JPS5836015B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はすぐれた透明性を有する樹脂組或物に関する。

さらに詳しくは、エチレンー酢酸ビニル共重合体（以下
、ＥＶＡと略す）の存在下に塩化ビニル七ノマーもしく
は塩化ビニルモノマーを主体とする七ノマー混合物を重
合させることにより製造される軟質塩化ビニル系グラフ
ト共重合体とフェノール樹脂からなる透明性にすぐれた
樹脂組成物に関する。

従来、ポリ塩化ビニル（以下ＰＶＣと略す）の軟質分野
においては、可塑剤の揮発あるいは移行が問題となって
おり、無可塑軟質化を目的としてＥＶＡとＰＶＣのブレ
ンド、あるいは、ＥＶＡ一、の塩化ビニルグラフトなど
が行われてきた。

ＥＶＡ塩化ビニルグラフト共重合体においてＥＶＡ含量
を漸次増加させるとグラフト共重合体は硬質から半硬質
へ、さら軟質タイプへと性質が移行することはよく知ら
れており、特公昭３９−２７８７６などの方法によると
ＥＶＡ含量の多いグラフト共重合体を得ることができる
ことも公知である。

しかし、ＥＶＡ含量を多くした、ＥＶＡ一塩化ビニルグ
ラフト共重合体は、柔軟性は増すもののいくつかの問題
点が未だ解決されておらず、そのため、フタル酸エステ
ルなどで可塑化した軟質ＰＶＣを限られた分野でしか代
替するに到っていない。

特に透明性は、今迄、まぬがれることのできなかった欠
点であり、透明性が要求される用途には軟質ＥＶＡ一塩
化ビニルグラフト共重合体を使用することができなかっ
た。

本発明は、軟質ＥＶＡ一塩化ビニルグラフト共重合体の
欠点であった透明性の問題の簡単でかつ経済的な解決法
を提供することを目的とするものである。

この目的を達戊するために、本発明ではエチレン戒分が
３５〜７５重量％であるＥＶＡ１５〜７０重量部の存在
下に、塩化ビニルモノマーもしくは塩化ビニルモノマー
を主体とするモノマー混合物３０〜８５重量部を重合さ
せることにより得られる軟質塩化ビニル系グラフト共重
合体１００重量部にフェノール樹脂０，５〜５０重量部
を配合することを行ないすぐれた透明性を有する軟質塩
化ビニル系グラフト共重合体を得ることができた。

従来、軟質塩化ビニル系グラフト共重合体の透明性につ
いては、その重要性にもかかわらず、わずかにグラフト
重合法による改良が行われているのみで、ブレンドとい
う簡単な方法での改良は知られていない。

本発明者らは軟質塩化ビニル系グラフト共重体の性能を
保持しつつ、透明性の改良を特定の割合のフェノール樹
脂をブレンドすることにより容易に行うことができるこ
とを見出し本発明に到達した。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明（こおいて使用される軟質ＥＶＡ一塩化ビニルグ
ラフト共重合体はＥＶＡＩ ５〜７０重量部の存在下に
、塩化ビニルモノマーもしくは塩化ビニルモノマーを主
体とするモノマー混合物３０〜８５重量部を重合させる
ことにより得られる。

ＥＶＡに塩化ビニルモノマーをグラフト重合する方法と
して懸濁重合法が通常用いられるが、乳化重合、バルク
重合、溶液重合のいずれの方法で製造されたものでもよ
い。

ＥＶＡと塩化ビニルモノマーの重量比は７ ０／３ ０
〜１５／８５の範囲であり、７ ０／３ ０より大きく
なると軟質塩化ビニル樹脂特有のしなやかさに欠け、プ
ロツキング等により取扱いも難しくなり、１５／８５未
満では柔軟さが得られない。

ＥＶＡは高圧法、溶液法など従来知られているいずれの
プロセスで製造されたものでもよくエチレン戊分が３５
〜７５重量％のものが使用される。

エチレン戊分が３５重量％未満のＥＶＡは低温特性が悪
いため得られるグラフト共重合体は低温可撓性に欠け、
７５重量％より多くなればＥＶＡはかたくなり軟質塩化
ビニルグラフト共重合体を得るには適さない。

また、ＥＶＡのメルトインデツクスは０．１〜４ ０
０ ｇ７’１０Ｔｎｉ１ｔの範囲のものが使用される。

なお、塩化ビニルモノマーと混合して共重合するモノマ
ーとしては、エチルアクリレート、メチルアクリレート
、オクチルアクリレート、メチルメタクリレートなどの
アクリル酸誘導体やメタクリル酸誘導体、エチレン、プ
ロピレンなどのオレフイン、フマル酸およびマレイン酸
エステル、ビニルエーテルオヨび酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニルなどのビニルエステルなどがあげられる。

本発明において用いられるフェノール樹脂としてはフェ
ノール、レゾルシノール、クレゾール、キシレノール、
ｐ−ｔ−プチルフェノール、ｐフエニルフェノールなど
のフェノール類とホルムアルデヒドとの縮合あるいは共
縮合反応により生戒されるフェノールホルムアルデヒド
樹脂で比重０．９５〜１．３０、環球式軟化点２５〜１
８０℃の性質を有しているものである。

