JPS5829816B2 - Funmu Kanou Namizu Bunsan Acrylic Kiyoji Yugotai - Google Patents
Funmu Kanou Namizu Bunsan Acrylic Kiyoji YugotaiInfo
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- JPS5829816B2 JPS5829816B2 JP48135651A JP13565173A JPS5829816B2 JP S5829816 B2 JPS5829816 B2 JP S5829816B2 JP 48135651 A JP48135651 A JP 48135651A JP 13565173 A JP13565173 A JP 13565173A JP S5829816 B2 JPS5829816 B2 JP S5829816B2
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Description
【発明の詳細な説明】
基質に各種の被覆組成物を適用することはいろいろな方
法で遠戚される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Applying various coating compositions to substrates can be accomplished in a variety of ways.
基質は浸漬被覆、ロール被覆、電気被覆、スプレー等で
被覆される。The substrate may be coated by dip coating, roll coating, electrocoating, spraying, etc.
同様に被覆組成物それ自体も、例えば溶剤溶液、溶剤分
散液、水分散液等の多くの形態で適用され得る。Similarly, the coating composition itself can be applied in many forms, such as, for example, as a solvent solution, a solvent dispersion, or an aqueous dispersion.
非常に多(の組成物が溶剤溶液で容易に適用できるので
、この形態の被覆組成物は年間を通じてゴ般的に使用さ
れている。This form of coating composition has been commonly used throughout the years because so many compositions can be easily applied in a solvent solution.
しかし、過去において、生態学的動向及び近年の大気汚
染立法によりほとんど溶剤を含有しない水性被覆組成物
に対する需要の増加が刺激されている。However, in the past, ecological trends and recent air pollution legislation have stimulated an increased demand for water-based coating compositions that contain little solvent.
自動車工業におけるが如き大量生産性のために、各種の
被覆方法において非常に重要になりつつある適用方法は
スプレー法である。Due to mass productivity such as in the automobile industry, an application method that is becoming very important in various coating methods is the spray method.
アクリル重合体からなる被覆物は、その美しい外観と保
護性能のために自動車工業においてこのところ使用され
てきた。Coatings made of acrylic polymers have recently been used in the automotive industry due to their aesthetic appearance and protective properties.
しかして、高い固形分含有の水分散アクリル重合体組成
物からなるスプレー被覆は自動車工業だけでなく他の工
業においても全く望まれているものである。Thus, spray coatings consisting of water-dispersed acrylic polymer compositions with high solids content are highly desirable not only in the automotive industry but also in other industries.
自動車の車体や装置の如き基質をスプレーする上での問
題は、現在では非常に被覆効率が低いということだけで
ある。The only problem with spraying substrates such as automobile bodies and equipment is that the coating efficiency is currently very low.
すなわち、オーバースプレーと基質からのペイントのは
ね返りのために、スプレーガンを通過するペイントの固
型分の約半分しか基質上に正確に沈着されないのである
。That is, due to overspray and paint splashing off the substrate, only about half of the solids of the paint passing through the spray gun is accurately deposited onto the substrate.
良好な外観及び少なくとも厚さ約0.5mm(2ミル)
の総トップコートフィルム付着量を得る必要性、現在入
手できるスプレーガンの能力、および上記した問題のた
めに、従来の技術では2回以下の塗料被覆で適切な自動
車トップコーティングを達成することは困難であること
が判っている。Good appearance and at least about 0.5 mm (2 mils) thick
Due to the need to obtain a total topcoat film coverage of , the capabilities of currently available spray guns, and the problems discussed above, it is difficult to achieve adequate automotive topcoating in less than two paint coats with conventional techniques. It is known that.
すなわち、トップコートされるべき基質全体は少なくと
も3回はスプレー装置内を通過させねばならない。That is, the entire substrate to be topcoated must be passed through the spray equipment at least three times.
ペイントの1回の被覆は一般に塗装製造の用語で2フラ
ッシュ時間(溶剤の蒸発時間)の間のスプレ一時間とし
て定義されている。One coat of paint is generally defined in paint manufacturing terms as one hour of spraying for two flash times (solvent evaporation time).
3回被覆を行うシステムは大量の時間と工程費用を必要
とするので、3回被覆システムを用いて得られると同じ
被覆をペイントを2回被覆するのみで得ることができる
ような2回被覆システムを得るために塗装工業では著し
い努力が払われている。A three-coat system requires a large amount of time and process expense, so a two-coat system is recommended that allows the same coverage obtained using a three-coat system to be obtained with only two coats of paint. Significant efforts are being made in the coating industry to obtain
本発明の1つの実態態様によれば、水に分散しかつ高固
形分を有するアクリル重合体組成物をスプレーするとフ
ィルムの形成率が高く被覆効率が増大し、また使用する
アクリル共重合体の中和の程度を調節してpH7,2〜
8.0の値を有するスプレー可能な組成物を調製するこ
とにより得られたフィルムは溶剤ポツピング(popp
ing)に対スる抵抗性が改良されることが見出された
。According to one embodiment of the present invention, spraying an acrylic polymer composition that is dispersed in water and has a high solids content provides high film formation and coating efficiency, and that the acrylic copolymer composition used Adjust the degree of sum to pH 7.2~
The film obtained by preparing the sprayable composition with a value of 8.0 was
It has been found that resistance to ing) is improved.
この方法を使用すると2回被覆システムによって過去に
3回被覆システムで形成されるフィルムと少なくとも等
しい厚さ及び外観のフィルムを得ることができる。Using this method, a two-coat system can produce a film of at least the same thickness and appearance as films previously formed with three-coat systems.
2回被覆でフィルム形成物を得ることが可能であるのみ
ならず、8.0以上のpH値を有する完全に又は実質的
に中和された組成物からなる従来技術のシステムで用い
られる場合よりも予期できなに程少ない量のペイントが
使用されることも見出された。Not only is it possible to obtain a film former in two coats, but it is also more effective than when used in prior art systems consisting of completely or substantially neutralized compositions with a pH value of 8.0 or higher. It has also been found that an unexpectedly small amount of paint is used.
この組成物の使用により自動車及び他の基質の被覆コス
トは充分に低下する。The use of this composition significantly reduces the cost of coating automobiles and other substrates.
スプレーを適用するための高い固形分含有率の水性被覆
組成物を達成する際の主要な問題は現在まで未解決であ
った。The major problems in achieving high solids content aqueous coating compositions for spray application have remained unsolved to date.
すなわち、水性熱硬化性アクリル系組成物を調製すると
ころの従来技術の方法を用いる場合には約15〜20%
の固形分を含有する組成物のみがスプレーガンで使用で
きた。That is, about 15-20% when using prior art methods of preparing aqueous thermosetting acrylic compositions.
Only compositions containing a solids content of .
それは高い固形分含有率のスプレー組成物の粘度がスプ
レーによる適用はその被覆を不適当にするためである。This is because the viscosity of high solids content spray compositions makes their coating unsuitable for spray application.
しかし、本発明のシステムを使用することにより、もし
スプレー可能な組成物をpH7,2〜8.0に保持した
場合には30%の固形分含有率及びそれより非常に高い
場合にもスプレーすることが可能である。However, by using the system of the present invention, it is possible to spray even solids contents of 30% and much higher if the sprayable composition is maintained at a pH of 7.2 to 8.0. Is possible.
