JPS5845019B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体、特にバインダー型感光層を有
する電子写真感光体に関するものである。

一般にこの種の電子写真感光体は、バインダー樹脂中に
光導電材料の粉末が分散されて成る感光層を、導電性支
持体上に直接、或いは適当な中間層を介して積層して設
けて戒るものであって、通常、電子複写機においでマス
ターとして使用される。

即ち、この電子写真感光体は複写機の感光体搬送装置に
装着されて、例えば、その感光層が帯電される帯電工程
、画像露光によって静電潜像が形成される露光工程、形
成された静電潜像がトナーにより現像されてトナー像が
形成される現像工程、このトナー像が転写紙に転写され
る転写工程及び転写後の感光層がクリーニングされるク
リーニング工程をこの順に通過する移動路上を搬送され
、再びこれら一連の工程より成る電子写真プロセスに備
えられる。

そして前記転写紙に転写されたトナー像は定着されて複
写画像が形成される。

従来斯かる電子写真感光体のバインダー型感光層として
は種々のものが提案され又使用されているが、そのうち
バインダー樹脂として極めて好適なものの一種にシリコ
ン変性樹脂、即ちアクリル樹脂、アルキッド樹脂、エポ
キシ樹脂等をシリコン変性して得られる樹脂、並びにシ
リコンポリオールとポリイソシアネートから形成される
シリコン変性ウレタン樹脂等がある。

斯かるシリコン変性樹脂を用いることにより、感光体の
耐久性を大きくすることができると共に感光体の帯電電
位を充分高くすることが可能となり、しかも優れた感度
及びメモリー効果の抑制を得ることができる。

−力先導電材料としては、酸化亜鉛、酸化チタン、セレ
ンその他のものが知られているが、製造が容易でコスト
が低く更に軽元素酸化物であって人間を始めとする生体
に有害でないことから、酸化亜鉛が好ましいものとされ
る。

しかしながら酸化亜鉛単独ではその感度が紫外領域にあ
るため、ローズベンガルその他の増感剤により０゛わゆ
る分光増感を行なってその感度を可視領域に拡大するこ
とが必要である。

以上の観点から、シリコン変性樹脂を主成分として含有
するバインダー樹脂中に、酸化亜鉛粉末より戒る光導電
材料を分散せしめると共に増感剤を含有せしめて感光層
を形成せしめれば、それなりに好適な電子写真感光体を
得ることができる。

しかしながら、この電子写真感光体は、その感光層形成
用塗布液における酸化亜鉛粒子の分散性が低く、このた
め当該塗布液の粘度が過大となって塗布加工を行なうこ
とが困難であり、又それが可能であっても形成される感
光層の空隙率が高くなって機械的強度が小さく、この点
で感光体の使用寿命が短く制約されると共に、表面電位
特性、暗減衰特性等の電気特性が良好に得られず、実際
の画像形成においても複写画像に十分な画像濃度が得ら
れない等の問題があり、感光層の酸化亜鉛粒子の分散状
態の欠陥に基づく複写画像の分解能の低下を招く。

このため実際においては、酸化亜鉛粒子と親和性を有す
る官能基、例えばカルボキシル基、ヒドロキシル基、ア
ミン基等の親水性の官能基を有する樹脂をバインダー樹
脂として用いることにより酸化亜鉛粒子の分散性を確保
するようにしているが、斯かる樹脂の膜体は一般に強靭
なものではなく、更に親水性の官能基を含有するために
電気的特性の耐湿性が低下しており、従って感光層の形
成における問題及び画像形成特性における問題について
は成る程度は改善されるものの、その使用寿命は非常に
短いものであり、又高湿時の画像濃度低下が甚だしい。

又シリコン変性樹脂をバインダー樹脂として用いた感光
層を有する電子写真感光体においては、他の樹脂をバイ
ンダー樹脂として用いた場合に比して相当良好であると
は言え、なおかなりのメモリー効果を示し、一旦光が照
射されて電気伝導度が高くなった感光層を再び暗所に置
いたときに当該感光層が再び高い暗抵抗を示す状態に復
帰するまでに長時間を要し、このため連続高速複写を行
なうことができず、或いは連続複写を行なった場合に、
第１回目の複写による画像に比して、第２回目以後の複
写による画像の濃度が大きく低下する欠点がある。

