JPS5847428B2 - コウセツチヤクセイボウセイトリヨウソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防錆塗料組戒物に関する。

さらに詳しくは有害或分を含まず金属素地に対して秀れ
た接着性塗膜の緻密性及び防錆性を有する塗料組成物に
関する。

従来防錆塗料に用いられる防錆顔料としては、鉛丹など
の鉛系顔料、ジンククロメート、ストロンチウムクロメ
ートなどのクロメート系顔料がその代表的なものである
が、この中でも特に６価クロムを含む防錆顔料は公害上
問題が大きく水質の汚染源となるため工場及び作業場よ
り外部への逸散を防止する設備を必要とし価格及び応用
面に不都合を及ぼす。

この欠点を除去した無公害の防錆顔料として、モリブデ
ン酸亜鉛を中心としたモリブデン酸塩（特開昭４９−５
１３２、米国特許３３５３９７９ ）、リン酸亜鉛〔Ｚ
ｎ３（ＰＯ４）２・２Ｈ２０又は４Ｈ２０〕、リン酸シ
リカ（２Ｓｉ０２・Ｐ２０５）、リン酸チタン（３Ｔｉ
Ｏ２・Ｐ２０５）、カルシウムホスホシリケート、メタ
硼酸バリウム（ＢａＢ２０４・Ｈ２０）、カルシウムボ
ロシリケート、塩基性酸化鉄等が知られている。

これ等の防錆顔料は上記重金属系の防錆顔料と同様にそ
の電気化学的作用及び不動態化作用等による防錆メカニ
ズムに基づくインヒビター顔料である。

しかしながら、これ等の無公害防錆顔料はクロメート及
び鉛系防錆顔料に比較して防錆性が劣り、また塗料に混
入して塗装した場合塗膜にブリスターを起し易く塗膜の
防錆性が著しく低下する。

一方、金属素地に対する顔料の吸着による防錆メカニズ
ムに基づく防錆顔料としてアルミニウム、ケイ素及び鉄
を主成分にした無機質顔料が開発されている。

これらの顔料を塗料に添加した場合塗膜のブリスター発
生の防止には有効であるが、水、亜硫酸ガス等の腐食性
液体及び気体の遮断に対する効果が不充分でありこのた
め塗膜の防錆性は充分なものではない。

本発明は上記の欠点を除去することを目的とするもので
ある。

即ち、本発明は、 アルキド樹脂、アルキドーメラミン樹脂、エポキシ樹脂
又はマレイン化油を主たる展色剤とする塗料において、 ８−／ｎドロオキシキノリンの鉄、亜鉛、ニッケル又は
銅キレート化合物を塗料固形分の２容量多以上含有する
ことを特徴とする高接着性防錆塗料組成物に関する。

即ち８−ハイドロオキシキノリン金属キレートを塗膜形
成用の樹脂組戒物に添加して形成した防錆塗料は鉄鋼な
どの金属素地に対して優れた接着性を有し、塗膜と金属
素地界面の耐接着破壊性が大きい為ブリスターの発生を
高度に防止することが出来る。

また８−ハイドロオキシキノリン金属キレートは塗膜の
凝集破壊強度が大きく、従って塗膜形成用樹脂との接着
性が良好で緻密な塗膜を形成する為、通常樹脂と顔料の
界面を通して起り易い水及び腐食性の液体及び気体の浸
入、透過及び拡散を阻止し優れた防錆性を有する。

本発明で使用する８−ハイドロオキシキノリンの金属キ
レート化合物とは、構造式 ＋＋ ＋＋十＋＋ シキノリンと、Ｆｅ ，Ｆｅ ，Ｚｎ
，Ｎｉ ＋＋， Ｎｉ ＋＋＋， Ｃｕ十又はＣｕ＋十
で示される金属イオンとのキレート化合物である。

これ等のキレート化合物は水に対する溶解度が充分に小
さく塗料に添加して使用した場合、外部の水、湿気等に
より塗膜から溶出し消耗する量は無視する事が出来、防
錆塗料として充分な実用性を有するものである。

