JPS5845962B2 - ゴウセイジユシブンサンブツ ノ セイゾウホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 滑らかな非吸収性の基材上での分散塗料のウェット接着
の問題が長い間一定の分散塗料の使用を制限して来た。

基材上で乾燥してつやのある又は僅かにくすんだフィル
ムを形成する低顔料含有量の分散塗料は、乾燥後に再び
湿らせた場合、滑らかな非吸収性の基材に対し接着性が
悪い。

未だ古くなっていない新しい塗料の場合特にウェット接
着性が悪い。

洗浄できる塗料被覆物が望まれる場合には、低顔料含有
量の分散塗料が選ばれる。

かかる塗料の結合剤含有量を多くすることによって引き
締った洗浄可能なフィルムが得られる。

つやのある又は僅かにくすんだフィルムの状態に乾燥す
る分散塗料も同様に４０％より少ない、一般に約１０〜
２５％の、顔料濃度を有している。

この他に該分散塗料は光沢、流れおよび開放時間を改善
する為におよびフィルム強化剤として多量−約３〜１５
％−の有機溶剤を含有している。

光沢、流れおよび開放時間は、例えば６個までのＣ−原
子を有する水と混合し得る多価アルコール、特にエチレ
ン−およびプロピレングリコールまたはこれらのモノメ
チル−乃至モノブチルエーテルによって左右される。

フィルム強化を改善する為には制限的水溶性の溶剤、例
えばカルボン酸のモノグリコールエーテル類および特に
カルボン酸とグリコール類またはオリゴ−グリコール類
のモノアルキルエーテル、とのエステルが用いられる。

ブチルジグリコール−アセテートがこのグループの最も
広く用いられている代表的なものである。

顔料含有量が少ないことと溶剤含有量が多いこととの組
合せは分散塗料被覆物のウェット接着性に決定的にマイ
ナスに作用する。

ウェット接着性の乏しい塗料は、滑らかで非吸収性の基
材、例えば古いアルキッド樹脂−または油性塗料被覆物
上に塗布された場合に、自体洗浄可能に作られた塗料で
あってもその性質をもはや有さなくなる。

湿めった室内、例えばキッチン、バス−ルーム、または
凝結水の形成を覚悟しなげればならない多くの工業的室
内においては、充分なウェット接着が配慮されていない
場合には基材から新しい塗膜が剥離し得る。

更にウェット接着性が乏しいことは塗装作業を複雑にす
る。

例えば土台および壁の上半分または壁および屋根を異な
った色に塗布する場合、最初の塗膜がブラシのスリップ
によって異なった塗料で汚されることがある。

原即的にはか又る汚れは湿った布で拭き除くことができ
る。

しかしながらその際ウェット接着性が乏しい場合には最
初の塗料が損傷をうけるかまたは一緒に除かれてしまう
。

この様な理由で、合成樹脂分散物を、これを用いて製造
される分散塗料が所望のウェット−接着性を示すように
、変性する試みが行なわれてきた。

特にドイツ特許出願公開第１５９５５０１号明細書によ
って、水性エマルジョンの状態で適当なモノマーを重合
することによって合成樹脂分散物を製造するに当ってモ
ノマー全重量に対して０．２〜１５重量％のオキシラン
基含有化合物をコーモノマーとして重合体中に組入れ合
体し、次いで室温のもとてアンモニアまたはアミン類を
この共重合体に作用させることが公知に成っている。

適するオキシラン化合物は殊にアクリル−またはメタア
クリル酸のグリシジルエステル、更にアリル−グリシジ
ルエーテルまたはビニルグリシジルエーテルである。

この種の合成樹脂分散物で製造される分散塗料は既に真
に良好なウェット接着性を有している。

しかしながらそのウェット性着性では実際の多くの用途
にとっては少しも充分なものではない。

重合体中にハロゲン含有モノマーを有しておりそして一
般に冷却後にアンモニアでアルカリ性に調整された合成
樹脂分散物も既に公知である。

しかしながらこのものは、このもので製造された分散塗
料がウェット接着性を示すかどうかを調べられていない
。

ウェット接着性は冷却状態で普通のアルカリ性に調整し
たのでは達成し得ない。

本発明者は、全モノマー量に対して０．５〜１０重量％
の、求核的に置換され得るα−β−不飽和ハロゲン化合
物と適当なモノマーとを水性媒体中で共重合することに
よって得られる合成樹脂分散物を５０℃より高いの温度
で、求核的に置換され得るハロゲンの当量当り２当量の
アンモニアまたはそれ以上の、熱分散物が８より高いｐ
Ｈ−値を示す程のアンモニアで処理することにより、合
成樹脂分散物であって且つこのもので製造される分散塗
料に極めて良好なウェット接着性を与える如き合成樹脂
分散物が得られることを見出した。

