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JPS5839878B2 - Method for producing emulsion fuel - Google Patents
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JPS5839878B2 - Method for producing emulsion fuel - Google Patents

Method for producing emulsion fuel

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JPS5839878B2
JPS5839878B2 JP19903982A JP19903982A JPS5839878B2 JP S5839878 B2 JPS5839878 B2 JP S5839878B2 JP 19903982 A JP19903982 A JP 19903982A JP 19903982 A JP19903982 A JP 19903982A JP S5839878 B2 JPS5839878 B2 JP S5839878B2
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JP
Japan
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cyclodextrin
oil
sludge
emulsion
present
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JP19903982A
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一郎 柴内
信之 中村
弘毅 堀越
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Kyoshin Co Ltd
Original Assignee
Kyoshin Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はサイクロデキストリンを利用したエマルジョン
型燃料の製造方法に関するものであり、主にサイクロデ
キストリンの界面活性効果を利用してオイルタンク内を
洗滌して得たスラッジを利用したエマルジョン型燃料の
製造方法に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] The present invention relates to a method for producing an emulsion type fuel using cyclodextrin, and mainly uses sludge obtained by cleaning the inside of an oil tank using the surface active effect of cyclodextrin. The present invention relates to a method for producing emulsion-type fuel.

石油タンカーの船艙、石油備蓄タンク等のオイルタンク
内に、油を排出した後に残るスラッジは通常高粘性で耐
着性に富むため、その除去が困難であり従来は加熱した
海水を噴射するなどして耐着している油分を洗い落とし
、残留油分と共に排棄していたのであるが、その作業は
多大の手間と労苦くを要し、またそのようにして得たス
ラッジを含む油水は何ら有効な用途もなくその処理に困
るものであった。
The sludge that remains in oil tanks such as oil tanker holds and oil storage tanks after oil is discharged is usually highly viscous and highly resistant to adhesion, making it difficult to remove. The remaining oil was washed off and disposed of along with the remaining oil, but this process required a great deal of effort and effort, and the oily water containing sludge obtained in this way was not effective in any way. It had no use and was difficult to dispose of.

本発明者らは、このスラッジの簡単な除去方法ならびに
その有効な利用方法について鋭意研究した結果、サイク
ロデキストリンの水溶液が界面活性効果を有し、オイル
タンク内壁に付着したスラッジをその界面活性効果によ
って有効に離脱せしめ、さらに離脱したスラッジを包接
化する事実を見い出し、本発明を完成したものである。
As a result of intensive research into a simple method for removing this sludge and an effective method for its use, the present inventors found that an aqueous solution of cyclodextrin has a surfactant effect, and the sludge adhering to the inner wall of an oil tank can be removed by its surfactant effect. The present invention was completed by discovering the fact that the sludge can be effectively separated and the separated sludge can be included.

従って、本発明の目的は、サイクロデキストリンを含有
する澱粉分解物と、水との混合物を洗滌剤として用いて
オイルタンク内のスラッジを除去し、洗滌後のスラッジ
を含む洗滌液に、メタノールおよび/またはエタノール
を添加するようになしたスラッジを原料とするエマルジ
ョン型燃料の製造方法を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to remove sludge in an oil tank using a mixture of a starch decomposition product containing cyclodextrin and water as a cleaning agent, and add methanol and/or Another object of the present invention is to provide a method for producing an emulsion type fuel using sludge as a raw material to which ethanol is added.

本発明にいうスラッジとは荷油タンク又は貯油タンク等
のオイルタンク内の油を排出後にタンク内に残る粘性の
高いピッチ状の油性混合物をいう。
The sludge as used in the present invention refers to a highly viscous pitch-like oily mixture that remains in an oil tank such as a cargo oil tank or an oil storage tank after the oil in the tank is discharged.

本発明において用いられるサイクロデキストリンはD−
グリコース分子がα−1・4結合によって環状に結合し
た特殊なデキストリンであり、その特徴とする所はドー
ナツ状の分子構造を有しその内部に直径6〜IOAの空
洞を有することである。
The cyclodextrin used in the present invention is D-
It is a special dextrin in which glycose molecules are linked in a ring through α-1,4 bonds, and its characteristic feature is that it has a donut-shaped molecular structure and a cavity with a diameter of 6 to IOA inside.

