JPS5833280B2 - エキタイセンジヨウザイソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、濃縮へビーデユーティ液体洗剤組成物に関す
るものである。

本発明書において「液体」とは準液体組成物またはゲル
組成物、ならびに更に一般的に自由流動性組成物を意味
する。

この種の組成物は非イオン界面活性成分と、アニオン界
面活性剤混合物と、エタノールアミン成分とを含んでい
る。

ヘビーデユーティ液体洗剤組成物は周知のものである。

通常この種の組成物は（たとえば米国特許第２．９０８
．６８１号：同２．９２０．０４５号：同３．２７２．
７５３号：同３，３９３．１５４号およびベルギー特許
第６１３．１６５号および第６６５．５３２号各明細書
参照）、合成有機洗剤成分（一般にアニオン性、非イオ
ン性、または混合アニオン−非イオン性）と；無機ビル
ダ塩と：および溶剤（通常水および／またはアルコール
）とを含んでいる。

これらの成分はしばしば、適当な使用量／性能比を与え
るのに充分な量の表面活性剤とビルダ塩とを加えること
ができるように、ハイドロトロープ剤または可溶化剤を
含んでいる。

このような液体洗剤組成物は二、三の種類の家庭の洗濯
には有効であることが見出されたが、この種の組成物が
大規模に使われれば、その中に含まれている無機ビルダ
塩が生態学観点から望ましくない場合がある。

ビルダーを含まずまたハイドロトロープを含まない液体
洗剤組成物の配合のため二、三の試みがなされた。

たとえば米国特許第３．５２８．９２５号明細書には、
アルキルアリールスルホン酸と、非イオン表面活性剤と
、アルカノールアミン成分とから戒る実質的に無水の液
体洗剤組成物について述べられている。

また米国特許第２．８７５．１５３号明細書には、非イ
オン表面活性剤成分とナトリウム石けん洗剤成分とを含
む液体洗剤組成物について述べられている。

また米国特許第２．５４３．７４４号明細書には、非イ
オン、水溶性、合成洗剤と、アルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩またはアミン塩の形の水溶柱石ケンとを含む低発
泡性の皿洗い組成物について述べられている。

これらすべての洗剤組成物はある種の型の洗濯操作には
有効であるが、これら市販の組成物のいずれも、天然の
編織物および合成編織物を洗浄するためのマエ処理剤な
らびにヘビーデユーティ洗剤として高度に有効なものは
ない。

従って本発明の目的はあらゆる型の編織物について、シ
ミのマエ処理剤ならびに洗濯洗剤として高度に有効な濃
縮へビーデユーティ液体洗剤組成物を提供するにある。

本発明のもう一つの目的は、無機ビルダならびに通常の
ハイドロトロープを含まない液体洗剤組成物を提供する
にある。

更に本発明の目的は、物理的にまた化学的に安定であっ
て、比較的無毒でまた非刺撃性のへビーデユーティ液体
洗剤組成物を配合するにある。

本発明によれば、特定の非イオン表面活性剤とアニオン
表面活性剤とをある種のエタノールアミン化合物と共に
、これらの成分の非常に特定の割合で用いることによっ
て、前記の目的を達成することができ、現在この技術分
野において知られている液体洗剤組成物よりも予想外に
すぐれた液体洗剤組成物が配合されうることか発見され
た。

本発明の概要 本発明は、ａ酸化アルキレンと有機疎水性化合物との縮
合によって生じる非イオン表面活性剤約３０係〜約６０
％（重量）と；ｂ非イオン表面活性剤とアニオン表面活
性剤（その有能酸形で）との重量比が約２．５：１〜約
３．５：１となるのに充分量のアニオン表面活性剤混合
物（後述）と；およびＣ組成物の少なくとも１係（重量
）となるのに充分量のエタノールアミンとから成る液体
洗剤組成物を提供するものである。

アニオン表面活性剤混合物は下記の２種の成分から成る
：１アルキル鎖の中に約９〜１５個の炭素原子を有する
アルキルベンゼンスルホン酸のモノ−、ジーまたはトリ
ーエタノールアミン塩；および２脂肪酸部分に約８〜約
２４個の炭素原子を含むモノ−、ジーまたはトリーエタ
ノールアミン石ケン。

これら２つの成分は、スルホン酸塩の酸の形と石ケンの
酸の形の重量比が約２０＝１〜約１＝１となるのに充分
な量で存在する。

本発明の詳細な説明 この洗剤組成の各成分について下記に詳細に説明する。

本発明の液体洗剤組成物の約３０係〜約６０％（重量）
は、酸化アルキレン（親水性）と有機疎水性化合物（通
常脂肪族またはアルキル芳香族）との縮合によって生じ
る非イオン表面活性剤から成る。

親水性成分と疎水性成分との間の希望のバランスを有す
る水溶性化合物を生じるように、特定の疎水性化合物と
縮合させられる親水性部分またはポリオキシアルキレン
部分の長さを容易に調整することができる。

