JPS5835537B2

JPS5835537B2 - 塩化ビニル系樹脂組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JPS5835537B2
Application number: JP53104559A
Authority: JP
Inventors: 俊二市川; 治箕尾
Original assignee: Terumo Corp
Current assignee: Terumo Corp
Priority date: 1978-08-28
Filing date: 1978-08-28
Publication date: 1983-08-03
Also published as: JPS5445354A

Description

【発明の詳細な説明】この発明はペースト用樹脂を除く塩化ビニル系樹脂（以
下、単に塩化ビニル系樹脂という。

）に対する添加剤、特に可塑剤の溶出が少なく、かつ血
液に対する悪影響の少ない塩化ビニル系樹脂組成物およ
びその製造方法に関する。

従来、塩化ビニル系樹脂に対し、種々の添加剤が使用さ
れている。

特に可塑剤は塩化ビニル樹脂を軟質化するため多量に使
用される。

このような塩化ビニル樹脂が特に食品容器、医療用器具
等に使用される場合、これら添加物はできるだけ人体に
無害なものが選ばれるが、ある種の添加物はのちの研究
によって有害であると判明する場合も考えられる。

したがって、添加物は使用環境において、できるだけ溶
出しないようにすることが望ましい。

たとえば、可塑剤として、フタル酸エステルが使用され
ているが、これを含む塩化ビニル樹脂製品を水等の溶剤
に接触させた場合、この可塑剤が徐々に溶出することが
知られている。

この溶出したフクル酸エステルが生体内に導入された場
合、これが健康に影響を及ぼすという明確な証明は未だ
ないが、その溶出をできるだけ防止することは医学上か
ら、その必要性が重視されている。

また、従来より、非移行性可塑剤があるけれども、粘性
が高いために加工性が低いこと、分子量が大きいこと、
一般にポリエステル系であるためケン化されやすいこと
、軟化しにくいことなどにより、医療用、食品用に使用
する可塑剤としては適さない。

しかして、この発明の目的とするところは塩化ビニル系
樹脂に対する添加剤、特に可塑剤の溶出を防止すること
ができ、かつ血液に対し、悪影響が少なく、食品、飲料
用容器、医療用器具等の用途にも安心して使用できる塩
化ビニル系樹脂組酸物、該樹脂組成物からつくられる医
療器具および該樹脂組成物の製造方法を提供することで
ある。

本発明者等は従来の添加剤とともにシリコーンオイルを
塩化ビニル系樹脂に含有させることによって、添加剤の
溶出を著るしく防止し得ることを見出し、本発明に到達
した。

すなわち、この発明は、ペースト用樹脂を除く塩化ビニ
ル系樹脂と、該樹脂に対して、２０ない、し８０重量％
添加された可塑剤と、その他添加剤からなる塩化ビニル
系樹脂組成物ｌこおいて、ポリメチルフェニルシロキサ
ンポリジメチルシロキサン、ポリメチルハイドロジエン
シスキサンのうちから選ばれる少なくとも一種のシリコ
ーンオイルを上記塩化ビニル系樹脂に対して０．２ない
し７重量％含有し、かつ該組成物から得られた成形物を
６０℃、１５重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に９
６時間浸漬後の溶出物の全可塑剤に対する溶出率が４０
％以下であり、さらに上記組成物２０ｇを２００ｍ１の
水に浸し１２１℃で２０分間加熱したのちの上記水の過
マンガン酸カリウム消費量が０．５０（１７１００モ
ル過マンガン酸カリウム消費量）以下であることを特徴
とする医療用として有用な塩化ビニル系樹脂組成物であ
る。

この発明ｌこ係わる塩化ビニル系樹脂の製造法において
、シリコーンオイルは予め可塑剤の一部と乳化せしめた
のち、これに同じく可塑剤を添加した塩化ビニル系樹脂
に添加し、そののち混合、加熱する。

なお、この明細書ｔζおいて、塩化ビニル系樹脂とは塩
化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリチン、あるいはポリ塩化
ビニルの共重合体（三元共重合体も含む）あるいはポリ
塩化ビニルを主体とし、これと他のポリマーとのブレン
ドも含む概念である。

