又は無水β−ケトグルタル酸の
何れかが使用できる。

無水ケトグルタル酸（Ｉ）を前記のような触媒の存在で
１−エチル−２−メチルインドール（Ｔ）のような化合
物と等モル量で反応させてケト酸（ＩＩ）を生ずる。

このケト酸（ｎ）を更にビス−１，１−（ジメチル−ア
ミノフェニル）エチレンのような適当ナエチレンベース
と等モル量で反応させて本発明の呈色性化合物を生ずる
。

モル当量の無水ケトグルタル酸（Ｉ）及び前記のＮ。

Ｎ−ジアルキルアニリン；アルコキシ−Ｎ、Ｎジアルキ
ルアニリン；フェニル−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン；
アルキル−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン；クロロ−又は
ブロモ−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン；インドール：ア
ルキル置換インドール；又はフェニル置換インドール等
（Ｔ、基として）がビス−’＋” （ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）エチレン、２−フェニル−ビス−１，１
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン、Ｎビニル
カルバゾール等のよ゛うな前記のビニル化合物（４）と
更に反応性のケト酸を生ずる。

実施例９無水ホモフタル酸に基づいた呈色性化合物の製造前記の触媒の存在で１−エチル−２−メチルインドール
（Ｔ）のような化合物と等モル量で無水ホモフタル酸を
反応させてケト酸（Ｉ）を生ずる。

このケＩｎｎ）を更にビス−１，１−（ジメチルアミノ
フェニレン）エチレンのような適当なエチレンベースと
等モル量で反応させて本発明の呈色性化合物を生ずる。

モル当量の無水ホモフタル酸（Ｉ）及び前記のＮ。

Ｎ−ジアルキルアニリン；アルコキシ−Ｎ、Ｎ−ジアル
キルアニリン；フェニル−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン
；アルキル−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン；クロロ−又
はブロモ−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン；インドール；
アルキル置換インドール：又はフェニル置換インドール
等（Ｔ、基として）はビス−１＋’ （ｐ−ジエチル
アミノフェニル）エチレン、２−フェニル−ビス−１，
１−（ｐ−ジメチル−アミノフェニル）エチレン、Ｎ−
ビニル力ルバゾール等のような前記のビニル化合物（４
）と更に反応性のケト酸を生ずる。

実施例１０ビフェニル−４，４′−無水ジカルボン酸に基づいた呈
色性化合物の製造前記の触媒の存在で１−エチル−２−メチルインドール
（Ｔ）のような化合物と等モル量でこノビフェニル−４
，４′−無水ジカルボン酸（Ｉ）を反応させてケト酸（
ｎ）を生ずる。

このケト酸（ＩＩ）をビス−１，１−（ジメチルアミノ
フェニル）エチレンのようす適当なエチレンベースと等
モル量で更に反応させて本発明の呈色性化合物を生ずる
。

モル当量の無水ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸（
Ｉ）及び前記のＮ、Ｎ−ジアルキルアニリン；アルコキ
シ−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン；フェニル−Ｎ、Ｎ−
ジアルキルアニリン；アルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ニリン；クロロ−又はブロモ−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニ
リン；インドール；アルキル−置換インドール；又はフ
ェニル−置換インドール（Ｔ、基として）はビス−１，
１−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン、２−フ
ェニル−ビス−１．１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）エチレン；Ｎ−ビニルカルバゾール等のような前記の
ビニル化合物と更に反応性のケト酸を生ずる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の化合物の構造式を示す図であり、第２
ないし第４図は本発明の化合物と従来技術の化合物のリ
フレクタンスの比較を示すグラフ図である。

Claims

【特許請求の範囲】（式中Ｅが未置換の又はアルギル−、クロロジクロロ−
、トリクロロ−、テＩ・ラクロローフロモー、シフロ
モー、トリブロモ−、テトラブロモ−ニトロ〜、又はジ
アルキルアミノ−置換さ４−アルコキシフェニル：２，
４−ジアルコキシフェニル：３、４−シアルコキシ
フェニルテアリ；Ｙが任意のＸ；水素；カルボアルコキ
シ；又はニトロであり；Ｚがハロゲン、アルキル、カルボアルコキシ、ベンジル
、未置換フェニル、置換フェニル、ピリジノ又はハロで
あり；Ｒ１１及びＲ２が水素、アルキル、未置換フェニル、置
換フェニル、ベンジル、アシル又はシクロアルキルであ
るが、Ｒ１及びＲ２が共にフェニルではなｌ／）：Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６及びＲ６が水素、アルキル、フェニル
、ベンジル、アルコキシ、ハロ、ジアルキルアミノ、モ
ノアルキルアミノ、アミノ、アシルアミノであり；そし
てＲ７及びＲ８がハロゲン、フェニル又はアルキルである
）により表わせる化合物。の範囲第１項記載の化合物。である特許請求の範囲第１項記載の化合物。７Ｘが４−アルコキシフェニル；２，４〜ジアルコキ
シフェニル：又は３，４−ジアルコキシフェニルである
特許請求の範囲第１項記載の化合物。８Ｒ１及びＲ２がアルキルである特許請求の範囲第３
項記載の化合物。９Ｚがアルキルである特許請求の範囲第８項記載の化
合物。１０Ｚがフェニルである特許請求の範囲第８項記載
の化合物。１１Ｚがハロである特許請求の範囲第８項記載の化
合物。１２Ｒ３がアルキルである特許請求の範囲第８項記載の
化合物。１３Ｘ及びＹ部分中のＲ３がアルキルである特許請
求の範囲第８項記載の化合物。１４Ｙ部分中のＲ３がアルコキシである特許請求の
範囲第１３項記載の化合物。１５Ｒ３がアルキルである特許請求の範囲第９項記
載の化合物。１６Ｘ及びＹ部分中のＲ３がアルキルである特許請
求の範囲第９項記載の化合物。１７Ｙ部分中のＲ７３がアルコキシである特許請求
の範囲第１６項記載の化合物。１８ＱがＮ−ビニルカルバゾールである特許請求の
範囲第５項記載の化合物。