JPS5842178B2 - １−ナフト−ル誘導体の製造方法 - Google Patents
１−ナフト−ル誘導体の製造方法Info
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- JPS5842178B2 JPS5842178B2 JP48143703A JP14370373A JPS5842178B2 JP S5842178 B2 JPS5842178 B2 JP S5842178B2 JP 48143703 A JP48143703 A JP 48143703A JP 14370373 A JP14370373 A JP 14370373A JP S5842178 B2 JPS5842178 B2 JP S5842178B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、染料および有機顔料などの中間物として有用
なカルボキシル基を含む基でアシル化された１−ナフト
ール誘導体の製造方法にか５わるものである。
なカルボキシル基を含む基でアシル化された１−ナフト
ール誘導体の製造方法にか５わるものである。
ここにいう、カルボキシル基を含む基でアシル化された
１−ナフトール誘導体の合成方法としては代表的には、
フリーデルクラフッ反応、あるいはそれに類する反応を
利用する方法がある。
１−ナフトール誘導体の合成方法としては代表的には、
フリーデルクラフッ反応、あるいはそれに類する反応を
利用する方法がある。
触媒として塩化アルミニウムまたは臭化アルミニウムな
どのほかに同種の反応に用いられる試薬として塩化第二
鉄、三弗化ホウ素または塩化亜鉛などがあり、これらの
触媒を利用した反応についての知見は文献にくわしく知
られている。
どのほかに同種の反応に用いられる試薬として塩化第二
鉄、三弗化ホウ素または塩化亜鉛などがあり、これらの
触媒を利用した反応についての知見は文献にくわしく知
られている。
しかしながら、フリーデルクラフッ型の反応によるアシ
ル化では、■−ナフトール化合物の４位が未置換である
場合、４位へのアシル化反応が優先的に起っている。
ル化では、■−ナフトール化合物の４位が未置換である
場合、４位へのアシル化反応が優先的に起っている。
この場合、たとえ、異性体生成の比率は問わないとして
も生成物は２−ないし４−置換化合物の混合として得ら
れる為、混合生成物から異性体を分離して目的物を得る
必要がある。
も生成物は２−ないし４−置換化合物の混合として得ら
れる為、混合生成物から異性体を分離して目的物を得る
必要がある。
一方、オルトホウ酸（Ｈ２ＳＯ４）を縮合剤として使用
した反応例も文献に知られている。
した反応例も文献に知られている。
たとえば、Ｃｈｒ、Ｄｅｉｃｈｌｅｒ、Ｃｈ、Ｗｅｉｚ
ｍａｎｎら（Ｂｅｒ、３６゜５４７−５６０（１９０３
））は、無水フタル酸５０ｇと１−ナフトール５０ｇを
ホウ酸２００！ｊ中に熔融加熱して、ナフトフルオラン
と共に２−（２’カルボキシベンゾイル）−１−ナフト
ールを得たと報告している。
ｍａｎｎら（Ｂｅｒ、３６゜５４７−５６０（１９０３
））は、無水フタル酸５０ｇと１−ナフトール５０ｇを
ホウ酸２００！ｊ中に熔融加熱して、ナフトフルオラン
と共に２−（２’カルボキシベンゾイル）−１−ナフト
ールを得たと報告している。
このことから、ホウ酸もまたこの種の縮合反応における
有効な縮合剤としての働きをもつことは公知である。
有効な縮合剤としての働きをもつことは公知である。
しかしながら、大量のホウ酸を用いて高温での熔融反応
を行う場合の不利益としては、一定量の水分を放散する
と固化して攪拌不能となり機器の破損をまねくばかりで
なく、反応終了後、冷却するとガラス状の強固な結晶性
固体となり、破砕あるいは溶出に不当な労力を要するこ
となどがあげられる。
を行う場合の不利益としては、一定量の水分を放散する
と固化して攪拌不能となり機器の破損をまねくばかりで
なく、反応終了後、冷却するとガラス状の強固な結晶性
固体となり、破砕あるいは溶出に不当な労力を要するこ
となどがあげられる。
