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JPS5846247B2 - Polyorganosiloxane foam cold-forming composition - Google Patents
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JPS5846247B2 - Polyorganosiloxane foam cold-forming composition - Google Patents

Polyorganosiloxane foam cold-forming composition

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Publication number
JPS5846247B2
JPS5846247B2 JP6658981A JP6658981A JPS5846247B2 JP S5846247 B2 JPS5846247 B2 JP S5846247B2 JP 6658981 A JP6658981 A JP 6658981A JP 6658981 A JP6658981 A JP 6658981A JP S5846247 B2 JPS5846247 B2 JP S5846247B2
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weight
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composition
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千之 清水
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Momentive Performance Materials Japan LLC
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Toshiba Silicone Co Ltd
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Publication date
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は常温において水素ガスを発生してポリオルガノ
シロキサン弾性フオームを形成する組成物に関し、特に
使用上十分かつ適切な可使時間を有し、所要の発泡倍率
の弾性フオームを形成可能なポリジオルガノシロキサン
組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a composition that generates hydrogen gas at room temperature to form an elastic polyorganosiloxane foam, and in particular has a sufficient and suitable pot life for use, and has an elasticity with a required expansion ratio. The present invention relates to foam-formable polydiorganosiloxane compositions.

ポリオルガノシロキサンフオームは耐熱性、低温可撓性
、耐オゾン性、耐紫外線性にすぐれていること、軽量で
あることなどの緒特性を生かして、耐熱衝撃吸収材、耐
熱保温材、耐熱ガスケット等幅広い用途lど使用されて
いる。
Polyorganosiloxane foam takes advantage of its properties such as heat resistance, low-temperature flexibility, ozone resistance, UV resistance, and light weight, and is used as heat-resistant shock absorbers, heat-resistant insulation materials, heat-resistant gaskets, etc. It is used for a wide range of purposes.

さらJこ近年建造物の断熱化の要求に伴い、そのすぐれ
た耐候性、耐熱性、耐寒性や圧縮セット率の極めて小さ
いことを生かして、建築物壁面間隙部の断熱充填シール
材として使用することも検討されつつあり、この種の用
途においては、現場において施工が行われる関係から、
少なくとも5分、好ましくは10〜20分程度の程度時
間を有するフオーム形成材が要求されている。
In recent years, with the demand for insulation in buildings, it has been used as an insulation filler and sealant in the gaps between building walls, taking advantage of its excellent weather resistance, heat resistance, cold resistance, and extremely low compression set rate. This is also being considered, and in this type of application, since construction is carried out on site,
There is a need for foam-forming materials that have a duration of at least 5 minutes, preferably on the order of 10-20 minutes.

水素ガスを発生してポリオルガノシロキサンフオームを
形成するのに使用し得る技術として、特公昭45−11
839号公報に記載された方法がある。
As a technique that can be used to generate hydrogen gas and form a polyorganosiloxane foam,
There is a method described in Publication No. 839.

この方法は、ケイ素原子に結合するアミノキシ基を有す
るケイ素化合物、末端がシラノール基で閉塞されたポリ
ジオルガノシロキサン、およびケイ素−水素結合含有ケ
イ素化合物を有効成分とするものであり、アミノキシ基
含有ケイ素化合物とシラノ−少基末端閉塞ポリジオルガ
ノシロキサンとの硬化反応により生成するヒドロキシル
アミンが、ケイ素−水素結合と反応する際に発生する水
素ガスを利用したものである。
This method uses as active ingredients a silicon compound having an aminoxy group bonded to a silicon atom, a polydiorganosiloxane whose terminal end is blocked with a silanol group, and a silicon compound containing a silicon-hydrogen bond. This method utilizes the hydrogen gas generated when hydroxylamine, which is produced by a curing reaction between and silano-small group end-capped polydiorganosiloxane, reacts with silicon-hydrogen bonds.

この方法は、前述の有効成分3者の混合によりフオーム
形成が開始されるものであるが、混合から発泡増粘が開
始するまでの時間、すなわち可使時間を施工作業に必要
なだけ得ようとすると、破泡防止効果が発揮されるだけ
の硬化状態に達する前に発泡反応がそのピークを過ぎて
しまうため、必要とされる発泡倍率が得られないという
問題があり、逆に発泡倍率を上げるために、発泡反応が
ピークに達する以前に破泡効果が発揮されるまで硬化を
促進させると、今度は混合中や作業中に発泡増粘が始ま
ってしまうという問題があった。
In this method, foam formation is started by mixing the three active ingredients mentioned above, but it is necessary to obtain the time required for the construction work, that is, the time from mixing to the start of foaming and thickening. In this case, the foaming reaction passes its peak before it reaches a hardening state sufficient to exhibit the foam-break prevention effect, resulting in the problem that the required foaming ratio cannot be obtained, and conversely, the foaming ratio increases. Therefore, if curing is accelerated until the foam-breaking effect is exhibited before the foaming reaction reaches its peak, there is a problem that foaming and thickening will begin during mixing or operation.

そのため、せいぜい1〜2分程程度可使時間で使用せざ
るを得す、しかも得られるフオームは発泡倍率などの物
性が不十分であった。
Therefore, the foam had to be used after a pot life of about 1 to 2 minutes at most, and the resulting foam had insufficient physical properties such as expansion ratio.

またポリオルガノシロキサンフオーム形成において、水
素発生により生じた気泡が破れないためには、組成物が
−ある程度の粘度を有して破泡防止効果が奏されること
が重要である。
In addition, in order to prevent the bubbles generated by hydrogen generation from bursting during the formation of polyorganosiloxane foam, it is important that the composition has a certain degree of viscosity so as to exhibit the effect of preventing bubbles from bursting.

即ち、発泡と増粘硬化の速度とがバランス良く進行しな
ければ、所要の発泡倍率を有するフオームは得難い。
That is, unless the speed of foaming and thickening and curing proceed in a well-balanced manner, it is difficult to obtain a foam having the required expansion ratio.

この点、前記先行技術の場合、発泡の初期において、破
泡防止効果が有効に発揮される程に組成物の粘度が高ま
っておらず、破泡が起り、結局発泡倍率の低いフオーム
が形成される一原因となっていた本発明は、上述したよ
うな、従来のオルガノシロキサンフオームの欠点を解消
すべくなされたものである。
In this regard, in the case of the prior art described above, the viscosity of the composition is not high enough to effectively exhibit the foam-rupturing prevention effect at the initial stage of foaming, and foam breaks occur, resulting in the formation of a foam with a low expansion ratio. The present invention was made in order to eliminate the drawbacks of conventional organosiloxane foams as described above.

即ち、本発明の目的は、施工作業上必要かつ適切な可使
時間を備えた、常温で弾性フオームを形成するポリオル
ガノシロキサン組成物を提供スることにある。
That is, an object of the present invention is to provide a polyorganosiloxane composition that forms an elastic foam at room temperature and has a pot life necessary and appropriate for construction work.

本発明の別の目的は、発泡反応の初期から適切な破泡防
止効果が発揮され、発泡と増粘・硬化がバランス良く進
行して高発泡倍率の弾性フオームが得られる、ポリオル
ガノシロキサン組成物を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a polyorganosiloxane composition that exhibits an appropriate foam-breaking prevention effect from the early stage of the foaming reaction, and that allows foaming, thickening, and curing to proceed in a well-balanced manner to obtain an elastic foam with a high expansion ratio. Our goal is to provide the following.

