JPS5849599B2 - 液体洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 研磨剤物質の固体粒子を含有しかつ硬い表面の洗浄に適
する注型可能な液体洗剤組戊物の調整には困難を伴う。

というのは一般に分散媒である液体媒体より高密度の粒
子は貯蔵の際沈降しやすく、これは使用時に再分散させ
ることが必要な消費者にとって不便だからである。

実質的な降伏応力値を与える液体媒体物質すなわちビン
ガム可塑性を示しかつ流動する前に一定の限界応力を加
えることを必要とする媒体に溶解することによってこの
問題を解決しようとする提案がなされた。

粒子沈殿を引起す力すなわち媒体と粒子間の密度差に比
例する強度を有する媒体に作用する重力に対して粒子に
作用する重力は降伏応力値より小さいので、媒体に分散
された粒子は分離しない。

このような組成物は降伏応力より大きい剪断応力が適用
されて始めて注型可能となる。

ある場合にはこれは振盪または攪拌によって始めて達或
することが出来るが、しかじ組或物は剪断応力を取り除
いた後でしばらくの時間注型可能な状態であることが出
来る。

しかしながら、組戊物は組或物含有容器を傾けた際重力
によって与えられる剪断応力以外の剪断応力を適用しな
いでも貯蔵後に注型可能であることが必要であり、この
ためには降伏応力値は媒体自身に作用する重力よりも小
さいことが必要である。

適当な液体媒体はミセル相互作用を示す水物質に溶解す
ることによって得ることが出来、この原理を用いた組成
物は英国特許第１，３ ０ ３，８ １ ０および１，
３０８，１９０号明細書に記載されている。

本発明は新しい原理すなわち媒体に降伏応力値を与えか
つ媒体に分散された粒状固体の分離を防止する不溶性物
質のもつれたフィラメントの３次元網目構造の存在を用
いることによりビンガム可塑性を有する注型可能な液体
媒体を製造する問題に対して解決策を提供する。

本発明の注型可能な液体組戊物は不溶性の絡み合ったフ
ィラメントの３次元網目構造と媒体に分散されかつフィ
ラメント網目構造により媒体からの分離を防止された粒
状固体を含有する水性媒体からなる。

好ましくは、上記組成物は貯蔵後において組或物含有容
器を傾けて流出させる場合重力以外の剪断力を適用する
ことなしに注型可能である組成物である。

組威物は２０’Ｃの降伏応力値好ましくはｌ乃至２１ダ
イン／ｃｒＡ％特に４乃至１５ダイン／ｄを有する。

「降伏応力値」とは、ヴアンデンテンプルおよびルカツ
センーレインダーズ著、「Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃ ｈ ｅｍ
− Ｊ、１９６３，６７，７３１に記載されている低
剪断粘度計で達成される非常に低い剪断速度を用いて零
剪断速度に近づく零剪断速度の極限で決定された応力値
を意味する。

このようにして得られた値は円筒間にテスト物質を存在
させ外簡に対して同粘度計の内筒を動かすのに必要な最
小回転力を測定し、この回転力を粘度計次元を用いて計
算することにより降伏応力値に変換する「静的」方法に
よって得られる値と同じである。

これらの値は使用される剪断速度が低剪断粘度計のもの
より非常に大きい場合に剪断速度に対する剪断応力のプ
ロットの剪断応力軸の切片を値とする時に使用される方
法によって得られる値ではない。