適当な非イオン合成洗浄剤としては次のようなものがあ
る： （１）アルキルフェノールのポリエチレンオキサイド縮
合物。

これらの化合物としては約６〜１２個の炭素原子を含有
している直鎖又は分枝鎖配置のアルキル基を持つアルキ
ルフェノールと酸化エチレンとの縮合生成物で、該酸化
エチレンがアルキルフェノール１モル当り５〜２５モル
の量で存在しているものがある。

そのような化合物におけるアルキル置換分は、例えば重
合したプロピレン、ジイソブチレン、オクテン又はノネ
ンから誘導されうる。

このタイプの化合物の例としては、ノニルフェノール１
モル当す約２０モルの酸化エチレンと縮合したノニルフ
ェノール；ドデシルフェノール１モル当す約１２モルの
酸化エチレンと縮合したドデシルフェノール；ジノニル
フェノール１モル当り約１５モルの酸化エチレンと縮合
したジノニルフェノール；ジイソオクチルフェノール１
モル当す約１５モルの酸化エチレンと縮合したジイソオ
フ子ルフェノールがある。

市販品として入手できるこのタイプの非イオン活性剤と
しては、ＧＡＦ社から市販されている「イケパール」Ｃ
Ａ及びＣｏ系；ローム・アンド・ハース社から市販され
ている「トライトンＪＸ−４５，Ｘ−１１４゜Ｘ−１０
０及びＸ−１０２がある。

（２）脂肪族アルコールと酸化エチレンとの縮合生成物
。

脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖又は分枝鎖のいず
れかであり、一般に約８〜約２２個の炭素原子を含有し
ている。

そのようなエトキシル化アルコールの例としては約１５
モルの酸化エチレンと１モルのトリデカノールとの縮合
生成物；ミリチルアルコール１モル当す約１０モルの酸
化エチレンと縮合したミリスチルアルコール；酸化エチ
レンとヤシ油脂肪族アルコールとの縮合生成物で、その
ヤシ油アルコールが１０〜１４個の炭素原子のアルキル
鎖を持つ脂肪族アルコールの混合物でかつその縮合物が
アルコール１モル当り約６モルの酸化エチレンを含有し
ているもの；及び約１５モルの酸化エチレンと上記した
ヤシ油アルコールとの縮合生成物、がある。

市販品として入手できるこのタイプの非イオン活性剤の
例としては、ユニオン・カーバイド社から市販されてい
る「タージトールＪ１５−８−９、ザ・ブロクター・ア
ンド・ギャンブル社から市販されている「カイロＪＥＯ
Ｂ並びにシェル・ケミカル社から市販されている「ネオ
ドールｊ２３−６．５がある。

（３）酸化エチレンと、酸化プロピレンをプロピレング
リコールと縮合させて生成された疎水性ベースとの縮合
生成物。

これらの化合物の疎水性部分は約１５００〜１８００の
分子量を持っており、熱論水不溶性を示す。

この疎水性部分にポリオキシエチレン基を加えると全体
として分子の水溶性を増大する傾向があり、ポリオキシ
エチレン含量が縮合生成物の全重量の約５０％である点
まではその生成物の液体特性が保留される。

このタイプの化合物の例としては、市販品として入手で
きるワイアンドット・ケミカルズ社から市販されている
「プルロニック」活性剤がある。

（４）酸化エチレンと、酸化プロピレンをエチレンジア
ミンと反応させて生成する生成物との縮合生成物。

これらの生成物の疎水性ベースはエチレンジアミンと過
剰の酸化プロピレンとの反応生成物からなり、該ベース
は約２５００〜約３０００の分子量を持っている。

このベースを、縮合生成物が約４０〜約８０重量係のポ
リオキシエチレンを含有しかつ約５０００〜約１１００
０の分子量を持つ程度に酸化エチレンと縮合させる。

このタイプの非イオン活性剤の例としては、市販品とし
て入手できるワイアンドット・ケミカルズ社から市販さ
れている「テトロニック」化合物がある。

本発明の洗剤組成物において用いられる特定の非イオン
表面活性剤は、約８〜約■５の親水−親油バランス（Ｈ
ＬＢ）を有することが好ましい。

この範囲内の高度に好ましい非イオン表面活性剤は、６
モルの酸化エチレンと１モルのココナツ脂肪アルコール
との縮合生成物（ＨＬＢ＝１２）である。

本発明の液体洗剤組成物の中に前記の特定濃度の非イオ
ン表面活性剤が存在すれば、マエ処理に用いる場合にも
、洗濯水の中に用いる場合にも必要な油性シミ除去性を
与えることができる。

この種の非イオン表面活性剤はまた、液体洗剤組成物の
物理的安定性に役立つものである。

アニオン表面活性剤 本発明の洗剤組成物のアニオン成分は、アルキルベンゼ
ンスルホン酸のエタノールアミン塩（エタノールアミン
アルキルベンゼンスルホナート）と、脂肪酸のエタノー
ルアミン塩（以下においてエタノールアミン石ケンと呼
ぶ）との混合物から成る。