そのように行い得ることは更に経済的なシステムになる
だけでなくより高いフィルム形成性と均一な被覆物とな
る。Being able to do so not only results in a more economical system, but also higher film formation and uniform coverage.
従来技術もアクリル共重合体を形成し、この共重合体を
中和し、そして水を加え、次いでアミノプラスト樹脂を
加え、スプレーしその被覆物を硬化するために焼付けす
る方法を与えている。The prior art also provides methods for forming an acrylic copolymer, neutralizing the copolymer, adding water, then adding aminoplast resin, spraying and baking to cure the coating.
この方法は、一般的にはその目的を達成しているという
ものの、若干のアバタ(crater )を生じ・そし
て176.7℃(350’F)又はそれ以上の範囲にお
ける硬化を必要とする。Although this process generally achieves its objectives, it does produce some crater and requires curing at 350'F or higher.
このような高い温度の焼付けは被覆物に安定性の問題を
生じ、最終の被膜及び基質の幾つかの成分に損傷を生じ
る可能性がある。Baking at such high temperatures can create stability problems for the coating and can cause damage to some components of the final coating and substrate.
本発明の別の実施態様によれば、ある種のアクリル共重
合体は、次いで中和後で水を加える前に直接アミノプラ
スト樹脂と予備混合したときは高い固形分含有率でスプ
レーできより低い温度で硬化できろ水分散性組成物を形
成することも見い出された。In accordance with another embodiment of the present invention, certain acrylic copolymers can be sprayed at high solids contents when then premixed directly with aminoplast resins after neutralization and before adding water. It has also been found that the compositions can be cured at temperature to form water-dispersible compositions.
本発明の組成物は各種の成分を組合せた水分散体である
。The composition of the present invention is an aqueous dispersion in which various components are combined.
これらの成分の全部又は一部は水に完全に溶解するか一
部溶解するものであり、あるいはそれらは水中に分散し
た不連続粒子の形態でもよい。All or some of these components may be completely or partially soluble in water, or they may be in the form of discrete particles dispersed in water.
以下に記述するところの中和後のアクリル共重合体は通
常は水溶性であり、少なくとも水中における「石けん溶
液(ソープ・ソリューション)」として普通に知られて
いるものを形成する程度に水溶性である。The neutralized acrylic copolymers described below are typically water soluble, at least sufficiently water soluble to form what is commonly known as a "soap solution" in water. be.
アミノプラスト樹脂と予備混合されるアクリル共重合体
は一般的に重量で約1%〜約20%の、アクリル酸、メ
タクリル酸あるいは他のα・βエチレン性不飽和カルボ
ン酸のヒドロキシアルキルエステルを含有するものであ
る。The acrylic copolymer that is premixed with the aminoplast resin generally contains from about 1% to about 20% by weight of hydroxyalkyl esters of acrylic acid, methacrylic acid, or other alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids. It is something to do.
これらのエステル類は酸でエステル化したアルキレング
リコールから形成し得、あるいは酸とアルキレンオキシ
ドの反応によっても製造することができる。These esters can be formed from alkylene glycols esterified with acids or can also be prepared by reaction of acids and alkylene oxides.
重量で約4%〜約15%の不飽和カルボン酸及びこの酸
及び上記のエステルと共重合可能な少なくとも一種の他
のエチレン性不飽和カルボン酸が上記ヒドロキンアルキ
ルエステルと共重合される。From about 4% to about 15% by weight of an unsaturated carboxylic acid and at least one other ethylenically unsaturated carboxylic acid copolymerizable with the acid and the ester described above is copolymerized with the hydroquine alkyl ester.
アクリル共重合体中の好ましいヒドロキシアルキルエス
テルはアクリル酸及びメタクリル酸のエステルであって
、そのエステル中のヒドロキシアルキル基は約5個まで
の炭素原子を有するものである。Preferred hydroxyalkyl esters in acrylic copolymers are esters of acrylic and methacrylic acids in which the hydroxyalkyl group has up to about 5 carbon atoms.
これらのエステルは例えば2−ヒドロキシエチルアクリ
レート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチル
メタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタアクリレ
ート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒ
ドロキシブチルメタアクリレート及びそれらのエステル
の混合物である。These esters include, for example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, and the like. It is a mixture of esters of
他の不飽和酸、例えばエタクリル酸、クロトン酸及び炭
素数約6までの同様な酸の相当するエステルも使用する
ことができる。Corresponding esters of other unsaturated acids such as ethacrylic acid, crotonic acid and similar acids having up to about 6 carbon atoms can also be used.
不飽和モノカルボン酸に加えて、マレイン酸、フマール
酸及びイタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸のモノ又は
ジエステルであって、そのエステル化基の少なくとも1
個は水酸基を含んでいるものも使用し得る。In addition to unsaturated monocarboxylic acids, mono- or diesters of unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, at least one of the esterifying groups thereof
Those containing a hydroxyl group may also be used.
このような不飽和ジカルボン酸のエステルはある種の組
成物において特殊な特徴を与えるものである。Esters of such unsaturated dicarboxylic acids provide special characteristics in certain compositions.
この様なエステルとしては例エバ、モノ(2−ヒドロキ
シエチル)マレート、モノ(2−ヒドロキシエチル)フ
マレート、ビス(2−ヒドロキシエチル)マレート、モ
ノ(2−ヒドロキシプロピル)マレート、ビス(2−ヒ
ドロキシプロピル)マレート、モノ(2−ヒドロキシエ
チル)イタコネ−)、ビス(2−ヒドロキシエチル)イ
タコネート及び2−ヒドロキシエチルブチルマレートを
あげることができる。Examples of such esters include eva, mono(2-hydroxyethyl)malate, mono(2-hydroxyethyl)fumarate, bis(2-hydroxyethyl)malate, mono(2-hydroxypropyl)malate, bis(2-hydroxyethyl)malate, Mention may be made of propyl) maleate, mono(2-hydroxyethyl) itaconate), bis(2-hydroxyethyl) itaconate and 2-hydroxyethylbutyl maleate.
共重合体の不飽和酸単量体1tチ任1シ<はアクリル酸
又はメタアクリル酸であり、炭素数約6までの他の酸、
例えばエステルと関連して上記した不飽和モノカルボン
酸及びジカルボン酸の如き酸も利用することができる。The unsaturated acid monomer of the copolymer is acrylic acid or methacrylic acid; other acids having up to about 6 carbon atoms;
Acids such as the unsaturated monocarboxylic and dicarboxylic acids mentioned above in conjunction with esters may also be utilized.
ジカルボン酸のモノエステルをヒドロキシアルキル単量
体として利用するときは、それは酸型量体の全部又は一
部としても考えることができる。When monoesters of dicarboxylic acids are utilized as hydroxyalkyl monomers, they can also be considered as all or part of the acid-type monomer.
アクリル共重合体の残りの部分は上記のエステル又は酸
と共重合可能な1種又はそれ以上の他のエチレン性不飽
和単量体から構成されている。The remainder of the acrylic copolymer is comprised of one or more other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with the ester or acid described above.
