JPS5840590B2 - Fun Taiyoyouji Yushisoseibutsu - Google Patents
Fun Taiyoyouji YushisoseibutsuInfo
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- JPS5840590B2 JPS5840590B2 JP7562475A JP7562475A JPS5840590B2 JP S5840590 B2 JPS5840590 B2 JP S5840590B2 JP 7562475 A JP7562475 A JP 7562475A JP 7562475 A JP7562475 A JP 7562475A JP S5840590 B2 JPS5840590 B2 JP S5840590B2
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- Japan
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- meth
- acrylate
- vinyl monomer
- essential
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、可撓性に富み、平滑性、光沢、耐蝕性、二次
物性等に優れた塗膜を形成することができきる粉体塗料
用の樹脂組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition for powder coatings that is highly flexible and capable of forming a coating film with excellent smoothness, gloss, corrosion resistance, secondary physical properties, etc. It is something.
詳述すると、本発明は下記の一般式で示されるようなエ
ポキシアルキル（メタ）アクリレートを第一の必須ビニ
ル単量体とし、（メチル）グリシジル（メタ）アクリレ
ート、スチレンまたは上記以外の（メタ）アクリレート
を第二の必須ビニル単量体として重合させて得られる重
合物に多価カルボキシ化合物を配合した粉体塗料用樹脂
組成物に関するものである。Specifically, the present invention uses epoxyalkyl (meth)acrylate as shown by the general formula below as the first essential vinyl monomer, and (methyl)glycidyl (meth)acrylate, styrene or other (meth)acrylates other than the above. The present invention relates to a resin composition for powder coatings in which a polyvalent carboxy compound is blended into a polymer obtained by polymerizing acrylate as a second essential vinyl monomer.
こ＼で言うエポキシアルキル（メタ）アクリレートとは
、
一般式
（但し、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２はＣ１〜１２の
アルキレン基、Ｒ３は水素又はＣ１〜１５のアルキル基
で、Ｒ２とＲ３との炭素数の和は４〜２４個である）
で示されるもので、その例には２，３エポキシヘキシル
（メタ）アクリレート、２，３エポキシヘプチル（メタ
）アクリレート、２，３エポキシオクチル（メタ）アク
リレート、２，３エポキシデシル（メタ）アクリレート
、２，３エポキシウンデシル（メタ）アクリレート、２
，３エポキシテトラデシル（メタ）アクリレート、２，
３エポキシペンタデシル（メタ）アクリレート、２，３
工ポキシヘキサデシル（メタ）アクリレート、２゜３エ
ポキシヘプタデシル（メタ）アクリレート、２．３エポ
キシオクタデシル（メタ）アクリレート、５．６エポキ
シヘキシル（メタ）アクリレート、７，８エポキシオク
チル（メタ）アクリレ−＼ ト、８，９エポキシノニル
（メタ）アクリレート、１０．１１エポキシウンデシル
（メタ）アクリレート、１１．１２エポキシドデシル（
メタ）アクリレート、１２．１３エポキシトリデシル（
メタ）アクリレート、１５，１６エポキシヘキサデシル
（メタ）アクリレート、９．１０エポキシオクタデシル
（メタ）アクリレート等がある。The epoxyalkyl (meth)acrylate mentioned here has the general formula (where R1 is hydrogen or a methyl group, R2 is a C1-12 alkylene group, R3 is hydrogen or a C1-15 alkyl group, and R2 and R3 are The total number of carbon atoms in is 4 to 24), and examples include 2,3 epoxyhexyl (meth)acrylate, 2,3 epoxyheptyl (meth)acrylate, 2,3 epoxyoctyl (meth)acrylate, ) acrylate, 2,3 epoxydecyl (meth)acrylate, 2,3 epoxy undecyl (meth)acrylate, 2
, 3 epoxytetradecyl (meth)acrylate, 2,
3 epoxy pentadecyl (meth)acrylate, 2,3
epoxyhexadecyl (meth)acrylate, 2゜3 epoxyheptadecyl (meth)acrylate, 2.3 epoxyoctadecyl (meth)acrylate, 5.6 epoxyhexyl (meth)acrylate, 7,8 epoxyoctyl (meth)acrylate \ To, 8,9 epoxy nonyl (meth)acrylate, 10.11 epoxy undecyl (meth) acrylate, 11.12 epoxy dodecyl (
meth)acrylate, 12.13 epoxytridecyl (
Examples include meth)acrylate, 15,16 epoxyhexadecyl (meth)acrylate, and 9.10 epoxyoctadecyl (meth)acrylate.