本発明は、従来法のこのような問題点を解消するものと
して見出されたもので、本発明の方法では無水ホウ酸を
用い、高沸点の有機溶媒を使用することによって固液体
の生成をさけ、またホウ酸もしくはホウ酸と無水ホウ酸
との混合物を用いる場合は更に反応時に生成する水分は
逐次有機溶媒との共沸により糸外に追い出すことにより
終始円滑な攪拌下に当初の目的反応を完遂せしめること
ができる。
して見出されたもので、本発明の方法では無水ホウ酸を
用い、高沸点の有機溶媒を使用することによって固液体
の生成をさけ、またホウ酸もしくはホウ酸と無水ホウ酸
との混合物を用いる場合は更に反応時に生成する水分は
逐次有機溶媒との共沸により糸外に追い出すことにより
終始円滑な攪拌下に当初の目的反応を完遂せしめること
ができる。
すなわち、本発明は、一般式（ＩＩ）
（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基
または低級アルコキシ基を示し、ナフタリン核の２位お
よび３位以外の位置に置換する）で表わされる１−ナフ
トール化合物と一般式（１）（式中、Ａはニトロ基、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくは
そのエステル残基または低級アルコキシ基で置換される
こともあるベンゼン核、ナフタリン核、−ＣＨ２−ＣＨ
２ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２ −ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨＣＨ−を 示す）で表わされるジカルボン酸無水物を、無水ホウ酸
およびまたはホウ酸の存在下、沸点１１０℃以上でかつ
ホウ酸との反応性を有しない有機溶媒中、１１０〜２２
０℃の温度で、反応系中の水を反応系外に除去しながら
反応させる、より詳しくは（１）無水ホウ酸の存在下、
沸点１１０’Ｃ以上でかつホウ酸との反応性を有しない
有機溶媒中で、加熱反応せしめるか、または（２）ホウ
酸もしくはホウ酸と無水ホウ酸との混合物の存在下、沸
点１１０℃以上で、ホウ酸との反応性を有せず、かつ水
と共沸可能な有機溶媒中で加熱し、生成する水を溶媒と
共に反応系外に除去しながら反応させる、ことを特徴と
する一般式（Ｉ） （式中、ＲおよびＡは一般式（ｎ）および（１）の場合
と同じ意味を示す）で表わされる１−ナフトール誘導体
を製造する方法である。
または低級アルコキシ基を示し、ナフタリン核の２位お
よび３位以外の位置に置換する）で表わされる１−ナフ
トール化合物と一般式（１）（式中、Ａはニトロ基、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくは
そのエステル残基または低級アルコキシ基で置換される
こともあるベンゼン核、ナフタリン核、−ＣＨ２−ＣＨ
２ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２ −ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨＣＨ−を 示す）で表わされるジカルボン酸無水物を、無水ホウ酸
およびまたはホウ酸の存在下、沸点１１０℃以上でかつ
ホウ酸との反応性を有しない有機溶媒中、１１０〜２２
０℃の温度で、反応系中の水を反応系外に除去しながら
反応させる、より詳しくは（１）無水ホウ酸の存在下、
沸点１１０’Ｃ以上でかつホウ酸との反応性を有しない
有機溶媒中で、加熱反応せしめるか、または（２）ホウ
酸もしくはホウ酸と無水ホウ酸との混合物の存在下、沸
点１１０℃以上で、ホウ酸との反応性を有せず、かつ水
と共沸可能な有機溶媒中で加熱し、生成する水を溶媒と
共に反応系外に除去しながら反応させる、ことを特徴と
する一般式（Ｉ） （式中、ＲおよびＡは一般式（ｎ）および（１）の場合
と同じ意味を示す）で表わされる１−ナフトール誘導体
を製造する方法である。
本発明で用いられる１−ナフトール化合物は、前記一般
式（ＩＩ）で表わされる化合物である。
式（ＩＩ）で表わされる化合物である。
このような１−ナフトール化合物としては、たとえば、