アンモニアは気体または液体または溶液状態で完成分散
物に加えることができる。

特に濃縮されたまたは希釈された水溶液の状態で加える
のが好ましい。

アンモニアは後反応期間、即ち重合の終了と冷却直前と
の間に、分散物に加えることができる。

しかしながら、アンモニアを水溶液として重合の終了直
後および反応混合物の冷却前少なくとも３０分から１時
間の時点で加えるのが特に合目的的である。

特別な理由が在る場合には、アンモニアを冷却された分
散物に加えそして次で３０分〜１時間５０℃以上に加温
することも可能である。

もし共重合体が遊離のカルボキシル基を含有している場
合には、分散物をこの場合１日以上古くするべきでない
。

アンモニアの添加は５０〜９５°Ｃの温度で行なうのが
好ましい。

重合が行なわれる温度を選らぶのが合目的々である。

アンモニアを非常に高い温度−例えば９５℃以上−で加
える場合には、著しい量の気体および泡が形成され得る
。

これは加圧下に操作することによっておよび場合によっ
ては脱泡剤を加えることによって避けることができる。

ハロゲン化合物とアンモニアとの高温での本発明に従う
反応によって、室温で反応を行なった場合よりも共重合
体中の・・ロゲン化合物の割合が少くても、既に比較し
得るウェット接着性が得られる。

本発明に従って製造される分散物は更に製造直後に、高
いウェット接着性を有する塗料に加工することができ、
一方冷却状態でのアンモニアとの反応は、当然生産を遅
らせることになる長い中間貯蔵を必要とする。

用いるべきアンモニア量は、共重合体中のハロゲンの当
量当り２モルのアンモニアが用いられる様に決められる
。

共重合体が遊離のカルボキシル基を有している場合には
、それを中和する為に更に相当する量のアンモニアが必
要である。

アンモニア添加の結果は、熱分散物中においてガラス電
極を用いて測定してｐＨ−値が８以上、殊に９以上であ
るべきである。

気体または殊に水溶液状態で用いることのできるアンモ
ニアの代りに、５０℃以上の温度でアンモニアを分離す
る化合物、殊にウロトロピンを用いることもできる。

その際、当量のハロゲンに対して少なくとも１モルのウ
ロトロピンを用いる必要がある。

ウロトロピンで達成し得る約６．５のｐＨ−値のもとで
不安定である分散物、殊にアクリレート−ホモポリマー
の分散物は追加的にアンモニアでアルカリ性に調整しな
げればならない。

ハロゲン化合物の量は、用いられるモノマーの全体量に
対して０．５〜１０重量％の範囲で変化することができ
る。

０．５％より少ない量ではウェット接着性が著しく低下
し、１０％より多い添加量では本質的な改善をもはや得
られない。

一般に１〜３重量％のハロゲン化合物で充分である。

しかしながらこの分散物をハロゲン化合物を含まない分
散物と混合すべき場合には１０％より多い量のハロゲン
化合物を用いることができる。

本発明に従う分散物を製造する際に、少なくとも４０％
および最大で８０％の他のモノマーが重合された時に、
ハロゲン化合物を初めて重合用混合物に加えるのが合目
的的であることが判った。

これによって、ハロゲン化合物を重合の間、他のモノマ
ーと一緒に連続的に加えた場合よりも僅かの量のノ・ロ
ゲン化合物で高いウェット接着性を有した合成樹脂分散
物が得られる。

この様にしてノ・ロゲン化合物の６０％までが節約でき
る。

本発明に従って製造される分散物の為に用いることので
きるハロゲン化合物には、少なくとも１個の求核的に置
換できるノ・ロゲン、特に塩素または臭素を含有してい
るα−β−不飽和化合物、例えばクロロ−またはブロム
１詐酸−ビニルエステル、β−クロロエチル−ビニルエ
ーテル、β−クロロエチルアクリレートまたは一メタク
リレートがある。