次の如き単量体はいずれも使用できる。Any of the following monomers can be used.
すなわち、通常使用される単量体の中ではアルキルアク
リレート及びアルキルメタクリレートの如きα・β−エ
チレン性不飽和カルボン酸の各種のアルキルエステル等
を含み、例えばエチル、メチル、プロピル、ブチル、ヘ
キシル、エチルヘキシル及びラウリルアクリレート及び
メタクリレート、その他アルキル基中の炭素数が約20
までの同様のエステルである。That is, commonly used monomers include various alkyl esters of α/β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as alkyl acrylates and alkyl methacrylates, such as ethyl, methyl, propyl, butyl, hexyl, and ethylhexyl. and lauryl acrylate and methacrylate, and other alkyl groups with approximately 20 carbon atoms
Similar esters up to.
ビニル芳香族炭化水素も共重合体の生成に用い得、その
典型的な例としてはスチレン、α−アルキルスチレン及
びビニルトルエンである。Vinyl aromatic hydrocarbons may also be used to form copolymers, typical examples of which are styrene, alpha-alkylstyrene, and vinyltoluene.
更に他の不飽和単量体も使用でき、それらはモノオレフ
ィン性及びジオレフィン性炭化水素、有機及び無機酸の
他の不飽和エステル、不飽和ニトリル、不飽和アミド、
他の不飽和酸等である。Furthermore, other unsaturated monomers can be used, such as monoolefinic and diolefinic hydrocarbons, other unsaturated esters of organic and inorganic acids, unsaturated nitriles, unsaturated amides,
other unsaturated acids, etc.
記述し得る幾つかの特定な単量体としてはエチレン、l
・3−ブタジェン、アクリロニトリル、アクリルアミド
、酢酸ビニル、α−クロロスチレン、塩化ビニル、メチ
ルクロトネート、アリル(allyl )クロライド、
及び類似化合物である。Some specific monomers that may be mentioned are ethylene, l
・3-Butadiene, acrylonitrile, acrylamide, vinyl acetate, α-chlorostyrene, vinyl chloride, methyl crotonate, allyl chloride,
and similar compounds.
これらの共重合体はアクリル重合体製造に通常使用され
る条件と触媒を用いて製造される。These copolymers are made using conditions and catalysts commonly used in making acrylic polymers.
例えば、フリーラジカル触媒が通常存在し、そしてその
重合温度は一般は約65℃〜140℃である。For example, a free radical catalyst is usually present and the polymerization temperature is generally about 65°C to 140°C.
この共重合体は塩基によって部分的に又は完全に中和さ
れる。This copolymer is partially or completely neutralized by the base.
このことは共重合体中の酸性カルボキシル基の全部又は
一部を塩基と反応させて達成される。This is accomplished by reacting all or some of the acidic carboxyl groups in the copolymer with a base.
各種の有機塩基及びアンモニアがこの中和に使用できる
。Various organic bases and ammonia can be used for this neutralization.
好ましい有機塩基は第一級、第二級及び第三級アミンで
ある。Preferred organic bases are primary, secondary and tertiary amines.
使用し得るこれらのアミンはエチルアミン、フロビルア
ミン、ジメチルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、ジイソアミルアミンの如きアルキルアミン:
アリルアミンの如き不飽和アミン:アニリンの如き芳香
族アミン:ベンジルアミンの如きアラルキルアミン:m
−)ルイジンの如きアルカリルアミン二モルホリン及び
ピペリジンの如き環状アミン:ヒドラジン、エチレンジ
アミン及びピペラジンの如きジアミン:及びトリエタノ
ールアミンの如き置換アミンである。These amines that can be used are alkylamines such as ethylamine, flobylamine, dimethylamine, dibutylamine, cyclohexylamine, diisoamylamine:
Unsaturated amines such as allylamine: Aromatic amines such as aniline: Aralkylamines such as benzylamine: m
-) alkarylamines such as luidine; cyclic amines such as dimorpholine and piperidine; diamines such as hydrazine, ethylenediamine and piperazine; and substituted amines such as triethanolamine.
ある場合には中相の一部はジアミンで行われ、一部は他
の塩基で行われる。In some cases, part of the intermediate phase is carried out with diamines and part with other bases.
あるいは中和の一部はアミノ−アルキル−アルカンジオ
ール、例えば2−メチル−2−アミノ−1°3フロパン
ジオールの如きアミンでも行うことができる。Alternatively, part of the neutralization can be performed with an amine such as an amino-alkyl-alkanediol, for example 2-methyl-2-amino-1°3 furopanediol.
最つども好ましいアミンはトリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン及びトリブチルアミンの如き第三級アミンで
ある。The most preferred amines are tertiary amines such as triethylamine, tripropylamine and tributylamine.
アンモニアモ応々にしテ利用されるが、アミンより不安
定であり、従っテ如ましい中和剤はアミンである。Ammonia is sometimes used, but it is more unstable than amines, and therefore the preferred neutralizing agent is an amine.
中和反応は一般に中和用塩基を共重合体樹脂と混合する
ことによって達成される。The neutralization reaction is generally accomplished by mixing a neutralizing base with the copolymer resin.
部分中和又は完全中和のアクリル共重合体はアミノプラ
スト樹脂と前取って混合される。The partially neutralized or fully neutralized acrylic copolymer is premixed with the aminoplast resin.
このアミノプラスト樹脂はメラミン、尿素、アセトグア
ナミン又は同様な化合物のアルデヒド縮合生成物である
。The aminoplast resin is an aldehyde condensation product of melamine, urea, acetoguanamine or similar compounds.
それらは水溶性でありあるいは有機溶剤に酊溶であり得
る。They can be water-soluble or insoluble in organic solvents.
一般に、使用されるアルデヒドはホルムアルデヒドであ
り、一方他のアルデヒド、例えばアセトアルデヒド、ク
ロトンアルデヒド、アクロレイン、ベンツアルデヒド、
フルフラール及び他のアルデヒドからも有用な生成物を
作ることができる。Generally, the aldehyde used is formaldehyde, while other aldehydes such as acetaldehyde, crotonaldehyde, acrolein, benzaldehyde,
Useful products can also be made from furfural and other aldehydes.
メラミン又は尿素の縮合生成物が最つども一般的であり
且つ好ましいものであるが、他のアミン又はアミドから
の生成物は、少なくとも1個のアミノ基が存在するもの
が使用され得る。Although condensation products of melamine or urea are the most common and preferred, products from other amines or amides can be used where at least one amino group is present.
例えば、この上うな縮合生成物はトリアジンジアジン、
トリアゾール、グアニジン、グアナミン及びそれらの化
合物のアルキル又はアリール置換誘導体、例えばアルキ
ル置換尿素、アリール置換尿素及び環状尿素、及びアル
キル置換メラミン及びアリール置換メラミンから製造す
ることがでキル。For example, further condensation products include triazinediazine,
Triazoles can be prepared from guanidine, guanamine and alkyl or aryl substituted derivatives of these compounds, such as alkyl substituted ureas, aryl substituted ureas and cyclic ureas, and alkyl substituted melamines and aryl substituted melamines.