また、前記した「上記以外の（メタ）アクリレート」と
はエポキシ基と反応しないもの、あるいは重合、混練時
の温度においては反応性の劣るものである。Furthermore, the above-mentioned "(meth)acrylates other than those mentioned above" are those that do not react with epoxy groups, or those that have poor reactivity at the temperatures during polymerization and kneading.
その代表的なものとしてはメチル（メタ）アクリレート
、ｎ−ブチル（メタ）アクリレニド、１ｓｏ−ブチル（
メタ）アクリレート、β−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレートもしくはβ−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートなどであるが、このほか前記「第二の必須単
量体」としてはスチレンおよび／または（メチル）グリ
シジル（メタ）アクリレートが挙げられる。Typical examples include methyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylenide, and 1so-butyl (
meth)acrylate, β-hydroxyethyl (meth)acrylate, or β-hydroxypropyl (meth)acrylate. In addition, the above-mentioned "second essential monomer" includes styrene and/or (methyl)glycidyl (meth)acrylate. ) acrylates.
このほかにも勿論、ジブチルフマレートの如きフマル酸
ジアルキルエステル、ジエチルイタコネートの如きイタ
コン酸ジアルキルエステル、ビニルトルエン、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ジ（メチル）グリ
シジルフマレ−トまたはジ（メチル）グリシジルフマレ
ートなどの単量体は本発明においては必須のものではな
いけれども、前記両必須の単量体と併用することは何ら
妨げるものではない。In addition, of course, fumaric acid dialkyl esters such as dibutyl fumarate, itaconic acid dialkyl esters such as diethyl itaconate, vinyltoluene, acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, di(methyl)glycidyl fumarate or di(methyl) ) Although monomers such as glycidyl fumarate are not essential in the present invention, there is no hindrance to their use in combination with both of the above-mentioned essential monomers.
本発明で使用する重合物は、上記のエポキシアルキル（
メタ）アクリレートの１種又は２種以上を０．５〜３０
重量％（以後、単に優で示す。The polymer used in the present invention is the above-mentioned epoxyalkyl (
0.5 to 30 of one or more meth)acrylates
% by weight (hereinafter simply expressed as excellent).
）および前記第二の必須単量体の１種または２種以上を
７０〜９９．５％の範囲内で用いて重合させることによ
り得られるものである。) and the second essential monomer in an amount of 70 to 99.5%.
かかる重合物において、（メチル）グリシジル（メタ）
アクリレートを含有するため粉体塗料の貯蔵安定性が向
上される。In such polymers, (methyl)glycidyl (meth)
Containing acrylate improves the storage stability of the powder coating.
なお、前記エポキシアルキル（メタ）アクリレートや（
メチル）グリシジル（メタ）アクリレートのようなエポ
キシ基をもたない。In addition, the above-mentioned epoxyalkyl (meth)acrylate and (
It does not have an epoxy group like methyl)glycidyl(meth)acrylate.
これら以外のビニル単量体のうちでも、特に前記第二の
必須ビニル単量体の一つとしてのスチレンを全ビニル単
量体の５０〜９０φ或いはフマル酸ジアルキルエステル
を１０〜４０％使用すると、塗膜の可撓性、二次物性を
特に向上させることができる。Among vinyl monomers other than these, in particular, when styrene as one of the second essential vinyl monomers is used in an amount of 50 to 90φ or fumaric acid dialkyl ester is used in an amount of 10 to 40% of the total vinyl monomers, The flexibility and secondary physical properties of the coating film can be particularly improved.