上記目的を達成すべく本発明者が研究を重ねた結果、ア
ミノキシ基含有ケイ素化合物、シラノール基末端ポリジ
オルガノシロキサン、ケイ素−水素結合含有ポリオルガ
ノシロキサンの他に、さらlこイソシアナト基含有化合
物と、煙霧質シリカとを併用することにより、可使時間
を施工作業に必要かつ適切な長さに延長し、しかもフオ
ームの発泡倍率を高めることに成功した。
As a result of repeated research by the present inventors to achieve the above object, in addition to aminoxy group-containing silicon compounds, silanol group-terminated polydiorganosiloxanes, and silicon-hydrogen bond-containing polyorganosiloxanes, furthermore, this isocyanato group-containing compound, By using it in combination with fumed silica, we were able to extend the pot life to a length necessary and appropriate for construction work, and succeeded in increasing the expansion ratio of the foam.

そして、本発明者が更に重ねて研究を行ったところ、特
定の多価アルコールを成分として採用すると、前記の長
所を生かしたまま更に高い発泡倍率のポリシロキサンフ
オームが得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
As a result of further research, the present inventor discovered that by employing a specific polyhydric alcohol as a component, a polysiloxane foam with an even higher expansion ratio can be obtained while taking advantage of the above-mentioned advantages. I was able to complete it.

すなわち、本発明は、 (4)末端がシラノール基で閉塞され、25℃における
粘度が500〜200000cStであるポリジオルガ
ノシロキサン100重量部、 (B) 分子中に平均2個を超える数の、ケイ素原子
に結合したオルガノアミノキシ基を有するアミノキシ基
含有有機ケイ素化合物0.1〜50重量部、 (q 分子中に平均2個を超える数のケイ素−水素結合
を有し、該ケイ素−水素結合がケイ素原子の数に対して
10%以上存在するケイ素−水素結合含有ポリオルガノ
シロキサン0.1〜50重量部、 の)煙霧質シリカ1〜30重量部、 (E)インシアナト基含有有機化合物0.005〜10
重量部、および (F) 第1級炭素原子に結合せるアルコール性水酸
基および/または第2級炭素原子に結合せるアルコール
性水酸基を、分子中に2個以上の含有する多価アルコー
ルo、oi〜20重量部、から成ることを特徴とするポ
リオルガノシロキサンフオーム常温形成組成物である。
That is, the present invention comprises: (4) 100 parts by weight of a polydiorganosiloxane whose ends are blocked with silanol groups and whose viscosity at 25° C. is 500 to 200,000 cSt; (B) an average number of more than 2 silicon atoms in the molecule; 0.1 to 50 parts by weight of an aminoxy group-containing organosilicon compound having an organoaminoxy group bonded to (q) having an average number of more than two silicon-hydrogen bonds in the molecule, and the silicon-hydrogen bonds 0.1 to 50 parts by weight of a silicon-hydrogen bond-containing polyorganosiloxane present in an amount of 10% or more based on the number of atoms; (E) 1 to 30 parts by weight of fumed silica; 10
parts by weight, and (F) a polyhydric alcohol o, oi~ containing two or more alcoholic hydroxyl groups in the molecule to be bonded to a primary carbon atom and/or an alcoholic hydroxyl group to be bonded to a secondary carbon atom; 20 parts by weight of a polyorganosiloxane foam cold-forming composition.

さらに、本発明の他の一つは、上記(4)〜(F)に加
えて、(0白金または白金化合物、白金重量で0.00
0001〜0.005重量部とから成ることを特徴とす
るポリオルガノシロキサンフオーム常温形成組成物であ
る。
Furthermore, another aspect of the present invention is that in addition to the above (4) to (F), (0 platinum or a platinum compound, 0.00 platinum weight)
0001 to 0.005 parts by weight of a polyorganosiloxane foam forming composition at room temperature.

本発明のシロキサン組成物は、約5分以上の可使時間を
有し、その間の混合や施工作業の間発泡も増粘も抑制さ
れるので、極めて作業性にすぐれている。
The siloxane composition of the present invention has a pot life of about 5 minutes or more, and foaming and thickening are suppressed during mixing and construction work during that time, so it has excellent workability.

可使時間は、組成物の成分、配合比を変えることにより
用途に応じて調節することができ、一般Jこ好ましいと
される10〜20分の可使時間とすることも容易である
The pot life can be adjusted depending on the application by changing the components and blending ratio of the composition, and it is easy to adjust the pot life to the generally preferred pot life of 10 to 20 minutes.

作業完了後に初めて発泡が開始するが、発泡当初から破
泡防止効果が適切に発揮され、その後発泡と増粘・硬化
がバランス良く進行するため、約5倍以上の高発泡倍率
で整泡性の良好な弾性フオームが得られる。
Foaming starts only after the work is completed, but since the foaming prevention effect is properly exerted from the beginning of foaming, and then foaming, thickening, and hardening proceed in a well-balanced manner, foam regulation is achieved with a high foaming ratio of approximately 5 times or more. A good elastic form is obtained.

本発明で用いられる(4)成分は、室温で硬化しうる縮
合型ポリシロキサン組成物に用いられるシラノール基末
端閉塞ポリジオルカッシロキサンで、発泡、硬化前の組
成物の混合性、破泡防止効果、形成される弾性フオーム
の物理的性質を得る目的から、25℃における粘度が5
00〜200,000C8tの範囲であることが必要で
あり、1,000〜50.000 cstの範囲である
ことが好ましい。
Component (4) used in the present invention is a silanol group-terminated polydicasiloxane used in a condensed polysiloxane composition that can be cured at room temperature, and is effective in improving the mixability of the composition before foaming and curing, and preventing foam breakage. , for the purpose of obtaining the physical properties of the elastic foam formed, the viscosity at 25°C was 5.
It is necessary to be in the range of 00 to 200,000 cst, and preferably in the range of 1,000 to 50,000 cst.

粘度が500cStより低い場合はシロキサンフオーム
の柔軟性が得られず、また、破泡防止効果が不完全とな
り、遂に200,000cStより高い場合は、使用時
の混合性や作業性が低下するからである。
If the viscosity is lower than 500 cSt, the flexibility of the siloxane foam will not be obtained, and the foam prevention effect will be incomplete, and if the viscosity is higher than 200,000 cSt, the mixability and workability during use will decrease. be.

このシラノール基末端閉塞ポリジオルガノシロキサンの
ケイ素原子に直接結合せる有機基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基のようなアルキル基、ビニル基、アリル基のような
アルケニル基、フェニル基のようなアリール基、β−フ
ェニルエチル基のようなアラルキル基、および3,3,
3−トリフルオロプロピル基、クロロメチル基、β−シ
アノエチル基のような1価の置換炭化水酸基などが例示
されるが、合成の容易さからメチル基、ビニル基、また
はフェニル基のような1価の炭化水素基が一般的には有
利である。
The organic groups directly bonded to the silicon atom of this silanol group-terminated polydiorganosiloxane include methyl group,
Alkyl groups such as ethyl, propyl, butyl, hexyl and octyl groups, alkenyl groups such as vinyl and allyl groups, aryl groups such as phenyl groups, aralkyl groups such as β-phenylethyl group, and 3,3,
Examples include monovalent substituted hydrocarbon hydroxyl groups such as 3-trifluoropropyl group, chloromethyl group, and β-cyanoethyl group. hydrocarbon radicals are generally preferred.