他のモノマーの選択には制限はない。

実際の要求に従って組合わせることのできるもので、合
成樹脂分散物を製造する為に一般に用いられるあらゆる
モノマーが概当する。

例えば炭素骨格に１〜３０個、殊に１〜２０個のＣ−原
子を有している有機系カルボン酸のビニルエステル、例
えばビニルアセテート、ビニルプロピオナート、イソノ
ナン酸ビニルエステル等、２０個までの炭素原子を有す
る分岐状モノカルボン酸のビニルエステル：アルコール
残基中に１〜３０個、殊に１〜２０個の炭素原子を有す
るアクリル酸−またはメタクリル酸−エステル、例えば
エチルアクリート、イソプロピルアクリレート、ブチル
アクリレート、２エテルへキシルアクリレート、メチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート；芳香族または
脂肪族のα−β−不飽和炭化水素、例えばエチレン、プ
ロピレン、スチレン、ビニルトルエン等：ビニルハライ
ド例えばビニルクロライド；不飽和ニトリル例えばアク
リルニトリル；マレイン酸またはフマール酸のジエステ
ル、例えばジブチル−マレイナートまたはジブチルフマ
レート：α−β−不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸
、メタアクリル酸またはクロトン酸並びにこれらの誘導
体、例えばアクリルアミドまたはメタアクリル−アミド
等が適している。

適するモノマーまたはモノマー組合せ物を選択する場合
には、塗料分散物を製造する為の一般に知られている条
件を考慮せねばならない。

例えば特に、塗料の予定された乾燥条件のもとで塗膜を
形成する重合体が形成されることに注意すべきであり、
そして共重合体を製造する為のモノマーの選択は、重合
パラメーターに応じて本発明に従う・・ロゲン化合物を
有する共重合体の形成を期待できる様に行なうべきであ
る。

以下に若干の適するモノマーの組合せ物を挙げる： ビニルアセテート／ブチルアクリレート／クロロ−（フ
ロム）−酢酸ヒニルーエステル、ビニルアセテート／ブ
チルアクリレート／β−クロロエチル−ビニルエーテル
、 ビニルアセテート／ブチルアクリレート／βクロロエチ
ル−（メタ）−アクリレート、ビニルアセテート／ジ−
ブチル−マレイナート／クロロ−（フロム＞ −ｒｈ酸
ビニルニスチット、ビニルアセテート／ジ−ブチルマレ
イナート／β−クロロエチル−ビニルエーテル、 ビニルアセテート／ジ−ブチルフマレート／クロロ−（
ブロム）−酢酸ビニルエステル、ビニルアセテート／イ
ソノナン酸ビニルエステル／クロロ−（フロム−）酢酸
ビニルエステル、ビニルアセテート／イソノナン酸ビニ
ルエステル／β−クロロ−エチルビニルエーテル、ビニ
ルアセテート／イソノナン酸ビニルエステル／β−クロ
ロ−エチル（−メタ−）アクリレート、 ビニルアセテート／２−エテルヘキサン酸ビニルエステ
ル／クロロ−（フロム−）酢酸ビニルエステル、 ビニルアセテート／２−エテルヘキサン酸ビニルエステ
ル／β−クロロエチル−ビニルエーテル、ビニルアセテ
−）／１０個の炭素原子を有する分岐鎖状カルボン酸の
ビニルエステル／クロロ（−ブロム−）酢酸ビニルエス
テル、 ビニルアセテート／１０個の炭素原子を有する分岐鎖状
カルボン酸のビニルエステル（１０−Ｃ酸−ビニルエス
テル）／β−クロロエテルービニルエーテル、 ビニルアセテート／エチレン／クロロ（−フロム−）酢
酸ビニルエステル、 ビニルアセテート／エチレン／β−クロロエチル−ビニ
ルエーテル、 ビニルアセテート／エチレン／ビニルクロライド／クロ
ロ（−７’ロム−）酢酸ビニルエステル、ビニルアセテ
ート／エチレン／ビニルクロライド／β−クロロ−エテ
ル−ビニルエーテル。