これらの塩は共に、対応のアニオン酸を、モノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールア
ミンから成るグループより選ばれむエタノールアミンで
中和することによって作られる。

このアニオン表面活性剤塩の混合物は、本発明の方法に
おいては、非イオン表面活性剤とアニオン表面活性剤（
その遊離酸形基準で）との重量比が約２．５：１〜約３
．５：ｌとなるのに充分な量で用いられる。

アニオン表面活性剤混合物の非石ケン成分は、アルキル
基が約９〜約１５炭素原子を含む直鎖または枝分れ鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸のモノジーまたはトリエタノ
ールアミン塩から放る。

この型の好ましい表面活性剤は、アルキル鎖が線状であ
って平均長さが約１２炭素原子のものである。

本発明において用いられるアルキルベンゼンスルホン酸
のエタノールアミン塩の例としては、デシルベンゼンス
ルホン酸モノエタノールアミン、ウンデシルベンゼンス
ルホン酸ジェタノールアミン、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸トリエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホ
ン酸モノエタノールアミン、テトラデシルベンゼンスル
ホン酸トリエタノールアミン、およびテトラプロピレン
ベンゼンスルホン酸ジェタノールアミンがある。

また本発明のエタノールアミンスルホン塩を製造スるの
に用いられる市販のアルキルベンゼンスルホン酸の例は
「コノコＪＳＡ５１５． ５Ａ５９７．および５Ａ６９
７（すべてコンチネンタル・オイル・カンパニーから販
売されているもの）および「カルソフトＪＬＡＳ９９（
パイロットケミカル、カンパニーから販売されているも
の）がある。

アニオン表面活性剤混合物の石ケン成分は、約８〜約２
４、好ましくは約１０り約２０の炭素原子を含む脂肪酸
のモノ−、ジー、およびトリエタノールアミン石ケンか
ら成る。

適当な脂肪酸は、天然の資源、たとえば植物性または動
物性エステル（たとえばヤシ油、ココナツ油、ババス油
、大豆油、ベニバナ油、トール油、ヒマシ油、獣脂、鯨
油および魚油、グリース、ラードおよびそれらの混合物
）から得ることができる。

また脂肪酸は合成することができる（たとえば、石油の
酸化法によって、あるいはフィッシャートロプシュ法に
よって一酸化炭素を水添する方法による）。

本発明において用いられる適当な石ケンの例は、モノエ
タノールアミンカプロアート、ジェタノールアミンラウ
ラート、 トリエタノールアミンミリスタート、トリエ
タノールアミンミリスタート、モノエタノールアミンス
テアラートおよびジエタノールアミンパルミトレアート
がある。

好ましい石ケンは、ココナツ油および獣脂から誘導され
た脂肪酸混合物のモノ−、ジーおよびトリーエタノール
アミン石ケンである。

本発明において用いるのに特に好ましい石ケンは、エタ
ノールアミンオレアートである。

本発明のエタノールアミン石ケンの製造に用いられる市
販の脂肪酸の例に、Ｃ−１０５，ＣｌＯ３、Ｃ−１１０
，Ｔ−１０，Ｔ−１１および０Ｌ９１０（すべて、ザ・
ブロクター・アンド・ギャンブル・カンパニーから販売
）および「ハイファツク」（エメリー・インダストリー
ズ、インコーホレーテッドから販売されている水添魚油
脂肪酸）である。

アニオン表面活性剤混合物の中において、その２種の成
分はスルホナートの酸の形（アルキルベンゼンスルホン
酸）と石ケンの酸の形（脂肪酸）の重量比が約２０：１
〜約１：１、好ましくは約４：１〜８：１となるのに充
分な量で存在する。

この範囲内のアニオン混合物成分比は、予想外に高い汚
れとシミの除去性を示し、同時に洗濯に際しても水洗い
に際してもすぐれた泡制御を生じることが発見された。

前述のように、アニオン表面活性剤混合物は全体として
本発明の組成物の中において、非イオン表面活性剤とア
ニオン表面活性剤との重量比（遊離アニオン酸基準）が
約３＝１、すなわち約２．５：１〜約３．５：１の範囲
となるようにしなければならない。

このような重量比制限の重要なことの理由については以
下において更に詳しく述べる。

エタノールアミン 本発明の液体組成物の第三の必須成分は、エタノールア
ミン化合物である。

本発明において用いるのに適したエタノールアミンは、
モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミンおよびそれらの混合物から成るグループよ
り選ばれる。

これら３種のエタノールアミン化合物の混合物は酸化エ
チレンとアンモニアとの反応によって作られる。

この混合物から純粋化合物を標準的蒸留法によって分離
することができる。

本発明のエタノールアミン何分は２種の目的に役立つ。

更にあとで詳しく述べるように、本発明の組成物を作る
好ましい方法において、エタノールアミンはアニオン表
面活性剤混合物の遊離酸の形を中和して、本発明の組成
物の主要成分である対応のエタノールアミン塩を生じる
。

更にまた、本発明の方法によってアニオン表面活性剤塩
を形成する必要量以上の余分のエタノールアミンは洗浄
力に寄与し、また本発明の組成物の洗濯水ｐＨを約７〜
約９の範囲に保持する緩衝剤として役立つ。