中でもメチル基は原料中間体が最も容易に得られるばか
りでなく、シロキサンの重合度の割に最も低い粘度を与
え、硬化前の組成物の作業性と硬化後の弾性フオームの
物性のバランスを有利にするので、全有機基の85%以
上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべての
有機基がメチル基であることがさらに好ましい。
Among them, the methyl group not only provides the easiest raw material intermediate, but also provides the lowest viscosity relative to the degree of polymerization of the siloxane, favoring the balance between the workability of the composition before curing and the physical properties of the elastic foam after curing. Therefore, it is preferable that 85% or more of all organic groups are methyl groups, and it is more preferable that substantially all organic groups are methyl groups.

ただし、硬化後の弾性フオームに耐寒性や耐熱性を必要
とするときは、有機基の一部にフェニル基を用いること
が推奨される。
However, if the elastic foam after curing requires cold resistance or heat resistance, it is recommended to use phenyl groups as part of the organic groups.

本発明に用いられる(B)成分のアミノキシ基含有有機
ケイ素化合物は、(4)成分のシラノール基末端閉塞ポ
リジオルガノシロキサンの末端のシラノール基との間で
脱ヒドロキシルアミン反応を行うことによって、該ポリ
ジオルガノシロキサンの架橋および鎖長延長を行うと同
時に発泡反応に必要なヒドロキシルアミンを供給するも
ので、シラン誘導体でも、鎖状、環状ないし分岐状のシ
ロキサン誘導体でもよい。
The aminoxy group-containing organosilicon compound used in the present invention as the component (B) is produced by dehydroxylamine reaction with the terminal silanol group of the silanol group-terminated polydiorganosiloxane as the component (4). It crosslinks and extends the chain length of organosiloxane and at the same time supplies hydroxylamine necessary for the foaming reaction, and may be a silane derivative or a chain, cyclic or branched siloxane derivative.

アミノキシ基の数は、少なくとも鎖長延長と同時に架橋
を行わせしめる目的から、ォ分子中に平均2個を超える
数存在することが必要であり、弾性フオーム形成が短時
間のうちに行われ、また比較的硬質の弾性フオームを与
える組成物を得たい場合には、分子中に3個、4個ある
いはそれ以上の個数存在するものを使用することが好ま
しい。
The number of aminoxy groups must be more than 2 on average in the molecule for the purpose of at least crosslinking at the same time as chain lengthening, and the formation of an elastic form takes place in a short period of time. If it is desired to obtain a composition that provides a relatively hard elastic foam, it is preferable to use 3, 4 or more such molecule present in the molecule.

アミノキシ基に結合せる有機基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基のよう
な1価の炭−化水素基2個か、ブチレン基、アミレン基
のような2価の炭化水素基1個が例示されるが、原料の
入手のしやすさ、合成の容易さ、反応性、および放出す
るオルガノヒドロキシルアミンの揮散のしやすさから、
エチル基であることが好ましい。
The organic groups to be bonded to the aminoxy group include two monovalent hydrocarbon groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, and cyclohexyl groups, or two divalent hydrocarbon groups such as butylene and amylene groups. One hydrogen group is exemplified, but from the viewpoint of easy availability of raw materials, ease of synthesis, reactivity, and ease of volatilization of the organohydroxylamine released,
Preferably it is an ethyl group.

かかるアミノキシ基含有有機ケイ素化合物の例として、
次のものが挙げられる。
Examples of such aminoxy group-containing organosilicon compounds include:
These include:

なお、以下簡単のために、各種有機ケイ素化合物および
有機化合物に関して次の略号を用いる。
Note that for the sake of simplicity, the following abbreviations will be used for various organosilicon compounds and organic compounds.

(略号) Me:メチル基、Et:エチル基、Buニブチル基、■
i:ミニミニビニルPh:フェニ ルのようなアミノキシ基含有存機ケイ素化合物の添加量
は、(4)成分100重量部に対して0.1〜50重量
部、好−ましくは1〜30重量部の範囲から選ばれる。
(Abbreviation) Me: methyl group, Et: ethyl group, Bu nibbutyl group, ■
i: Miniminivinyl Ph: The amount of the aminoxy group-containing organic silicon compound such as phenyl added is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of component (4). selected from the range.

アミノキシ含有有機ケイ素化合物の添加量が0.1重量
部に満たないと、シラノール基末端閉塞ポリジオルガノ
シロキサンとの反応による硬化速度が早くなって十分な
作業時間が得られないばかりでなく、発泡倍率も低いも
のとなる。
If the amount of the aminoxy-containing organosilicon compound added is less than 0.1 part by weight, the curing speed due to the reaction with the silanol group-terminated polydiorganosiloxane will not only become insufficient, but also the expansion ratio will decrease. will also be low.

また、添加量が50重量部を超えると、硬化速度が著し
く遅滞し、硬化性が低下するばかりでなく、破泡防止効
果の発現が遅いためにいったん成長したフオームが潰れ
てしまい、必要とされる発泡倍率が得られず、また整泡
性も不良となる。
Furthermore, if the amount added exceeds 50 parts by weight, not only will the curing speed be significantly delayed and the curability will be reduced, but also the foam that has grown will be crushed due to the slow onset of the anti-foaming effect. The foaming ratio cannot be obtained, and the foam regulating properties are also poor.

(C)のケイ素−水素結合含有ポリオルガノシロキサン
/!東(4)成分と(B)成分の反応生成物であるオル
ガノヒドロキシルアミンと反応して水素ガスを生成し、
その水素ガスの起泡力によってフオーム形成に寄与する
ものである。
(C) silicon-hydrogen bond-containing polyorganosiloxane/! Reacts with organohydroxylamine, which is a reaction product of East (4) component and (B) component, to generate hydrogen gas,
The foaming power of the hydrogen gas contributes to foam formation.

必要とされる発泡倍率を得る目的から、分子中に含まれ
る全ケイ素原子の平均10係以上、好ましくは25〜1
00%がケイ素水素結合を有していることが必要で、か
つ発泡と平行して増粘、硬化反応を行わせしめ、最終的
に弾性フオーム硬化物を形成せしめる目的から、分子中
に平均2個を超える数のケイ素−水素結合を含有してい
ることが必要である。
For the purpose of obtaining the required expansion ratio, the average coefficient of all silicon atoms contained in the molecule is 10 or more, preferably 25 to 1.
00% must have silicon hydrogen bonds, and in order to cause thickening and curing reactions to occur in parallel with foaming, and to finally form an elastic foam cured product, an average of 2 silicon hydrogen bonds are present in each molecule. It is necessary that the number of silicon-hydrogen bonds exceeds .

高発泡倍率の弾性フオームを得たい場合にはケイ素−水
素結合を有するケイ素原子の割合が高く、分子中の個数
も多いシロキサンを使用することが有利である。
When it is desired to obtain an elastic foam with a high expansion ratio, it is advantageous to use a siloxane having a high proportion of silicon atoms having silicon-hydrogen bonds and a large number of silicon atoms in the molecule.

すなわち、分子中に3個、4個あるいはそれ以上の数の
水素−ケイ素結合を有する多価水素−ケイ素結合金有シ
ロキサンを使用することにより、発泡開始と同時にすみ
やかに増粘してすぐれた破泡防止効果を発揮させること
が可能となり、整泡性の良好な、比較的硬質の、圧縮セ
ット率の極めて小さい弾性フオームを形成することがで
きる。
In other words, by using a polyvalent hydrogen-silicon bonded gold siloxane having three, four, or more hydrogen-silicon bonds in its molecule, it quickly thickens at the same time as foaming begins, resulting in excellent rupture. It becomes possible to exhibit a foam prevention effect, and it is possible to form an elastic foam that has good foam regulating properties, is relatively hard, and has an extremely small compression set ratio.