ポリ塩化ビニルの共重合体を形成し得るコモノマートシ
ては、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニリデンク
ロリド等のビニリチン化合物、低級オレフィン、酢酸ビ
ニル、臭化ビニル、弗化ビニル、芳香族化合物（たとえ
ばスチレン）、環状不飽和化合物（たとえばビニルピリ
ジン）、アクリル酸およびその誘導体、ブタジェン等の
共役不飽和化合物等である。

ポリ塩化ビニルとブレンドされる他ポリマーの例トして
はスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレンーメ
チルメククリレート共重合体等である。

塩化ビニル系樹脂に添加されるシリコーンオイルについ
てはポリメチルフェニルシロキサン、ポリジメチルシロ
キサンおよびポリメチルハイドロジエンシロキサン、の
うちから選ばれる少なくとも一種を使用する。

シリコーンオイルを塩化ビニル系樹脂に添加する場合、
シリコーンオイルが塩化ビニル系樹脂との親和性１こ乏
しいため、直接混入すると十分な分散が得られないが、
予め比較的親和性の良い可塑剤と混和してから添加する
ことｔこよって樹脂中ｔこ良好ｔこ分散させ、樹脂表面
をコートすることができる。

前記シリコーンオイルの添加量については、塩化ビニル
系樹脂に対し、０．２ないし７重量％、好ましくは工な
いし４重量％である。

シリコーン添加量が０．２重量％以下のときは可塑剤等
の添加剤の溶出防止効果が十分でなく、逆に７重量％以
上のときは成形加工上困難をともなうほか、塩化ビニル
系樹脂との混和が悪くなり、均質な塩化ビニル系樹脂製
品が得られない。

なお、可塑剤はポリ塩化ビニル１００重量部１ζ対して
、通常２０ないし８０重量部添加されるが、傾向として
は可塑剤の増加にともなって、シリコーン添加量も増加
すせることが好ましい。

従来、使用されている可塑剤等の添加剤の種類、添加量
については従来通り使用してよい。

なお、滑剤についてはシリコーンオイル自体、滑剤とし
ての作用を有するので、％ｌこ他の滑剤の添加を省略す
ることもできる。

実施例下記表１に示す配合からなるポリ塩化ビニルペレットを
それぞれつくり、ついで、これらを厚さ＊＊０．４ｍｍ
のシート状に成形した。

表中、添加量の数値は重量部を示す。

また、実施例１〜８において、シリコーンオイルは可塑
剤２０重量部と予め混合したのち、塩化ビニル樹脂に添
加した。

つぎに、各実施例および参考例のものの各シート状試料
２０ｇをそれぞれ２００ｍ１の水に浸し、オートクレー
ブを用いて、１２１℃で２０分間加熱したのち放冷した
。

これらを検液として、所定の試験方法に基づき、過マン
ガン酸カリウム消費量を測定した。

その結果を表２に示す。つぎに実施例１〜８、参考例１
の試料から試験片を切りとり、これをラウリル硫酸ナト
リウム水溶液（１５重量％）に浸漬し、６０℃にて２４
時間および９６時間放置し、それぞれの重量変化を測定
した。

その結果を表３に示す。さらに各実施例のシートについ
て、毒性試験、溶出物試験、滅菌処理の影響について、
所定の試験方法に基づいてそれぞれ実施した。

その結果を実施例１〜３、について下記表４に示す。

なお、省略した実施例４〜８、についてもこの表４に示
すとほぼ同様の結果が得られた。

なお己記表中（ハ）は毒性を認めないことを意味する。

また、収縮率の「横」とは延伸方向、「縦」とは延伸方
向と直角の方向を意味する。

（注２）表２の（注１）に示す厚生省告示の試験方法に
よる。

つぎに実施例５，７のシートについて１００％モジュラ
ス、引張り強度、高周波シールによるシール強度につい
ても、それぞれ試験した。

その結果を表５に示す。

シール強度の高周波シール条件：電気入カ一定、シール面積２０Ｘ８（間）水蒸気透過
：温度２０℃、湿度６５％、１４日間放置（注３）
（ＪＩＳ−に−６７２３軟質塩化ビニルコンパウンド）
の規格を準用した。