一般にメチロール基含有量の極く少ない非熱反応型のも
のと、多くのメチロール基を有する熱反応型のものとが
あり、両方共、透明性の改良にその効果を発揮するが、
特に非熱反応型のものは溶融流動性を改良する効果があ
り、加工性の点からもすぐれている。

軟質塩化ビニル系グラフト共重合体の透明性の改良にお
いて、十分な効果を発揮するためには軟質塩化ビニル系
グラフト共重合体１００重量部に対して、フェノール樹
脂０．５〜５０重量部であることが必要である。

０．５重量部未満では透明性の改良の効果が小さく、５
０重量部より多くなると柔軟性が低下する。

軟質塩化ビニル系グラフト共重合体とフェノール樹脂は
混合および、あるいは混練させて均一な樹脂組成物とす
る。

その混合および混線の方法としては一軸または二軸押出
機で溶融混練する方法、ロール、バンバリーミキサー等
で混練する方法がとられる。

混練温度は樹脂が溶融し分解を起さない範囲であればよ
いが通常１００℃以上２００℃以下で行われる。

混線時間は均一に混合された樹脂組成物となるまでの時
間を選択すればよい。

本発明Ｏこよる樹脂は従来の軟質塩化ビニル系グラフト
共重合体と同様、カレンダー加工、押出加工、射出或形
などの方法によりフイルム、シートパイプ、ホースなど
に加工される。

本発明によれば従来、その改良が困難であった透明性を
、他の性質をほとんど低下させることなく、安価な方法
での改良が可能である。

本発明による軟質塩化ビニル系グラフト共重合体は、透
明性と可塑剤非移行性が要求される分野に特に有用であ
り、産業界への寄与は大きいものである。

以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが本発
明をなんら制限するものではない。

実施例１〜５比較例１ ３インチロールを用いて、１３０℃にて、１ｏ分間フェ
ノール樹脂の量を変えて、軟質塩化ビニルグラフト共重
合体と混練した。

軟質塩化ビニルグラフト共重合体としては、酢酸ビニル
含有量４０重量％、メルトインデックス７５ ｇ７１０
分のエチレンー酢酸ビニル共重合体６０重量部の存在下
、塩化ビニルモノマー４０重量部を懸濁重合法によりグ
ラフト重合することにより得られた樹脂を用いた。

フェノール樹脂としては昭和ユニオン合成製ＣＫＭ−２
４００（環球式軟化点１４５℃、比重１．０８の油溶性
非熱反応性フェノール樹脂）を用いた。

軟質塩化ビニル系グラフト共重合体安定剤として樹脂１
００重量部に対しジブチル錫ラウレート系安定剤１重量
部およびジブチル錫マレエート系安定剤１重量部を用い
た。

この樹脂組戒物を１朋厚のシートとし光線透過※※率と
ヘーズを測定した。

結果を第１表に示す。第１表から特定の割合のフェノー
ル樹脂を配合した軟質塩化ビニル系グラフト共重合体は
曇りの少ない透明性にすぐれた樹脂であることがわかる
。

また、軟質塩化ビニル系グラフト共重合体１００重量部
にフェノール樹脂１００重量部を配合した樹脂組或物は
柔軟性が低下したものとなった。

実施例６〜８比較例２ 軟質塩化ビニル系グラフト共重合体として酢酸＊＊ビニ
ル含有量３２重量誇、メルトインデツクス３ ０ ．９
／１ ０分のエチレンー酢酸ビニル共重合体４５重量部
の存在下塩化ビニル七ノマー５５重量部を懸濁重合法に
よりグラフト重合することにより得られた樹脂を用いて
実施例１〜５と同様の方法で混練し得られた樹脂組成物
の光線透過率とヘーズを測定した。

結果を第２表に示す。実施例 ９ 軟質塩化ビニル系グラフト共重合体として、酢酸ビニル
含有量４０重量％、タルトインデックス７ ５ ，９／
１ ０分のエチレンー酢酸ビニル共重合体５０重量部の
存在下塩化ビニルモノマー５０重量部を懸濁重合法によ
りグラフト重合することにより得られた樹脂を用い、フ
ェノール樹脂として昭和ユニオン合戒製ＣＫＭ２ １０
３ （ｉ球式軟化点１１０゜Ｃ１比重１．０７の油溶性
非熱反応型フェノール樹脂を用い実施例１〜５と同様の
方法で混練し、得られた樹脂組成物の光線透過率とヘー
ズを測定した。

結果を第３表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ エチレン戒分が３５〜７５重量％であるエチレンー
   酢酸ビニル共重合体１５〜７０重量部の存在下｛こ塩化
   ビニル七ノマーもしくは塩化ビニル七ノマーを主体とす
   るモノマー混合物３０〜８５重量部を重合させることに
   より得られる軟質塩化ビニル系グラフト共重合体１００
   重量部とフェノール樹脂０．５〜５０重量部からなる透
   明性にすぐれた樹脂組或物。