このようなケイ素−水素結合含有オルガノシロキサンは
、ケイ素−水素結合含有シロキシ単位からなる重合体、
または該単位と必要に応じてトリオルガノシロキシ単位
、ジオルガノシロキシ単位、モノオルガノシロキシ単位
および/または5i02単位との共重合体であり、鎖状
、分岐状、環状、網状のいずれであってもよい。
Such a silicon-hydrogen bond-containing organosiloxane is a polymer consisting of silicon-hydrogen bond-containing siloxy units,
Or it is a copolymer of said unit and optionally a triorganosiloxy unit, a diorganosiloxy unit, a monoorganosiloxy unit and/or a 5i02 unit, regardless of whether it is chain-shaped, branched, cyclic, or network-shaped. good.

ケイ素原子に直接結合せる有機基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ヘキシル基のようなアルキル基
、フェニル基のようなアリール基、3,3.3−1−リ
フルオロプロピル基、クロロメチル基のような1価の置
換炭化水素などが例示されるが、合成の容易さからメチ
ル基、またはフェニル基のような1価の炭化水素基が一
般的には有利である。
Examples of organic groups that can be directly bonded to silicon atoms include methyl group,
Examples include alkyl groups such as ethyl, propyl, and hexyl groups, aryl groups such as phenyl, and monovalent substituted hydrocarbons such as 3,3.3-1-lifluoropropyl and chloromethyl groups. However, a monovalent hydrocarbon group such as a methyl group or a phenyl group is generally advantageous from the viewpoint of ease of synthesis.

中でもメチル基は原料中間体が最も容易に得られるはか
りでなく、(4)成分との混和性の配慮から、全有機基
の85係以上がメチル基であることが好ましく、すべて
の有機基がメチル基であることがさらに好ましい。
Among them, methyl groups are not the most easily obtained raw material intermediates, and from consideration of miscibility with component (4), it is preferable that 85 or more of all organic groups are methyl groups, and all organic groups are More preferably, it is a methyl group.

(C)成分の配合量は、(4)成分100重量部に対し
て0.1〜50重量部であることが必要で、好ましくは
1〜30重量部である。
The blending amount of component (C) needs to be 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of component (4).

(q成分が0.1重量部未満では、起泡力が劣るため所
要の発泡倍率が得られす、50重量部を超えると特に深
部における破泡防止効果の発現が遅れるためその部分の
整泡性が不良となり、それぞれが好ましくない。
(If the q component is less than 0.1 parts by weight, the foaming power will be poor and the required foaming ratio will not be obtained. If it exceeds 50 parts by weight, the foam breakage prevention effect will be delayed, especially in deep areas, so foam regulation in those areas will be difficult.) Each of these is unfavorable.

本発明のの)成分である煙霧質シリカは、本発明におい
て特に特徴的な成分であり、特に発泡の当初において系
の見掛粘度の増加に寄与することにより、破泡防止効果
を発揮させるものである。
The fumed silica, which is a component of the present invention, is a particularly characteristic component in the present invention, and contributes to an increase in the apparent viscosity of the system, especially at the beginning of foaming, thereby exhibiting the effect of preventing foam breakage. It is.

その結果、高発泡倍率と良好な整泡性をフオームにもた
らす。
As a result, the foam has a high expansion ratio and good foam control properties.

また(D)成分は、組成物の流動性を適度に調整する役
割をも果す。
Component (D) also plays a role in appropriately adjusting the fluidity of the composition.

の)成分は、シリコーン弾性体の補強性充填材として常
用される煙霧質シリカと同じものでよく、四塩化ケイ素
やオルガノクロロシランの焼成によって得られるものが
一般的である。
The component () may be the same as fumed silica, which is commonly used as a reinforcing filler for silicone elastomers, and is generally obtained by firing silicon tetrachloride or organochlorosilane.

これら煙霧質シリカは未処理のものでもよく、またへキ
サオルガノジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン、オルガノクロロシラン、ヘキサメチルジシラ
ザン等で表面処理されたものでもよい。
These fumed silicas may be untreated or may be surface-treated with hexaorganodisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, organochlorosilane, hexamethyldisilazane, or the like.

通常シリコーンゴムの充填剤として用いられる他の無機
質微粉末、すなわち沈澱シリカ、シリカアエロゲル、粉
砕シリカ、ケイソウ士、炭酸カルシウムなどでは、上記
のようなすぐれたフオーム形成能が得られない。
Other fine inorganic powders commonly used as fillers for silicone rubber, such as precipitated silica, silica aerogel, ground silica, diatomite, and calcium carbonate, do not provide the excellent foam-forming ability described above.

(D)成分の使用量は(5)成分100重量部に対して
1〜30重量部の範囲であることが必要であり、3〜1
5重量部の範囲であることが好ましい。
The amount of component (D) used should be in the range of 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of component (5), and should be 3 to 1 part by weight.
A range of 5 parts by weight is preferred.

の)成分の量がこれより少ないと十分な破泡防止効果が
発揮されず、これより多いと均一な組成物を得ることが
困難になるばかりでなく、組成物の粘度が高くなって作
業性の低下を来たす。
If the amount of the component (2) is less than this, sufficient anti-foaming effect will not be exhibited, and if it is more than this, it will not only be difficult to obtain a homogeneous composition, but also the viscosity of the composition will become high, resulting in poor workability. This causes a decrease in

本発明の橿)成分であるインシアナト基含有有機化合物
は、本発明の組成物において、(4)〜の)の各成分を
混合する際に、ただちに発泡が開始することを抑制して
、必要とされる可使時間を組成物に付与するための必須
の成分である。
In the composition of the present invention, the incyanato group-containing organic compound, which is the component) of the present invention, suppresses the immediate start of foaming when mixing each of the components (4) to). It is an essential component for imparting a long pot life to the composition.

(8))成分の発泡抑制効果は、(4)成分と(B)成
分との硬化反応によって発生するオルガノヒドロキシル
アミンが、(0成分と反応する前に、以下に示す反応を
優先的に行ってオルガノヒドロキシルアミンを硬化中の
組成物中より除去し、オルガノヒドロキシルアミンと(
C)成分との反応による水素ガスの発生を抑制すること
によってもたらされるものと推測される。
The foaming suppressing effect of component (8)) is due to the organohydroxylamine generated by the curing reaction between component (4) and component (B), which preferentially undergoes the following reaction before reacting with component (0). The organohydroxylamine is removed from the curing composition, and the organohydroxylamine and (
It is presumed that this is brought about by suppressing the generation of hydrogen gas due to the reaction with component C).

・(ただし、式中、R、R/は炭化水素基を示す)(E
)成分の大部分がこの反応を行って失なわれると、次い
でヒドロキシルアミンと(C)成分との反応が始まり発
泡が開始する。
・(However, in the formula, R and R/ represent a hydrocarbon group) (E
When most of the component () is lost through this reaction, the reaction between the hydroxylamine and the component (C) then begins, and foaming begins.

また、■)成分と、■成分および(B)成分との相互作
用による破泡防止効果も、同様に(F、)成分の消費さ
れた後に発現され始める。
Furthermore, the effect of preventing foam breakage due to the interaction of component (■) with component (2) and component (B) also begins to be expressed after components (F and) are consumed.

(E)成分の使用量は、(4)成分100重量部に対し
て0.005〜10重量部の範囲で選定することにより
、必要とされる可使時間を組成物に付与することができ
るが、0.01〜5重量部の範囲で選ばれることか好ま
しい。
By selecting the amount of component (E) to be used in the range of 0.005 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component (4), the required pot life can be imparted to the composition. is preferably selected in the range of 0.01 to 5 parts by weight.