本発明の組成物が全体の少なくとも１係（重量）ノ遊離
エタノールアミンを含むことが重要である。

前記の非イオン成分、アニオン成分ならびにエタノール
アミン成分を含む組成物は、各成分を別々に作り、これ
を任意の順序で互いに完全に混合することによって配合
することができる。

また本発明の組成物を作る好ましい方法においては、ア
ニオン成分とエタノールアミン成分はスルホン酸と脂肪
酸の適当な混合物をエタノールアミンで過剰中和するこ
とによって同時的に配合される。

この方法は、所要のエタノールアミンアルキルベンゼン
スルホナートとエタノールアミン石けんとをその場で作
ることができ、また本発明組成物の遊離エタノールアミ
ン成分をも同時に生じることができる。

この好ましい配合法を用いる場合、使用されるエタノー
ルアミンの全量は、それぞれのアルキルベンゼンスルホ
ン酸と脂肪酸の従質ならびに割合、および具体的に使用
されるエタノールアミンに応じて変化する。

本発明の組成物のアニオン−エタノールアミン部分の配
合に用いるのに好ましいエタノールアミン濃度は、洗剤
組成物の中にアニオン表面活性剤混合物（遊離酸基準）
とほぼ同等のエタノールアミン量係が存在する濃度であ
る。

この好ましいエタノールアミン量を加えることによって
、エタノールアミンは酸性混合物の完全中和に必要な化
学量論的量よりも常に多く存在し、どのようなエタノー
ルアミンを用いても、また本発明の限度内のどのような
アニオン酸混合物を用いても、所要の余分量の遊離エタ
ノールアミンを生じることができる。

任意成分 本発明の液体洗剤組成物が含む必要のあるのは前記３成
分だけであるが（すなわち、無悩圓殉）、本発明の非常
に好ましい組成物は前記の３活性成分のほか、水と水−
アルコール混合物とから成るグループより選ばれた溶剤
を含むことができる。

一般にこの種の溶剤は、洗剤組成物全量の約１φ〜約４
５係（重量）の割合で加えることができる。

好ましい組成物において溶剤は約２５係〜約４５係（重
量）の範囲とする。

このような溶剤の添加はいくつかの利点を示す。

第一に、このような溶剤を加えることによって組成物の
透明点が低下し、物理的安定性が改良され、市販の洗剤
組成物の船積みまたは貯蔵中に見られるような低温にお
けるクモリ現象を生じない組成物が得られる。

第二に、溶剤、特に水−アルコール混合物を加えると、
この型の洗剤組成物を水で希釈した場合のゲル化傾向を
制御するのに役立つ。

最後に、このような溶剤を含む本発明の洗剤組成物は二
、三の安全性の観点から望ましい。

希釈された溶液は、３種の活性成分を含む濃縮または無
水洗剤組成物に比べて、毒性が少なく、また目に対する
刺激が少ない。

溶剤としてアルコール−水混合物を用いる場合、水対ア
ルコールの重量比は約３：１以上、好ましくは約４：１
〜約７：１の範囲に保持される。

本発明の水−アルコール混合物において前記以上にアル
コール（特にエタノール）の濃度が高ければ、引火の問
題があるので避けることが望ましい。

本発明の組成物において水−アルコール混合物を用いる
場合、１〜約５炭素原子を含む任意のアルコールを用い
ることができる。

使用できるアルコールの例としては、メタノール１、エ
タノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノー
ル、イソブタノール、およびペンタノールがある。

毒物学的観点から、エタノールが非常に好ましい。

本発明の洗剤組成物の中に加えることのできる第二の任
意成分は電解質塩である。

電解質塩を加えると、本発明の組成物の希釈に際して生
じる傾向のあるゲル形成を減少することができる。

水アルコール溶剤と共に約０．５１〜５幅（重量）の電
解質塩を用いれば、前述のような引火安全水準を超えた
アルコール水準を用いることなくゲルの形成を完全に防
止することができる。

適当な電解質塩としては、アルカリ金属塩化物、硫化物
ならびに炭酸塩、およびエタノールアミンとギ酸、酢酸
、プロピオン酸、酪酸、クエン酸および硫酸との反応に
よって生じる塩がある。

この種の塩の例をあげれば、塩化ナトリウム塩ム化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸カリウム、
硫酸ナトリウム、硫酸トリエタノールアミン、クエン酸
トリエタノールアミン、酢酸トリエタノールアミン、ギ
酸トリエタノールアミン、プロピオン酸モノエタノール
アミンおよび酪酸ジェタノールアミンがある。

塩化カリウムが特に好ましく、本発明の組成物に対して
約１係〜３％（重量）の範囲で加えるのが好ましい。

前述のように溶剤と電解質を用いれば、本発明の液体洗
剤組成物におけるゲル形成を制御し、また調整するのに
役立つ。

しかしながら、ゲル形成が望まれる場合には、アルコー
ルおよび電解質塩を用いないで、ゲル化した組成物を生
じる溶剤としての水濃度を選ぶことができる（前に述べ
たように、ゲル組成物は本発明の目的から「液体」であ
る）。

