JPS5830295B2 - アセトアセトアミドの水性溶液の安定化方法 - Google Patents
アセトアセトアミドの水性溶液の安定化方法Info
- Publication number
- JPS5830295B2 JPS5830295B2 JP57031837A JP3183782A JPS5830295B2 JP S5830295 B2 JPS5830295 B2 JP S5830295B2 JP 57031837 A JP57031837 A JP 57031837A JP 3183782 A JP3183782 A JP 3183782A JP S5830295 B2 JPS5830295 B2 JP S5830295B2
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- Japan
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- acetoacetamide
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- aqueous solution
- acid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
アセトアセトアミド類（特にアセトアセトアミド、Ｎ−
メチル−アセトアセトアミド及びＮ、Ｎ−ジメチルアセ
トアセトアミドを意味する）は、薬品、植物保護剤及び
色素を製造するための中間生成物として使用され、この
際取扱いが比゛較的容易なために水性溶液の形で有利に
使用される。
メチル−アセトアセトアミド及びＮ、Ｎ−ジメチルアセ
トアセトアミドを意味する）は、薬品、植物保護剤及び
色素を製造するための中間生成物として使用され、この
際取扱いが比゛較的容易なために水性溶液の形で有利に
使用される。
ジケテンと水中の過剰のアンモニア又は水溶性脂肪族第
一級又は第二級アミンとの反応によってアセトアセトア
ミドの希薄水性溶液を製造することは公知である〔ツー
ベン−バイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ ｙ ｌ ）の゛１
メトーデン・デル・オルガニフシエン０ヒエミー（Ｍｅ
ｔｈｏｄｅｒｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍ
ｉｅ）”、Ｂｄ、７／４．４版１９６８年、２３３〜２
３６頁及び米国特許第２１５２１３２号明細書参照〕。
一級又は第二級アミンとの反応によってアセトアセトア
ミドの希薄水性溶液を製造することは公知である〔ツー
ベン−バイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ ｙ ｌ ）の゛１
メトーデン・デル・オルガニフシエン０ヒエミー（Ｍｅ
ｔｈｏｄｅｒｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍ
ｉｅ）”、Ｂｄ、７／４．４版１９６８年、２３３〜２
３６頁及び米国特許第２１５２１３２号明細書参照〕。
また、ジケテンと弱酸からの塩及びアンモニア、例えば
炭酸アンモニウム又は重炭酸アンモニウム又はカルボン
酸からの塩及び第一級脂肪族アミンとをほぼ分子量論的
割合で水性媒体中で反応させることによってアセトアセ
トアミドの濃厚水性溶液を製造することも公知である（
スイス国特許第２８７５５８号明細書及び米国特許第２
６１５９１７号明細書参照）。
炭酸アンモニウム又は重炭酸アンモニウム又はカルボン
酸からの塩及び第一級脂肪族アミンとをほぼ分子量論的
割合で水性媒体中で反応させることによってアセトアセ
トアミドの濃厚水性溶液を製造することも公知である（
スイス国特許第２８７５５８号明細書及び米国特許第２
６１５９１７号明細書参照）。
この場合には反応の間にＣＯ２の発生が起こるので、同
方法を副生成物の形成がそれに依存するｐＨ値の連続的
管理下で連続的には実施することができない。
方法を副生成物の形成がそれに依存するｐＨ値の連続的
管理下で連続的には実施することができない。
従って特にジケテンとアンモニアとの反応によってアセ
トアセトアミドの濃厚水性溶液の製造の際にはアンモニ
ア過剰で操作され、従って反応の間には９．５〜１０の
ｐＨ値が維持されている（英国特許第８２８４２３号に
相当する西独国特許出願公告第１１２５４１８号参照）
。
トアセトアミドの濃厚水性溶液の製造の際にはアンモニ
ア過剰で操作され、従って反応の間には９．５〜１０の
ｐＨ値が維持されている（英国特許第８２８４２３号に
相当する西独国特許出願公告第１１２５４１８号参照）
。
同様にアセトアセトアミドの希薄水性溶液の濃縮も過剰
のアンモニアの存在で行なわれ、水性溶液中のアセトア
セトアミドに対する分解防止作用つまり安定化作用は明
らかにその過剰のアンモニアに負っている（英国特許第
８３２９５６号明細書参照）。
のアンモニアの存在で行なわれ、水性溶液中のアセトア
セトアミドに対する分解防止作用つまり安定化作用は明
らかにその過剰のアンモニアに負っている（英国特許第
８３２９５６号明細書参照）。
従って従来の技術水準によれば、過剰のアンモニア又は
アミンの存在で製造された水性アセトアセトアミド溶液
はあまり副生成物を含有せず、従って、事実上中性の条
