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JPS5837354B2 - Exhaust food collection - Google Patents
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JPS5837354B2 - Exhaust food collection - Google Patents

Exhaust food collection

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JPS5837354B2
JPS5837354B2 JP6049475A JP6049475A JPS5837354B2 JP S5837354 B2 JPS5837354 B2 JP S5837354B2 JP 6049475 A JP6049475 A JP 6049475A JP 6049475 A JP6049475 A JP 6049475A JP S5837354 B2 JPS5837354 B2 JP S5837354B2
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condensed
acylated
acid
oxyacid
salts
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弘 伊佐
正利 高橋
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Lion Corp
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアシル化縮合オキシ酸の水溶性塩を含有する高
温下での長期保存安定性に優れた新規な液体洗浄剤組或
物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel liquid detergent composition containing a water-soluble salt of an acylated condensed oxyacid and having excellent long-term storage stability at high temperatures.

アシル化縮合オキシ酸塩は優れた生分解性をし、特にア
ルカリ士類金属塩或いはコバルト塩ニナった場合に優れ
た洗浄力および油性物質に対する界面活性を有すること
から、洗浄剤への応用が種々提案されている。
Acylated condensed oxyacid salts have excellent biodegradability, and especially when used as alkali metal salts or cobalt salts, they have excellent detergency and surface activity against oily substances, so they are suitable for application in detergents. Various proposals have been made.

しかしながら、アシル化縮合オキシ酸塩は化学的に不安
定であり水溶液中では容易にエステル結合が加水分解し
、またエタノール、プロピレングリコールおよびグリセ
リン等のアルコール溶液中ではエステル交換が起り、そ
のため高温下での長期保存安定性に優れた実用上満足さ
れる液体の洗浄剤としてはまだ得られていない。
However, acylated condensed oxyacid salts are chemically unstable, and their ester bonds are easily hydrolyzed in aqueous solutions, and transesterification occurs in alcoholic solutions such as ethanol, propylene glycol, and glycerin. A practically satisfactory liquid cleaning agent with excellent long-term storage stability has not yet been obtained.

本発明はアシル化縮合オキシ酸塩の分解を極力抑え、高
温下においても長期保存安定性の優れた液体洗浄剤組或
物を与えるものであって、一般式?但し、RはC5〜1
9の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和の炭化水素基
、R′はH,CH3またはC2H5,nは1以上の整数
を表わす。
The present invention provides a liquid detergent composition which minimizes the decomposition of acylated condensed oxyacid salts and has excellent long-term storage stability even under high temperatures. However, R is C5-1
9 is a straight chain or branched chain saturated or unsaturated hydrocarbon group, R' is H, CH3 or C2H5, and n is an integer of 1 or more.

)で示されるアシル化縮合オキシ酸の塩を主或分とする
液体洗浄剤において、溶剤にジプロピレングリコールジ
アセテートあるいはポリプロピレングリコールを使用す
ることを特徴とする液体洗浄剤組或物を提供するもので
ある。
) A liquid cleaning composition comprising a salt of an acylated condensed oxyacid as a main component, characterized in that dipropylene glycol diacetate or polypropylene glycol is used as a solvent. It is.

本発明の液体洗浄剤組或物に使用される前記一般式で示
されるアシル化縮合オキシ酸の塩を製造するための原料
脂肪酸にはC6〜2oの直鎖または分枝鎖の飽和または
不飽和の脂肪酸が適当であり、天然の油脂から得られる
脂肪酸、オレフインと一酸化炭素からオキソプロセス等
により製造される脂肪酸、パラフィンの空気酸化により
製造される脂肪酸等が含まれる。
The raw fatty acids for producing the salt of the acylated condensed oxyacid represented by the above general formula used in the liquid detergent composition of the present invention include C6-2o linear or branched saturated or unsaturated fatty acids. Suitable fatty acids include fatty acids obtained from natural fats and oils, fatty acids produced from olefins and carbon monoxide by the oxo process, etc., fatty acids produced by air oxidation of paraffin, and the like.