すなわち、前記の３活性成分と溶剤として約１５饅〜３
５咎の水を含む組成物は、アルコールまたは電解質が存
在しない限りゲル組成物となる。

前記以外の随意の、非干渉成分を、本発明の組成物に加
えてその性能ならびに外観を改良することができる。

本発明による好ましい組成物は、クエン酸のごとき色安
定剤を加えた組成物である。

これらの組成物は、貯蔵中に赤化する傾向に対する驚く
べき安定性を示す。

更に、クエン酸が存在することは１本発明の組成物がプ
ラスチック容器の外側面にこぼれ、あるいは浸出し、あ
るいは前にこの組成物をされった手で容器を操作するこ
とによって容器の外側面にシミができることを防止する
観点から有利である。

クエン酸は余分量のエタノールアミンを含む本発明の組
成物に加えられた場合、アニオン表面活性酸と同様にク
エン酸エタノールアミンを形成する。

しかしながら便宜上、組成物中のこのクエン酸エタノー
ルアミン濃度は、クエン酸の遊離酸の形、すなわち組成
物に加えられたクエン酸の重量％として現わされる。

このような色安定効果をうるため一般に組成物の約１係
（重量）までのクエン酸を加える。

加えられるクエン酸の最も好ましい範囲は組成物の約０
．０５％〜約０．１０φ（重量）の範囲である。

他の任意成分としては、プライドナ、螢光剤、酵素、漂
白剤−９抗微生物剤、腐食抑止剤、および着色剤である
。

これらの成分は成分全体の約３係（重量）以下含まれる
。

本発明による予想外の性能と安定特性とを有する洗剤組
成物を調合する場合、過剰量の遊離エタノールアミンを
用いると共に、非イオン表面活性剤とアニオン表面活性
剤混合物（遊離酸基準）との約２．５：１〜約３．５：
１の比率を採用することが最も重要である。

本発明によるこの特定の非イオン表面活性剤／アニオン
表面活性剤比を用いて作られた混合ミセルは、水の硬度
に対して不感の、予想外の洗剤性能を生じる。

またエタノールアミン塩と過剰量のエタノールアミンを
用いることは本発明の組成物の有効性に寄与する。

たうえば、過剰量の遊離エタノールアミンと共にエタノ
ールアミンの対イオンを含むこの種の組成物は、アニオ
ン表面活性酸の通常のナトリウム塩またはカリウム塩を
含みかつ遊離エタノールアミンを含まない対応の組成物
よりもポリエステ・し／綿の洗浄力においてはるかにす
ぐれている。

本発明の組成物は綿織物の洗浄のため２つの相異なる方
法が用いることができる。

本発明の組成物は織物の洗濯に先立ってマエ処理剤とし
て、濃縮した形で直接織物のシミの上に適用することが
できる。

また本発明の組成物は通常の織物洗濯工程の洗剤として
用いることもできる。

シミ除去も汚れ除去も、本発明の化合物を洗濯溶液の中
に約０．１０％（重量）程度まで溶解すれば行なわれる
（洗濯水約６４〜約７２１（１７〜１９ガロン）あたり
約Ｔカップ）。

マエ処理の効果に関して言えば、前記の成分を前記の比
率で含む本発明の組成物はポリエステルまたはポリエス
テル／綿織物から油性シミ除去を行なうことができ、そ
の効果は通常のビルダー含有（ビルト）アニオン洗剤組
成物を用いて得られる同様のマエ処理効率よりも高く、
また非イオン表面活性剤をこのようなマエ処理シミ除去
に用いて得られる効率と実際上比較できる程度である。

他方において本発明の特定の組成物は、標準的な家庭の
洗濯条件において洗濯水の中での汚れ除去（特定綿織物
からの汚れ除去）に関して、通常の非イオン表面活性剤
を主成分とした製品よりはるかにまさっている。

洗浄力は実際上、通常のビルト粒状アニオン洗剤組成物
によって得られる洗浄力に比較できる。

以下本発明をいくつかの例によって謂明する。

例１ 下記組成を有するヘビーデユーティ液体洗剤組成物１０
０ｇを調製する。

成 分 重量係 ６モルの酸化エチレンとココ ナラ脂肪アルコールとの縮合 生成物 ３３．Ｏアルキル鎖の
平均鎖長が１２ 炭素原子の線状アルキルベン ゼンスルホン酸のトリエタノ ールアミン塩 １６１ オレイン酸のトリエタノール アミン塩 ２・３遊離トリ
エタノールアミン ５．３エタノール
５．５塩化カリウム
２．５トリエタノールアミンクエン 酸塩 ０．１７ブライトナ、
香料、染料 １．２水
残部 前記の組成において非イオン表面活性剤とアニオン表面
活性剤（遊離酸基準）との重量比は２．６４ ：１であ
り、またスルホン酸塩の酸形と石ケンの酸形の重量比は
７．３５：１である。