サイクロデキストリンにはD−グルコースの構成単位の
数によりα型、β型、γ型の3種が存在するが、本発明
には、そのいずれもが使用可能である。
There are three types of cyclodextrin, α-type, β-type, and γ-type, depending on the number of constituent units of D-glucose, and any of them can be used in the present invention.

3種のうちβ−サイクロデキストリンについて説明する
と、白色の結晶性粉末であって、分子式(C6HIO0
5> 7で示され、分子量1135、融点300〜30
5℃(分解)である。
Of the three types, β-cyclodextrin is a white crystalline powder with the molecular formula (C6HIO0
5>7, molecular weight 1135, melting point 300-30
5°C (decomposition).

本発明においてサイクロデキストリンに代えて用いられ
る、サイクロデキストリンを含有する澱粉分解物は種々
の方法で得られるが、そのようなものとしては、たとえ
ばバチルス属に属する微生物の生産するサイクロデキス
トリン生成酵素を澱粉に作用させてサイクロデキストリ
ンを製造する際に、その中間生成物として得られるもの
をあげることができる。
The starch decomposition product containing cyclodextrin, which is used in place of cyclodextrin in the present invention, can be obtained by various methods. Examples include those obtained as intermediate products when producing cyclodextrin by acting on cyclodextrin.

その製造方法を更に具体的に説明すれば次の通りである
The manufacturing method will be explained in more detail as follows.

まず澱粉液をPHIOに調整し、均質に糊化して冷却後
、バチルス灰層13菌、バチルス灰層17−1菌、バチ
ルス属A38−2菌、バチルス灰層135菌及びバチル
ス属A 169菌から選ばれた微生物の発酵生産物であ
り、アルカリ側に最適PHを有し、且つ温度安定性の高
いサイクロデキストリン・グリコジルトランスフェラー
ゼ(Cyclodextrin glycosyltr
anssferase )を加えて反応させる。
First, the starch solution was adjusted to PHIO, homogeneously gelatinized, and after cooling, 13 bacteria of Bacillus ash layer, 17-1 bacteria of Bacillus ash layer, 38-2 bacteria of Bacillus genus A, 135 bacteria of Bacillus ash layer, and 169 bacteria of Bacillus genus A were prepared. Cyclodextrin glycosyltransferase is a fermentation product of selected microorganisms, has an optimal pH on the alkaline side, and has high temperature stability.
answer) and react.

反応液を加熱して酵素を失活させた後、冷却し、PH5
,0に調整する。
After heating the reaction solution to inactivate the enzyme, it is cooled and the pH is adjusted to 5.
, adjust to 0.

この反応液に市販のグルクアミラーゼを添加して未反応
物を分解する。
Commercially available glucamylase is added to this reaction solution to decompose unreacted substances.

次に常法によって沢過を行ない、サイクロデキストリン
としてほぼ40%以上含まれるように該反応液を濃縮し
、この濃縮液に少量のサイクロデキストリンを種として
添加し、放置すると、サイクロデキストリンが析出、沈
殿する。
Next, the reaction solution is filtered using a conventional method, and the reaction solution is concentrated so that it contains approximately 40% or more of cyclodextrin.A small amount of cyclodextrin is added as a seed to this concentrated solution, and when it is left to stand, cyclodextrin precipitates out. Precipitate.

これにr別し、乾燥すればβ−サイクロデキストリンが
得られるのであるが、その際のF液が目的とするサイク
ロデキストリンを含有する澱粉分解物である(特公昭5
2−43897号公報参照)。
If this is separated and dried, β-cyclodextrin can be obtained, and the F solution at that time is a starch decomposition product containing the desired cyclodextrin (Tokuko Kouko 5
2-43897).

尚、前記バチルス属&13菌、バチルス属履17−1菌
、バチルス属A38 2菌、バチルス灰層135菌及び
バチルス灰層169菌はいずれも工業技術院微生物工業
技術研究所に寄託されており、その微生物受託番号は、
それぞあれ微工研菌寄第611号、同第612号、同第
614号、同第617号及び同第618号である。
In addition, the aforementioned Bacillus &13 bacteria, Bacillus genus 17-1, Bacillus A38 2 bacteria, Bacillus ash layer 135 bacteria, and Bacillus ash layer 169 bacteria have all been deposited at the Institute of Microbial Technology, Agency of Industrial Science and Technology. The microorganism accession number is
These are Microtechnical Research Institute No. 611, No. 612, No. 614, No. 617, and No. 618, respectively.