■−ナフトール、４−クロル−１−ナフトール、５−ク
ロル−１−ナフトール、６−クロル−１−ナフトール、
４−ブロム−１−ナフトール、５−ブロム−１−ナフト
ール、６−ブロム１−ナフトール、１，４−ジヒドロキ
シナフタリン、１，５−ジヒドロキシナフタリン、４−
メトキシ−１−ナフトール、５−メトキシ−１−ナフト
ールなどがあげられる。
■−ナフトール、４−クロル−１−ナフトール、５−ク
ロル−１−ナフトール、６−クロル−１−ナフトール、
４−ブロム−１−ナフトール、５−ブロム−１−ナフト
ール、６−ブロム１−ナフトール、１，４−ジヒドロキ
シナフタリン、１，５−ジヒドロキシナフタリン、４−
メトキシ−１−ナフトール、５−メトキシ−１−ナフト
ールなどがあげられる。
また、本発明の方法で用いられるジカルボン酸無水物は
、前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物である。
、前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物である。
たとえば、フタル酸無水物、３−ニトロフタル酸無水物
、４−ニトロフタル酸無水物、３−クロルフタル酸無水
物、４−クロルフタル酸無水物、３．６−ジクロルフタ
ル酸無水物、３−ヒドロキシフタル酸無水物、４−ヒド
ロキシフタル酸無水物、３−メトキシフタル酸無水物、
３，４，５゜６−テトラクロルフタル酸無水物、３−ブ
ロムフタル酸無水物、４−ブロムフタル酸無水物、マレ
イン酸無水物、コハク酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸
無水物、ナフタリン−２，３−ジカルボン酸無水物、ナ
フタリン−１，２−ジカルボン酸無水物、５−ブロムナ
フタリン−２，３−ジカルボン酸無水物、５，８−ジブ
ロムナフタリン−２゜３−ジカルボン酸無水物、トリメ
リット酸無水物、トリメリット酸無水物モノエチルエー
テルなどがあげられる。
、４−ニトロフタル酸無水物、３−クロルフタル酸無水
物、４−クロルフタル酸無水物、３．６−ジクロルフタ
ル酸無水物、３−ヒドロキシフタル酸無水物、４−ヒド
ロキシフタル酸無水物、３−メトキシフタル酸無水物、
３，４，５゜６−テトラクロルフタル酸無水物、３−ブ
ロムフタル酸無水物、４−ブロムフタル酸無水物、マレ
イン酸無水物、コハク酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸
無水物、ナフタリン−２，３−ジカルボン酸無水物、ナ
フタリン−１，２−ジカルボン酸無水物、５−ブロムナ
フタリン−２，３−ジカルボン酸無水物、５，８−ジブ
ロムナフタリン−２゜３−ジカルボン酸無水物、トリメ
リット酸無水物、トリメリット酸無水物モノエチルエー
テルなどがあげられる。
本発明の方法において一般式（ＩＩ）のナフトール化合
物に対する一般式（１）のジカルボン酸無水物の使用割
合は１モル比から１０モル比の範囲にあり、好ましくは
１モル比から３モル比の範囲である。
物に対する一般式（１）のジカルボン酸無水物の使用割
合は１モル比から１０モル比の範囲にあり、好ましくは
１モル比から３モル比の範囲である。
本発明の方法は、前記の１−ナフトール化合物とジカル
ボン酸無水物を無水ホウ酸およびまたはホウ酸中で特定
の有機溶媒中、１１０〜２２０℃の温度で反応系中の水
を反応系外に除去しながら反応させる。
ボン酸無水物を無水ホウ酸およびまたはホウ酸中で特定
の有機溶媒中、１１０〜２２０℃の温度で反応系中の水
を反応系外に除去しながら反応させる。
すなわち、より詳細には１−ナフトール化合物とジカル
ボン酸無水物を、（１）沸点が１１０℃以上で、かつホ
ウ酸との反応性を有させない有機溶媒中で無水ホウ酸の
存在下で加熱反応せしめるか、又は（２）沸点が１１０
℃以上で、ホウ酸との反応性を有さす、かつ水と共沸可
能な有機溶媒中で、ホウ酸もしくはホウ酸と無水ホウ酸
との混合物の存在下に、生成する水分は溶媒との共沸に
よって反応系外へ留出しながら加熱し、■−ナフトール
化合物の２−位に優先的にアシル化させることによって