分散物を高いウェット接着性を有する塗料中で用いる意
図であれば、乳化剤の含有量はできるたけ僅かであるべ
きである。

しかしながら、充分に安定な分散物を製造する為にしば
しば若干の量の乳化剤が必要である。

特に小さい粒度な望む場合、または保護コロイドの不存
在下に重合を行なう場合に必要である。

更に、塗料を製造する際に良好な顔料湿潤性および分散
性を達成する為にしばしば乳化剤が重要である。

一方、乳化剤含有量が過剰であれば重要な性質、例えば
耐水性に決定的な悪影響を与え得る。

それ数分散物は重合体の含有量に対して高々２％のイオ
ン系乳化剤および高々４％の非イオン系乳化剤を含有す
るべきである。

非イオン系乳化剤としては、例えばアルキルポリグリコ
ール−エーテル、例えばラウリル−、オレイル−または
ステアリルアルコールの、またはヤシ油アルコールの如
き混合物のエトキシル化生成物；アルキルフェノール−
ポリグリコールエーテル、例えばオクチル−またはノニ
ル−フェノール、ジイソプロピル−フェノール、トリイ
ソプロピルフェノールのエトキシル化生成物またはジま
たはトリー第三−ブチル−フェノールのエトキシル化生
成物；またはポリプロピレンオキシドのエトキシル化生
成物が用いられる。

イオン系乳化剤としては先ず第１にアニオン系乳化剤が
概当する。

この場合、アルキル−、アリール−またはアルキル−ア
リール−スルホナート、−スルフェート、−フエスフエ
ート、−フオスフオナートまたは他のアニオン性末端基
を有している化合物のアルカリ金属−またはアンモニア
塩が挙げられ、その際炭化水素残基とアニオン基との間
にオリゴ−またはポリエチレンオキシド一単位も存在し
ていてもよい。

゛典型的な例にはすＩ・リウムーラウリルスルフエート
、ナトリウム−オクチルフェノール−クリコールエーテ
ル−スルフェート、ナトリウムードデンルベンゼシース
ルフオナート、ナトリウム−ラウリル−ジグリコール−
スルフェート、アンモニウム−トリル第３−ブチルフェ
ノールペンタ−または−オクタ−グリコール−スルフェ
ートがある。

保護コロイドとしては場合によってはアラビヤゴム、澱
粉、アルギン酸塩の如き天然物質または、メチル−、エ
チル−、ヒドロキシアルキル−またはカルボキシメチル
−セルロースの如き変性された天然物質または、ポリビ
ニル−アルコール、ポリビニル−ピロリドンの如き合成
物質またはこれらの物質の混合物が用いられる。

特に好都合に使用されるのは変性されたセルロース誘導
体及び合成保護コロイドである。

重合を開始および続行する為には、油溶性および／また
は殊に水溶性ラジカル形成剤またはレドックス系が用い
られる。

例えば過酸化水素、カリウムーマタハアンモニウムーペ
ルオキシージスルフエート、ジ−ベンゾイル−ペルオキ
シド、ラウリル−ペルオキシド、 ） ’Ｊ ７第３
−７”チル−ペルオキシド、ビス−アゾジ−インブチロ
ニトリル等を単独でまたは還元性成分、例えばナトリウ
ムビースルフィト、ロンガリット（Ｒｏｎｇａｌｉｔ
： 商標名）、クルコース、アスコμビン酸およびその
他の還元作用する化合物、と一緒に用いるのが適してい
る。

実施例 １ 攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗および温度計を備えてお
り且つヒーティング・バス中に入れられている２１の３
頭フラスコ中で、以下の成分より成る分散液を攪拌下に
加熱し、その際重合が開始される。

６５０重量部の水、 １２重量部の、約３０のエチレンオキサイド単位を有量
るノニルフェノール−ポリグリコールエーテル、 １２重量部の共重合体（９０重量部のＮ−ビニルＮ−メ
チルアセトアミドと１０重量部のマレイン酸−ジイソオ
クチルエステルとより成る）、１．５重量部のナトリウ
ム−アセテート、０．９重量部のナトリウムービニルス
ルフオナート、２、５ 重量部ノアンモニ、ウムーペル
オキシージスルフエート、 ４８重量部のビニルアセテートおよび １２ 重量部ノ１０〜Ｃ−酸一ビニルエステル。