本発明に於いては、上記のキレート化合物の少くとも１
種を塗料固形分の２容量φ以上となるように塗料に添加
する。

即ち該キレート化合物の添加量が２容量多より少くなれ
ば塗膜の耐ブリスター性及び緻密性が低下し充分な防錆
効果を得ることが出来ず、また添加量が極度に多くなれ
ば塗料の塗膜形成性塗膜の強度及び腐食性因子の遮蔽性
等の諸物性が低下する為、約４０容量φ以下とすること
が好ましく約３容量俤から約２５容量多を添加する事に
より特に良好な防錆効果が得られる。

また上記のキｔ，−ト化合物中特にＦｅ＋＋＋＋ Ｚｎ、もしくはＮｉ＋＋のキレート化合物を添加して形
威した塗膜は防錆効果が一段と優れてくり防錆塗料とし
て好ましいものである。

本発明において上記キレート化合物を添加する塗料とし
ては、従来公知のアルキド樹脂、アルキドーメラミン樹
脂、エポキシ樹脂又はマレイン化油を主たる展色剤とす
る塗料である。

これ等の塗料には８−ハイドロオキシキノリンの金属キ
レート化合物のみを添加してもまた通常の体質顔料及び
／又は着色顔料等や、更には他の無公害防錆顔料と併用
して添加してもその目的を達する事が出来る。

これらの体質顔料、着色顔料及び無公害防錆顔料等は塗
料固形分の４３容量悌まで添加することが出来る。

この範囲内で適宜添加量を調整することにより塗膜に強
度及び充分な膜厚を付与しあるいは塗膜を着色すること
ができる。

本発明の防錆塗料組成物は毒性の強い防錆顔料を含まな
いため取扱及び使用が容易であり、また塗膜の耐ブリス
ター性及び緻密性が大きく優れた防錆性を有する。

以下実施例により本発明を説明する。

尚実施例中に示した８−ハイドロオキシミノリンの金属
キレート化合物の水に対する溶解度は下記の方法により
測定した。

先ず顔料約２１を硬質ビーカー３００−に採り、イオン
交換水約２００ ｍを加えて充分に攪拌しながら５０〜
６０゜Ｃに１時間保った後ゆっくり室温まで放冷し、液
温を確認した後、ＪＩＳ−Ｐ−３８０１に規定された炉
紙Ａ４で数回炉過を繰り返す。

この炉液１００ｒｒｌｌをホールピペットで重量既知の
蒸発皿に正確に採取し、これを１１０±５℃の乾燥器中
で恒量になるまで乾燥させた後、デシケーターに入れ、
放冷した後重量を測定し、蒸発残量から溶液１００一中
の各顔料の溶解度を求めた。

実施例 １ 大豆油変性長油性フタル酸樹脂ワニス（油長６２φ、不
揮発分７０％）亜鉛華、酸化鉄、タルクと８−ハイドロ
オキシキノリン鉄（Ｆｅ千十）（比重２．０１溶解度Ｓ
２１。

ｃ−２．０×１０−２ク／１０〇一水溶液）に適当量の
キシレンを加え、第１表の配合にてポットミルで均一に
練合した後、ドライヤーを加えて試験用塗料を作成した
。

この塗料をＪＩＳ−Ｇ−３１４１の磨軟鋼板に刷毛で塗
装し、室温で７日間乾燥させた後比較試験に供した。

その結果を第２表に示した。

実施例 ２ 大豆油変性長油性フタル酸樹脂ワニス（長油６２多、不
揮発分７０％）に８−ハイドロオキシキノリン亜鉛（Ｚ
ｎ＋＋χ比重１．７溶解度０．２ＸＩＯ ”グ／１
０ ０７７２／！水溶液以下）を加え、第１表の配合で
実施例１と同様試験用塗料を作成した後、塗装し比較試
験に供した。