そのような化合物の幾つかの例としてはN・N/−ジメ
チル尿素、ベンジル尿素、N−N’−エチレン尿素、ジ
アジンジアミン、フォルモグアナミン、ベンゾグアナミ
ン、アンメリン
(arrrneline )、2−りoロー4−6−ジ
アミツート3・5−トリアジン、3・5−ジアミノトリ
アゾール、4・6−ジアミツピリミジン 24・6−ド
リノエニルトリアミノー1・3・5−トリアジン等であ
る。Some examples of such compounds are N-N/-dimethylurea, benzylurea, N-N'-ethyleneurea, diazinediamine, formoguanamine, benzoguanamine, arrneline, 2-rioro4 -6-diamituto 3,5-triazine, 3,5-diaminotriazole, 4,6-diamitupyrimidine, 24,6-dolinoenyltriamino 1,3,5-triazine, and the like.
これらのアルデヒド縮合生成物は使用された特定のアル
デヒドに従ってメチロール基又は同様のアルキロール基
を含有するものである。These aldehyde condensation products contain methylol or similar alkylol groups depending on the particular aldehyde used.
必要ならば、これらのメチロール基はアルコールとの反
応によりエーテル化することができる。If necessary, these methylol groups can be etherified by reaction with alcohols.
この目的に各種のアルコールが使用され、本質的に1価
のアルコールのいずれかであるが、好ましいアルコール
はメタノール、ブタノール及び類似の低級アルコールで
ある。A variety of alcohols may be used for this purpose, essentially any monohydric alcohol, but the preferred alcohols are methanol, butanol and similar lower alcohols.
このアミン−アルデヒド縮合生成物はこの技術分野で周
知の方法、すなわち酸性又は塩基性触媒を用い、時間と
温度の条件を変えることにより製造される。The amine-aldehyde condensation products are prepared by methods well known in the art, using acidic or basic catalysts and varying time and temperature conditions.
アルデヒドは応々にして水溶液又はアルコール溶液とし
て用いられ、縮合、重合及びエーテル化反応は引続き若
しくは同時に行い得る。The aldehydes are used as aqueous or alcoholic solutions, as appropriate, and the condensation, polymerization and etherification reactions can be carried out successively or simultaneously.
アミノプラスト樹脂は組成物の重量の約5%〜約50%
を占めるべきである。The aminoplast resin is about 5% to about 50% by weight of the composition.
should account for
このアミノプラスト樹脂及び部分中和共重合体は冷時に
混合してもよく、あるいは必要ならば37.8℃(10
0”F)あるいはそれ以上の昇温下で加えられる。The aminoplast resin and partially neutralized copolymer may be mixed cold or if necessary
0"F) or higher.
好ましくはそれらは約75℃〜120℃の温度で混合さ
れる。Preferably they are mixed at a temperature of about 75°C to 120°C.
スプレーされる被覆組成物の配合において、予備混合し
た部分あるいは完全中和組成物は室温又は50℃〜約1
00℃ぐらいの昇温下に水に加えられる。In formulating coating compositions to be sprayed, the premixed portion or fully neutralized composition is heated at room temperature or 50°C to about 1
It is added to water at an elevated temperature of about 00°C.
被覆組成物の配合においては通常の水道水が通常使用し
得る。Regular tap water can usually be used in formulating the coating composition.
スプレー用の組成物は60%又はそれ以上に及ぶ固形分
を含有し得ることが見い出された。It has been found that compositions for spraying can contain up to 60% solids or more.
通常は少なくとも30%の固形分を含有するものである
。Usually it will contain at least 30% solids.
上記組成物は市場で入手できるスプレーガンのいずれか
を用いて基質上にスプレーできるものである。The above composition can be sprayed onto the substrate using any spray gun available on the market.
この組成物によって、木、紙、金属等のいずれの基質も
被覆することが可能である。With this composition it is possible to coat any substrate such as wood, paper, metal, etc.
最も好ましい用途は自動車の被覆である。The most preferred application is automotive coatings.
上記組成物は約り3℃〜約427℃(200)’〜80
0’F)の温度で約1分〜約30分間加熱して硬化され
る。The above composition has a temperature of about 3°C to about 427°C (200) to 80°C.
0'F) for about 1 minute to about 30 minutes.
前記した通り、本発明の方法はより低温でより速い硬化
を与え、時間、費用及びこの組成物と基質の性能を損傷
する可能性を軽減するものである。As noted above, the method of the present invention provides faster curing at lower temperatures, reducing time, expense, and potential damage to the performance of the composition and substrate.
p−トルエンスルホン酸、ブチルリン酸等の硬化触媒は
組成物の重量の約2%までの量で使用し得るが、この方
法を使用すれば触媒を使用することなくこの組成物を硬
化させることが可能である。Although curing catalysts such as p-toluenesulfonic acid, butyl phosphoric acid, etc. may be used in amounts up to about 2% by weight of the composition, this method allows the composition to be cured without the use of catalysts. It is possible.
本発明の一実施態様に従って、共重合体の中和の程度を
、最終組成物のpH値が7.2〜8−0であるかぎり約
20%〜約80%にすることができる。According to one embodiment of the invention, the degree of neutralization of the copolymer can be from about 20% to about 80% as long as the pH value of the final composition is between 7.2 and 8-0.
pH値が7.2以下におけるこの組成物はミルク状であ
り不安定である。At pH values below 7.2, this composition is milky and unstable.
そしてpH値が8.0以上におけるこの組成物は安定で
あるが、固形分含有率が非常に低くなる。At pH values above 8.0, this composition is stable but has a very low solids content.
中和の最良の程度を決定する本質的な方法は少量のサン
プルを部分的に中和し、水を加えて所望の組成物を形成
上そしてそのpHを測定することである。The essential method of determining the best degree of neutralization is to partially neutralize a small sample, add water to form the desired composition and measure its pH.
もしpHが7.2〜8.0より高いか又は低い場合には
、次にもう一つ別の少量のサンプルをpHが7.2〜8
.0になるまで更に完全に又は不完全に中和することで
ある。If the pH is higher or lower than 7.2-8.0, then add another small sample until the pH is 7.2-8.0.
.. It is further complete or incomplete neutralization until it reaches 0.
アミノプラスト樹脂は中和工程後又は水の導入後のいず
れかに加えられる。The aminoplast resin is added either after the neutralization step or after the introduction of water.
前記組成物がスプレーされるべきときのpHは本発明に
とって臨界的である。The pH at which the composition is to be sprayed is critical to the invention.
部分中和はスプレーされるべき組成物がpH7,2〜8
.0を有するように制御されねばならない。Partial neutralization is when the composition to be sprayed has a pH of 7.2-8.
.. It must be controlled to have 0.
7.2以下のpH値におげろ組成物は著しい「キックア
ウト(Kickout ) Jの傾向を有し、あるいは
不均一な被覆組成物とむらのあるスプレーを引起す沈澱
を生じる傾向が著しい。Compositions that fall at pH values below 7.2 have a significant tendency to "kickout" or to form sediments which cause uneven coating compositions and uneven spraying.
