JPS5829836B2 - チユウシユツソウチ オヨビ ／ マタハ チユウシユツジヨウリユウソウチノウンテンチユウニジユンスイナタンカスイソオセイゾウスルホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、選択的溶剤としてＮ−置換モルホリンを使用
する抽出装置及び／又は抽出蒸溜装置の運転中に純粋な
炭化水素を製造する方法に関する。

この種の装置は今日大工業的規模で、ことに純粋な芳香
族物質を得るために使用され、この場合選択的溶剤とし
てはなかんずくモルホリンのＮアシル誘導体、ことにＮ
−ホルミルモルホリンが使用される。

この場合に普通の抽出（液−液抽出）を使用する限り、
溶剤は多くは水を添加して使用され、いわゆる抽出蒸溜
は一般に無水の溶剤を用いて操作される。

この場合、１つの公知方法（西ドイツ国特許明細書第２
０４００２５号）は、液液抽出と抽出蒸溜との組合せを
用いて操作される。

ところで、このような装置の運転の際には時として腐蝕
現象が生じたが、これに関する納得しうる説明は差当り
存在しなかった。

この場合、この腐蝕現象はなかんずく、例えばストリッ
パーないしは抽出蒸溜塔の端部における加熱管のような
、蒸気−液体の強い負荷を受けている装置部分に観察さ
れた。

当業界における先入観（これは例えば西ドイツ国特許公
告公報第１５４５３６５号、第２欄、第３５〜４３行に
明記されている）に基づき、該腐蝕は溶剤として使用し
たモルホリン誘導体の加水分解−ないしは分解生成物に
よって惹起されたとする推定から出発することもできた
。

しかしながら詳細な研究によっても、このような推定が
妥当であるという指示を得ることはできなかった。

洗浄剤として使用されるアミン溶液に酒石酸を周期率第
４及び第５族の化合物と組合せて添加する、ガス洗浄装
置における腐蝕を防止する公知方法を使用しても、この
場合に満足な結果は得られなかった。

従って本発明の目的は、その原因が差当り完全に不明瞭
であった前述の腐蝕現象を有効に阻止することのできる
方法を得ることであった。

この場合、選択的溶剤としてＮ−置換モルホリンを使用
する抽出装置及び／又は抽出蒸溜装置の運転中に純粋な
炭化水素を製造する本発明方法は、該溶剤に燐酸ないし
は燐酸塩及び／又はバナジウム化合物ないしはモリブデ
ン化合物を０．００５〜０．０２重量％の量で添加する
ことを特徴とする。

この場合本発明は、観察された腐蝕現象はなかんずく、
処理すべき原料炭化水素混合物によって抽出装置中へ搬
入される遊離の酸イオンに帰しうるという認識から出発
する。

これに第一に、前方に接続された原料炭化水素混合物の
処理法から由来する遊離の塩素イオン及び硫酸イオンで
ある。

それで例えば、いわゆる改質油を使用する場合、リホー
ミング装置中で触媒が塩化プロピルで活性化されるので
、塩素イオンが一緒に抽出装置中へ搬入されることが判
明した。

この場合に遊離の塩酸が形成される。

引続（改質油のストリッピングにより、分析的には実際
にもはや検出可能量の塩基イオンは生成物中に残存しな
いにもかかわらず、該生成物と一緒に抽出装置に入り、
ここで塩基性溶剤に捕捉され、時間の経過につれて該溶
剤中で濃厚となる。

例えば原料として使用する改質油が０．５ｐｐｍの遊離
塩素イオン含量−これは実地の作業で使用される方法で
は分析的にもはや検出できない−を有する場合、原料物
質毎時４０）ンの装置装入量ではこれは、３３日の運転
日数の経過中に抽出装置中で循環する溶剤中の遊離塩素
イオンが１５．８４ｋｇになることを意味する。