この方法は分散粒子の静的条件を問題とする場合に非常
に不正確でかつ誤りやすい値を与える。

水性媒体は剪断速度７ｓｅｃ＝で２０°Ｃの粘度ｌ乃至
６０ポイズを有することが好ましい。

注型出来るためには水性媒体は剪断一希薄化（ｔｈｉｎ
ｎ ｉｎｇ）である。

すなわち非ニュートン流動性、剪断速度の増大と共に減
少する粘度を示すことが必要で、その結果水性媒体が重
力に応じて流動する注型中に組戊物の流れは容易になる
。

たとえば剪断速度３ ８ ０ ｓｅｃ−１の粘度は剪断
速度２ １ ｓｅｃ−１の場合より小さい。

好ましくは水性媒体の２０℃の粘度は剪断速度２ １
ＳｅＣ−１で１乃至３０、特に５乃至２０ポイズで、剪
断速度３ ８ ０ ｓｅｃ−”では０． １乃至３．０
ポイズであり、これらの剪断速度における粘度の割合は
４乃至１８：ｌ％％に８乃至ｌ８：１および特殊には１
０乃至ｌ７：１である。

もちろん固体物質である網目構造のフィラメントは少な
くとも６０の長さ対直径比を有するのが好ましく、この
比率は１０，０００の大きさであることも出来るが、し
かし絡み合った網目構造を与えるには最小比率のみが重
要である。

フィラメントの直径は０．１乃至１００μの範囲が好ま
しく、この範囲内での幅変化はフィラメントの構成物質
に依存して可能である。

「不溶性」とは、フィラメントが水性媒体に媒体温度で
溶解しないことを意味する。

網目構造の絡み合いは適当な拡大下で網目構造を観察す
ることによって見られるフィラメントの枝分れまたは急
激な湾曲によりまたはフィラメント表面の不連続性に基
づく摩擦干渉によってもたらされる。

たとえば網目構造は２枚のガラススライド間に１滴の液
体媒体を滴下し、倍率×４０で位相差条件下において観
察することにより調べることが出来る。

特定の水性媒体または組戊物中に必要な絡み合いフィラ
メントが存在するかいなかは水性媒体がたとえば遠心分
離によってフィラメントおよび粒状物質を除去した水性
媒体の降伏応力値より大きい降伏応力値を有するかどう
かを見ることにより容易に決定される。

フイラ３ メントの存在量は（ｄｆ−）乃至（５ｄｆ−７）４ （重量基準、ｄｆはフィラメント物質の密度）の範囲内
が好ましい。

組威物の降伏値は、粒状物質は降伏応力値に大して寄与
しないのでフィラメント物質の使用量に直接関連する。

フィラメント物質は予備形威されかつ残りの水性媒体に
導入される物質であることが出来あるいはそれは水性媒
体の調整中に形戊することが出来る。

フィラメント物質は前述の物理的特性を有する任意の物
質であることが出来る。

一般的な物質の例はアスベストおよびセルロースたとえ
ば長繊維アスベストおよび新聞用紙のセルロース繊維テ
あり、このような物質は残部の水性媒体に適当に分散さ
れる。

フィラメント物質は水性媒体の沸点で溶解し、しかも高
温度の残余の水性媒体にフィラメント物質を溶解した溶
液を冷却した際絡み合ったフィラメントの網目構造を形
威し得るのが好ましい。

この種の適当なフィラメント物質の例は石けんである。

飽和ＣＩ４〜Ｃ２２脂肪酸のナトリウム塩を使用するの
が好ましい。

一般的な例はミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸およびべヘン酸のナトリウム塩である。

石けんの適当量は水性媒体の０．５〜２、５重量優であ
る。

残部の水性媒体はフィラメント物質と共に前述の特性を
与えるように選ばれる。

洗剤活性化合物を含有する水性媒体は特に価値がある。

何となれば液体洗浄組成物はそれらの化合物を用いてつ
くることか出来るからである。

フィラメント物質として洗剤活性化合物である石けんを
用いる場合、使用の際組戊物を水で希釈する際に石けん
は洗剤特性の一因となる。

しかしながら、水性媒体は溶液中に非石けん洗剤活性化
合物特にアニオン洗剤活性化合物を含有するのが好まし
い。

アルカリ金属特にナトリウムＣＩ２〜ＣｔＳアルキルサ
ルフエート％に直鎖アルキル基を有するサルフエートが
特に貴重である。

適当な化合物の例はナトリウムラワリル、パルミチルお
よびステアリルサルフエートである。

水性媒体の粘度特性を与えるには、低剪断速度で最も良
く見られる成分化合物によって示される平均値よりかな
り大きい粘度によって明らかにされるようにミルセ相互
作用を示す洗剤活性化合物の組合せを用いるのが好まし
い。