8.0以上のpH値においては組成物の固形分含有率が
わずかに20%の高さでありスプレー通過当りのフィル
ム形成が0.1 mm(0,4ミル)以下である。At pH values above 8.0, the solids content of the composition is only as high as 20% and the film formation per spray pass is less than 0.1 mm (0.4 mil).
通常の自動車スプレー用装置はある流体供給速度に設定
されており、これらの供給速度においては、従来技術の
組成物は基質上に1回の被覆当りわずかに約0.18m
m(0,7ミル)の厚さのフィルムを形成できるにすぎ
ない。Typical automotive spray equipment is set at certain fluid delivery rates, and at these delivery rates, prior art compositions deposit only about 0.18 m/coat on a substrate.
Films only 0.7 mils thick can be formed.
自動車用としての必要条件として少なくとも0.51
mm(2ミル)の厚さのフィルム形成が要求されるので
、一般に基質は3回被覆されなげればならない。At least 0.51 as a requirement for automotive use
Because 2 mil (mm) thick film formation is required, the substrate generally must be coated three times.
2回のみの被覆で0.51 mm(2ミル)の厚さのフ
ィルム形成を達成できるように流体供給速度を高めるこ
とにより上記のフィルム形成の問題を解決することを試
みた場合には、結果として生成するフィルムの外観は塗
料のたるみにより是認し難いものとなる。If one attempts to solve the above film formation problem by increasing the fluid delivery rate so that a 2 mil thick film can be achieved with only two coats, the results are as follows: The resulting film has an unacceptable appearance due to sagging of the paint.
自動車の大量生産は各々の単位を被覆するために限定さ
れた時間を必要とし、又その工程も経済的な面から遅ら
せることもできないので、単に1回の被覆当りより長時
間基質を被覆するためにスプレーガンを作動し続けるこ
とによりではこの問題を軽減することはできない。Since mass production of automobiles requires a limited amount of time to coat each unit, and the process cannot be delayed for economic reasons, it is desirable to simply coat the substrate for a longer time per coat. This problem cannot be alleviated by continuing to run the spray gun.
しかしながら、本発明のこの実施態様の方法を使用すれ
ば、2回の被覆で0.51mm(2ミル)又はそれ以上
の厚さのフィルム形成を標準の流体供給速度で、各々の
基質を同じ時間スプレーすることにより達成することが
できる。However, using the method of this embodiment of the invention, film formation of 0.51 mm (2 mils) or thicker in two coats can be achieved using standard fluid delivery rates and applying each substrate for the same amount of time. This can be achieved by spraying.
従って塗料の使用が従来技術方法における場合よりより
効率を犬にすることができる。The use of paint can therefore be made more efficient than in prior art methods.
塗料効率は溶液中の塗料固形分の一定容量をスプレーガ
ンでスプレーし、そして得られる基質上に沈着した塗料
の容量を測定することにより測定される。Paint efficiency is measured by spraying a fixed volume of paint solids in solution with a spray gun and measuring the volume of paint deposited on the resulting substrate.
かくして、本発明の組成物の効率を同容量の固形分の各
々の溶液の類似量を同一供給速度でスプレーし、フィル
ムの沈着を測定して従来技術の溶液を比較した。Thus, the efficiency of the compositions of the present invention was compared to prior art solutions by spraying similar amounts of each solution of the same volume of solids at the same feed rate and measuring film deposition.
本発明の組成物のスプレー塗料の効率が予期できない程
従来技術のものに対して卓越していることが明らかとな
った。It has been found that the spray coating efficiency of the compositions of the invention is unexpectedly superior to that of the prior art.
しかして、本発明のこの実施態様の方法を使用すれば、
自動車材料の如き基質を同−又はそひ以上のフィルム形
成を達成することより少ない塗料で被覆でき、結果とし
て評価できる程度に節約できる。Thus, using the method of this embodiment of the invention,
Substrates such as automotive materials can be coated with less paint to achieve the same or better film formation, resulting in appreciable savings.
以上記述した被覆組成物はすべてのタイプの基質の被覆
物として使用できる。The coating compositions described above can be used as coatings for all types of substrates.
好ましくはこの組成物はアルミニウム及び鋼の如きの下
塗りした又は下塗りしてない金属のいずれにもスプレー
される。Preferably, the composition is sprayed onto either primed or unprimed metals such as aluminum and steel.
次の実施例は本発明のこの実施態様の特定の例示を開示
するものである。The following examples disclose specific illustrations of this embodiment of the invention.
しかし、本発明のこの実施態様G″!、これらの実施例
に限定されるものと解釈されるべきでなく、勿論、各種
の可能な変性や修正が存在するものである。However, this embodiment G''! of the invention should not be construed as being limited to these examples; there are, of course, various possible variations and modifications.
実施例 1
水性被覆組成物を容器に2791のエチルセロソルブを
装入しそして127℃(260’F)に加熱して調製し
た。Example 1 An aqueous coating composition was prepared by charging a container with 2791 ethyl cellosolve and heating to 260'F.
次の3時間にわたって、52S’の2−ヒドロキンエチ
ルアクリレート、200.42のアクリル酸、447z
のスチレン 280.22の2−エチルへキシルアクリ
レート、244.82のメチルメタクリレート、266
.4Pのブチルメタクリレート及び17Pの第3級ドデ
シルメルカプタンの混合物を還流しながら加え、2時間
保持した。Over the next 3 hours, 52S' 2-hydroquine ethyl acrylate, 200.42 acrylic acid, 447z
Styrene 280.22 2-ethylhexyl acrylate, 244.82 methyl methacrylate, 266
.. A mixture of 4P butyl methacrylate and 17P tertiary dodecyl mercaptan was added at reflux and held for 2 hours.
その時点で更に13.8S’のエチルセルソルブ及び1
1.58ftのアゾビスイソブチロニトリルを加えた。At that point an additional 13.8 S' of ethyl cellosolve and 1
Added 1.58 ft of azobisisobutyronitrile.
この混合物を次に更に2時間還流した。The mixture was then refluxed for a further 2 hours.
この重合体−溶剤混合物に118.8PのN・N−ジメ
チルエタノールアミンを加え共重合体の50%中和を達
成した。118.8P of N.N-dimethylethanolamine was added to the polymer-solvent mixture to achieve 50% neutralization of the copolymer.
次に上記部分中和共重合体を529.8?のメラミンフ
ォルムアルデヒド〔シメル303
(Cymel 303 ))と予備混合し次イテ34
81’の脱イオン水で溶解し固形分含有率34.8%を
有する被覆組成物を形成した。Next, add the above partially neutralized copolymer to 529.8? of melamine formaldehyde [Cymel 303 (Cymel 303)] and then
81' of deionized water to form a coating composition having a solids content of 34.8%.
この水分敬重量体組成物のpHは7.5であった。The pH of this water-based composition was 7.5.
この組成物は高い固形分含有率でも容易に取扱い可能で
、容易にスプレーできた。The composition was easily handled and sprayed easily even at high solids contents.
上記組成物を単量体構成において同一の成分で調製した
組成物と比較した。The above compositions were compared to compositions prepared with identical components in monomer makeup.
その共重合体をN・N−ジメチルエタノールアミンで1
00%中和し、得られた組成物は8.5のpH値を有す
るものであった。The copolymer was mixed with N・N-dimethylethanolamine.