このため従来の電子複写機においては、第１回目の複写
の開始前にいわゆる前露光を行なうようにしているが、
これは前記感光体の欠点を本質的に除去するものではな
く、前露光を行なわない場合には第２回目以後の複写画
像の濃度が、低いけれども次第に安定して来ることに着
目し、実質上感光層を１回の複写プロセスを経験した状
態とするものであり、見掛は上の解決策以外のものでは
ない。

更に、酸化亜鉛粉末を光導電材料としてバインダー型感
光層を形成せしめる場合には、一般に次のような欠点が
ある。

酸化亜鉛の光導電性は、０３．０３−．０２−等の酸素
原子より成る活性種の作用によって生ずるものであって
、暗所においては酸化亜鉛粒子の表面にそれらの活性種
が吸着されてこれによって酸化亜鉛の伝導帯にある多数
キャリアたるエレクトロンがトラップされることにより
当該酸化亜鉛が高抵抗となり、又光が照射されるとこれ
ら活性種が脱着されてエレクトロンが解放されるため電
気伝導度が高くなるのであり、電子写真プロセスにおい
ては帯電工程に入る前にこれら活性種が再び十分に吸着
された状態に復元して高抵抗となることが望ましいが、
この再吸着が速やかに達成されないことが既述のメモリ
ー効果の原因となる。

実際のプロセスにおいては、これら活性種は帯電工程に
おける帯電器の放電により生ずるものであるが、これら
活性種は酸化力が大きいものであるため、その吸着及び
脱着に伴って増感剤及びバインダー樹脂が急速に酸化さ
れて劣化し、その結果斯かる感光体を有する電子写真感
光体の使用寿命が短くて最大複写可能回数は多くても１
０００回程度である。

然し、帯電器周辺を例えば排風して前記活性種を含んだ
雰囲気をパージすることは、上述の作用原理からは不可
能である。

本発明は以上の如き事情に鑑み、シリコン変性樹脂を主
成分として含有するバインダー樹脂中に酸化亜鉛粉末よ
り成る光導電材料が極めて均一に分散された状態の感光
層を有し、従って優れた感度を損わずに緻密で分解能に
優れた良好な複写画像を形成することの出来る電子写真
感光体を提供することを目的とする。

本発明の他の目的は、酸化亜鉛粉末より成る光導電材料
が、シリコン変性樹脂を主成分として含有するバインダ
ー樹脂中に分散されて成り、機械的強度が十分高くて帯
電々位が更に高く、暗減衰特性に優れ、高湿時にも実質
上何らの電気的特性の劣化を見ることがなく、更に劣化
が少なくて極めて大きな耐刷力を有する感光層を備え、
電子写真法に供したときに非常に高い最大複写可能回数
が得られる電子写真感光体を提供するにある。

本発明の更に他の目的は、酸化亜鉛粉末より成る光導電
材料がシリコン変性樹脂を主成分として含有するバイン
ダー樹脂中に分散されて戒り、しかもそのメモリー効果
が著しく小さい上、その程度が帯電器周辺の雰囲気に左
右されない感光層を具え、従ってこの点からも感光体の
長寿命化を図る余地があり、あるいはそれを用いた電子
複写機において帯電器周辺の設計を極めて容易ならしめ
る電子写真感光体を提供することを目的とする。

以上の如き目的を達成するため、本発明においては、光
導電性酸化亜鉛粉末の粒子の表面に樹脂より成るカプセ
ル壁膜を形成せしめ、このカプセル壁膜内に当該酸化亜
鉛に対する増感剤を封入せしめたものを光導電材料とし
、この光導電材料を、シリコン変性樹脂を主成分として
含有して成るバインダー樹脂中に分散せしめた感光層を
、導電性支持体上に直接或いは所要の中間層を介して積
層せしめて設は以って電子写真感光体を構成せしめる。

斯かる構成による本発明電子写真感光体によれば、その
感光層に於いて光導電材料が極めて均一に分散された状
態が得られるため、機械的強度が著しく大きくて帯電電
位が更に高く、し７かもその暗減衰は微々たるものであ
って濃度が高く、緻密で分解能に優れた良好な画像を得
ることが出来ると共に、電気的特性が殆んど環境湿度に
影響されないことから、環境条件によらない鮮明な画像
を得られるようになる。

勿論当該感光体においては増感剤がカプセル壁膜内に封
入されていて、その酸化劣化が抑制されていることもま
た、優れた電気的特性が長く持続される理由である。

又後述するところからも明らかなように、当該感光層の
メモリー効果が極めて小さく、従って複写の第１回目か
ら安定した濃度の複写画像が得られ、しかも、連続高速
複写が可能となる。