重合物は、上記の単量体原料を溶液重合させた後脱溶剤
したり、塊状重合或いは懸濁重合させた後に粒状重合体
を採取する等の周知方法により、得られる。The polymer can be obtained by a well-known method such as solution polymerizing the above-mentioned monomer raw materials, removing the solvent, or collecting a particulate polymer after bulk polymerization or suspension polymerization.
重合物の数平均分子量は３０００〜３００００、好まし
くは５０００〜１５０００であり、また環球法軟化点は
７０〜１５０℃、好ましくは９０〜１２０℃が適尚であ
る。The number average molecular weight of the polymer is 3,000 to 30,000, preferably 5,000 to 15,000, and the suitable ring and ball softening point is 70 to 150°C, preferably 90 to 120°C.
本発明の重合物と併用する多価カルボキシ化合物として
は、例えばマレイン酸、フマール酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸
、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等を使用
できる。Examples of polyvalent carboxy compounds used in combination with the polymer of the present invention include maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, phthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. Can be used.
また、カルボキシル基を２個以上有するポリエステル樹
脂或いはかへるポリエステル樹脂を生成する水酸基を２
個以上有するポリエステル樹脂と酸無水物との混合物も
使用できる。In addition, polyester resins having two or more carboxyl groups or hydroxyl groups that produce dark polyester resins can be
Mixtures of polyester resins and acid anhydrides having more than 100% polyester resins can also be used.
さらに（メタ）アクリル酸、フマール酸等の如き不飽和
酸と他の単量体との重合物も多価カルボキシ化合物とし
て使用できる。Furthermore, polymers of unsaturated acids such as (meth)acrylic acid and fumaric acid with other monomers can also be used as polycarboxylic compounds.
本発明組成物は既述の如くエポキシ基含有重合物と多価
カルボキシ化合物とから成り、その好ましい配合割合は
、重合物中のエポキシ基と多価カルボキシ化合物のカル
ボキシル基との個数比で１：５〜５：１であり、より好
ましくは、１：２〜２：１である。As mentioned above, the composition of the present invention is composed of an epoxy group-containing polymer and a polyvalent carboxy compound, and the preferred blending ratio is 1: The ratio is 5 to 5:1, more preferably 1:2 to 2:1.
かＳる組成物には硬化反応を促進するために、各種の酸
性物質、アルカリ性物質、アミン等を添加できるし、ま
た塗面の平滑性改良のために、軟化点５０℃以下のアク
リル酸の長鎖アルキルエステル重合体、弗素系重合体、
セルローズアセテートブチレート、エポキシ樹脂等を添
加できる。Various acidic substances, alkaline substances, amines, etc. can be added to the curing composition to accelerate the curing reaction, and acrylic acid with a softening point of 50°C or less can be added to improve the smoothness of the coated surface. long-chain alkyl ester polymers, fluorine-based polymers,
Cellulose acetate butyrate, epoxy resin, etc. can be added.
本発明組成物から粉体塗料を調整するには、周知のいず
れの方法によっても行うことができる。A powder coating material can be prepared from the composition of the present invention by any known method.
そして得られる粉体塗料は静電スプレー法、流動浸漬法
等の周知のいずれの方法によっても塗装可能である。The resulting powder coating can be applied by any known method such as electrostatic spraying or fluidized dipping.
以下に本発明を実施例に従って説明する。The present invention will be explained below according to examples.
文中の「部」は重量部を示す。"Parts" in the text indicate parts by weight.
攪拌機、還流冷却器、窒素導入口、温度計の付いたフラ
スコに、７０部のキシレンと３０部の酢酸ブチルを仕込
み、１２０℃に保った後、第１表（使用量は部で表わす
）に示すモノマー、ラジカル発生剤の混合物全量を２時
間にて滴下し、さら※※に１５時間同温度に保った後、
不揮発分が９９．５φ以上になるまで溶剤を除去し、第
１表最下段に示す重合物を得た。Into a flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet, and thermometer, 70 parts of xylene and 30 parts of butyl acetate were charged, and after keeping it at 120°C, The entire mixture of monomers and radical generator shown below was added dropwise over a period of 2 hours, and the mixture was kept at the same temperature for a further 15 hours.