また、前記p液をイオン交換樹脂で再精製した後濃縮い
たものがサイクロデキストリンを含有する水あめとして
市販されているので、本発明にはこの水あめを用いても
よい。
Furthermore, since the p-liquid is repurified using an ion exchange resin and then concentrated, it is commercially available as a starch syrup containing cyclodextrin, and this starch syrup may also be used in the present invention.

さらに、本発明に用いるサイクロデキストリンを含有す
る澱粉分解物は上記の方法によって得られるものに限定
されるものではなく、α、β、γ、の各サイクロデキス
トリン若しくはそれらの混合物を含有する澱粉分解物で
あればどのような方法によって得られたものでもよい。
Furthermore, the starch decomposition product containing cyclodextrin used in the present invention is not limited to that obtained by the above method, and the starch decomposition product containing each of α, β, and γ cyclodextrins or a mixture thereof. It may be obtained by any method.

次に実施例によって、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない
EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.

実施例 1 β−サイクロデキストリン25%、水75%を攪拌混合
して得たβ−サイクロデキストリン水中懸濁液をタンカ
ーに設けられた噴射式タンク洗滌装置に供給し、揚油後
のタンク洗滌を行った。
Example 1 A suspension of β-cyclodextrin in water obtained by stirring and mixing 25% β-cyclodextrin and 75% water was supplied to an injection type tank cleaning device installed in a tanker, and the tank was cleaned after oil pumping. Ta.

そうして得たスラッジを含有する洗滌液を減圧下で攪拌
しながら濃縮し、水分25%とした後、さらにその固型
分重量の15%のエタノールを添加して攪拌混合してエ
マルジョン型燃料を得た。
The cleaning liquid containing the sludge obtained in this way is concentrated under reduced pressure with stirring to reach a moisture content of 25%, and then 15% of the solid weight of ethanol is added and mixed with stirring to form an emulsion type fuel. I got it.

この燃料はC重油並の燃焼性能を示した。This fuel showed combustion performance comparable to C heavy oil.

実施例 2 β−サイクロデキストリン25%、水75%を攪拌混合
して得たβ−サイクロデキストリン水中懸濁液をタンカ
ーに設けられた噴射式タンク洗滌装置に供給し、揚油後
のタンク洗滌を行った。
Example 2 A suspension of β-cyclodextrin in water obtained by stirring and mixing 25% β-cyclodextrin and 75% water was supplied to an injection type tank cleaning device installed in a tanker, and the tank was cleaned after oil pumping. Ta.

そうして得たスラッジを含有する洗滌液を減圧下で攪拌
しながら60℃で濃縮し、水分25%とした後、さらに
その固型分重量15%のエタノールを添加して攪拌混合
してエマルジョン型燃料を得た。
The cleaning solution containing the sludge thus obtained was concentrated at 60°C with stirring under reduced pressure to reach a moisture content of 25%, and then 15% of solid ethanol was added and mixed with stirring to form an emulsion. Got type fuel.

この燃料はC重油並の燃焼性能を示した。This fuel showed combustion performance comparable to C heavy oil.

尚、前記実施例1および2において、スラッジを含有す
る洗滌液を減圧下で攪拌する前にあらかじめ重油、軽油
、灯油等の液体燃料を添加して1〜5時間攪拌混合して
おけば、目的とするエマルジョン型燃料の発熱量を増大
することも可能である。
In Examples 1 and 2, if a liquid fuel such as heavy oil, light oil, kerosene, etc. is added in advance to the cleaning liquid containing sludge under reduced pressure and the mixture is stirred for 1 to 5 hours, the purpose can be achieved. It is also possible to increase the calorific value of the emulsion type fuel.

さらに、本発明においてエマルジョン型燃料の原料とし
てスラッジ以外のあらゆる可燃油を用いることができ、
これらを用いる場合には前記実施例1および2のスラッ
ジを含有する洗滌液に代えてこれら可燃油とサイクロデ
キストリンまたはサイクロデキストリンを含有する澱粉
分解物との混合物を用いれば良い。
Furthermore, in the present invention, any combustible oil other than sludge can be used as a raw material for emulsion fuel,
When these are used, a mixture of these combustible oils and cyclodextrin or a starch decomposition product containing cyclodextrin may be used in place of the sludge-containing washing liquid of Examples 1 and 2.