更にそれ自体大きな耐刷性を有する前記バインダー樹脂
の酸化による劣化を増感剤の劣化と共に有効に防止する
ことが出来て、感光層の使用寿命を長くすることが出来
、電子写真法に供して最大複写可能回数を非常に多くす
ることが出来る。

本発明において前記増感剤は前記カプセル壁膜の内面と
酸化亜鉛粒子の表面との間に封入された状態、前記カプ
セル壁膜の膜体中に含有されて封入された状態、又は一
部がカプセル壁膜と酸化亜鉛粒子間に封入され残部がカ
プセル壁膜の膜体中に含有された状態とすることが出来
る。

前記カプセル壁膜は酸化亜鉛粒子の単位体の実質上全表
面を覆うものであることが望ましいが、酸化亜鉛粒子の
会合体の全露出表面を覆う場合及び粒子単体又は会合体
の全露出表面の一部のみを覆う場合にも有効である。

本発明の電子写真感光体は次のようにして製造すること
が出来る。

即ち、増感剤の溶液中に光導電性酸化亜鉛粉末を投入し
て攪拌し、１別後乾燥し、或いは溶剤を蒸発除去して前
記増感剤が吸着された増感酸化亜鉛を作り、その粒子の
表面に樹脂より成るカプセル壁膜を形成する。

このカプセル壁膜の形成法としては、いかなる方法を利
用してもよいが、コアセルベーション法又はインシチュ
ー（ｉｎ ５ｉｔｕ）重合法を利用するのが好ましい。

コアセルベーション法を利用する場合には、例えばカプ
セル壁膜の材料樹脂の溶液中に前記増感酸化亜鉛の粉末
を投入し、当該溶液の溶剤とは自由に混和するが前記材
料樹脂を溶解しない非溶剤を加え、或いは更に前記溶剤
のみを蒸発せしめることによって前記溶液の材料樹脂に
対する溶解度を低下せしめ、当該材料樹脂を前記増感酸
化亜鉛の粒子表面に沈着せしめる。

又インシチュー重合法を利用する場合には、カプセル壁
膜の樹脂を与える単量体又はプレポリマーの溶液中に増
感酸化亜鉛粉末を投入し、前記単量体又はプレポリマー
を重合せしめながら前記増感酸化亜鉛の粒子表面に沈着
せしめる。

このインシチュー重合法においては、前記単量体又はプ
レポリマーの重合体の形成とその沈着を促進せしめるた
めの手段、例えば上述のコアセルベーション法、加熱、
攪拌等を併用することができ、又重合触媒が必要である
ときには、溶液中に斯かる触媒を加えておくことも可能
である。

これらの方法によれば、実質上酸化亜鉛粒子の全表面を
被覆する重合体より成るカプセル壁膜を形成することが
出来る。

斯くして得られる光導電材料は、酸化亜鉛粉末粒子が予
めその表面に増感剤の吸着されたものであるため、増感
剤が前記カプセル壁膜の内面と酸化亜鉛粒子の表面との
間に封入された状態のものとなる。

しかしもし吸着された増感剤の一部が、カプセル壁膜形
成用溶液に溶解する場合には、形成されるカプセル壁膜
の膜体中にその増感剤が含有された状態となる。

又増感剤を予め酸化亜鉛粒子の表面に吸着せしめずに前
記カプセル壁膜形成用溶液中に溶解せしめておき、前記
カプセル壁膜の形成と同時に前記増感剤を酸化亜鉛粒子
の表面に被着せしめることもでき、この場合には、光導
電材料を、増感剤がカプセル壁膜の膜体中に含有された
状態のものとすることが出来る。

しかしカプセル壁膜の形成に先立って増感剤が酸化亜鉛
粒子に吸着する場合もある。

ここでカプセル壁膜を形成する樹脂としては種種のもの
を用いることが出来るが、その好適例を挙げれば、シリ
コン樹脂、ウレタン樹脂、シリコン変性ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、シリコン変性エポキシ樹脂その他である
。

前記カプセル壁膜は三次元網状構造を有する樹脂より成
るものであることが好ましく、そのためには既述の方法
で形成されたカプセル壁膜をその形成と同時に、又はそ
の後に架橋硬化せしめればよく、これを遠戚するために
架橋剤を用い、又は用いずに加熱する等の手段を用いる
ことが出来る。