The solvent was removed until the nonvolatile content became 99.5φ or more to obtain the polymer shown in the bottom row of Table 1.
実施例 １〜５、比較例 Ｉ
第２表（使用量は部で表す）に示した組成の混合物をト
ライブレンドし、エクストルーダーにて９０℃で混練し
冷却してから粉砕し、２００メツシュ金網通過分を粉体
塗料とし、静電吹付法にて軟鋼板に塗布し、２００℃で
２０分間焼付けて塗膜を得た。Examples 1 to 5, Comparative Example I A mixture having the composition shown in Table 2 (amounts used are expressed in parts) was triblended, kneaded at 90°C in an extruder, cooled, and crushed, and then mixed with a 200-mesh wire mesh. The powder coating was applied to a mild steel plate by electrostatic spraying, and baked at 200° C. for 20 minutes to obtain a coating film.
得られた塗膜の性能は第２表に示した如く本発明の方法
による重合物を用いた系からは極めて平滑で、可撓性、
鮮映性に富み且つ物理的強度、二次物性等に優れた塗膜
が得られた。As shown in Table 2, the properties of the coating film obtained from the system using the polymer obtained by the method of the present invention are extremely smooth, flexible, and
A coating film with high image clarity and excellent physical strength, secondary physical properties, etc. was obtained.
Claims (1)
のアルキレン基、Ｒ３は水素又はＣ０〜Ｃ１５のアルキ
ル基で、鳥とＲ３との炭素数の総和は４〜２４個である
。 ）で表されるエポキシアルキル（メタ）アクリレートを
第一の必須ビニル単量体とし、（メチル）グリシジル（
メタ）アクリレート、スチレンまたは上記以外の（メタ
）アクリレートを第二の必須ビニル単量体として重合さ
せて得られる重合物に多価カルボキシ化合物を配合して
成る粉体塗料用樹脂組成物であって、前記第一の必須ビ
ニル単量体の使用量が全ビニル単量体の０．５〜３０重
量俤重量節囲内であること、しかも前記重合物が７０〜
１５０℃なる範囲の軟化点と、３０００〜３００００な
る範囲の数平均分子量とを有することを特徴とする粉体
塗料用樹脂組成物。[Claims] General formula 1 (wherein R1 is hydrogen or a methyl group, R2 is C1 to C1□
The alkylene group R3 is hydrogen or a C0-C15 alkyl group, and the total number of carbon atoms in the bird and R3 is 4-24. ) is the first essential vinyl monomer, and (methyl)glycidyl (
A resin composition for powder coatings comprising a polyvalent carboxy compound blended into a polymer obtained by polymerizing meth)acrylate, styrene, or a (meth)acrylate other than the above as a second essential vinyl monomer, , the amount of the first essential vinyl monomer used is within the range of 0.5 to 30% by weight of the total vinyl monomer;
A resin composition for powder coatings, characterized by having a softening point in the range of 150°C and a number average molecular weight in the range of 3,000 to 30,000.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7562475A JPS5840590B2 (en) | 1975-06-23 | 1975-06-23 | Fun Taiyoyouji Yushisoseibutsu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7562475A JPS5840590B2 (en) | 1975-06-23 | 1975-06-23 | Fun Taiyoyouji Yushisoseibutsu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51151730A JPS51151730A (en) | 1976-12-27 |
| JPS5840590B2 true JPS5840590B2 (en) | 1983-09-06 |
Family
ID=13581550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7562475A Expired JPS5840590B2 (en) | 1975-06-23 | 1975-06-23 | Fun Taiyoyouji Yushisoseibutsu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5840590B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04132729A (en) * | 1990-09-25 | 1992-05-07 | Sanyo Chem Ind Ltd | Flattening material and curing thereof |
-
1975
- 1975-06-23 JP JP7562475A patent/JPS5840590B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51151730A (en) | 1976-12-27 |
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