この組成物のアニオン表面活性剤−エタノールアミン部
分は、１１ｇのＣ１□アルキルベンゼンスルホン酸と、
１．５ｇのオレイン酸と、１１ｇのトリエタノールアミ
ンとを混合することによって作られる。

このような組成物は、安定した透明な液体洗剤であって
、水で希釈した時にゲル化することなく、また比較的非
毒性であり（Ｌ Ｄ ５０ ＝ ８ｍｌ／ｋｇ ：Ｅ
Ｄ ５０ ＜ １ ｍｌ７ｋｇ ）、また凍結に対して
安定であり、また比較的非引火性であり（タグリアビュ
ー・オープン・カップ・フラッシュポイント−約７０°
Ｃ（約１５７°Ｆ））、また種々の温度と硬度の洗濯水
の中での一貫した中程度の高さの泡立ちを生じ、またす
ぐれたマエ処理洗浄力と洗濯水洗浄力とを示す。

この組成物は、優れた色安定性を有している。

下記の第１表に示すごとき組成を有する数種のへビーデ
ユーティ液体洗剤組成物を調製する。

これらの組成物におけるアニオン成分とエタノールアミ
ン成分の組合わせは、すべて例１に述べたのと同様にア
ニオン表面活性剤の酸形をエタノールアミンで中和する
ことによって作る。

０．０５ｇのクエン酸を前記組成物に加えると、その色
安定性が著しく改良される。

前記の例■〜Ｍは本発明の主旨の範囲内にある種々の洗
剤組成物である。

例■、■、■、■およびＸは高度に縮少された液体洗剤
組成物である。

例■、■、■およびＭは活性洗剤含有量が低い。

例Ｘは洗剤ゲルを示している。

これらすべての組成物は、直接に織物のシミに適用した
場合にすぐれたマエ処理性能を示し、また洗濯水（１７
〜１９ガロン）あたり約±カップの量で用いた場合すぐ
れた洗濯力を示す。

ウォッシュ−ウェアテスト 本発明の二、三の組成物の洗濯水洗浄力を洗濯−着衣テ
ストで、市販のビルト粒状洗剤と比較した。

このテストは次のように行なわれた：すなわち白いワイ
シャツ、綿のＴ−シャツその他の織物を何人かの人に分
けた。

各ワイシャツとＴ−シャツを１作業日間、通常の条件で
着用し、その他の製品はそれぞれの目的に用いた。

これらの汚れた衣類ならびに織物を自動撹拌型洗濯機の
中で、１０分間、約４１’Ｃ（１０５’Ｆ）の洗剤溶液
をもって洗った。

使用した洗剤は例■、■、■およびＸの組成物であって
本釣６４１（１７ガロン）あたりカップの濃度で用い、
また対照として、ザ・プロクター・アンド・ギャンブル
・カンパニーから販売されている市販のビルト粒状洗剤
「タイド」を本釣６４１（１７ガロン）あたり１７カツ
プおよび１カツプの濃度で用いた。

本発明の液体洗剤溶液を用いた洗濯水は約７．２ ｐＨ
を有し、対照「タイド」溶液の水は約９．５のｐＨを有
していた。

水の硬度は３．８１（ガロン）あたり約７グレーンであ
った。

洗濯したのちに衣類を水洗いしく６回の噴務洗いおよび
１回の深いススギ）、次に乾燥した。

それぞれ同一人が着て汚したシャツや衣類を１グループ
の格付は人が目で直接に見て比較した。

ワイシャツと、Ｔ−シャツその他の衣類の白色度と洗浄
度について格付けし、洗浄度については、特にワイシャ
ツのｈラーおよび袖口について注意を払った。

本明細書において、「清浄度」または「清浄性」とは、
汚れが深く沈積したカラーや袖口のヒダ線などに見られ
る汚れ線または汚れ沈殿物を洗剤組成物が除去する能力
を現わす。

これに対して白色度とは、わずかにまたは中程度に汚れ
た部分を洗剤が白くする能力を現わすより広い概念であ
る。

各洗剤組成物の各部分における相対洗浄力は人工照明の
もとに９点スケールで目で格付けし、最高グレードが最
も良い性能に対応している。

このような比較に基とすいて、本発明の液体洗剤組成物
はすべて「タイド」の１７カツプに相当する洗浄力を有
することがわかった。

更にまた本発明のすべての洗剤組成物は「タイド」の１
７カツプに相当する結合的白色化度を示していた。

希釈された化合物■のみは「タイド」の１カツプに相当
する結合白色化度を示した。

油性シミ除去テスト ポリエステル／綿（６５％／３５％）織物から種々の油
性シミを除去する能力について、本発明の代表的化合物
を市販の洗剤組成物と比較した。

２６ｃｒｒＬＸ ２８ｃｒｆＬ（１１”Ｘ １ ｒ’
）のオリーブ色のポリエステル／綿布を、それぞれ「ク
リスコ」料理油、ベーコングリース、鉱油、汚れたエン
ザン油、フレンチドレッシングおよび日焼は油の１滴づ
つで汚し、１６〜２０時間熟威した。