又前記カプセル壁膜の厚さは、５オングズトロ一ム〜１
ミクロン、好ましくは１０〜１０００オングストローム
、更に好ましくは２０−１００オングストロームである
。

又本発明においては、前記増感剤として任意のものを用
いることが出来、その例としては、フルオレセイン、エ
リスロシン、フロキシン、ローズベンガル、ローダミン
ブルー等のキサンチン系色素、ブロモクレゾールグリー
ン、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン等の
トリフェニルメタン系色素、アクリジンオレンジ等のア
クリジン系色素、メロシアニン等のシアニン系色素、イ
ンドアニリン系色素、アントラキノンバイオレット等の
アントラキノン系色素、インジゴ系色素、アゾ色素、そ
の他を挙げることが出来る。

このうちキサンチン系色素又はトリフェニルメタン系色
素であって酸、又はラクトン構造を有する化合物はその
溶解性が高くてしかも酸化亜鉛粒子の表面に強固に吸着
されるので特に好ましい。

上述の如きカプセル壁膜を有する光導電材料を、後述す
るバインダー樹脂にその溶剤と共に混線分散せしめて感
光層形成用塗布液を作り、これを導電性支持体上に直接
、或いはこれに形成した中間層上に塗布して乾燥せしめ
、更に必要に応じて熱処理を行なって感光層を形成し、
以って本発明電子写真感光体を製造する。

尚、塗布製造に際して塗布液中に例えが各種のシリコン
オイル、或いはフロロカーボン類を添加すれば、塗布液
の延展性が増大して塗布性を改善することができると共
に、更に、これらの物質が感光層に含有されることによ
り耐トナーフィルミング性が改善されることが期待され
る。

本発明においてバインダー樹脂として用い得るシリコン
変性樹脂とし、では、エポキシ樹脂と反応性シラノール
基を有する変性用シリコン中間体とを加熱縮合又はコー
ルドブレンドすることによって得られるシリコン変性エ
ポキシ樹脂のような硬化性のシリコン変性樹脂がある。

又アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂等
を、上記エポキシ樹脂と同様にシリコン変性せしめて得
られる硬化性のシリコン変性樹脂を用いることもできる
。

更にシリコンポリオールとポリイソシアネートとを反応
させて得られるシリコン変性ウレタン樹脂も硬化性シリ
コン変性樹脂として用いることができる。

勿論市販のシリコン変性樹脂を用いても良く、本発明に
好適なシリコン変性樹脂として、シリコン変性エポキシ
樹脂であれば信越化学工業社製のシリコンエポキシワニ
スＥＳ １００ＩＮ。

ＥＳ １００２Ｔがあり、シリコン変性アクリル樹脂
であれば信越化学工業社製のシリコンアクリルワニスＫ
Ｒ３０９３，ＫＲ５２０８があり、シリコン変性アルキ
ッド樹脂であれば信越化学工業社製のシリコンアルキッ
ドワニスＫＲ２０１゜ＫＲ２０６、ＫＲ５２０６，５Ａ
−４があり、シリコン変性ポリエステルであれば信越化
学工業社製のシリコンポリエステルワニスＫＲ５２０３
があり、又シリコン変性ウレタン樹脂であれが信越化学
工業製のシリコンポリオールＫＲ３０２Ａｃ！：ポリイ
ソシアネートＫＲ３０２Ｂとにより形成されるものがあ
る。

これらのシリコン変性樹脂をバインダー樹脂として用い
た本発明電子写真感光体の感光層は、単なるシリコン樹
脂と他の樹脂との混合樹脂を用いたものに比べ、塗膜と
しての強度、帯電特性及び絶縁破壊に対する強度、更に
耐湿性等の点で優れた性能を有し、従って感光体が高耐
久性のものとなる。

シリコン樹脂それ自体は撥水性については優れてはいる
が、機械的強度についでは甚だ不十分であり、従ってシ
リコン変性樹脂の形で用いることにより、又特に硬化性
のものを用いることにより、撥水性を損わずに機械的強
度を十分に得ることができる。

斯かる効果は、バインダー樹脂の主成分がシリコン変性
樹脂であれば得ることができ、従って本発明においては
、他の成分樹脂、例えばシリコン樹脂、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂そ
の他をシリコン変性樹脂に添加したものをバインダー樹
脂として用いることもできる。