(E)成分の量がこれより少ないと、混合中や作業中に
発泡が開始してしまうばかりでなく、増粘による破泡防
止効果が発現されるため可使時間が短かくなり、逆にこ
れにより多いと、(4)成分と(B)成分との反応によ
って生成するオルガノヒドロキシルアミンのかなりの部
分が圓)成分と反応して失なわれてしまい、そのためオ
ルガノヒドロキシルアミンの絶対量が不足して十分な発
泡倍率が得られなくなる。
If the amount of component (E) is less than this, not only will foaming start during mixing or work, but the pot life will be shortened due to the effect of preventing foam breakage due to thickening. If this amount is too large, a considerable portion of the organohydroxylamine produced by the reaction between component (4) and component (B) will react with component (en) and be lost, resulting in an insufficient absolute amount of organohydroxylamine. As a result, a sufficient foaming ratio cannot be obtained.

本発明に使用される(社)成分としては、 などのイソシアナト基をもった単量体や、などの多量体
、 などの有機ケイ素化合物などが例示される。
Examples of the components used in the present invention include monomers with isocyanato groups such as , multimers such as , and organosilicon compounds such as .

本発明で用いられる(F)成分即ち多価アルコールは、
弾性フオームの発泡倍率を著しく高める働きをする重要
な成分である。
The component (F) used in the present invention, that is, the polyhydric alcohol, is
It is an important component that significantly increases the expansion ratio of elastic foam.

この成分の併用により、フオームの最終発泡倍率を約5
倍以上に高めることが可能になった。
By using this component in combination, the final expansion ratio of the foam can be increased to approximately 5.
It is now possible to more than double the amount.

(4)成分のシラノール基が、(B)成分や、(C)成
分がオルガノヒドロキシルアミンと脱水素反応を行って
生成したオルガノアミノキシ基含有ケイ素化合物と反応
して失なわれた後においても、(F)成分がそれらのオ
ルガノアミノキシ基含有ケイ素化合物と反応してオルガ
ノヒドロキシルアミンを生成し、こうして生成したオル
ガノヒドロキシルアミンが(C)成分の有するケイ素−
水素結合を攻撃して水素ガスを発生させるため、発泡が
持続し高発泡倍率が得られるものと推測される。
(4) Even after the silanol group of the component is lost due to reaction with the organoaminoxy group-containing silicon compound produced by the dehydrogenation reaction of the component (B) and the component (C) with the organohydroxylamine. , component (F) reacts with these organoaminoxy group-containing silicon compounds to produce organohydroxylamine, and the organohydroxylamine thus produced reacts with the silicon-containing organoaminoxy group-containing silicon compound of component (C).
It is presumed that since hydrogen gas is generated by attacking hydrogen bonds, foaming is sustained and a high foaming ratio can be obtained.

(F成分の使用量は、(A)成分100重量部に対し0
.01〜20重量部の範囲であることが好ましく、0.
05〜10重量部の範囲であることがさらに好ましい。
(The amount of component F used is 0 for 100 parts by weight of component (A).
.. It is preferably in the range of 0.01 to 20 parts by weight, and 0.01 to 20 parts by weight.
More preferably, the amount is in the range of 0.05 to 10 parts by weight.

使用量がこれより少ないと発泡倍率の向上効果が乏しく
なり、またこれより多いと硬化性が低下する。
If the amount used is less than this, the effect of improving the expansion ratio will be poor, and if it is more than this, the curability will be reduced.

本発明に使用される(F)成分としては以下のものが例
示される。
The following are exemplified as component (F) used in the present invention.

(F)、成分としての多価アルコールは、使用温度にお
いて液状であるものが好ましいが、同温度において固体
のものは、他種の多価アルコールを不純物として加えて
共に融解させ、凝固点を降下させて使用することが有利
である。
(F) The polyhydric alcohol as a component is preferably one that is liquid at the temperature of use, but if it is solid at the same temperature, other types of polyhydric alcohols may be added as impurities and melted together to lower the freezing point. It is advantageous to use

また、(F)成分においては2以上のアルコール性水酸
基が第1級および/または第2級の炭素原子に結合して
いることが必要である。
Furthermore, in component (F), it is necessary that two or more alcoholic hydroxyl groups are bonded to primary and/or secondary carbon atoms.

第3級の炭素原子に結合する水酸基は、アミノキシ基含
有ケイ素化合物との反応性に乏しいため、本発明への適
用は効果がない。
Since hydroxyl groups bonded to tertiary carbon atoms have poor reactivity with aminoxy group-containing silicon compounds, their application to the present invention is ineffective.

ただし、3個以上のアルコール性水酸基を有する多価ア
ルコールの場合、2個またはそれ以上のアルコール性水
酸基が第1級および/または第2級の炭素原子に結合し
ておれば、それ以外lこ第3級炭素原子に結合した水酸
基があってもさしつかえない。
However, in the case of polyhydric alcohols having three or more alcoholic hydroxyl groups, if two or more alcoholic hydroxyl groups are bonded to primary and/or secondary carbon atoms, otherwise There may be a hydroxyl group attached to a tertiary carbon atom.

本発明の組成物は、通常■、 (C) 、 (D)およ
び(F)より成る部分と、(B)および旧)より成る部
分とに分けて2つの容器に態別に保存し、使用時に両者
を混合することにより発泡硬化を行わせる2包装型とし
て使用される。
The composition of the present invention is usually stored separately in two containers: a part consisting of (C), (D) and (F), and a part consisting of (B) and old). It is used as a two-pack type that foams and hardens by mixing the two.

本発明の組成物は、補強性や流動性を適度に調整するこ
とを目的として無機質充填材を含有することができる。
The composition of the present invention may contain an inorganic filler for the purpose of appropriately adjusting reinforcing properties and fluidity.

これら無機質充填材としては、粉砕石英、ケイソウ土、
炭酸カルシウム、タルク、クレー、焼成りレー、アルミ
ナなどが例示される。
These inorganic fillers include crushed quartz, diatomaceous earth,
Examples include calcium carbonate, talc, clay, calcined clay, and alumina.

また、自己消火性を付与するためには、白金または塩化
目金酸のような白金系化合物を添加することが好ましく
、その際充填材として水酸化アルミニウムを使用するこ
とが有利であり、別に末端がトリオルガノシリル基で閉
塞され、フェニル基を有するポリオルガノシロキサンを
併用したり、フェニル基を有する(4)成分や(C)成
分を用いたり、あるいはカーボンブラックを併用するこ
とにより、自己消火性を強化することができる。
In addition, in order to impart self-extinguishing properties, it is preferable to add platinum or a platinum-based compound such as chlorometric acid; in this case, it is advantageous to use aluminum hydroxide as a filler; Self-extinguishing property can be achieved by using polyorganosiloxane blocked with triorganosilyl groups and having phenyl groups, by using component (4) or component (C) having phenyl groups, or by using carbon black in combination. can be strengthened.

白金または白金化合物から成る(0成分の配合量は、(
A)成分100重量部に対して白金重量で0.0000
01〜0.005重量部、好ましくは0.00001〜
0.005重量部である。
Consisting of platinum or a platinum compound (the amount of component 0 is (
A) 0.0000 by weight of platinum per 100 parts by weight of component
01 to 0.005 parts by weight, preferably 0.00001 to 0.00001 parts by weight
It is 0.005 part by weight.