各テスト生成物について４枚づつの布片を用いた。

その第１の布片はｌ ｃｃの生成物を直接に各シミに適
用した；第二の布片は２ｃｃの生成物を各シミに適用し
た；第三の布片は３ｃｃづつの生成物を各シミに適用し
た；また第四の布片は４ｃｃづつの生成物を各シミに適
用した。

生成物を布片に適用したのち、家庭におけるマエ処理法
をシミュレートするため、各シミを水平方向に１０秒間
、垂直方向に５秒間こすった。

テストした生成物は、（１）前記の例１のクエン酸含有
液体洗剤組成物；（２）市販のビルトヘビーデユーティ
液体洗剤；（３）市販のビルダー不含（アンビルト）ヘ
ビーデユーティ液体洗剤；０）粒状ビルト洗剤の「タイ
ド」から作られた５０％水−生成物ペーストであった。

各生成物について前記の４枚づつの布片を、自動洗濯機
の中で洗った。

この洗濯機は約５３℃（１２５°Ｆ）の７グレーン／３
．８１（ガロン）硬変の水６９．７７ （１８，５ガロ
ン）と、標準的な家庭洗剤装入物とを含んでいる。

各洗剤装入物は、洗濯液の中に「推奨された」使用濃妾
、すなわち１ 例”０組成物″了”’７７’ ； ｅｔＬｙ ）液９１
す゛″°′°′アンビルト液ツプ；また「タイド」は１
カツプとなるのにほぼ充分な量のテスト生成物を含んで
いた（この中には前記の４枚の布片の中にこすりこんだ
量を含む）。

各布片の上の各シミについて２人の格付穴がＯ〜１０ス
ケールで格付けした。

０はシミ除去ｔｌ。に相当し、１０は完全シミ除去変に
対応している。

６個のシミのグレードを合計して６０個で割る。

この商に１００を掛けて各布片について複合シミ除去指
数を出す。

このテスト結果を下記の表２と３に示しである。

前記の結果から明らかなように本発明の組成物は、ポリ
エステル含有織物から油性シミを除去することにおいて
他の成分より全体としてすぐれていることが明らかであ
る。

泡立ち性能テスト 本発明のへビーデユーティ液体洗剤組成物の非常に高い
泡立ちコンシステンシを次のようにして泡の高さテスト
で示す。

例Ｉの組成物をゼネラルエレクトリック社製の上から装
入する自動洗濯機の中で、種々の水温蜜ならびに水硬度
条件のもとに、６４７（１７ガロン）あたり上カップの
濃度で、標準的な洗濯物装入変で用いた。

約１０分ののちに、泡の高さをインチで測定し、各条件
組合わせについて２４測定値を平均した。

その結果を下記に示す。

条 件 泡の高さ平均 （ＣｒｒＬ（インチ）） ２０°Ｃ（７００Ｆ）；７グＬ、−７６，６（２，６）
３８°Ｃ（１００°Ｆ）；２グレーン ８．７（
３Ａ’）３８°Ｃ（１００’Ｆ）’７グレーン
８．７（３，４）３８°Ｃ（１０００Ｆ）’１４グレー
ン ６．４ （２，５）５２°Ｃ（１２５°Ｆ）；
７グレーン ６．６ （２，６）６００Ｃ（１４０
’Ｆ）；２グレーン ７．１ （２，８）６０°Ｃ
（１４０°Ｐ）；７グレーン ７．９（３，１）前
記のテストから明らかなように、種々の温寒条件および
硬寒条件において、本発明の組成物の平均泡高さは１イ
ンチ以上変化していないことがわかる。

実施の態様 ■、特許請求の範囲による組成物において、更に約１０
り〜約４５係の溶剤を含み、前記溶剤は水と１〜約４炭
素原子のアルコールとの混合物であって；この混合物の
水とアルコールの重量比は約３：１より犬である。

２、前項１による組成物において、アルコールがエタノ
ールである。

３、前項２による組成物において、更に約０．５φ〜約
５係（重量）の電解質塩を含む。

４、前項３による組成物において、電解質塩は塩化カリ
ウムである。

５、前項４による組成物において、アニオン表面活性剤
混合物はスルホン酸塩の酸形と石ケンの酸形の重量比が
約４＝１〜８：ｌとなるのに充分な量のスルホン酸と石
ケンを含み；また溶剤は水とエタノールの重量比が約４
：ｌ〜約７：１の重量比の水−エタノール混合物であり
；前記溶剤は組成物の約２５ｆＯ〜約４５俤（重量）含
まれ；また塩化カリウム電解質塩は組成物の約１φ〜約
３饅（重量）含まれる。

６、溝体洗剤組成物において主として下記のものから成
る組成物； （ａ） 酸化アルキレンと有機疎水性化合物との縮合
によって生じる非イオン表面活性剤約３５係〜約６０係
（重量）。