さらに実施例５，７について下記表６に示す機能試験を
おこない、その結果を表６に示す。

表６（機能試験結果）（表２注１に示す厚生省告示による試験）Ｓｅｒｒａ
ｔｉａｍａｒＴＧＣ１３１Ｔ、７日間ＣｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍＣａｎｄｉｄａ。

Ｃｕｒｖａｌａｒｉａ。

培地、ＰＤＡ、３叱、■２的微生物透過試験二使用菌。

培地。

かび抵抗試験：使用かび。

（規格外）さらに、牛血漿による可塑剤溶出試験を実施例５、参考
例４についておこない、その結果を表７に示す。

その他、赤血球生存試験、トリグリセライド定量試験、
Ｕ■吸収試験、血小板生存試験（リースエラカー法）、
血液凝固試験、血清保存試験についておこなった結果、
全く異常はなかった。

これらの総ての試験結果から明らかなように、各実施例
に係わる塩化ビニル樹脂はシリコーンオイルを含まない
参考例のものと比較して可塑剤等の添加物の溶出が著る
しく抑制されるとともに、血液に対する悪影響が少なく
、医療用器具、たとえは人工じん臓用血液回路、人工心
肺、カテーテル、血液バッグ等として好適なものである
。

なお、上記実施例では塩化ビニル系樹脂として、塩化ビ
ニル樹脂について、実施した例を示したが、他の塩化ビ
ニル系樹脂の場合でも、同様の効果が得られた。

以上説明したように、この発明によれば、可塑剤等の添
加剤の溶出を著るしく抑制し得る塩化ビニル系樹脂を得
ることができる。

したがって特に食品容器、生理学的溶液の収集、貯ぞう
、投与等に使用される医療用器具等に好適するほか、耐
候性、疎水性、耐油性等にすぐれるため、電線等の被覆
にも好適する。

Claims

【特許請求の範囲】１ペースト用樹脂を除く塩化ビニル系樹脂と、該樹脂
に対して、２０ないし８０重量％添加された可塑剤と、
その他添加剤からなる塩化ビニル系樹脂組成物において
、ポリメチルフエニｌレシロキサンポリジメチルシロキ
サン、ポリメチルハイドロジエンシスキサンのうちから
選ばれる少なくとも一種のシリコーンオイルを上記塩化
ビニル系樹脂に対して０．２ないし７重量％含有し、か
つ該組成物から得られた成形物を６０℃、１５重量％ラ
ウリル硫酸ナトリウム水溶液に９６時間浸漬後の溶出物
の全可塑剤に対する溶出率が４０％以下であり、さらに
上記組成物２０ｇを２００ｍｌの水に浸し１２１℃で
２０分間加熱したのちの上記水の過マンガン酸カリウム
消費量が０．５０（１７１００モル過マンガン酸カリウ
ム消費量）以下であることを特徴とする医療用として有
用な塩化ビニル系樹脂組成物。２ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジメチルシロ
キ叫ンおよびポリハイドロジエンシロキサンのうちから
選ばれる少なくとも一種のシリコーンオイルをペースト
用樹脂を除く塩化ビニル系樹脂に対し０．２ないし７重
量％、可塑剤の一部と乳化せしめたのち、この乳化化合
物をあらかじめ上記可塑剤の残部と上記塩化ビニル系樹
脂との混合物中に添加し、ついで加熱混合することより
なる、酸形後６０℃、１５重量％ラウリル硫酸す）Ｉ
Ｊウム水溶液に９６時間浸漬した後の溶出物の全可塑剤
に対する溶出率が４０％以下であり、かつ、成形物２０
ｇを２００ｍ１の水に浸し１２１℃で２０分間加熱した
のちの上記水の過マンガン酸カリウム消費量が０．５０
（１／１００モル過マンガン酸カリウム消費量）以下で
あるような医療用として有用な塩化ビニル系樹脂組成物
の製造方法。