これらの脂肪酸は例えばカブロン酸、カプリル酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アラギン酸、オレイン酸、α−メチルドデカン酸、α−
メチルトリデカン酸、α−メチルテトラデカン酸、αメ
チルヘプタデカン酸などがあり、単独もしくは混合物と
して使用される。
These fatty acids include, for example, cabroic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid,
Alagic acid, oleic acid, α-methyldodecanoic acid, α-
Examples include methyltridecanoic acid, α-methyltetradecanoic acid, α-methylheptadecanoic acid, and the like, and these are used alone or as a mixture.

特に脂肪酸の70重量%以上がC1〜C15の脂肪酸が
好ましい。
Particularly preferred are fatty acids in which 70% by weight or more of the fatty acids are C1 to C15.

アシル化縮合オキシ酸塩の他の構或威分であるα−オキ
シカルボン酸にはグリコール酸、乳酸およびα−ヒドロ
キシ酪酸が含まれる。
Other components of the acylated condensed oxyacid salts, alpha-oxycarboxylic acids, include glycolic acid, lactic acid, and alpha-hydroxybutyric acid.

またα−オ?シカルボン酸の縮合モル数nは洗浄力に大
きく影響し、nが2〜4のとき最も高い洗浄力を示し、
nが大きくなるに従って洗浄力が徐々に低下する。
α-O again? The number n of condensed moles of dicarboxylic acid greatly affects the detergency, and shows the highest detergency when n is 2 to 4.
The cleaning power gradually decreases as n increases.

従ってアシル化縮合オキシ酸塩を単独で使用する場合は
nが2〜6が適当であり、混合物として使用する場合は
縮合モル数の平均(百)が1.7〜6.5が適当である
Therefore, when the acylated condensed oxyacid salt is used alone, it is suitable that n is 2 to 6, and when it is used as a mixture, the average number of condensed moles (100) is suitably 1.7 to 6.5. .

本発明で使用する溶剤への溶解性がnが1以下ではあま
り良くないため、均一透明な溶液を得るためには百は約
2.5以上である。
Since the solubility in the solvent used in the present invention is not very good when n is less than 1, n is about 2.5 or more in order to obtain a homogeneous and transparent solution.

なお、一部が分散した状態あるいは可溶化させる方法を
用いた場合はnが2,5以下でも好ましい洗浄剤組成物
が得られる。
In addition, when a method is used in which a portion is dispersed or solubilized, a preferable cleaning composition can be obtained even when n is 2.5 or less.

好ましくはnが2〜6のアシル化縮合オキシ酸塩が50
重量%以上含まれる。
Preferably, the acylated condensed oxyacid salt with n of 2 to 6 is 50
Contains more than % by weight.

nが1のアシル化縮合オキシ酸塩はカルシウム又はコバ
ルトの塩であっても比較的洗浄力が小さく、かつ本発明
の溶剤に対する溶解性が劣るため、単独では使用できな
いが、70重量%以上が2以上であればnが1のアシル
化縮合オキシ酸塩が含まれていても差支えない。
Even if n is a calcium or cobalt salt, the acylated condensed oxyacid salt has relatively low detergency and poor solubility in the solvent of the present invention, so it cannot be used alone, but if 70% by weight or more As long as n is 2 or more, an acylated condensed oxyacid salt in which n is 1 may be included.

これらのアシル化縮合オキシ酸はナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリ
ウムなどのアルカリ士類金属、コバルト等の塩として使
用される。
These acylated condensed oxyacids are used as salts of alkali metals such as sodium and potassium, alkali metals such as calcium, magnesium and barium, and cobalt.

アシル化縮合オキシ酸は2価金属塩のとき洗浄力を有す
るため、キレート剤などの多価金属イオン封鎖剤を必要
としないので通常の天然水を洗浄に使用する場合には、
溶剤に対する溶解度の良好なナトリウムおよびカリウム
の塩が好ましい。
Since acylated condensed oxyacids have detergency when they are divalent metal salts, they do not require polyvalent metal ion sequestering agents such as chelating agents, so when using ordinary natural water for cleaning,
Sodium and potassium salts with good solubility in solvents are preferred.