件下で得られたままでは比較的安定であるといえる。
アミンの存在で製造された水性アセトアセトアミド溶液
はあまり副生成物を含有せず、従って、事実上中性の条
件下で得られたままでは比較的安定であるといえる。
しかし、９よりも大きいｐＨ値を有するこのような水性
溶液もただ限定的にしか貯蔵性がなく、それも想定され
たアンモニアの安定化作用Ｏこよっては十分に補償され
得ないアセトアセトアミド自体の分解性に基いているこ
とが確認された。
溶液もただ限定的にしか貯蔵性がなく、それも想定され
たアンモニアの安定化作用Ｏこよっては十分に補償され
得ないアセトアセトアミド自体の分解性に基いているこ
とが確認された。
アセトアセトアミドの水性溶液の貯蔵安定性はアセトア
セトアミドの濃度、つまり含量及び貯蔵温度ならびにア
セトアセトアミド自体の種類に依存する。
セトアミドの濃度、つまり含量及び貯蔵温度ならびにア
セトアセトアミド自体の種類に依存する。
これは、安定性は、未置換アセトアセトアミド、次にモ
ノアルキル置換アセトアミド、それからジアルキル置換
アセトアセトアミドという順番で増大すると解すること
ができる。
ノアルキル置換アセトアミド、それからジアルキル置換
アセトアセトアミドという順番で増大すると解すること
ができる。
従って本発明は、ジケテンと水性溶液の過剰アンモニア
又は水溶性脂肪族第一級又は第二級アミンとをｐＨ８〜
１０を維持しながら反応させることによって製造したア
セトアセトアミドの水性溶液を安定化する方法を提供す
るという課題を基礎とする。
又は水溶性脂肪族第一級又は第二級アミンとをｐＨ８〜
１０を維持しながら反応させることによって製造したア
セトアセトアミドの水性溶液を安定化する方法を提供す
るという課題を基礎とする。
この課題は本発明により、水性溶液を反応終了後に酸を
添加することによって６〜７．５のｐＨ値に調節するこ
とによって解決される。
添加することによって６〜７．５のｐＨ値に調節するこ
とによって解決される。
酸としては、カルボキシル基以外には官能基を有しない
有機カルボン酸、例えば酢酸が好ましい。
有機カルボン酸、例えば酢酸が好ましい。
しかしまた希舗※薄無機酸、例えば硫酸又は燐酸も使用
することができる。
することができる。
このようにして製造された弱酸性乃至中性反応を有する
水性溶液は、室温での約１００日までの使用時間後にも
実際Ｏこは当初に存在したアセトアセトアミド含量の減
少を示さない。
水性溶液は、室温での約１００日までの使用時間後にも
実際Ｏこは当初に存在したアセトアセトアミド含量の減
少を示さない。
比較的高い温度、つまり最高的８０℃までは原溶液のア
セトアセトアミド含量の減少比は依然として同一出発含
量を有する塩基性溶液の減少比よりも著しく小さく、こ
の事実は比較実験によって立証することができた。
セトアセトアミド含量の減少比は依然として同一出発含
量を有する塩基性溶液の減少比よりも著しく小さく、こ
の事実は比較実験によって立証することができた。
次の実施例では、ジケテンと水性溶液の過剰のアンモニ
ア又はメチルアミン又はジメチルアミンとを反応させる
ことによって公知のようにして製造した相応するアセト
アセトアミドの含量を、初期及び記載の使用時間後に記
載の温度でガスクロマトグラフィー分析によって測定し
た。
ア又はメチルアミン又はジメチルアミンとを反応させる
ことによって公知のようにして製造した相応するアセト
アセトアミドの含量を、初期及び記載の使用時間後に記
載の温度でガスクロマトグラフィー分析によって測定し
た。
例１
アセトアセトアミドの３０重量％水性溶液を酢酸を用い
てｐＨ値を低下させて安定化する場合の室温（約２０℃
）における含量の変化。
てｐＨ値を低下させて安定化する場合の室温（約２０℃
）における含量の変化。
例２
Ｎ−メチルアセトアセトアミドの７０重重量氷水溶液を
酢酸を用いてｐＨ値を低下させて安定化する場合の８０
℃における含量の変化。
酢酸を用いてｐＨ値を低下させて安定化する場合の８０
℃における含量の変化。
例３
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアセトアミドの７０重量％水性
溶液を、酢酸を用いてｐＨ値を低下させることによって
安定化する場合の８０℃における含量変化。
溶液を、酢酸を用いてｐＨ値を低下させることによって
安定化する場合の８０℃における含量変化。
例４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ジケテンと水性溶液の過剰アンモニア又は水溶性脂
肪族第一級又は第二級アミンとを８〜１０のｐＨ値を維
持しながら反応させることによって製造したアセトアセ
トアミドの水性溶液を安定化するに当り、該水性溶液を
反応終了後に酸の添加によって６〜７．５のｐＨ値に調
節することを特徴とするアセトアセトアミドの水性溶液
の安定化方法。 ２ 酸として酢酸を使用する特許請求の範囲第１項記載
の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813108622 DE3108622A1 (de) | 1981-03-06 | 1981-03-06 | "verfahren zur stabilisierung waesseriger loesungen von acetoacetamiden" |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57158742A JPS57158742A (en) | 1982-09-30 |