温度が７０℃に高まった時に、２１６重量部のビニルア
セテートと５４重量部の１０−Ｃ酸−ビニルエステルと
の混合物を配量供給し始める。

配量供給時間は約９０分である。

これに続いて直ちに同様に約９０分間に渡って、２１６
重量部のビニルアセテート、５４重量部の１０−ｃ酸−
ビニルエステルおよび１８重量部のクロロ酢酸ビニルエ
ステルより成る混合物を配量供給する。

全配量供給時間は約３時間で、重合温度は７０℃である
。

モノマーの添加終了後に、１５重量部の水に０．５重量
部ノアンモニウムーベルオキシージスルフエートを溶解
した溶液を加える。

重合温度（７０℃）のもとで継続的攪拌下で１１０分間
後加熱し、次で４０重量部の水中の２３重量部のウロト
ロピンを徐々に添加しそして更に１０分間７０℃のもと
で攪拌した後に冷却する。

ｐＨ−値は６．１で、固形分含有量は約５０％である。

実施例 ２ 実施例１に記載されている如き装置中で、以下の組成よ
り成る分散液を７０℃に加熱し、６１８重量部の水、 １８重量部の、約３０のエチレンオキシド単位を有する
ノニルフェノール−ポリグリコールエーテル、 １．５重量部のナトリウム−アセテート、１２ 重量部
ノヒドロキシーエチルセルロース（平均重合度：約４０
０ （分子量約１０００００））、２．５重量部のアン
モニウムーペルオキシージスルフエート、 ４８重量部のビニルアセテートおよび １２重量部のジブチル−マレイナート、 そしてこの温度のもとで９０分間に渡って、２１６重量
部のビニルアセテートおよび４５重量部のジブチルマレ
イナートより成る混合物を配量供給し、これに続いて直
ちに９０分間に渡って２１６重量部のビニルアセテート
、５４重量部のジブチル−マレイナートおよび１８重量
部のブロム−酢酸ビニルエステルより成る混合物を配量
供給する。

供給後に、１５重量部の水に入れた０、５重量部のアン
モニウム−ペルオキシ−ジスルフエートヲ加工、２時間
後加熱する。

その際冷却前１時間にｐＨ値を４０重量部の２５％のア
ンモニウムで９．４に調整する。

固形分含有量は約５０％である。実施例 ３ 実施例１に記載の如き装置中において、以下の組成 ６２５重量部の水、 １８重量部の、約２５個のエチレンオキサイド単位を有
するオレイル−ポリグリコール・エーテル ０、２ 重量部のナトリウムードデシルベンゼンースル
フオナート、 １２重量部のヒドロキシエチル−セルロース（平均重合
度的４００、分子量約１０００００）、１．５重量部の
ナトリウム−アセテート、２、５重量部ノアンモニウム
ーペルオキシージスルフエート、 ６３重量部のモノマー混合物（これは、４５０重量部の
ビニルアセテート、１５０重量部のイソノナン酸−ビニ
ルエステルおよび３０重量部のクロロ酢酸ビニルエステ
ルより成る混合物より取り出したものである） より成る分散物液を７０℃に加熱しそしてこの温度のも
とで残りのモノマー混合物（５６７重量部）を３時間に
渡って配量供給する。

配量供給後に、１５重量部の水に０．５重量部のアンモ
ニウムーペルオキシージスルフエートを溶解した溶液を
添加し、後加熱を２時間行なう。

その際冷却１時間前にｐＨ−値を４０重量部の２５％ア
ンモニアで９．５に調整する。

固形分含有量は約５０％である。実施例 ４〜７ 実施例３に記載されているのと同様に行なう、但し 実施例４：室温（約２５℃）に冷却した分散物にアンモ
ニアを加える。

実施例５：アンモニアを分散物に加えない。

実施例６：クロロ酢酸ビニルエステルを用いずに共重合
を行ない、アンモニアは冷却１時間前に７０℃のもとで
分散物に添加する。

実施例７：クロロ酢酸ビニルエステルを用いずに共重合
し、アンモニアを分散物に加えない。

本発明に従う高ウエツト接着性を有する分散塗料を製造
する為に、上記の実施例に従って得られる分散物を顔料
分散物と混合する。

この種の顔料分散物または顔料ペーストは、低顔料含有
量の分散塗料および特に光沢のある塗料を製造するのに
適しているもので、例えば水中に一様に分散している二
酸化チタンより成る。