可燃油としては、ガソリン、灯油、軽油、重油等の石油
系液体燃料、モーターペンゾール、クレオソート油等の
石炭系液体燃料、メタノール、エタノール等のアルコー
ル系燃料、魚油、大豆油等の脂肪油等のサイクロデキス
トリンによって包接化合物を形成し得るあらゆる可燃油
を用いることができる。
Combustible oils include petroleum-based liquid fuels such as gasoline, kerosene, light oil, and heavy oil, coal-based liquid fuels such as motor pensol and creosote oil, alcohol-based fuels such as methanol and ethanol, and fatty oils such as fish oil and soybean oil. Any combustible oil that can form clathrates with cyclodextrins can be used.

次にスラッジ以外の可燃油を用いた場合の実施例を示す
が、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではな
い。
Next, examples will be shown in which combustible oil other than sludge is used, but the present invention is not limited to these examples at all.

実施例 3 重油300′?に、サイクロデキストリンを含有する水
あめ(日本食品化工株式会社製、商品名:セルデツクス
CH−20.サイクロデキストリン含有率15%)70
0fを加え、室温で3時間攪拌した後、エタノール20
0fを加え30分攪拌しエマルジョン型燃料を得た。
Example 3 Heavy oil 300'? , starch syrup containing cyclodextrin (manufactured by Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd., trade name: Celldex CH-20. Cyclodextrin content 15%) 70
After adding 0f and stirring at room temperature for 3 hours, ethanol 20
0f was added and stirred for 30 minutes to obtain an emulsion type fuel.

得られた燃料は着火性、燃焼性に優れていた。The obtained fuel had excellent ignitability and combustibility.

実施例 4 前記実施例3のサイクロデキストリンを含有する水あめ
に代えて、β−サイクロデキストリンを用いた他は、す
べて実施例3に記載の方法と同一の方法によって処理し
、エマルジョン型燃料を得た。
Example 4 An emulsion-type fuel was obtained by treating in the same manner as in Example 3, except that β-cyclodextrin was used instead of the starch syrup containing cyclodextrin in Example 3. .

得られた燃料の諸性能は実施例3で得たエマルジョン型
燃料のそれに優るとも劣らないものであった。
The various performances of the obtained fuel were comparable to those of the emulsion type fuel obtained in Example 3.

尚、前記実施例においてメタノールおよびエタノールは
エマルジョン型燃料の粘度を低下させるとともに燃焼性
能を向上させるために溶媒として用いるもので固型分重
量に対して5〜20%添加することが望ましい。
In the above embodiments, methanol and ethanol are used as solvents to reduce the viscosity of the emulsion fuel and improve combustion performance, and are preferably added in an amount of 5 to 20% based on the solid content weight.

従ってこのような効果を有するものであればメタノール
、エタノール以外の何を用いても良い。
Therefore, anything other than methanol and ethanol may be used as long as it has such an effect.

また前記実施例で得られたエマルジョン型燃料に必要に
応じ、石炭粉末を5〜30%添加すると発熱量を増大さ
せることが可能であり、そのような石炭粉末としては1
50〜300メツシユのものが望ましい。
Furthermore, if necessary, 5 to 30% of coal powder can be added to the emulsion type fuel obtained in the above example to increase the calorific value.
50 to 300 meshes is desirable.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 可燃油と、サイクロデキストリン又はサイクロデキ
ストリンを含有する澱粉分解物との混合物にメタノール
および/またはエタノールを添加するとともに、さらに
必要に応じて石炭粉末を添加することを特徴とするエマ
ルジョン型燃料の製造方法。 2 可燃油と、サイクロデキストリン又はサイクロデキ
ス) IJンを含有する澱粉分解物との混合物としてサ
イクロデキストリン又はサイクロデキストリンを含有す
る澱粉分解物と、水との混合物を洗滌剤として用いてオ
イルタンク内を洗滌して得たスラッジを含有する洗滌液
を用いる特許請求の範囲第1項記載のエマルジョン型燃
料の製造方法。
[Claims] 1. Methanol and/or ethanol is added to a mixture of combustible oil and cyclodextrin or a starch decomposition product containing cyclodextrin, and coal powder is further added as necessary. A method for producing emulsion-type fuel. 2. Clean the inside of the oil tank using a mixture of combustible oil and a starch decomposition product containing cyclodextrin or cyclodextrin or water as a cleaning agent. 2. A method for producing an emulsion type fuel according to claim 1, which uses a cleaning liquid containing sludge obtained by
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