アシル化縮合オキシ酸は洗浄水溶液中で多価金属イオン
が存在することにより、未解離あるいは部分的に未解離
の多価金属塩が生成し、これらが優れた洗浄力を示すも
のと推測される。
It is assumed that the presence of polyvalent metal ions in the cleaning aqueous solution of acylated condensed oxyacids produces undissociated or partially undissociated polyvalent metal salts, which exhibit excellent cleaning power. .

従って洗浄液中に好ましい量の未解離の多価金属塩が生
成するに充分な量の多価金属イオンが存在するようであ
れば、それらの多価イオンが硬水中のイオンであろうと
組或物に加えられたイオンであろうと同じ効果を与える
Therefore, if a sufficient amount of polyvalent metal ions is present in the cleaning solution to produce a desired amount of undissociated polyvalent metal salts, then whether those polyvalent ions are present in hard water or not, the composition It gives the same effect regardless of the ions added to it.

アシル化縮合オキシ酸塩の使用量は5〜95重量%が適
当であり、好ましくは液性および経済性の点から30〜
80重量%である。
The appropriate amount of the acylated condensed oxyacid to be used is 5 to 95% by weight, preferably 30 to 95% by weight from the viewpoint of liquid properties and economical efficiency.
It is 80% by weight.

アシル化縮合オキシ酸のナトリウムおよびカリウム塩は
常温でペースト状ないし半固体状であり、水および各種
の有機溶剤に優れた溶解性を示す。
Sodium and potassium salts of acylated condensed oxyacids are pasty to semisolid at room temperature and exhibit excellent solubility in water and various organic solvents.

一方アルカリ土類金属およびコバルト塩は溶解性カカな
り悪いので単独で使用することは好ましくなく、アルカ
リ金属塩と併用される。
On the other hand, since alkaline earth metal and cobalt salts have poor solubility, it is not preferable to use them alone, and they are used in combination with alkali metal salts.

アシル縮合オキシ酸塩を液体化するための溶剤として要
求される条件として、高温下での長期保存時にアシル化
縮合オキシ酸と反応せず、性能を低下させないこと、水
溶性であること、揮発性、溶剤臭が少なく、安全性の高
いこと等がある。
The conditions required for a solvent to liquefy an acylated condensed oxyacid are that it does not react with the acylated condensed oxyacid during long-term storage at high temperatures, does not reduce its performance, is water-soluble, and has low volatility. , low solvent odor and high safety.

これらの条件を満゛す溶剤としてジプロピレングリコー
ルジアセテートおよびポリプロピレングリコールを用い
ることが本発明の特徴である。
A feature of the present invention is that dipropylene glycol diacetate and polypropylene glycol are used as solvents that satisfy these conditions.

ポリプロピレングリコールの平均分子量は約600〜1
800であり、好ましくは反応性および水溶性の点から
約800〜1500である。
The average molecular weight of polypropylene glycol is approximately 600-1
800, preferably about 800 to 1500 from the viewpoint of reactivity and water solubility.

平均分子量600以下では長期保存時にアシル化縮合オ
キシ酸とエステル交換反応が徐々に進行し、1800以
上では水溶性が悪く、洗浄水中で油性汚垢として作用し
、その結果いずれも洗浄力が低下し適当でない。
If the average molecular weight is less than 600, the transesterification reaction with the acylated condensed oxyacid will gradually proceed during long-term storage, and if it is more than 1,800, the water solubility is poor and it acts as an oily stain in the washing water, resulting in a decrease in cleaning power. It's not appropriate.

本発明の液体洗浄剤組或物は、液体であるための種々の
利点を有しているが、同時に保存中の加水分解反応が起
りやすい欠点を有する。
Although the liquid detergent composition of the present invention has various advantages because it is a liquid, it also has the disadvantage that hydrolysis reactions easily occur during storage.