このものは一般に、セルロース誘導体の如き保護コロイ
ド、例えばヒドロキシエチル−セルロース、および分散
剤、例えばポリ−（メタ）−アクリル酸の塩またはナト
リウム−ポリ−フォスフェートを含有している。

顔料分散物の通常の成分には、更に抗菌性保存剤、脱泡
剤、ｐＨ−安定剤および填料がある。

特に適する二酸化チタン顔料にはルチル（Ｒｕｔｉｌ
）およびアナタス（Ａｎａｔａｓ ）がある。

光沢のある塗料にとっては、顔料の平均粒子径が光の波
長の下限近辺の長さ、即ち約０．４〜０．２μであるこ
とが重要である。

低顔料含有量で艶のない塗料を製造する為には、例えば
表面の大きい特殊なシリケート顔料を一緒に用いること
ができる。

結合剤含有量の多いつやのない塗料は容易に清浄化でき
る塗膜をもたらす。

顔料ペーストは勿論有彩色顔料も含有していてもよく、
しかし所望の色調は白色顔料を含有する分散塗料を着色
することによっても同様に調整できる。

顔料分散物は公知の方法によって製造することができる
、例えば顔料をディンルバー中で分散させることによっ
て、またはボール・ミルまたはサンド−ミルで分散させ
ることによって製造できる。

顔料分散物を光沢のある塗料中で用いる為には、該分散
物は著量の顔料凝集体を含んではならない。

というのはこれにより光沢が害されるからである。

分散物にでもまたは完成の分散塗料にでも、助剤、例え
ば軟化剤、架橋剤、緩衝物質、増粘剤、テイキソトロピ
化剤、防錆剤、アルキド樹脂または乾性油を加えること
ができる。

この場合、軟化剤には、フィルム固化剤として初めに挙
げた一時的な作用を有する溶剤ではなく、フィルム形成
温度を下げそして重合体中に長時間留まる化合物、例え
ばジブチルフタレートが挙げられる。

顔料低含有率の分散塗料中での結合剤としての本発明に
従って製造される合成樹脂分散物の用途および、本発明
に従って製造される合成樹脂分散物を含有する分散物も
同様に本発明の対象である。

ウェット接着性を試験する為に、次の処方に従って光沢
を有する塗料を製造する。

（１） 水 ４１．０重量部チロー
ゼ（Ｔｙｌｏｓｅ ） Ｈ２０１５，６〃（商標名）の
３％水溶液 カルボンＮ （Ｃａ１ｇｏｎ Ｎ ：商 ０．４μ
標名）（固体） 分散剤ＰＡ３０ アンモニア（２５％の） 保存剤 脱泡剤 二酸化チタン １７５．０ ／／ （粒度：０，２〜 ０．４μ） ■・２−プロピレングリコ− ル １０．０重量部 以上を分散させ、次で （２） 分散物（固形分含有量５０％）７１０．０重量部（この
ものはｐＨ−値が約７より上でない場合に、２．０重量
部の２５％アンモニアと混合されている）を混入する。

続いて攪拌しながら徐々に （３） ブチル−ジグリコールアセテ １０．０重量部−ト １・２−プロピレングリコ−２７，０重量部ル より成る混合物を添加する。

１・２−プロピレングリコールを除いて（１）に挙げた
液状あるいは溶解性各成分を攪拌容器中において挙げた
順に予め入れそしてその中に顔料をディソルバーによっ
て分散させる。

次で、■・２プロピレングリコールを添加する。

この顔料ペーストを、試験すべき種々の分散物と混和す
る為に同じ条件、例えば顔料の分散についての同じ条件
を保証する為に、多量に製造する。

個々の塗料を製造する為に相当する割合の顔料ペースト
を取り出しそして前記の処方に挙げられている方法で約
１日古い分散物と、遅々とした攪拌下に混合する、その
上で（３）に挙げた溶剤を加える。