この非イオン表面活性剤は約８〜約１５の疎水−親水バ
ランスを有する； （ｂ） 非イオン表面活性剤とアニオン表面活性剤混
合物（その遊離酸形として）その重量比が約２．５：１
〜約３５：１となるのに充分な量のアニオン表面活性剤
混合物；このアニオン表面活性剤混合物は下記のものか
ら戒る；（１）平均約１２炭素原子の線状アルキルベン
ゼン鎖長を有するアルキルベンゼンスルホン酸のエタノ
ールアミン塩。

（ｉｉ） 脂肪酸部分の中に約１０〜約２０炭素原子
を含むエタノールアミン石ケン： 前記スルホン酸塩と石ケンのエタノールアミン部分はモ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミンおよびトリエ
タノールアミンから成るグループより選ばれ、また前記
アニオン表面活性剤混合物は、スルホン酸塩の酸形と石
ケンの酸形の重量比が約４：１〜８：１となるのに充分
量のスルホナートと石ケンを含む；（Ｃ）モノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールおよび
その混合物から成るグループより選ばれたエタノールア
ミン；遊離エタノールアミンが組成物の少なくとも約１
％（重量）となる量存在する； （ｄ） 約２５係〜約４５饅（重量）の溶剤。

前記溶剤は水とエタノールの重量比的４：１〜約７：１
の水−エタノール混合物である；および （ｅ）塩化ナトリウム、塩化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸
トリエタノールアミン、クエン酸トリエタノールアミン
、酢酸トリエタノールアミン、ギ酸トリエタノールアミ
ン、プロピオン酸モノエタノールアミン、および酪酸ジ
ェタノールアミンから戒るグループから選ばれた電解質
塩的０．５ 係〜約５％（重量）。

７、前項６による組成物において （ａ）非イオン表面活性剤は酸化エチレンとココナツ脂
肪アルコールとの縮合生成物であり、前記縮合生成物は
ココナツ脂肪アルコール１モルあたり約６モルの酸化エ
チレンを含み；（ｂ） スルホナートと石ケンのエタ
ノールアミン部分はトリエタノールアミンであり； （ｃ）遊離トリエタノールアミンはトリエタノールアミ
ンであり；また （ｄ） 電解質塩は組成物の約１φ〜約３恢重量）の
範囲で存在する塩化カリウムである。

８、前項７の組成物において、更にクエン酸トリエタノ
ールアミンを、クエン酸形基準で組成物の約０．０５％
〜約０．１０％（重量）含む。

９、特許請求の範囲による組成物において、更に約１５
係〜３５係（重量）の水を含み、この組成物はアルコー
ルならびに電解質塩を含まず、ゲルを形成する傾向を有
する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の成分から本質的になる液体洗剤組成物。 （ａ） 約１〜３重量多の非イオン性表面活性剤、該
   活性剤は約８〜１５のＨＬＢを有し、酸化エチレンと有
   機疎水性化合物との縮合により生成され、該有機疎水性
   化合物は、直鎖状または分校状の約６〜１２個の炭素原
   子を有するアルキル基を持つアルキルフェノール、直鎖
   状または分枝状の約８〜２２個の炭素原子を有する脂肪
   族アルコール、酸化プロピレンとプロピレングリコール
   との約１５００〜１８００の分子量を有する縮合生成物
   および酸化プロピレンとエチレンジアミンとの約２５０
   ０〜３０００の分子量を有する反応生成物からなる群よ
   り選択される。 （ｂ） アニオン性表面活性剤混合物、該アニオン性
   表面活性剤は、非イオン性表面活性剤対アニオン性表面
   活性剤混合物（その遊離酸形態での）の重量比が約２．
   ５：１〜３．５：１となるのに充分な量で存在し、該混
   合物は、 （１）線状アルキル鎖中に平均約１２個の炭素原子を有
   するアルキルベンゼンスルホン酸エタノールアミン塩、
   および （１１）石けんの脂肪酸部位中に約１０〜２０個の炭素
   原子を含有するエタノールアミン石けんからなり、前記
   スルホン酸塩および石けんのエタノールアミン部位は、
   モノエタノールアミン、ジェタノールアミンおよびトリ
   エタノールアミンからなる群より選択され、そして前記
   アニオン性表面活性剤混合物は酸形態のスルホン酸塩対
   酸形態の石けんの重量比が約４＝１〜８：１となるのに
   充分なスルホン酸塩および石けんを含有する。 （ｃ）エタノールアミン 該エタノールアミンはモノエタノールアミン、ジェタノ
   ールアミン、トリエタノールアミンおよびそれらの混合
   物おらなる群から選択され、遊離エタノールアミンがこ
   の組成物の少なくとも約１重量φとなるのに充分な量で
   存在する。 （ｄ） 約１〜３重量咎の溶剤。 該溶剤は、水対エタノール重量比が約４＝１〜７：１で
   ある水−エタノール混合物である。 （ｅ） 約１〜３重量φの塩化カリウム、および（ｆ
   ）エタノールアミンクエン酸塩。 該エタノールアミンクエン酸塩は、クエン酸形態でこの
   組成物の約０．０５〜１重量係重量度で存在する。