00% neutralization and the resulting composition had a pH value of 8.5.
次にこの組成物をいくつかの別々の部分に分け、異なっ
た量の水を各部分に加え、いかなる固形分含有率でスプ
レーの適用が容易に行い得るかを決定した。The composition was then divided into several separate portions and different amounts of water were added to each portion to determine at what solids content the spray application could be easily achieved.
その結果、わずかに20%固形分含有率の組成物がこの
方法の使用に配合できることが明らかになった。The results revealed that compositions with as little as 20% solids content could be formulated for use in this method.
固形分が20%以上のときには粘度が高すぎ通常の方法
では適用できなかった。When the solid content was 20% or more, the viscosity was too high to be applied by conventional methods.
次に上記2種の組成物(pH7,5の組成物とpH8,
5の組成物)を基質上にスプレーし、163’C(32
51’ )で焼付げしフィルムを形成した。Next, the above two compositions (a composition with pH 7.5 and a composition with pH 8,
163'C (composition of 32
51') to form a baked film.
8.5のpHを有する組成物はわずか0.4mm(1,
6ミル)の厚さのフィルム形成を得るのに3〜4回の被
覆を必要とし、シ方、7.5のpHを有する組成物は2
回の被覆で0.46mm(1,8ミル)の厚さのフィル
ムを形成することが明らかとなった。A composition with a pH of 8.5 is only 0.4 mm (1,
A composition with a pH of 7.5 requires 3 to 4 coats to obtain a film thickness of 6 mils) and has a pH of 7.5.
One coat was found to form a 0.46 mm (1.8 mil) thick film.
上記の組成物をわずかに40%中和で7.0のpHを有
する同一組成物とも比較した。The above composition was also compared to the same composition having a pH of 7.0 with only 40% neutralization.
この組成物はミルク状で不均一でありそしてそれから形
成したフィルムは完全に不満足なものであった。This composition was milky and non-uniform and the films formed therefrom were completely unsatisfactory.
7.2〜8.0のpH値範囲内に属する組成物はより高
い固形分含有率でもスプレーすることができ、より高い
又はより低いpH値を有する組成物に比して良いフィル
ムとなることが判った。Compositions falling within the pH value range of 7.2 to 8.0 can be sprayed even at higher solids contents and result in better films compared to compositions with higher or lower pH values. It turns out.
実施例 2〜6
363−6yのエチルセロソルブを反応器に装入し11
5℃に加熱して水性被覆組成物を調製した。Examples 2 to 6 363-6y of ethyl cellosolve was charged to the reactor and 11
An aqueous coating composition was prepared by heating to 5°C.
次の3時間にわたって90.3S’のヒドロキシエチル
アクリレート、119.7fのアクリル酸、267.1
′?のスチレン 167.31の2−エチルへキシルア
クリレート、146.3S’のメチルメタクリレート、
159zのブチルメタクリレート、10.3fの第3級
ドデシルメルカプタン及び3.9iのアゾビスイソブチ
ロニトリルからなる組成物を120℃で加えた。Over the next 3 hours 90.3S' hydroxyethyl acrylate, 119.7f acrylic acid, 267.1
′? styrene 167.31 2-ethylhexyl acrylate, 146.3S' methyl methacrylate,
A composition consisting of 159z butyl methacrylate, 10.3f tertiary dodecyl mercaptan and 3.9i azobisisobutyronitrile was added at 120°C.
次の2時間、125℃で68.2Pのエチルセロソルブ
と3zのアゾビスイノブチロニトリルからなる組成物を
加えた。During the next 2 hours at 125°C a composition consisting of 68.2P ethyl cellosolve and 3z azobisinobutyronitrile was added.
この反応を120℃で2時間続け、次に9.01のジメ
チルエタノールアミンを上記樹脂を部分中和するために
加え、16355’の脱イオン水を加え、メラミンフォ
ルムアルデヒド樹脂をそれらと混合し7.5のpHを有
する被覆組成物を形成した。The reaction was continued for 2 hours at 120°C, then 9.01 dimethylethanolamine was added to partially neutralize the resin, 16355' deionized water was added, and the melamine formaldehyde resin was mixed with them. A coating composition was formed having a pH of .5.
この被覆組成物はわずか120cps、の粘度を有し、
高い固形分含有率でもスプレーできるものであった。This coating composition has a viscosity of only 120 cps,
It was possible to spray even at high solid content.
本発明の組成物の粘度と安定性に対するpHの効果を、
各種の量のジメチルエタノールアミンで部分中和し、p
Hと生じた粘度を測定して示した。The effect of pH on the viscosity and stability of the compositions of the invention
Partially neutralized with various amounts of dimethylethanolamine, p
H and the resulting viscosity were measured and shown.
結果は次の通りである。The results are as follows.
本発明の別の実施態様に従って、共重合体の酸性基の実
質的な部分、例えば約40%又はそれ以上を中和し、水
を添加する前にアミノプラストを加えた。In accordance with another embodiment of the invention, a substantial portion of the acidic groups of the copolymer, such as about 40% or more, is neutralized and the aminoplast is added before adding water.
このアミノプラストは降下した硬化温度を得るため、水
の添加前に共重合体とあらかじめ混合されなげればなら
ないことに留意すべきである。It should be noted that the aminoplast must be premixed with the copolymer before addition of water in order to obtain a reduced curing temperature.
かくして本発明の方法を使用すれば、硬化温度は通常調
製される組成物に要求される温度より28℃(50′F
)又はそれ以上低下させ得る。Thus, using the method of the present invention, curing temperatures are 28°C (50'F) below those required for normally prepared compositions.
) or more.
更に、最終組成物はスプレーしたときのアバタ(cra
ters )及び傷痕がより少ない。Additionally, the final composition has a similar avatar (cra) when sprayed.
ters) and fewer scars.
前記の実施例1及び下記の実施例7は本発明のこの実施
態様の水分散性被覆組成物の実施例である。Example 1 above and Example 7 below are examples of water-dispersible coating compositions of this embodiment of the invention.
これらの実施例は例示的なものであり、本発明はこれら
の実施態様に限定されるものと解釈されるべきでない。These examples are illustrative and the invention should not be construed as limited to these embodiments.
すべての部及び%は特に特定しないかぎり重量を示すも
のである。All parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
実施例 7
100CIのエチルセロソルブを128℃で反応器に加
え、次の3時間で541.8Pのヒドロキシエチルアク
リレート、718.2Pのアクリル酸、1602 ?(
7)スfvン、1003.8 Pノ2−f−fルヘキシ
ルアクリレート、877.8fのメチルアクリレート、
9541のブチルメタアクリレート、93Pの第三級ド
デシルメルカプタン及び23.42のアゾビスイソブチ
ロニトリルからなる組成物を加えて水性被覆組成物を調
製した。Example 7 100 CI of ethyl cellosolve was added to the reactor at 128°C and over the next 3 hours 541.8P hydroxyethyl acrylate, 718.2P acrylic acid, 1602? (
7) Snfvn, 1003.8 P-2-f-hexyl acrylate, 877.8f methyl acrylate,
An aqueous coating composition was prepared by adding a composition consisting of 9541 butyl methacrylate, 93P tertiary dodecyl mercaptan, and 23.42 azobisisobutyronitrile.