この場合においてシリコン変性樹脂のバインダー樹脂全
体に対する含有割合は３０重量□以上であることが望ま
しい。

尚これら０バインダー樹脂は、既述のカプセル壁膜を有
する酸化亜鉛より成る光導電材料１００重量部に対して
５〜４５重量部、好ましくは１５〜３５重量部、特に好
ましくは２０〜３０重量部の割合で用いられる。

本発明においては、感光層のバインダー樹脂がシリコン
変性樹脂を主成分とするものであるので、本来感光体の
メモリー効果を抑制することができるが、本発明におい
ては更に光導電性粉末として、その表面に増感剤を封入
したカプセル壁膜を有する酸化亜鉛粉末を用いることに
より、このメモリー効果は更に小さくなり、実用上は、
はとんどメモリー現象として考える必要のない大きさと
なる。

而もこのメモリー効果は、当該感光体の周辺を積極的に
パージして、前述せるが如き０３，０３−２０２−等の
、酸素原子より成る酸化性の活性種を排除しても、殆ん
ど増大しない。

斯くして高速連続複写に適した、そして安定して充分な
濃度の複写画像を与える電子写真感光体が得られる。

又本発明によれば、同様のバインダー樹脂により構成さ
れた従来の感光層を有する電子写真感光体に比して、そ
の使用寿命が著しく長く、最大複写可能回数の飛躍的に
増大した感光体が与えられる。

そして、本発明感光体を装着して用いる電子写真複写機
において、適当な排風機等によって当該感光体周辺をパ
ージしてその雰囲気から上記酸素原子より成る酸化性の
活性種を取り除けば、更に効果的に感光体の長寿命化を
達成出来る。

本発明においては、カプセル壁膜によって酸化亜鉛粒子
を被覆することにより、更に次のような利点が得られる
。

即ち、従来の酸化亜鉛を用いた感光体においては、これ
に用いる酸化亜鉛粉末の種々の性質をその種類、銘柄や
ロフトに到るまで細心に管理することが、望ましい特性
を具えた、しかもバラツキのない特性の感光体を製造す
るための必須の要件となる。

しかるに本発明のように酸化亜鉛粒子を被覆すれば、材
料酸化亜鉛粉末にあり得る種々の差異、例えばその平均
粒径、或いは亜鉛−酸素ストイキオメトリ−からの偏倚
等における差異が、当該粉末を用いて製造される感光層
の各種特性に及ぼす影響を軽減、緩和する事が可能であ
り、常に一定の特性を有する感光層が得られる。

更に本発明においては、増感剤の殆んど全部が酸化亜鉛
粒子の表面に接触した状態に保持されるため、その増感
効果を高い効率で得ることができ、同程度の増感を得る
ための必要増感剤量を減少せしめ得ると共に、過剰量の
増感剤がバイアダー樹脂中に含有されることによる感光
体の帯電能の低下を防止することが出来る。

本発明においては酸化亜鉛粒子の表面が樹脂より成るカ
プセル壁膜により覆われた光導電材料を用いるため、当
該光導電材料の粒子表面を親油性となすことが可能で、
従って多くは親油性である既述のバインダー樹脂の溶液
に速やかに均一に低粘性の分散体として分散することが
可能となる。

しかもこの均一な分散状態は安定に維持されることから
、感光層中に当該光導電材料が均一に分散された感光体
が得られ、而して緻密で分解能に優れた複写画像を与え
る電子写真感光体が製造されることとなる。

本発明電子写真感光体がそのメモリー効果が極めて小さ
く、特に感光体周辺から前記酸素原子を含んだ活性種を
積極的に排除する操作を施しても、この優れたメモリー
特性が殆んど全く損われない事実は従来の感光体には見
られないことであって、極めて新奇なものである。

このような効果が得られる理由は明らかではないが、酸
化亜鉛粒子の表面に密接された状態でカプセル壁膜によ
り封入された増感剤が、前記酸素原子より成る酸化性の
活性種と同様に機能して酸化亜鉛中の多数キャリアたる
エレクトロントラッピングレベルを与え、又光の照射を
受けるとこれらエレクトロンがそのトラッピングレベル
から酸化亜鉛の伝導帯へ電荷移動的に解放されることに
より、当該酸化亜鉛周辺で光導電性の機構が成立し、従
って原子団の移動を伴うような前記せる活性種の脱、吸
着による光導電機構による場合に比べて暗抵抗の恢復が
極めて速やかとなり、メモリー特性が良好となるものと
の推論が成立する。