本発明において(0成分を配合し、かつ(A)成分とし
て末端がシラノール基で閉塞され、かつフェニル基を含
むポリオルガノシロキサンを用いる場合、該ポリオルガ
ノシロキサンの有機基のうち、0.1〜25モル係がフ
ェニル基であることが好ましい。
In the present invention, when (0 component) is blended and a polyorganosiloxane whose ends are blocked with a silanol group and contains a phenyl group is used as the component (A), 0.1 to It is preferable that 25 molar groups are phenyl groups.

フェニル基の量が0.1モル係未満では自己消火性を向
上する効果がなく25モル係を超えると、シロキサンフ
オームの柔軟性などのフオームの物性を適正に保つため
に、(4)の粘度、ひいては未硬化の組成物の見掛粘度
を著しく高めざるを得ず、作業性を害する結果となるか
らである。
If the amount of phenyl group is less than 0.1 molar group, there is no effect of improving self-extinguishing property, and if it exceeds 25 molar group, the viscosity of (4) is increased in order to maintain appropriate physical properties of the siloxane foam such as flexibility. This is because, as a result, the apparent viscosity of the uncured composition must be significantly increased, which impairs workability.

本発明の組成物は、必要とされる可使時間を付与するこ
とが可能であることから、建造物外壁目地の断熱充填シ
ールをはじめとする、作業に時間を要する用途に適する
Since the composition of the present invention can provide the required pot life, it is suitable for applications that require time to work, such as insulation filling and sealing of joints in external walls of buildings.

以下本発明を実施例により具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below using examples.

実施例中、部はいずれも重量部を示す。In the examples, all parts indicate parts by weight.

実施例 1 25℃における粘度が27.000 cstのシラノー
ル基末端閉塞ポリジメチルシロキサン100部に、煙霧
質シリカ10部、平均粒径0.5μの重質炭酸カルシウ
ム75部、平均粒径1.2μの粉砕石英100部、また
湿式シリカ15部をそれぞれ混練して、ベースコンパウ
ンドC−1、C−2,C−3およびC−4を得た。
Example 1 100 parts of silanol-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 27.000 cst at 25°C, 10 parts of fumed silica, 75 parts of ground calcium carbonate with an average particle size of 0.5μ, and an average particle size of 1.2μ 100 parts of crushed quartz and 15 parts of wet silica were kneaded, respectively, to obtain base compounds C-1, C-2, C-3 and C-4.

次いでC−1〜C−4それぞれ100部に対し、第1表
に示すケイ素−水素結合含有ポリオルガノシロキサンア
ミノキシ基含有ケイ素化合物、インシアナト基含有化合
物および多価アルコールを添加混合した。
Next, a silicon-hydrogen bond-containing polyorganosiloxane aminoxy group-containing silicon compound, an incyanato group-containing compound, and a polyhydric alcohol shown in Table 1 were added and mixed to 100 parts each of C-1 to C-4.

こうして得られた混合物を、直ちに底面直径5crfL
のポリプロピレン製円筒容器内に注ぎ、可使時間(混合
から発泡、増粘の開始するまでの時間)、最終発泡倍率
、整泡性、および表層部のスキン形成の良否を観察した
The mixture thus obtained was immediately mixed with a base diameter of 5 crfL.
The mixture was poured into a polypropylene cylindrical container, and the pot life (time from mixing to the start of foaming and thickening), final expansion ratio, foam regulating property, and quality of skin formation on the surface layer were observed.

それらの結果を第1表に示す。なお、混合および発泡は
23℃、相対湿度60%の雰囲気中で行った。
The results are shown in Table 1. Note that the mixing and foaming were performed in an atmosphere of 23° C. and 60% relative humidity.

また、試料100.101,102は煙霧質シリカを含
有しない比較例、試料103はインシアナト基含有化合
物を添加しない比較例、試料104,108,110は
多価アルコールを添加しない比較例である。
Further, samples 100, 101, and 102 are comparative examples that do not contain fumed silica, sample 103 is a comparative example that does not contain an incyanato group-containing compound, and samples 104, 108, and 110 are comparative examples that do not contain polyhydric alcohol.

実施例 2 25℃における粘度が16.500 cstのシラノー
ル基末端閉塞ポリジメチルシロキサン100部に、煙霧
質シリカ7.5部、および平均粒径2.5μのステアリ
ン酸処理軽質炭酸カルシウム50部を混合シテベースコ
ンパウンドを得た。
Example 2 100 parts of silanol-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 16.500 cst at 25°C are mixed with 7.5 parts of fumed silica and 50 parts of stearic acid-treated light calcium carbonate having an average particle size of 2.5 μm. A shite base compound was obtained.

このベースコンパウンド100部に対して、第2表に示
すケイ素水素結合金有ポリオルガノシロキサン、アミノ
キシ基含有ケイ素化合物、イソシアナト基含有化合物お
よび多価アルコールを添加混合した後、実施例1と同様
にしてポリプロピレン製円筒容器に注いで発泡開始時間
、フオーム成長停止時間および最終発泡倍率を測定し、
整泡性および表層部スキン形成の良否を観察した。
To 100 parts of this base compound, silicon hydrogen bonded gold-containing polyorganosiloxane, aminoxy group-containing silicon compound, isocyanato group-containing compound, and polyhydric alcohol shown in Table 2 were added and mixed, and then the same procedure as in Example 1 was carried out. Pour it into a polypropylene cylindrical container and measure the foaming start time, foam growth stop time, and final foaming ratio.
The quality of foam regulation and surface layer skin formation was observed.

それらの結果も第2表に示す。The results are also shown in Table 2.

なお、試料201はイソシアナト基含有化合物と、多価
アルコールの両者を添加しない比較例、試料202,2
06,208,213は多価アルコールを添加しない比
較例である。
Note that sample 201 is a comparative example in which neither the isocyanato group-containing compound nor the polyhydric alcohol is added, and samples 202 and 2 are
Nos. 06, 208, and 213 are comparative examples in which no polyhydric alcohol was added.

実施例 3 実施例1で試料104,105および106を発泡硬化
して得られた弾性フオームを、常温で7日間養生した後
12X12X5Qmiの角柱形に切り出した。
Example 3 The elastic foam obtained by foaming and curing Samples 104, 105 and 106 in Example 1 was cured at room temperature for 7 days and then cut into a prismatic shape of 12 x 12 x 5 Qmi.

こうして得られた角柱形弾性フオームを、東芝シリコー
ン(株)製シリコーンシーリング材トスシール371を
用いて、50X50朋、5mm厚のガラス板2枚の間に
挟んで貼り付け、第1図に示す試験体を作成した。
The prismatic elastic foam thus obtained was sandwiched and pasted between two glass plates of 50 x 50 mm and 5 mm thick using the silicone sealant Tosseal 371 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. to form the test specimen shown in Figure 1. It was created.

図中、1は前記のガラス板、2はトスシール371は前
記弾性フオームの試験片である。
In the figure, 1 is the above-mentioned glass plate, and 2 is the toss seal 371, which is a test piece of the above-mentioned elastic foam.

作成した試験体は常温で7日間養生した後、繰り返し疲
労試験器に取り付け、−1−20%の目地幅伸縮繰り返
しを10,000回与えたが、いずれの弾性フオームに
も亀裂の発生等の異常は発生しなかった(JIS A3
758準拠)3実施例 4 試料104.105.106.204および205を、
混合後直ちに、15X15關、100mm長の、あらか
じめ内側に東芝シリコーン(株)製プライマーME1’
20を塗布乾燥させておいた、二次電解着色アルミ製の
U型アルミ溝内に充填し発泡硬化させた。
After curing the test specimens at room temperature for 7 days, they were installed in a cyclic fatigue tester and subjected to 10,000 repetitions of joint width expansion and contraction from -1% to 20%, but none of the elastic foams showed any signs of cracking. No abnormality occurred (JIS A3
758 compliant) 3 Example 4 Samples 104.105.106.204 and 205,
Immediately after mixing, apply Primer ME1' manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. to the inside of a 15 x 15 size, 100 mm long piece.
No. 20 was applied and dried, and filled into a U-shaped aluminum groove made of secondary electrolytically colored aluminum, and foamed and hardened.