上記の添加が完了した時、308zのエチルセロソルブ
及び18fのアゾビスイソブチロニトリルから組成物を
145℃で2時間にわたって添加した。When the above additions were complete, a composition of 308z ethyl cellosolve and 18f azobisisobutyronitrile was added over 2 hours at 145°C.
この反応を140℃で更に1.5時間続けそしてこの樹
脂を4251のジメチルエタノールアミンを次の15分
間にわたって加えて部分的に中和した。The reaction was continued for an additional 1.5 hours at 140°C and the resin was partially neutralized by adding 4251 dimethylethanolamine over the next 15 minutes.
この部分中和樹脂を次の15分間にわたって1899.
2zのメラミンフォルムアルデヒド樹脂〔シメル(Cy
mel ) 303 〕と予備混合し、反応資材を加
え、次にこの予備混合した樹脂を75℃で9992Pの
脱イオン水に加えた。The partially neutralized resin was heated to 1899.
2z melamine formaldehyde resin [Cy Mel
mel) 303], the reaction materials were added, and the premixed resin was then added to 9992P deionized water at 75°C.
この被覆組成物は38.47%の総固形分含有率を有し
、pHは7.3であった。The coating composition had a total solids content of 38.47% and a pH of 7.3.
次に上記被覆組成物を、同一の樹脂を形成し同量のジエ
チルエタノールアミンで部分中和し、次に脱イオン水に
溶解し次いで同量のメラミンホルムアルデヒドと混合し
て調製した組成物と比較した。The above coating composition was then compared to a composition prepared by forming the same resin, partially neutralized with the same amount of diethylethanolamine, then dissolved in deionized water, and then mixed with the same amount of melamine formaldehyde. did.
上記予備混合組成物は、135°C(275’F)で3
0分間焼付けた場合、良好な耐湿性を有し、通常の方法
で調製した組成物より非常に高い程度に硬化した。The above premix composition was heated at 135°C (275'F) for 3 hours.
When baked for 0 minutes, it had good moisture resistance and cured to a much higher degree than conventionally prepared compositions.
本発明の両実施態様は同時に利用することが特に好まし
いものである。It is particularly preferred that both embodiments of the invention are utilized simultaneously.
実施例1はこの特に好ましい実施態様の例示的なもので
ある。Example 1 is illustrative of this particularly preferred embodiment.
本発明の実施態様は以下の通りである。Embodiments of the invention are as follows.
(1)前記共重合体が約1%〜約20%重量のα・β−
エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テルと約4%〜約15%重量の不飽和カルボン酸からな
ることを特徴とする特許(2)前記組成物が、前記共重
合体とアミノプラストに基すき、重量で約95%〜約5
0%の前記共重合体と同じく前記共重合体とアミノプラ
ストに基すき、重量で約5%〜約50%のアミノプラス
ト樹脂からなることを特徴とする前記特許請求の範囲の
項記載の方法。(1) The copolymer is about 1% to about 20% by weight of α/β-
Patent (2) characterized in that the composition comprises a hydroxyalkyl ester of an ethylenically unsaturated carboxylic acid and about 4% to about 15% by weight of the unsaturated carboxylic acid, wherein the composition is based on the copolymer and aminoplast. , about 95% to about 5 by weight
0% of said copolymer as well as about 5% to about 50% by weight of aminoplast resin based on said copolymer and aminoplast. .
(3)前記共重合体を約20%〜約80%中和すること
を特徴とする前記特許請求の範囲の項に記載の方法。(3) The method of claim 1, wherein the copolymer is neutralized by about 20% to about 80%.
(4)前記アミノプラスト樹脂を水の添加後に前記共重
合体と混合することを特徴とする前記特許請求の範囲の
項記載の方法。(4) A method according to the preceding claims, characterized in that the aminoplast resin is mixed with the copolymer after addition of water.
(5Xa) α・β一エチレン性不飽和カルボン酸の
ヒドロキシアルキルエステル、不飽和カルボン酸、及び
少なくとも1種の他の共重合性エチレン性不飽和単量体
の共重合体を部分中和し、(b) 該組成物にアミノ
プラスト樹脂を加え、(C) 該組成物に、少なくと
も30%の固形含有率の組成物になるに充分な水を加え
、それによって最終組成物が約7.2〜約8.0のpH
値を有するようにするために上記水の添加により中和の
程度を調節し、
(d) 該高固形分含有率の組成物を基質上にスプレ
ーし、そして、
(e)被覆された基質を得るため鴫亥被覆を焼付けるこ
とを特徴とする基質の被覆方法。(5Xa) partially neutralizing a copolymer of a hydroxyalkyl ester of an α/β monoethylenically unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid, and at least one other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer; (b) adding an aminoplast resin to the composition; (C) adding enough water to the composition to provide a composition with a solids content of at least 30%, such that the final composition has a solids content of about 7.2%; pH of ~8.0
(d) spraying the high solids content composition onto a substrate; and (e) spraying the coated substrate. A method for coating a substrate, characterized in that it bakes a coating to obtain a coating.
(6)前記共重合体が約1%〜約20%のα・β一エチ
レン性不飽和カルボン酸のヒドロキンアルキルエステル
と約4%〜約15%の不飽和カルボン酸からなることを
特徴とする前記第5項記載の方法。(6) The copolymer is characterized by comprising about 1% to about 20% hydroquine alkyl ester of α/β monoethylenically unsaturated carboxylic acid and about 4% to about 15% unsaturated carboxylic acid. The method according to item 5 above.
(7)前記組成物が、前記共重合体とアミノプラストに
基すき、重量で約95%〜約50%の前記共重合体と同
じく前記共重合体とアミノプラストに基すき、重量で約
5%〜約50%のアミノプラスト樹脂からなることを特
徴とする前記第6項記載の方法。(7) The composition is based on the copolymer and aminoplast, and is based on about 95% to about 50% by weight of the copolymer and about 50% by weight of the copolymer and aminoplast. 7. The method of claim 6, wherein the aminoplast resin comprises 50% to about 50% aminoplast resin.
(8)前記共重合体を約20%〜約80%中和すること
を特徴とする前記第5項記載の方法。(8) The method according to item 5, wherein the copolymer is neutralized by about 20% to about 80%.
(9)前記アミノプラスト樹脂を水の添加後に共重合体
と混合することを特徴とする前記第5項の方法。(9) The method according to item 5, characterized in that the aminoplast resin is mixed with a copolymer after adding water.
(1帆a) α・β−エチレン性不飽和カルボン酸の
ヒドロキシアルキルエステル、不飽和カルボン酸及び少
なくとも1種の他の共重合体エチレン性不飽和単量体か
らなる共重合体を少なくとも部分的に中和し、
(b) 上記中なくとも部分的に中和した共重合体を
アミノプラスト樹脂と予備混合し、
(C) 該組成物を水で希釈することを特徴とするス
プレー可能で高い固形分含有率の水分散組成物を形成す
る方法。(1 sail a) A copolymer consisting of a hydroxyalkyl ester of α/β-ethylenically unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid and at least one other copolymer ethylenically unsaturated monomer, at least partially (b) premixing the at least partially neutralized copolymer with an aminoplast resin; and (C) diluting the composition with water. A method of forming a solids content aqueous dispersion composition.