思慮される他の理由は次のようである。

即ち、本発明感光体においても、従来の感光体と同じく
、その感光体の発現には前記せる酸素原子を含む活性種
の介在が不可欠ではあるものの、実質上、当該感光性の
発現に必要な全ての前記活性種がカプセル壁膜内に封入
されており、光の照射を受けて酸化亜鉛粒子表面から脱
着した後も尚、酸化亜鉛粒子表面の極近傍に保持されて
存在する結果、当該感光体への光照射が中断された後は
、極めて速やかに再吸着され、斯くしてメモリー効果が
極端に小さくなる。

執れにせよ、活性種の、カプセル壁膜、乃至バインダー
樹脂層を通じての酸化亜鉛粒子表面への拡散滲透の必要
性が除外され、かくてカプセル壁膜より外側の雰囲気は
、今や酸化亜鉛の光導電性発現の機構に何らの影響を持
たざることとなり、感光体のメモリー特性を悪化させる
ことなく、その周辺から各種酸化性活性種を排除して感
光体構成各要素をその酸化による劣化から保護すること
も可能となったのである。

かくして、本来、増感剤がカプセル壁膜内に封入されて
いて、その酸化劣化を抑制されていることと併せて感光
体の超高寿命化が達成された。

本発明によれば、上述の如く、シリコン変性樹脂ラバイ
ンダー樹脂としてこれにカプセル壁膜を有する光導電性
酸化亜鉛粒子を適用して感光層を構成することにより、
その相剰効果によって従来の感光層の欠陥が払拭される
はかりでなく、更に既述のごとく種々の利点を招来する
ことが可能である。

以下本発明の実施例について説明するが、これにより本
発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例 １ 通常のローズベンガル・２すｌ−ＩＪウム塩を酸分解し
て得られる遊離酸ローズベンガル０．５ｇを１ＯＯＴＬ
ｌのメチルエチルケトンに溶解せしめ、この溶液中に、
温度１２０℃で減圧乾燥せしめた光導電性酸化亜鉛粉末
１００ｇを添加してボールミルにより１時間分散せしめ
た後、メチルエチルケトンを蒸発せしめてローズベンガ
ルを吸着せシメた増感酸化亜鉛粉末を得た。

この増感酸化亜鉛粉末を、後述のシリコンエポキシワニ
スに対しては非溶剤であるイソパラフィン「アイソパー
Ｈ」 （エッソ化学社製） ３０ ｍｌとメチルエチル
ケトン１７０ｍ１との混合溶剤中に混合し、更にこれに
シリコンエポキシワニス「ＥＳｌｏｏｌＮＪ（信越化学
工業社製）２．２ｇとその硬化剤ｒＤ−１５Ｊ（信越化
学工業社製）０．３ｇとを添加して１時間超音波分散せ
しめた。

次いでこの分散液からメチルエチルケトンをロータＩＪ
−エバポレーターにより徐々に蒸発せしめ、これにより
前記増感酸化亜鉛粉末の粒子の表面に前記シリコンエポ
キシワニスを沈着せしめ、更に前記非溶剤「アイソパー
Ｈ」１７０１ｒＬｌを加えた後温度１５０℃で３時間熱
処理し、その後固型物をガラスフィルターによりｒ別し
て乾燥せしめ、以ってシリコン変性エポキシ樹脂より成
るカプセル壁膜を有する光導電材料を製造した。

上記処方の混合物をボールミルにより１時間混合分散せ
しめ、この分散液にポリイソシアネートｒＫＲ３０２Ｂ
Ｊ （７５重重量法液、信越化学工業社製）１２．５ｇ
を加えて充分混合させ、感光層形成用塗布液を作り、ア
ルミニウム板上に形成した厚さ２ミクロンのカゼイン下
引層上に前記塗布液を乾燥後の付着量が３５ｇ／ｍ′と
なるよう塗布して温度７０℃の熱風により乾燥せしめ、
更に温度８０℃の乾燥器により１時間熱処理を行ない、
シリコンポリオールとポリイソシアネートとの反応生成
物であるシリコン変性ウレタン樹脂を硬化せしめて感光
層を形成し、以って本発明電子写真感光体を作製した。