一般式（Ｉ）で表わされる１−ナフトール誘導体を得る
ことができる。
ボン酸無水物を、（１）沸点が１１０℃以上で、かつホ
ウ酸との反応性を有させない有機溶媒中で無水ホウ酸の
存在下で加熱反応せしめるか、又は（２）沸点が１１０
℃以上で、ホウ酸との反応性を有さす、かつ水と共沸可
能な有機溶媒中で、ホウ酸もしくはホウ酸と無水ホウ酸
との混合物の存在下に、生成する水分は溶媒との共沸に
よって反応系外へ留出しながら加熱し、■−ナフトール
化合物の２−位に優先的にアシル化させることによって
一般式（Ｉ）で表わされる１−ナフトール誘導体を得る
ことができる。
本発明の方法で用いる有機溶媒、すなわち沸点が１１０
℃以上で、ホウ酸との反応性を有しない有機溶媒、また
沸点が１１０℃以上で、ホウ酸との反応性を有さず、か
つ水と共沸可能な有機溶媒としては、炭化水素またはハ
ロゲン化炭化水素系の溶媒を用いることができる。
℃以上で、ホウ酸との反応性を有しない有機溶媒、また
沸点が１１０℃以上で、ホウ酸との反応性を有さず、か
つ水と共沸可能な有機溶媒としては、炭化水素またはハ
ロゲン化炭化水素系の溶媒を用いることができる。
即ち、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチル
ベンゼン、イソプロピルベンゼン、アミルベンゼン、シ
メン、テトラリン、デカリン、テトラクロルエチレン、
テトラブロムエチレン、トリクロルプロパン、クロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、クロ
ルトルエンおよびブロムベンゼンから成る群から選ばれ
るいずれか１種である。
ベンゼン、イソプロピルベンゼン、アミルベンゼン、シ
メン、テトラリン、デカリン、テトラクロルエチレン、
テトラブロムエチレン、トリクロルプロパン、クロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、クロ
ルトルエンおよびブロムベンゼンから成る群から選ばれ
るいずれか１種である。
これらの有機溶媒の使用量は、原料の１−ナフトール化
合物１重量部に対し、その比重を１．０とみなした場合
のｌ容積部以上の溶媒を用いるのがよく、好ましくは３
容積部から１０容積部の比の範囲で溶質の溶解度に応じ
て適宜用いるのがよい。
合物１重量部に対し、その比重を１．０とみなした場合
のｌ容積部以上の溶媒を用いるのがよく、好ましくは３
容積部から１０容積部の比の範囲で溶質の溶解度に応じ
て適宜用いるのがよい。
また無水ホウ酸の使用割合（ホウ酸使用の場合は無水ホ
ウ酸に換算）は原料の１−ナフトール化合物に対して０
．５モル比以上であり、かつ、好ましくは、原料のジカ
ルボン酸無水物に対して０．４モル比から２．０モル比
の範囲で行うのがよい。
ウ酸に換算）は原料の１−ナフトール化合物に対して０
．５モル比以上であり、かつ、好ましくは、原料のジカ
ルボン酸無水物に対して０．４モル比から２．０モル比
の範囲で行うのがよい。
反応温度は１１０℃から２２０°Ｃの範囲である。
縮合反応で生成する水は共沸現象を利用して系外に除去
しながら反応を実施する事が好ましく、特に反応をホウ
酸もしくはホウ酸と無水ホウ酸の混合物の存在下に行う
場合は水分を共沸現象を利用して系外に除去しながら反
応を実施する事により固溶体の生成をさけ、終始円滑な
攪拌下に目的反応を完遂することが出来る。
しながら反応を実施する事が好ましく、特に反応をホウ
酸もしくはホウ酸と無水ホウ酸の混合物の存在下に行う
場合は水分を共沸現象を利用して系外に除去しながら反
応を実施する事により固溶体の生成をさけ、終始円滑な
攪拌下に目的反応を完遂することが出来る。
以下、本発明を実施例によって説明する。
文中、部とあるのは重量部を表わす。
実施例 １
１−ナフトール１００９（０，６９モル）無水ホウ酸Ｉ
ｏｎおよび無水フタル酸３００．！ｉ’（２，０３モル
）をＯ−ジクロルベンゼン５００Ｔｎｌ中に装入し、油
浴で加熱する。
ｏｎおよび無水フタル酸３００．！ｉ’（２，０３モル
）をＯ−ジクロルベンゼン５００Ｔｎｌ中に装入し、油