| JPS5830295B2 true JPS5830295B2 (ja) | 1983-06-28 |
Family
ID=6126557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57031837A Expired JPS5830295B2 (ja) | 1981-03-06 | 1982-03-02 | アセトアセトアミドの水性溶液の安定化方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0059792B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5830295B2 (ja) |
| DE (2) | DE3108622A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63300977A (ja) * | 1987-05-31 | 1988-12-08 | Nec Kyushu Ltd | 半導体素子検査用ソケット |
| JPS63199486U (ja) * | 1987-06-12 | 1988-12-22 | ||
| JPH0237683A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-02-07 | Fujitsu Miyagi Electron:Kk | 半導体装置測定用ソケット |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3335425A1 (de) * | 1983-09-29 | 1985-04-18 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur stabilisierung waessriger loesungen von acetoacetamiden unter gleichzeitiger verminderung des gehaltes an ss-aminocrotonsaeureamiden |
| US5025106A (en) * | 1990-10-22 | 1991-06-18 | Eastman Kodak Company | Preparation of aqueous solutions of acetoacetamide |
| JP2002047260A (ja) * | 2000-07-26 | 2002-02-12 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | α−アミノ酸アミドの安定化方法 |
| JP5147010B2 (ja) * | 2007-08-31 | 2013-02-20 | 興人ホールディングス株式会社 | カチオン性ビニルモノマー水系溶液及びその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3065268A (en) * | 1962-11-20 | Preparation of concentrated aceto |
-
1981
- 1981-03-06 DE DE19813108622 patent/DE3108622A1/de not_active Withdrawn
- 1981-10-28 EP EP81109071A patent/EP0059792B1/de not_active Expired
- 1981-10-28 DE DE8181109071T patent/DE3165107D1/de not_active Expired
-
1982
- 1982-03-02 JP JP57031837A patent/JPS5830295B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63300977A (ja) * | 1987-05-31 | 1988-12-08 | Nec Kyushu Ltd | 半導体素子検査用ソケット |
| JPS63199486U (ja) * | 1987-06-12 | 1988-12-22 | ||
| JPH0237683A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-02-07 | Fujitsu Miyagi Electron:Kk | 半導体装置測定用ソケット |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57158742A (en) | 1982-09-30 |
| DE3165107D1 (en) | 1984-08-30 |
| EP0059792A1 (de) | 1982-09-15 |
| EP0059792B1 (de) | 1984-07-25 |
| DE3108622A1 (de) | 1982-09-16 |
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