これを「試料１」とする。上記処方の混合物をボールミ
ルにより１時間分散せしめて感光層形成用塗布液を作り
、アルミニウム板上に形成した厚さ２ミクロンのカゼイ
ン下引層上に前記塗布液を乾燥後の付着量が３５ ｇ／
ｍとなるよう塗布して温度７０℃の熱風により乾燥せし
め、更にシリコン変性エポキシ樹脂を硬化せしめるため
に温度１５０℃の乾燥器により１時間熱処理を行なって
感光層を形成し、以って本発明電子写真感光体を作製し
た。

これを「試料２」とする。

実施例 ３ 遊離酸ローズベンガル０．５ｇを溶解せしめた酢酸エチ
ル１５０ｍ１と非溶剤「アイソパーＨ」５０ｍ１との混
合溶剤中に、乾燥光導電性酸化亜鉛粉末１００ｇを加え
てボールミルにより１時間混合分散せしめた後、これに
シリコンポリオールｌ’−ＫＲ３０２ＡＪ（信越化学工
業社製）１．０ｇと、ポリイソシアネート「ＫＲ３０２
ＢＪ（信越化学工業社製）０−５ｇとを加えて更に１時
間ボールミルにより分散せしめた。

次いでロータリーエバポレーターにより酢酸エチルを蒸
発せしめ、更に「アイソパーＨｊ１５０ｍｌを加えた後
温度１３０℃で１時間熱処理し、その後固型物を１別し
て乾燥せしめ、以ってローズベンガルを含有するシリコ
ン変性ウレタン樹脂より成るカプセル壁膜を有する光導
電材料を製造した。

上記処方の混合物を実施例１におけると全く同様に処理
して本発明電子写真感光体を作製した。

これを「試料３」とする。

実施例 ４ 実施例１におけると同様の増感酸化亜鉛粉末ｌｏｎｇを
、シリコンワニス「ＫＲ２１４Ｊ（信越化学工業社製）
１．５ｇと共に酢酸エチル２００１ｒＬｌに加え、この
分散液を攪拌しながらこれに非溶剤「アイソパーＨｊ４
００ｍｌを分液ロートにより２時間を要して滴下して加
え、その後温度１００℃で３時間熱処理し、固型物をｆ
別して温度１００℃で３時間真空乾燥せしめ、以ってシ
リコン樹脂より戒るカプセル壁膜を有する光導電材料を
製造した。

上記処方による混合物を実施例２におけると同様に処理
して本発明電子写真感光体を作製した。

これを「試料４」とする。

実施例 ５ 実施例１における感光層形成用塗布液のための処方に更
にシリコンオイルｒＫＦ９６Ｊ（信越化学工業社製）１
．０ｇを加えたほかは、実施例１と全く同様にして本発
明電子写真感光体を作製した。

これを「試料５」とする。

このようにシリコンオイルを併用すると感光層形成用塗
布液の塗布性が向上し、より良好な塗膜を形成すること
ができる。

実施例 ６ 上記処方の混合物をボールミルにより１時間分散せしめ
た後、硬化剤ｒＫｃ２２４Ｊ（信越化学工業社製）１０
ｇを加えて充分混合させ、感光層形成用塗布液を作った
。

アルミニウム板上に形成した厚さ２ミクロンのカゼイン
下引層上に前記塗布液を乾燥後の付着量が３５ｇ／−と
なるよう塗布して温度７０℃の熱風により乾燥せしめ、
更に温度１２０℃の乾燥器により１時間熱処理を行ない
、シリコン変性エポキシ樹脂を硬化せしめて感光層を形
成せしめ、以って本発明電子写真感光体を作製した。

これを「試料６」とする。比較例 １ 実施例１において増感酸化亜鉛粉末をそのまま光導電材
料として用いたほかは全く同様にして電子写真感光体を
製作した。

これを「比較試料ｌ」とする。

比較例 ２ 実施例１において、感光層形成用塗布液のための処方の
うちバインダー樹脂成分として、アクリル樹脂ｒＨＲ−
１１２Ｊ （５０重量％溶液）（三菱レイヨン社製）５
０ｇを用いたほかは全く同様にして電子写真感光体を製
作した。

これを「比較試料２」とする。

以上のようにして製作した試料及び比較試料の各々につ
いて、複写テスト及び帯電テストを行なった。

複写テストにおいては、試料又は比較試料を電子複写機
ｒＵ−Ｂｉｘ １５００ Ｊ （小西六写真工業社製
）に装着してランニングテストを行ない、第１回目、第
２０００回目、第５０００回目及び第１００００回目の
複写操作における複写画像について、最高画像濃度ＤＭ
ＡＸを測定し、又それぞれの画質を、地力プリ及び画像
のアレの点で評価した。