浴で加熱する。
内温が１８７℃に達するころから水分の留出が始まり、
内容物はＯ−ジクロルベンゼンに溶解する。
内容物はＯ−ジクロルベンゼンに溶解する。
温度が１９０℃に達してから徐々に橙色の析出物が生成
するが、約５時間かきまぜながら、１９０℃に保温する
。
するが、約５時間かきまぜながら、１９０℃に保温する
。
この間に留出する水分は反応器外へ留去する。
反応終了後、Ｏ−ジクロルベンゼンを水蒸気蒸留によっ
て回収する。
て回収する。
残留物は全容３，０００ｍ１の熱水とかきまぜたのち熱
時に濾過し、得られる沢過物は熱水で充分に洗浄して水
溶性不純物を除き、不溶物をさらに苛性ソーダー水溶液
とかきまぜ、不溶性の副生物を沢過して除き、母液を塩
酸で中和して２−（２’カルボキシベンゾイル）゛−１
−ナフトールの淡黄色結晶（ｍｐｌ ８６−７°Ｃ）１
３８ｇ（対ナフトール収率；７２％）を得る。
時に濾過し、得られる沢過物は熱水で充分に洗浄して水
溶性不純物を除き、不溶物をさらに苛性ソーダー水溶液
とかきまぜ、不溶性の副生物を沢過して除き、母液を塩
酸で中和して２−（２’カルボキシベンゾイル）゛−１
−ナフトールの淡黄色結晶（ｍｐｌ ８６−７°Ｃ）１
３８ｇ（対ナフトール収率；７２％）を得る。
実施例 ２
フタル酸無水物３０．！７（０，２０３モル）、４クロ
ル−１−ナフトールＩＯｇ（０，０５６モル）および無
水ホウ酸１０ｇをＯ−ジクロルベンゼン５０ＴＬｌ中、
実施例１と同様に反応、処理して２（２′−カルボキシ
ベンゾイル）−４−クロル−１＝ナフトールの淡黄色結
晶（ｍｐ２１１℃）を得る。
ル−１−ナフトールＩＯｇ（０，０５６モル）および無
水ホウ酸１０ｇをＯ−ジクロルベンゼン５０ＴＬｌ中、
実施例１と同様に反応、処理して２（２′−カルボキシ
ベンゾイル）−４−クロル−１＝ナフトールの淡黄色結
晶（ｍｐ２１１℃）を得る。
実施例 ３
３４５６−テトラクロルフタル酸無水物
３０！９（０，１０５モル）、■−ナフトール１０．９
（０，０６９モル）、無水ホウ酸５ｇをテトラリンフＯ
ｍＪ中で２００℃に３時間加熱縮合させたのち、実施例
１にならって処理することにより、２−（２′−カルボ
キシ−３／ 、 ４／ 、 ５／ 、 ６／−テトラク
ロルベンゾイル）−１−ナフトールの黄色結晶（ｍ９２
１２℃）を得る。
（０，０６９モル）、無水ホウ酸５ｇをテトラリンフＯ
ｍＪ中で２００℃に３時間加熱縮合させたのち、実施例
１にならって処理することにより、２−（２′−カルボ
キシ−３／ 、 ４／ 、 ５／ 、 ６／−テトラク
ロルベンゾイル）−１−ナフトールの黄色結晶（ｍ９２
１２℃）を得る。
実施例 ４〜８
実施例３における３、４，５，６−テトラクロルフタル
酸無水物の代わりに３，６−ジクロルフタル酸無水物、
３−メトキシフタル酸無水物、３ニトロフタル酸無水物
、トリメリット酸無水物または４−ヒドロキシフタル酸
無水物を用い、その外は同様に実施して次表の１−ナフ
トール誘導体を得た。
酸無水物の代わりに３，６−ジクロルフタル酸無水物、
３−メトキシフタル酸無水物、３ニトロフタル酸無水物
、トリメリット酸無水物または４−ヒドロキシフタル酸
無水物を用い、その外は同様に実施して次表の１−ナフ
トール誘導体を得た。
実施例 ９
ナフタリン−２，３−ジカルボン酸無水物２０ｇ（０，
１０１モル）、１−ナフトール１５ｇ（０，１０４モル
）、無水ホウ酸１（ｌを１．２．４−トリクロルベンゼ
ン１００ＴＩＬｌ中で２００℃、３時間加熱反応し、実
施例１にならって後処理して２−（３’−カルボキシ−
２′−ナフトイル）−１−ナフトールの淡黄色結晶（ｍ
ｐ２５６−７℃（分解））を得る。
１０１モル）、１−ナフトール１５ｇ（０，１０４モル
）、無水ホウ酸１（ｌを１．２．４−トリクロルベンゼ
ン１００ＴＩＬｌ中で２００℃、３時間加熱反応し、実
施例１にならって後処理して２−（３’−カルボキシ−
２′−ナフトイル）−１−ナフトールの淡黄色結晶（ｍ
ｐ２５６−７℃（分解））を得る。
実施例 １０
１．５−ジヒドロキシナフタリン２０ｇ（０，１２５モ
ル）、フタル酸無水物２０．！９（０，１３５モル）を