アルカリ金属ＣＩ２〜Ｃ１８アルキルサルフエートとト
リアルキルアミンオキシド、トリアルキルホスフインオ
キシドまたはジアルキルスルホキシド洗剤活性化合物と
の組合せが特に適当であることが見出された。

このような化合物は洗剤業界で周知であり、適崩な化合
物は１つの基ＲがＣ １ ｏ−Ｃ １ ｇ ｎ−アルキ
ル基および他の基Ｒは各々メチルまたはエチルであるア
ミンオキシドＲＮＯ：１つの基ＲがＣｔＯ〜３ Ｃ１８ｎ−アルキル基および他の基Ｒが各々メチルまた
はエチルであるホスフインオキシドＲ３ＰＯ：および１
つの基Ｒがｃｔｏ−ｃｔｓｎ−アルキル基および他のＲ
がメチルまたはエチルであるスルホキシドＲ２ＳＯであ
る。

この種の洗剤活性化合物の例はジメチルラウリルアミン
オキシド、ジメチルミリスチンアミンオキシド、ジメチ
ルパルミチルアミンオキシド、ジメチルステアリルアミ
ンオキシド、ジメチルラウリルホスフィンオキシドおよ
びメチルラウリルスルホキシドである。

効果的なミセル相互作用を得るにはアルカリ金属ＣＩ２
〜Ｃｌ３アルキルサルフエートと共にトリアルキルアミ
ンオキシド、トリアルキルホスフインオキシドまたはジ
アルキルスルホキシド洗剤活性化合物および一価または
二価カチオンを有する電解質を剪断速度７ ＳｅＣ”−
’で水性媒体の２０℃粘度が１〜６０ポイズになるよう
な量で使用することが好ましい。

「一価または２価カチオンを有する電解質」とは、水に
溶解して一価または２価カチオンを与える物質で、表面
活性有機化合物を除外するものではない。

通常電解質は無機化合物たとえば塩である。

適当な無機電解質はナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム、カルシウムおよびマグネシウムイオンを与える電解
質で、たとえば水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭
化ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、塩素酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリワム、硫酸ナトリウム、オルト燐酸三ナ
トリウム、トリポリリン酸ナトリウム、および塩化カル
シウムである。

酢酸ナトリウムは電解質として使用出来る有機塩の例で
ある。

アルカリｆｌＪｃ１２〜Ｃｌ８アルキルサルフエートの
量は一般に水性媒体の０．５〜５重量優であるのが適当
であり：オキシド洗剤活性化合物の量は一般に水性媒体
の０．１〜２重量★であり、アルカリ金Ｍ Ｃ ｔ ２
〜Ｃ１８アルキルサルフエートとオキシド洗剤活性化合
物の重量比は一般に０．３：１〜ｌ５：ｌ，最もしばし
ばには０．７：１〜５：１である。

電解質の適当量は電解質が一価または二価カチオンを有
するかどうかに依存する。

というのは二価カチオンがミセル相互作用に寄与する度
合は一価カチオンの約２０倍であるからである。

一価カチオン電解質を使用する場合、適当量は一般に水
性媒体ＩＡ’当り０．０５〜０．７５モルの範囲である
。

水性媒体の粘度は他の目的たとえば香料として添加され
得るかまたは商業的物質の不純物としてたとえばナトリ
ウムアルキルサルフエート中に存在するその原料の長鎖
アルコールとして存在し得る低分子量有機化合物の少量
の存在によって強い影響を受けるので、したがって或分
の使用量にはこのことを考慮しなければならない。