完全に調製し終った後に塗料をふるいにかげる。

この光沢のある塗料を１日間放置した後、ガラス板およ
びスチール製薄板上に塗布する。

これらの根土には予め、風乾性の光沢性の顔料含有アル
キッド樹脂ラッカが噴霧されそして乾燥後２４時間１０
０℃に保たれた。

２００μ扉のスリット径を有するフィルム−アプリケー
ターを用いる。

光沢性塗料の２４時間の乾燥時間の後に、以下に記載の
二つの方法によってウェット−接着性を試験する。

（１）剥離試験 例えばドイツ特許出願公開第２２６２９５６号明細書に
記載されている如き約１．２０ｍの長さの移動距離を有
する機械的な剥離械−ガードナー・ウアシアピリテイお
よびアプラシオン・マシーン（Ｇａｒｄｎｅｒ −Ｗａ
ｓｈａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄＡｂｒａｓｉｏｎ Ｍａｃ
ｈｉｎｅ ） に似ている一上に、準備されたガラス
板を、塗布された分散塗料フィルムがブラシの移動方向
に対して垂直に置かれる様に配置する。

移動距離が長い為、約１５種類の塗料を同時に試験する
ことができる。

試験の初めに蒸留水で湿めらしである豚針毛のブラシを
用いる。

プランの移動する距離の間には試験の間蒸留水が滴下さ
れ、その結果ブラシする場所は常に水のフィルムで被わ
れている。

不充分なウェット接着性の場合、ブラシが数回移場した
後に、分散塗料がブラシによって基材から払いのけられ
そして湿ったフィルムと乾燥したフィルムとの境に裂目
ができる。

ウェット接着性は、ブラシがフィルムを払いのけるまで
長時間かかればかかる程、良好なのである。

最適なウェット接着は、３０００回のブラシ工程の後（
１回のブラシ工程は往復である）湿った領域におけるフ
ィルムが尚払いのけられていない場合である。

（２）凝縮試験 この場合、５０℃の水で半分まで満たされておりそして
その水面上のガス室にファンが据付けられている長方形
のサーモスタットを用いる。

その上部開口はスチール製シートで被い−このシートは
下方に試験表面を有している−そしてこれによってサー
モスタットを封じる。

サーモスタットは２３℃に維持された室に保持する。

温度差によってシートの下側に水蒸気が凝縮し、光沢性
塗料フィルムに影響が与えられる。

それぞれ１５分の影響時間の後に板を取り出し、評価す
る。

不充分なウェット・接着性では、分散塗料とアルキッド
樹脂ラッカとの間に泡の形成があり、例えば指の頭でフ
ィルムを容易に押しのけることができる。

良好なウェット接着性ではフィルムは４時間後でも気泡
を有さす且つ押しのけることができない。

試験結果を第１表に示す。

第 １ 表 実施例 剥離試験 凝縮試験における蔦 ブラシ
往復回数 耐久性 ＞３０００ ＞３０００ ＞３０００ ０００ ００ ５０ ００ 〉４時間 〉４時間 〉４時間 ２時間 ２５分 ２時間 ７０分 本発明は特許請求の範囲に記載の方法に関するものであ
るが、実施の態様として以下を包含する。

（１）特許請求の範囲に記載の方法において、他のモノ
マーの少なくとも４０％および最大で８０％が重合した
時に初めてハロゲン化合物の添加を開始する上記方法。

（２）水性媒体中での適当なモノマーと、全モノマー量
に対して０．５〜１０重量％の求核的に置換され得るα
・β−不飽和ハロゲン化合物との共重合反応および５０
℃より高い温度でのハロゲン化合物とアンモニアとの反
応によって得られる合成樹脂分散物を結合剤として含有
していることを特徴とする、低顔料濃度で且つ高有機溶
剤含有量の分散塗料。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 水性媒体中において適当なモノマーと、全モノマー
   量に対して０．５〜１０重量％の求核的に置換され得る
   α・β−不飽和ハロゲン化合物との共重合によって得ら
   れる合成樹脂分散物を、５０℃より高い温度で、求核的
   に置換され得るノ・ロゲンの当量当り２当量のアンモニ
   アまたはそれ以上の、熱分散物が８より高いｐＨ−値を
   示す程のアンモニアで処理するか、または得られる上記
   合成樹脂分散物を５０℃より高い温度で、・・ロゲンの
   当量当り１モルのウロトロピンと反応させそしてこれを
   場合によってアンモニアでアルカリ性に調整スることを
   特徴とする、分散塗料に高いウェット接着性を与える合
   成樹脂分散物の製造方法。