無水ホウ酸１０ｇとともにキシレン１００１ｒＬｌ中、
還流下に１０時間加熱したのち、実施例１にならって処
理して２−（２’−カルボキシベンゾイル）−５−ヒド
ロキシ−１−ナフトールの淡黄色結晶（ｍｐ２２１℃）
を得る。
ル）、フタル酸無水物２０．！９（０，１３５モル）を
無水ホウ酸１０ｇとともにキシレン１００１ｒＬｌ中、
還流下に１０時間加熱したのち、実施例１にならって処
理して２−（２’−カルボキシベンゾイル）−５−ヒド
ロキシ−１−ナフトールの淡黄色結晶（ｍｐ２２１℃）
を得る。
実施例 １１
実施例１０における１、５−ジヒドロキシナフタリンの
代わりに５−メトキシ−１−ナフトールを用い、その外
は実施例１０と同様に反応、処理を行ない、２−（２’
−カルボキシベンゾイル）−５−メトキシ−１−ナフト
ール（ｍｐ２１０〜２１２℃）を得た。
代わりに５−メトキシ−１−ナフトールを用い、その外
は実施例１０と同様に反応、処理を行ない、２−（２’
−カルボキシベンゾイル）−５−メトキシ−１−ナフト
ール（ｍｐ２１０〜２１２℃）を得た。
実施例 １２
マレイン酸無水物１０ｇ（０，１０２モル）、１−ナフ
トール１Ｍ（０，０６９モル）、無水ホウ酸ｉｏ、ｙを
モノクロルベンゼン５０就中還流下に１０時間反応後、
実施例１にならって処理し、２−（３′−カルボキシプ
ロペノイル）−１−ナフトール（ｍｐ１７３℃）を得る
。
トール１Ｍ（０，０６９モル）、無水ホウ酸ｉｏ、ｙを
モノクロルベンゼン５０就中還流下に１０時間反応後、
実施例１にならって処理し、２−（３′−カルボキシプ
ロペノイル）−１−ナフトール（ｍｐ１７３℃）を得る
。
実施例 １３
実施例１２におけるマレイン酸無水物の代わりにヘキサ
ヒドロフタル酸無水物を用い、その外は実施例１２と同
様に反応、処理を行ない２−（２’−力ルボキシヘキサ
ヒドロベンゾイル）−１−ナフトール（ｍｐ １９４〜
１９６°Ｃ）を得た。
ヒドロフタル酸無水物を用い、その外は実施例１２と同
様に反応、処理を行ない２−（２’−力ルボキシヘキサ
ヒドロベンゾイル）−１−ナフトール（ｍｐ １９４〜
１９６°Ｃ）を得た。
実施例 １４
■−ナフトール１０（１、ホウ酸５０ｇ、フタル酸無水
物３００ｇをＯ−ジクロルベンゼン５００ｍ１とともに
油浴中加熱する。
物３００ｇをＯ−ジクロルベンゼン５００ｍ１とともに
油浴中加熱する。
盛んに水が発生し、水の発生が止むころは内容は均一な
溶液となる。
溶液となる。
この段階で反応をつづけても目的物の品質、収量は不良
。
。
ここで無水ホウ酸３（ｌを添加し溶媒の還流下に３時間
反応を行う。
反応を行う。
内容物を冷却後実施例１と同様に処理して２−（２’−
カルボキシベンゾイル）−１−ナフトールを得る。
カルボキシベンゾイル）−１−ナフトールを得る。
この反応において最初にホウ酸５０ｇ以上を使用すれば
ガラス状固塊が析出し、攪拌困難となる。
ガラス状固塊が析出し、攪拌困難となる。
また後段で無水ホウ酸を添加するかわりにホウ酸５０！
！を少量ずつガラス体の析出がないように数時間にわた
つて添加しても反応を行うことができる。
！を少量ずつガラス体の析出がないように数時間にわた
つて添加しても反応を行うことができる。
反応は脱水により生じた無水ホウ酸の存在下進行するも
のである。
のである。
実施例 １５
１−ナフトール１００ｇ、ホウ酸５０ｇ、フタル酸無水
物３００．！９をＯ−ジクロルベンゼン５００−と共に
油浴中加熱した。
物３００．！９をＯ−ジクロルベンゼン５００−と共に
油浴中加熱した。
盛んに水が発生し、水の発生が止むころは内容は均一な
溶液となった。
溶液となった。
ついでホウ酸５（Ｌ９を少量ずつガラス体の析出がない
ように数時間にわたって添加し、かきまぜ同時に生成し
た水を溜去した。
ように数時間にわたって添加し、かきまぜ同時に生成し
た水を溜去した。
内容は実施例１のような懸濁物を含む液で、実施例１と
同様に処理して、約７０％の収率で２−（２’−カルボ
キシベンゾイル）−１−ナフトールの淡黄色結晶を得た
。
同様に処理して、約７０％の収率で２−（２’−カルボ
キシベンゾイル）−１−ナフトールの淡黄色結晶を得た