結果を第２表に示す。

実施例 ３ 大豆油変性長油性フタル酸樹脂ワニス（油長６２％、不
揮発分７０＠）に８−ハイドロオキシキノリン銅（Ｃｕ
＋＋） （比重１．６４溶解度０．３ｘｉｏ ’ｙ／
ｉｏｏ一水溶液）と他の顔料を第１表の配合で実施例１
と同様に塗料及び試験用塗板を作戒した。

試験結果を第２表に示す。比較例 １ 大豆油変性長油性フタル酸樹脂ワニス（油長６２多、不
揮発分７０％）亜鉛華、酸化鉄、タルク、Ｐ−５スーパ
ーに適当量のキシレンを加え、第１表の配合で実施例１
と同様塗料及び試験用塗板を作成した。

試験結果を第２表に示した。比較例 ２ 大豆油変性長油性フタル酸樹脂ワニス（油長６２％、不
揮発分７０φ）、亜鉛華、酸化鉄、タルク、トリフエニ
ルグアニジン・ジクロメートに適当量キシレンを加え、
第１表の配合で実施例１と同様、塗料及び試験用塗板を
作或した。

試験結果を第２表に示した。

実施例 ４ 水溶性マレイン化アマ三油（不揮発分、８５係：亜鉛華
、タルク、８−ハイドロオキシキノリン鉄（Ｆｅ＋＋）
に適当量の水を加えて第３表に示す配合にて三本ロール
ミルで練合し、塗料を調整し試用塗料とした。

この塗料をＪＩＳ−Ｇ−３１４１の磨軟鋼板に刷毛で塗
装し、室温で１０日間乾燥後比較試験に供した。

その結果を第４表に示した。実施例 ５ 水溶性マレイン化アマ二油（不揮発分８５多）、亜鉛華
、タルク、８−ハイドロオキシキノリン亜鉛（Ｚｎ＋＋
）に適当量の水を加えて第３表の配合で、実施例４と同
様塗料及び試験用塗板を作成した。

試験結果を第４表に示した。実施例 ６ 水溶性マレイン化アマ二油（不揮発分８５％）、亜鉛華
、タルク、８−ハイドロオキシキノリン銅（Ｃｕ＋＋）
に適当量の水を加えて第３表の配合で、実施例４同様塗
料及び試験用塗板を作成した。

試験結果を第４表に示した。

比較例 ３ 水溶性マレイン化アマ二油（不揮発分８５％）、亜鉛華
、タルク、Ｐ−５スーパーに適当量の水を加え、第３表
の配合で、実施例４と同様塗料及び試験用塗板を作成し
た。

試験結果を第４表に示したＯ 比較例 ４ 水溶性マレイン化アマ二油（不揮発分、８５％）亜鉛華
、タルク、トリフエニルグアニジン・ジクロメ一ト（商
品名、オルガノクロム）、に適当量の水を加え第３表の
配合で、実施例４と同様塗料及び試験用塗板を作成した
。

試験結果を第４表に示した。

実施例 ７ 短油性アルキド樹脂（油長６０多、不揮発分５０％）、
酸化チタン、沈降性硫酸バリウム、８−ハイドロオキシ
キノリン鉄（Ｆｅ＋＋）、メラミン樹脂ワニス（不揮発
分６０％）に適当量のキシレンを加え、ポットミルで第
５表に示した配合にて均一に練合し、試験用塗料を作成
した。

この塗料をＪＩＳ−Ｇ−３１４１の磨軟鋼板上にエアー
スプレー塗装した後１３０℃、２０分焼付乾燥し、試験
に供した。

比較試験結果は第６表に示した。

実施例 ８ 短油性アルキド樹脂（油長６０％、不揮発分５０％）、
酸化チタン、沈降性硫酸バリウム、８−ハイドロオキシ
キノリンニッケル（Ｎ； 十＋）（比重１．５溶解度８
２ ３．２Ｘ１０−２幻０〇一１°Ｃ一 水溶液）、メラミン樹脂に適当量のキシレンを加え、第
５表の配合で、実施例７と同様塗料及び試験用塗板を作
戒した。