抽出装置中を循環する溶剤量が約２００ ）ンであるこ
とから出発すれば、溶剤中の遊離塩素イオンの濃度的ｓ
ｏｍ９ｃ１ ／ｌが生じる。

この値は、溶剤と接触している装置部分において長期間
の腐蝕現象を惹起するには完全に十分である。

同様の事情は、原料炭化水素混合物が抽出装置の前に接
続された硫酸洗浄装置（酸精製）中で処理された場合に
、遊離硫酸イオンにも存在する。

溶剤に対する添加物としては、燐酸とともになかんずく
燐酸アンモニウム、−ナトリウム、−カリウム及び−ア
ンモニウムならびにさらにバナジン酸ないしはモリブデ
ン酸アルカリ及び−アンモニウムが適当である。

実施した研究に基づき、化合物Ｈ３ＰＯ４、Ｖ２Ｏ５及
びＭ。

０３は溶剤の添加物としてとくに好適であることが判明
した。

この場合溶剤に添加される量は有利に０．００６〜０．
０１重量％の範囲内にある。

さらに、多くの場合、付加的に溶剤中の遊離の酸イオン
の含量を監視し、その部分流に、溶剤中の遊離の酸イオ
ンの含量が０．００５〜０．０１重量％の値に達したら
直ちに蒸溜による精製を行ない、この場合この循環する
溶剤の再生を、この値が０．０００５〜０．００１重量
％に低下するまで続けるのが有利であることが立証され
た。

次の比較例においては、原料物質として、その遊離塩素
イオンの含量が分析的に実際にもはや検出できないいわ
ゆる改質油を後処理する抽出装置において生じる事情を
調べる。

溶剤として使用したＮ−ホルミルモルホリンに特別な添
加物を加えずかつ溶剤中の酸イオンの含量も監視しない
場合、溶剤と接触している装置部分にすでに３ケ月後に
明瞭な腐蝕現象が認められた。

この場合、ストリッパ一端部における加熱器がとくにこ
れに該当する。

比較実験においては、溶剤にＨ３ＰＯ４を０．００７重
量％の量加えた。

同時に、循環する溶剤中の塩素イオン濃度を連続的に監
視した。

該濃度が０．００７５重量％の値に達したら直ちに、ス
） ＩＪツバ−から来る溶剤の部分流に、抽出塔に戻る
前に、蒸溜による再生を行なった。

この再生は、循環する溶剤中の塩素イオン濃度が０．０
００７５重量％の値にまで低下するまで続げた。

さらに、装置は、最初の実験におけると完全に等しい運
転条件下で運転した。

しかしながら、この場合には３ケ月経過後もなお、装置
に何の腐蝕現象も確認することができなかった。

この腐蝕現象は６ケ月の運転期間後でさえまだ認められ
なかった。

この事実は、本発明方法の卓越性を明瞭に立証する。

次に、本発明の実施態様を列記する。

（１）添加物として有利に化合物Ｈ３ＰＯ４及び／又は
Ｖ２Ｏ５ないしはＭ。

０３を０．００６〜０．０１重量％の量で使用する。

特許請求の範囲記載の方法。

（２）付加的に溶剤中の遊離酸イオンの含量を監視し、
その部分流に、この含量が０．００５−（）、０１重量
％の値に達したら直ちに、抽出段に戻す前に、蒸溜によ
る精製を行ない、その際この再生を、この値が０．００
０５〜０．００１重量％に低下するまで続ける、特許請
求の範囲及び前記１項記載の方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 選択的溶剤としてＮ−置換モルホリンを使用する抽
   出装置及び／又は抽出蒸溜装置の運転中に純粋な炭化水
   素を製造する方法において、該溶剤に燐酸ないしは燐酸
   塩及び／又はバナジウム化合物ないしはモリブデン化合
   物を０．００５〜０．０２重量％の量で添加することを
   特徴とする抽出装置及び／又は抽出蒸溜装置の運転中に
   純粋な炭化水素を製造する方法。