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １一般式（ｎ） （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基
または低級アルコキシ基を示し、ナフタリン核の２位お
よび３位以外の位置に置換する）で表わされる１−ナフ
トール化合物と一般式（１）（式中、Ａはニトロ基、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくは
そのエステル残基または低級アルコキシ基で置換される
こともあるベンゼン核、ナフタリン核、−ＣＨ２−ＣＨ
２ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２ −ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨＣＨ− を示す）で表わされるジカルボン酸無水物を、無水ホウ
酸およびまたはホウ酸の存在下、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、アミルベンゼン、シメン、テトラリン、デカリン
、テトラクロルエチレン、テトラブロムエチレン、トリ
クロルプロパン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、
トリクロルベンゼン、クロルトルエンおよびブロムベン
ゼンから成る群から選ばれたいずれか１種の有機溶媒中
、１１０〜２２０℃の温度で、反応系中の水を反応系外
に除去しながら反応させることを特徴とする一般式（Ｉ
） （式中、ＲおよびＡは一般式（ＩＩ）および（１）の場
合と同様の意味を示す）で表わされる１−ナフトール誘
導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48143703A JPS5842178B2 (ja) | 1973-12-25 | 1973-12-25 | １−ナフト−ル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48143703A JPS5842178B2 (ja) | 1973-12-25 | 1973-12-25 | １−ナフト−ル誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5095252A JPS5095252A (ja) | 1975-07-29 |
| JPS5842178B2 true JPS5842178B2 (ja) | 1983-09-17 |
Family
ID=15344994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48143703A Expired JPS5842178B2 (ja) | 1973-12-25 | 1973-12-25 | １−ナフト−ル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5842178B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60155752A (ja) * | 1984-01-24 | 1985-08-15 | 株式会社豊田自動織機製作所 | 流体噴射式織機における緯入れ装置 |
-
1973
- 1973-12-25 JP JP48143703A patent/JPS5842178B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60155752A (ja) * | 1984-01-24 | 1985-08-15 | 株式会社豊田自動織機製作所 | 流体噴射式織機における緯入れ装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5095252A (ja) | 1975-07-29 |
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