その後、常温で7日間養生を行った後、弾性フオームの
アルミ材に対する接着性を観察したところ、いずれの試
料も良好な接着性を示しており、無理に剥がそうとする
と弾性フオームの部分で凝集破壊した。
After curing at room temperature for 7 days, we observed the adhesion of the elastic foam to the aluminum material. All samples showed good adhesion, and when we tried to forcefully remove it, the elastic foam agglomerated. Destroyed.

実施例 5 末端がシラノール基で閉塞され、全シロキシ単位のうち
5モル係がジフェニルシロキシ単位、残余がジメチルシ
ロキシ単位で、25°Cにおける粘度が12,000
cstのポリジオルガノシロキサン100部、煙霧質シ
リカ7.5部、平均粒径1.6μの水酸化アルミニウム
微粉末75部、 M e3 S i O(S i o)s i M e3
5部、およびグリセリン2部を混合してコンパウンドを
得た。
Example 5 The terminal is blocked with a silanol group, 5 moles of all siloxy units are diphenylsiloxy units, and the remainder is dimethylsiloxy units, and the viscosity at 25°C is 12,000
100 parts of cst polydiorganosiloxane, 7.5 parts of fumed silica, 75 parts of fine aluminum hydroxide powder with an average particle size of 1.6μ, M e3 S i O (S io) s i M e3
5 parts and 2 parts of glycerin were mixed to obtain a compound.

こうして得られたコンパウンド100部に対し、10重
重量の0CN−(1−CH2−)6NCOを含有する目
玉こ石「5石ムlli〒フ、7部および白金Et2 の重量で0.00005部に相当する塩化白金酸水溶液
を添加混合した後、実施例1で使用したポリプロピレン
製容器に注ぎ、23°C1相対温度60係の恒温恒湿室
中に24h放置して発泡硬化させた。
To 100 parts of the compound thus obtained, 7 parts of 5-stone mulli containing 10 parts by weight of 0CN-(1-CH2-)6NCO and 0.00005 parts by weight of platinum Et2 were added. After adding and mixing the corresponding chloroplatinic acid aqueous solution, the mixture was poured into the polypropylene container used in Example 1, and left in a constant temperature and humidity room at 23° C. and 60° C. for 24 hours to foam and harden.

得られた弾性フオームの発泡倍率は約5.5倍であり、
すぐれた自己消火性を有していた。
The expansion ratio of the obtained elastic foam was about 5.5 times,
It had excellent self-extinguishing properties.

実施例 6 25°Cにおける粘度が4,500cStのシラノール
基末端閉塞ポリジメチルシロキサン100 部ニヘキサ
メチルジシラザンで表面処理された煙霧質シリカ10部
、平均粒径0.6μのステアリン酸処理膠質炭酸カルシ
ウム50部、 Me3SiO(AiづΣSiMe3 で表されるオルガ
6 ノシロキサン7.5部、およびグリセリン2部を混合し
てチクントロピック性を有するコンパウンドを得た。
Example 6 100 parts of silanol-terminated polydimethylsiloxane with a viscosity of 4,500 cSt at 25°C 10 parts of fumed silica surface-treated with nihexamethyldisilazane, stearic acid-treated colloidal carbonate with an average particle size of 0.6 μm A compound having chikuntropic properties was obtained by mixing 50 parts of calcium, 7.5 parts of organosiloxane represented by Me3SiO (AizuΣSiMe3), and 2 parts of glycerin.

こうして得られたコンパウンド100部に対し、10重
重量のOCN+cH2+aNCOを含有する q石=7
7[冨7雇eF、::、’只 7部を添加し5分間混合
した後、直ちに第2図に示すように、あらかじめ東芝シ
リコーン(株)製プライマーYP7502を塗布乾燥さ
せておいたALC(軽量発泡コンクリート)垂直目地2
1に充填し、仕上げを行った。
For 100 parts of the compound thus obtained, q stone containing 10 weight of OCN + cH2 + aNCO = 7
Immediately after adding 7 parts of 7 parts and mixing for 5 minutes, as shown in Figure 2, add the ALC ( Lightweight foam concrete) Vertical joint 2
1 was filled and finished.

22は発泡ポリエチレン製バックアツプ材で、23は充
填した組成物である。
22 is a back-up material made of foamed polyethylene, and 23 is a filled composition.

施工には約3分間を要し、施工完了から約8分後に発泡
が開始した。
Construction took approximately 3 minutes, and foaming started approximately 8 minutes after construction was completed.

施工性は良好で、施工時、施工後、発泡時、硬化後いず
れの時期においてもスランプ(たれ流れ)の発生は認め
られなかった。
Workability was good, and no slump was observed during construction, after construction, during foaming, or after curing.

施工後4白目に試料打設目地を分解して観察した結果、
発泡倍率は約4.5倍であり、ALCに対する接着性も
良好であった。
As a result of disassembling and observing the joint where the sample was placed at the fourth white mark after construction,
The expansion ratio was about 4.5 times, and the adhesiveness to ALC was also good.