試験結果を第６表に示した。実施例 ９ 短油アルキド樹脂（油長６０％、不揮発分５０φ）、酸
化チタン、沈降性硫酸バリウム、８−ハイドロオキシキ
ノリン亜鉛（Ｚｎ＋＋）、メラミン樹脂に適当量のキシ
レンを加え、第５表の配合で、実施例７と同様塗料及び
試験用塗板を作成した。

試験結果を第６表に示した。

比較例 ５ 短油性アルキド樹脂（油長６０％、不揮発分５０％、）
、酸化チタン、沈降性硫酸バリウム、Ｐ一５スーパー、
メラミン樹脂に適当量のキシレンを加え、第５表の配合
で実施例７と同様塗料及び試験用塗板を作成した。

試験結果を第６表に示したＯ 比較例 ６ 短油性アルキド樹脂（油長６０％、不揮発分５０％）、
酸化チタン、沈降性硫酸バリウム、トリフエニルグアニ
ジン・ジクロメート／（商品名、オルガノ・クロム）、
メラミン樹脂に適当量のキー，シレンを加え、第５表の
配合で実施例７と同様塗料及び試験用塗板を作成した。

試験結果を第６表に示した○ 実施例 １０ エポキシ樹脂ワニス（ビスフェノール型エポキシ樹脂、
不揮発分７０％、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルとキシレンの混合溶液）、酸化鉄（べんがら）、タル
ク及び８−ハイドロオキシキノリン鉄（Ｆｅ＋＋）に適
当量のキシレンを加え、ポットミルで第７表に示した配
合にて均一に練合し、使用時にポリアミド樹脂ワニス（
不揮発分５０％、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルとキシレンの混合溶液）を加えて試験用塗料を作成し
た。

この塗料を実施例１と同様に塗布、乾燥させた後比較試
験に供した。

その結果を第８表に示した。実施例 １１ 実施例１０の配合において、８−ハイドロオキシキノリ
ン鉄の代りに、８−ハイドロオキシキノリン亜鉛（ ２
ｎ＋＋ ）を用いた他は同様にして試験用塗板を得た。

比較試験の結果は第８表に示した。実施例 １２ 実施例１０の配合において、８−ハイドロオキシキノリ
ン鉄の代りに、８−ハイドロオキシキノリン銅（Ｃｕ＋
＋）を用いた他は同様にして試験用塗板を得た。

比較試験の結果は第８表に示した。比較例 ７ 実施例１０の配合において、８−ハイドロオキシキノリ
ン鉄の代りにＰ−５スーパーを用いた他は同様にして試
験用塗板を得た。

比較試験の結果は第８表に示した。

比較例 ８ 実施例１０の配合において、８−ハイドロオキシキノリ
ン鉄の代りにトリフエニルグアニジン・ジクロメートを
用いた他は同様にして試験用塗板を得た。

比較試験の結果は第８表に示した。前記実施例１〜１２
及び比較例１〜８の比較試験結果表より明らかに、本発
明の防錆塗料組戒物から得られた塗膜は従来市販の防錆
顔料使用の塗料組或物のそれに比して耐塩水噴霧性、耐
湿性、耐水性、耐塩水浸漬性、等において非常にすぐれ
たものであり、しかも塗膜の接着強度も大きく、防錆塗
料として非常に有用なものであった。

更に本発明で使用する顔料は無公害性であり、この点に
おいても工業的に非常に有用なものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルキド樹脂、アルキドーメラミン樹脂、エポキシ
   樹脂又はマレイン化油を主たる展色剤とする塗料におい
   て、 ８−ハイドロオキシキノリンの鉄、亜鉛、ニッケル又は
   銅キレート化合物を塗料固形分の２容量多以上含有する
   ことを特徴とする高接着性防錆塗料組成物。