加水分解は末端に近いエステル結合が切断されやすいた
め、縮合数nをやや大きくすれば洗浄力への影響は最小
にできるが、このアシル化縮合オキシ酸は酸性領域では
洗浄力がほとんどないので、加水分解により生じる酸の
影響を少なくするために遊離水分量は少ない程好ましい
Hydrolysis tends to break the ester bonds near the terminals, so the effect on detergency can be minimized by increasing the condensation number n a little, but this acylated condensed oxyacid has almost no detergency in the acidic region, so In order to reduce the influence of acid generated by hydrolysis, it is preferable that the amount of free water is as small as possible.

本発明においてはアシル化縮合オキシ酸のエステル結合
1モル当りの遊離水分量が0.5モル以下であることが
望ましい。
In the present invention, it is desirable that the amount of free water per mole of ester bond in the acylated condensed oxyacid is 0.5 mole or less.

特に高温、例えば50℃以上で長期間保存するような場
合には遊離水分量が0.3モル以下が好ましい。
In particular, when the material is to be stored for a long period of time at a high temperature, for example, 50° C. or higher, the free water content is preferably 0.3 mol or less.

遊離水分の影響を少なくする他の方法にアルカリ性pH
調節剤を使用する方法がある。
Another way to reduce the effects of free water is alkaline pH.
One method is to use a regulator.

このアルカリ性pH調節剤は加水分解により生じる酸を
中和し、pHを一定に保つことにより、洗浄力の低下を
防ぐことができる。
This alkaline pH adjuster neutralizes the acid generated by hydrolysis and maintains the pH constant, thereby preventing a decrease in detergency.

ここでいうアルカリ性pH調節剤とは1%水溶液のpH
が6〜9.8を示す弱酸と強アルカリとの塩、弱酸と弱
アルカリとの塩およびこれらの塩と酸またはアルカリと
の混合物である。
The alkaline pH adjuster here refers to the pH of a 1% aqueous solution.
is a salt of a weak acid and a strong alkali, a salt of a weak acid and a weak alkali, and a mixture of these salts and an acid or an alkali, in which the pH value is 6 to 9.8.

例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、グリコ
ール酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、リ
ンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウムおよびクエン酸ナ
トリウム等が含まれる。
Examples include sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium phosphate, sodium borate, sodium glycolate, sodium lactate, potassium lactate, sodium malate, potassium malate, sodium citrate, and the like.

またこれらの塩とそれぞれを構成する酸との混合物等も
含まれる。
Also included are mixtures of these salts and their constituent acids.

アシル化縮合オキシ酸塩は酸性状態では大部分が酸型に
なるので、洗浄力をほとんど示さない。
Since most of the acylated condensed oxyacid salts are in the acid form under acidic conditions, they exhibit almost no detergency.

したがって本発明の組戒物を溶解した洗浄液のpHを約
6以上に調節する必要があり、別途にアルカリ性物質を
添加してpHを調整してもよいが、本発明の組戒物の1
%水溶液がpH6以上になるように予め調整することが
好ましい。
Therefore, it is necessary to adjust the pH of the cleaning solution in which the Kumi-Kaimono of the present invention is dissolved to about 6 or more, and the pH may be adjusted by separately adding an alkaline substance, but the
It is preferable to adjust the pH of the % aqueous solution in advance to 6 or more.

組成物中に水分が含まれている場合、エステル結合の一
部が加水分解されて酸が生或するためpHが低下するの
で、組放物の1%水溶液がpH6以下に下がらないよう
にアルカリ性pH調節剤の量を定めることが望ましい。
If the composition contains water, some of the ester bonds will be hydrolyzed and acid will be produced, which will lower the pH. It is desirable to determine the amount of pH adjusting agent.

以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below with reference to Examples.

なお、洗浄力試験はリーナツツ法により行なった。Note that the detergency test was conducted using the Linerutz method.