なお、混合施工雰囲気は温度23℃、相対湿度62係で
あった。
The mixed construction atmosphere had a temperature of 23° C. and a relative humidity of 62°C.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は実施例3にて用いた繰り返し疲労試験用試験体
を表す図で、第2図は実施例5にて用いたALC垂直目
地への充填状態を表す水平断面図である。 1・・・・・・ガラス 2・・・・・・トスシール37
13・・・・・・試料(弾性フオーム)、21・・・・
・・ALC,22・・・・・・発泡ポリエチレン製バッ
クアツプ材、23・・・・・・試料(発泡硬化前)。
FIG. 1 is a diagram showing a test specimen for cyclic fatigue testing used in Example 3, and FIG. 2 is a horizontal cross-sectional view showing the filling state of the ALC vertical joints used in Example 5. 1... Glass 2... Toss seal 37
13... Sample (elastic foam), 21...
...ALC, 22... Foamed polyethylene back-up material, 23... Sample (before foaming and curing).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1(A)末端がシラノール基で閉塞され、25℃におけ
る粘度が500〜200,000cStであるポリジオ
ルガノシロキサン100重量部、(B) 分子中に平
均2個を超える数の、ケイ素原子に結合したオルガノア
ミノキシ基を有するアミノキシ基含有有機ケイ素化合物
o、i〜50重量部、 0 分子中に平均2個を超える数のケイ素−水素結合を
有し、該ケイ素−水素結合がケイ素原子の数に対して1
0%以上存在するケイ素−水素結合含有ポリオルガノシ
ロキサンO11〜50重量部、 (2)煙霧質シリカ1〜30重量部、 (拍 イソシアナト基含有有機化合物0.005〜10
重量部、および (F) 第1級炭素原子に結合せるアルコール性水酸
基および/または第2級炭素原子に結合せるアルコール
性水酸基を、分子中に2個以上含有する多価アルコール
0.01〜20重量部、 から成ることを特徴とするポリオルガノシロキサンフオ
ーム常温形成組成物。 2(A)の25℃における粘度が1,000〜50,0
00C8tである、特許請求の範囲第1項記載の組成物
。 3(A)の有機基の85%以上がメチル基である、特許
請求の範囲第1項記載の組成物。 4CA)の有機基がすべてメチル基である、特許請求の
範囲第3項記載の組成物。 5(B)のオルガノアミノキシ基がジエチルアミノキシ
基である、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 6(B)の量が(A)100重量部に対し1〜30重量
部である、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 ? (C)の有機基がメチル基である、特許請求の範
囲第1項記載の組成物。 8 (0の量が(A)100重量部に対し1〜30重量
部である、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 9(D)の量が(A)100重量部に対し3〜15重量
部である、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 10 (E)の量が(A)100重量部に対し0,01
〜5重量部である、特許請求の範囲第1項記載の組成物
。 11(11”)の量が(A)100重量部に対し0.0
5〜10重量部である、特許請求の範囲第1項記載の組
成物。 12 cA) 末端がシラノール基で閉塞され、25
°Cにおける粘度が500〜200,000 cstで
あるポリジオルガノシロキサン100重量部、[F])
分子中に平均2個を超える数の、ケイ素原子に結合した
オルガノアミノキシ基を有するアミノキシ基含有有機ケ
イ素化合物0.1〜50重量部、 (C) 分子中に平均2個を超える数のケイ素−水素
結合を有し、該ケイ素−水素結合がケイ素原子の数に対
して10係以上存在するケイ素−水素結合含有ポリオル
ガノシロキサン0.1〜50重量部、 圓煙霧質シリカ1〜30重量部、 (D イソシアナト基含有有機化合物0.005〜10
重量部、 (F) 第1級炭素原子に結合せるアルコール性水酸
基および/または第2級炭素原子に結合せるアルコール
性水酸基を、分子中に2個以上含有する多価アルコール
0.01〜20重量部、および・10 白金または白
金化合物、白金重量で0.000001〜0.005重
量部、 から成ることを特徴とするポリオルガノシロキサンフオ
ーム常温形成組成物。 13 (A)の25℃における粘度が1,000〜50
,000C8tである、特許請求の範囲第12項記載の
組成物。 14 (A)の有機基の85係以上がメチル基である特
許請求の範囲第12項記載の組成物。 15 (A)の有機基がすべてメチル基である、特許請
求の範囲第12項記載の組成物。 16 (B)のオルガノアミノキシ基がジエチルアミノ
キシ基である、特許請求の範囲第12項記載の組成物。 17 (B)の量が(AJ100重量部に対し1〜30
重量部である、特許請求の範囲第12項記載の組成物。 18(qの有機基がメチル基である、特許請求の範囲第
12項記載の組成物。 190の量が(A)100重量部に対し1〜30重量部
である、特許請求の範囲第12項記載の組成物。 20の)の量が(A)100重量部に対し3〜15重量
部である、特許請求の範囲第12項記載の組成物。 21 (E)(7)量が(A)100重量部に対し0.
01〜5重量部である、特許請求の範囲第12項記載の
組成物。 22 (F)の量が(A)100重量部に対しo、05
〜10重量部である、特許請求の範囲第12項記載の組
成物。 230の量が(A)100重量部に対し、白金重量で0
.00001〜0.005重量部である、特許請求の範
囲第12項記載の組成物。 24 (A)の有機基の0,1〜25モル係がフェニル
基である、特許請求の範囲第12項記載の組成物。
[Scope of Claims] 1 (A) 100 parts by weight of a polydiorganosiloxane whose ends are blocked with silanol groups and whose viscosity at 25° C. is 500 to 200,000 cSt; (B) an average number of more than 2 in the molecule; , aminoxy group-containing organosilicon compound o, i ~ 50 parts by weight, having an organoaminoxy group bonded to a silicon atom, 0 having an average number of more than 2 silicon-hydrogen bonds in the molecule, and the silicon-hydrogen bond is 1 for the number of silicon atoms
11 to 50 parts by weight of silicon-hydrogen bond-containing polyorganosiloxane O present in an amount of 0% or more; (2) 1 to 30 parts by weight of fumed silica;
parts by weight, and (F) 0.01 to 20 polyhydric alcohols containing two or more alcoholic hydroxyl groups in the molecule to be bonded to primary carbon atoms and/or alcoholic hydroxyl groups to be bonded to secondary carbon atoms; A cold-forming polyorganosiloxane foam composition comprising parts by weight. The viscosity of 2(A) at 25°C is 1,000 to 50,0
A composition according to claim 1, which is 00C8t. The composition according to claim 1, wherein 85% or more of the organic groups in 3(A) are methyl groups. 4. The composition according to claim 3, wherein all of the organic groups in 4CA) are methyl groups. The composition according to claim 1, wherein the organoaminoxy group in 5(B) is a diethylaminoxy group. The composition according to claim 1, wherein the amount of 6(B) is 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of (A). ? The composition according to claim 1, wherein the organic group (C) is a methyl group. 8. The composition according to claim 1, wherein the amount of (0) is 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of (A). 9 The amount of (D) is 3 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of (A). A composition according to claim 1, wherein the amount of (E) is 0.01 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of (A).
5. The composition of claim 1, wherein the composition is 5 parts by weight. The amount of 11 (11") is 0.0 per 100 parts by weight of (A)
5-10 parts by weight of the composition according to claim 1. 12 cA) The end is blocked with a silanol group, and the 25
100 parts by weight of a polydiorganosiloxane having a viscosity of 500 to 200,000 cst at °C, [F])
0.1 to 50 parts by weight of an aminoxy group-containing organosilicon compound having an average number of more than 2 silicon-bonded organoaminoxy groups in the molecule; (C) an average number of more than 2 silicon atoms in the molecule; - 0.1 to 50 parts by weight of a silicon-hydrogen bond-containing polyorganosiloxane in which the silicon-hydrogen bonds exist by a factor of 10 or more relative to the number of silicon atoms; 1 to 30 parts by weight of atomized silica; , (D isocyanato group-containing organic compound 0.005-10
Parts by weight, (F) 0.01 to 20% by weight of a polyhydric alcohol containing two or more alcoholic hydroxyl groups bonded to a primary carbon atom and/or two or more alcoholic hydroxyl groups bonded to a secondary carbon atom in the molecule and -10 platinum or a platinum compound, from 0.000001 to 0.005 parts by weight of platinum. 13 (A) has a viscosity of 1,000 to 50 at 25°C
.000C8t. 14. The composition according to claim 12, wherein 85 or more of the organic groups in (A) are methyl groups. 15. The composition according to claim 12, wherein all of the organic groups in (A) are methyl groups. 16. The composition according to claim 12, wherein the organoaminoxy group in (B) is a diethylaminoxy group. 17 The amount of (B) is (1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of AJ)
13. The composition of claim 12, in parts by weight. The composition according to claim 12, wherein the organic group of 18(q) is a methyl group. The composition of claim 12, wherein the amount of 190 is 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of (A). The composition according to claim 12.The composition according to claim 12, wherein the amount of item 20) is from 3 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of (A). 21 (E) (7) amount is 0.
13. The composition of claim 12, wherein the composition is 01 to 5 parts by weight. 22 The amount of (F) is o, 05 per 100 parts by weight of (A)
13. The composition of claim 12, wherein the composition is 10 parts by weight. The amount of 230 per 100 parts by weight of (A) is 0 in terms of platinum weight.
.. 13. The composition of claim 12, wherein the amount is from 00001 to 0.005 parts by weight. 24. The composition according to claim 12, wherein 0.1 to 25 moles of the organic groups in (A) are phenyl groups.
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