(11)前記共重合体をアミンにより少なくとも部分的
に中和することを特徴とする前記第10項記載の方法。(11) The method according to item 10, characterized in that the copolymer is at least partially neutralized with an amine.
(12+ アミノプラスト樹脂と共重合体の混合物が
、アミノプラスト樹脂と共重合体の総量に基すき、重量
で約95%〜50%の共重合体と約5%〜約50%の重
量のアミノプラストからなることを特徴とする前記第1
0項記載の方法。(12+ The mixture of aminoplast resin and copolymer is comprised of about 95% to 50% copolymer by weight and about 5% to about 50% aminoplast resin by weight, based on the total amount of aminoplast resin and copolymer. The first material is made of plastic.
The method described in item 0.
α3)前記共重合体が約1%〜約20%重量のα・β−
エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テル及び約4%〜約15%重量の不飽和カルボン酸から
なることを特徴とする前記第10項記載の方法。α3) The copolymer is about 1% to about 20% by weight of α/β-
11. The method of claim 10, comprising a hydroxyalkyl ester of an ethylenically unsaturated carboxylic acid and about 4% to about 15% by weight of the unsaturated carboxylic acid.
(14)前記共重合体をジメチルエタノールアミンで中
和することを特徴とする前記第11項記載の方法。(14) The method according to item 11 above, characterized in that the copolymer is neutralized with dimethylethanolamine.
(1ツ スプレー可能な、少なくとも25%の固形分
含有率の溶液を形成するために充分な水を前記少なくと
も部分的に中和した共重合体−アミノプラスト混合物に
加えることを特徴とする前記第10項記載の方法。(1) adding sufficient water to the at least partially neutralized copolymer-aminoplast mixture to form a sprayable solution with a solids content of at least 25%; The method according to item 10.
(LGXa) α・β−エチレン性不飽和カルボン酸
のヒドロキシアルキルエステル、不飽和カルボン酸及び
少なくとも1種の他の共重合性エチレン性不飽和単量体
からなる共重合体を少なくとも部分的に中和し、
(b) 前記少なくとも部分的に中和した共重合体を
アミノプラスト樹脂と予備混合し、
(e) 少なくとも25%の固形分含有率の溶液を形
成するに充分な水を加え、
(d) 該組成物を基質上にスプレーし、そして(e
) 該被覆を熱硬化することを特徴とする、水分散性
の高い固形分含有率の組成物で基質を被覆する方法。(LGXa) A copolymer consisting of a hydroxyalkyl ester of an α/β-ethylenically unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid, and at least one other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer. (b) premixing said at least partially neutralized copolymer with an aminoplast resin; (e) adding sufficient water to form a solution with a solids content of at least 25%; d) spraying the composition onto a substrate; and (e
) A method of coating a substrate with a highly water-dispersible solids content composition, characterized in that the coating is thermally cured.
(17)前記共重合体をアミンにより少なくとも部分的
中和することを特徴とする前記第16項記載の方法。(17) The method according to item 16, characterized in that the copolymer is at least partially neutralized with an amine.
08)前記被覆を少なくとも約93℃(200’F)の
温度で硬化することを特徴とする前記第16項記載の方
法。08) The method of claim 16, wherein the coating is cured at a temperature of at least about 93°C (200'F).
α9)前記アミノプラスト樹脂と共重合体の混合物が、
アミノプラスト樹脂と共重合体の総量に基すき、約95
%〜約50%の重量の共重合体と約5%〜約50%の重
量のアミノプラストからなることを特徴とする前記第1
6項記載の方法。α9) The mixture of the aminoplast resin and copolymer is
Based on the total amount of aminoplast resin and copolymer, approximately 95
% to about 50% by weight of the copolymer and about 5% to about 50% by weight of the aminoplast.
The method described in Section 6.
(20)前記共重合体が約1%〜約20%重量のα・β
−エチレン性不飽和カルボン酸と約4%〜約15%重量
の不飽和カルボン酸からなることを特徴とする前記第1
6項記載の方法。(20) The copolymer is about 1% to about 20% by weight of α and β
- an ethylenically unsaturated carboxylic acid and about 4% to about 15% by weight of the unsaturated carboxylic acid;
The method described in Section 6.
(2υ 前記共重合体をジメチルエタノールアミンで中
和することを特徴とする前記第17項記載の方法。(2υ) The method according to item 17, characterized in that the copolymer is neutralized with dimethylethanolamine.
Claims (1)
子を含むアクリル酸のヒドロキシアルキルエステルおよ
びヒドロキシアルキル基が1〜5個の炭素原子を含むメ
タクリル酸のヒドロキシアルキルエステルからなる群か
ら選ばれるα・β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒド
ロキシアルキルエステル、アクリル酸およびメタクリル
酸からなる群から選ばれる不飽和カルボン酸およびアル
キル基が1〜20個の炭素原子を含むアルキルアクリレ
ートおよびアルキルメタクリレート、スチレ/、α−ア
ルキルスチレン、ビニルトルエン、モノオレフィン性お
よびジオレフィン性炭化水素、ハロゲン化モノオレフィ
ン性炭化水素およびハロゲン化ジオレフィン性炭化水素
、有機及び無機の酸の不飽和エステル、不飽和ニトリル
および不飽和アミドからなる群から選ばれる少くとも一
種の他の共重合性エチレン性不飽和単量体の共重合体を
部分的に中和し、 (b) メラミンのホルムアルデヒド縮合物および尿
素のホルムアルデヒド縮合物からなる群から選ばれるア
ミノプラスト樹脂を加え、そして(e) 上記組成物
に、少なくとも30%固形分含有率の組成物になるに充
分な水を加え、それによって最終組成物が約7.2〉約
8.0のpH値を有するように中和の程度を調節するこ
とを特徴とするスプレー可能な、高固形分含有水分散組
成物を形成する方法。[Scope of Claims] 1(a) From hydroxyalkyl esters of acrylic acid in which the hydroxyalkyl group contains 1 to 5 carbon atoms and hydroxyalkyl esters of methacrylic acid in which the hydroxyalkyl group contains 1 to 5 carbon atoms. hydroxyalkyl esters of α/β-ethylenically unsaturated carboxylic acids selected from the group consisting of; unsaturated carboxylic acids selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid; and alkyl acrylates in which the alkyl group contains 1 to 20 carbon atoms. and alkyl methacrylates, styrene/α-alkylstyrenes, vinyltoluenes, monoolefinic and diolefinic hydrocarbons, halogenated monoolefinic hydrocarbons and halogenated diolefinic hydrocarbons, unsaturated esters of organic and inorganic acids. (b) a formaldehyde condensate of melamine; and (e) adding to said composition sufficient water to bring the composition to a solids content of at least 30%, thereby forming a final composition. A method of forming a sprayable, high solids content aqueous dispersion composition comprising adjusting the degree of neutralization such that the product has a pH value of about 7.2>about 8.0.
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-
1973
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