リーナツツ法 ※ ※ 牛脂、大豆油を重量比で1=1の割合に混合した油
脂を汚垢としてスライドグラスに120〜130m9付
着させる。
Rinatsu method* * 120 to 130 m9 of fat mixed with beef tallow and soybean oil at a weight ratio of 1=1 is deposited on a slide glass as a stain.

このスライドグラスを6枚1組としてホルダーに固定し
、活性剤濃度0.05%、温度25℃、700mlの溶
液中でホルダー中央部より2 5 O rpm の定速
モーターを用いて攪拌、洗浄する。
A set of 6 slide glasses were fixed in a holder, and stirred and washed from the center of the holder using a constant speed motor of 25 O rpm in a 700 ml solution with an active agent concentration of 0.05% and a temperature of 25°C. .

洗浄力は洗浄前後のスライドグラスの重量から付着汚垢
の除去率として示す。
The cleaning power is expressed as the removal rate of attached dirt based on the weight of the glass slide before and after cleaning.

実施例 1 乳酸の平均縮合数n=3.4のラウリン酸縮合乳酸をア
セトンに溶解し、50%NaOH水溶液を滴下して中和
した。
Example 1 Lauric acid condensed lactic acid having an average condensation number of lactic acid n=3.4 was dissolved in acetone, and a 50% NaOH aqueous solution was added dropwise to neutralize the solution.

減圧下にアセトンおよび水を留去し、水分0.2%を含
む淡黄色不透明のグリース状のラウリン酸縮合乳酸ナト
リウム塩を得た。
Acetone and water were distilled off under reduced pressure to obtain lauric acid condensed lactate sodium salt in the form of a pale yellow opaque grease containing 0.2% water.

こ; れを用いて濃度40%の各種の溶剤溶液を調製し
た後、ガラスビンに入れ、50℃で15日間密閉保存し
た後の洗浄力およびpHを測定した。
Various solvent solutions with a concentration of 40% were prepared using this, and the solutions were placed in glass bottles and stored tightly at 50° C. for 15 days, after which the detergency and pH were measured.

結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.

実施例 2 実施例1のラウリン酸縮合乳酸ナトリウム塩(n=3.
4)を平均分子量Mwの異なる各種ポリプロピレングリ
コールに濃度40%に溶解し同条件で測定した。
Example 2 Lauric acid condensed lactate sodium salt of Example 1 (n=3.
4) was dissolved in various polypropylene glycols having different average molecular weights Mw to a concentration of 40% and measured under the same conditions.

結果を表−2に示す。実施例 3 平均縮合数nの異なるラウリン酸縮合乳酸カリウム塩の
60%ジプロピレングリコールジアセテート溶液を調製
し、性状および洗浄力を測定した。
The results are shown in Table-2. Example 3 60% dipropylene glycol diacetate solutions of lauric acid condensed lactate potassium salts having different average condensation numbers n were prepared, and their properties and detergency were measured.

結果を表−3に示す。The results are shown in Table-3.

実施例 4 表−4に示す組或の液体洗浄剤を調製し、℃で30日間
密閉保存した後、洗浄力を測50
Example 4 A liquid cleaning agent having the composition shown in Table 4 was prepared, and after being stored tightly at ℃ for 30 days, the cleaning power was measured at 50℃.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 一般式 (但し、RはC5〜19の直鎖または分枝鎖の飽和また
は不飽和の炭化水素基、R′はH,CH3またはC2H
5,nは1以上の整数を表わす。 )で示されるアシル化縮合オキシ酸の塩を主成分とする
液体洗浄剤において、溶剤として、ジプロピレングリコ
ールジアセテートまたはポリプロピレングリコールを使
用することを特徴とする液体洗浄剤組或物。
[Scope of Claims] 1 General formula (wherein R is a C5-19 linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group, R' is H, CH3 or C2H
5 and n represent an integer of 1 or more. ) A liquid cleaning composition comprising a salt of an acylated condensed oxyacid as a main component, characterized in that dipropylene glycol diacetate or polypropylene glycol is used as a solvent.
JP6049475A 1975-05-21 1975-05-21 Exhaust food collection Expired JPS5837354B2 (en)

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