第１回目の複写画像については分解能をも調べた。

結果は第１表に示すとおりである。又帯電テストにおい
ては、試料又は比較試料を「静電複写紙試験装置５Ｐ−
４２８Ｊ（川口電機製作新製）に装着してその帯電器放
電極に対する印加電圧を一６ＫＶこして５Ｊ７秒間放電
せしめて感光層を帯電せしめ、その後５秒間暗減衰せし
め、そして光照射を行なう一連の操作を連続して繰り返
し、夫々、未使用、２０００コピー使用後、５０００コ
ピー使用後、及び１００００コピー使用後の感光体につ
いて、暗減衰後の感光層の表面電位■。

（ボルト）、及びこの表面電位鳩を１／２に減衰せしめ
るために必要な照射露光量即ち半減露光量Ｅ’ｚ （
ルックス・秒）を測定し、併せて第１回の操作における
■。

の値に対する第２回の操作における■。

の値の割合即ち電位復元率ｍ（％）を測定した。

更に感光層の平滑度（Ｍ）（ｇ ）を「スムースター５
Ｍ−６ＢＪ （東英電子工業社製）で測定した。

これらの結果は第２表に示すとおりである。

この表から判断されるように、本発明による電子写真感
光体は非常に多数の複写に耐え、しかも良好な複写画像
を形成し得るものであり、特にこれから得られる複写画
像の分解能は極めて高い。

更に電位復元率ｍの値から明らかなように、第２回の帯
電によって得られる感光層の表面電位■ｏは第１回にお
けるものより僅かに低くなるに過ぎず、メモリー効果が
非常に小さいものである。

尚第１回の複写における複写画像においては何れも地力
ブリはなく、又比較試料１についての第１００００回の
帯電操作及び複写操作は不可能であった。

又電子複写機の帯電放電極及び転写放電極周辺に排風機
を設け、所謂イオン風を積極的に排除した場合とそうし
ない場合における実際の電子写真プロセスに試料１及び
比較試料１を適用し、それぞれにおける第１回目のプロ
セスにおいて得られた帯電電位−■、の値と、連続して
行なった第１０回目のプロセスにおいて得られた帯電電
位−Ｖ、ｏの値とを、電子複写機内に設けたプローブに
より測定し、−併せて第１回目のプロセス及び第１０回
目のプロセスにおいて形成された複写画像の最高画像濃
度ＤＭＡｘ１及びＤＭＡＸ］ Ｏを測定した。

その結果を、（−■１ｏ／−■１）×１００の値及び（
ＤＭＡＸ＋ ｏ ／ Ｉ）ＮＬＡＸｔ ） Ｘ １００
の値と共に第３表に示す。

この第３表の結果から、本発明による感光体においては
、イオン風を排除した場合にも、そうしない場合と殆ど
同等の機能が発揮されることが理解される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸化亜鉛粒子の表面に、当該酸化亜鉛に対する増感
   剤を封入したカプセル壁膜を形成せしめて成る光導電材
   料粉末を、シリコン変性樹脂を主成分とするバインダー
   樹脂中に分散せしめて形成された感光層を有することを
   特徴とする電子写真感光体。 ２ 前記シリコン変性樹脂が硬化型樹脂である特許請求
   の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ３ 前記感光層を形成する全バインダー樹脂に対する前
   記シリコン変性樹脂の含有量が３０〜１００重量□であ
   る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ４ 前記増感剤が前記カプセル壁膜の内面と前記酸化亜
   鉛粒子の表面との間に封入されている特許請求の範囲第
   １項、第２項又は第３項記載の電子写真感光体。 ５ 前記増感剤が前記カプセル壁膜の膜体中に含有され
   ている特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の
   電子写真感光体。 ６ 前記増感剤の一部が前記カプセル壁膜の内面と前記
   酸化亜鉛粒子の表面との間に封入され、残部が前記カプ
   セル壁膜の膜体中に含有されている特許請求の範囲第１
   項、第２項又は第３項記載の電子写真感光体。 Ｔ 前記カプセル壁膜が、三次元網状構造を有する樹脂
   より成る特許請求の範囲第１項〜第５項又は第６項記載
   の電子写真感光体。 ８ 前記カプセル壁膜を構成する樹脂は、前記バインダ
   ー樹脂が溶解される溶剤に溶解しないものである特許請
   求の範囲第１項〜第６項又は第７項記載の電子写真感光
   体。