さらに、非融和性或分を同時に使用することは避吋なけ
ればならない。

たとえばアンモニウム塩は次亜塩素酸ナｔ− ＩＪウム
の存在下では使用出来ない。

あるオキシド洗剤活性化合物は低ｐＨでプロトン化され
、プロトン化状態ではアルキルサルフエート洗剤活性化
合物とのミセル相互作用を与える特性を失うことを考慮
する必要がある。

したがって水性媒体のｐＨはプロトン化を避けるのに十
分大きいことが必要であり、たとえば水性媒体のｐＨは
アミンオキシドを使用する場合８．５以上でなければな
らない。

アルカリ金属次亜塩素酸塩が水性媒体中に存在するのが
好ましい。

というのはこの物質は製造すべき組成物を漂白し得るか
らである。

多くの洗剤化合物は次亜塩素酸塩と融和しないが、しか
しアルキルサルフエートおよびオキシド洗剤活性化合物
を含有する前述の水性媒体は次亜塩素酸塩と融和性があ
り、それらの化合物と次亜塩素酸塩を含有する組成物は
漂白洗剤組或物として特に価値がある。

漂白特性に次亜塩素酸塩が必要な場合水性媒体は０．０
２〜４または５重量★、好ましくはＯ．１〜２重量袈の
次亜塩素酸塩化合物を含有することが出来る。

次亜塩素酸塩が存在する場合その分解が最小限であると
仮定すると水性媒体のｐＨは９．８以上である。

次亜塩素酸塩は一価のカチオン電解質であるから、した
がってこのような電解質の全量を調節することが必要で
ある。

次の方法はアルカリ金属アルキルサルフエートと前述の
アミンオキシド、ホスフインオキシドまたはスルホキシ
ド間のミセル相互作用の結果として適当な特性を示す水
性媒体に対して適当量の或分を選択することを可能なら
しめかつ不純物ならびに種々の追加成分たとえば香料の
効果を説明する簡単なテストである。

硫酸塩およびオキシド洗剤活性化合物をサルフエート対
オキシドの一連の重量比０．３： ｌ−１６：ｌで混合
し、この混合物を両物質の１［当り全モル数０．２の濃
度でフィラメント物質および電解質以外の他の媒体戊分
と共に水に加熱溶解し、必要なら少量の酸またはアルカ
リを用いて熱溶液のｐＨを採用すべきｐＨに調節した。

次に、ミセル相互作用を誘発するように選ばれた電解質
を一価カチオン電解質については０．０５モル／ｌ濃度
の段階でまたは２価カチオン電解質については０．００
２５モルｌｌの段階で周囲温度で溶液に除々に添加する
。

混合物が任意の段階で不均一になったら、加熱して冷却
する。

永久的な２相生成が生じるまで添加を続ける。

混合物の剪断応力は各電解質添加後同心円筒粘度計を用
いて剪断速度７ ＳｅＣ ”で２０’Ｃで測定する。

次に各一連の組成物について電解質濃度に対して剪断応
力をグラフ上にプロットし、得られた曲線の組から適当
な戊分比を選ぶ。

最適ミセル相互作用に対する戊分割合は最大応力値に相
当する。

前述のようにして、電解質およびフィラメント物質以外
の水性媒体成分比を容易に選ぶことが出・・“夛 来、次に選ばれた或分を特定の所要目的に適当な全濃度
で使用し、一方テストで見出されたものと同じ濃度の電
解質が保持され、その結果下記に示すように選ばれたフ
ィラメント網目構造がそれらの戊分上に形或される。

ミセル相互作用を示しかつ本発明の組成物に使用出来る
洗剤活性化合物の絹合せを用いる他の水性媒体はフィラ
メント網目構造が予備形或されたフィラメント物質によ
って与えられかつ残部成分がミセル相互作用ならびに降
伏応力値を示す洗剤活性化合物の混合物の水性溶液であ
る媒体である。

このような場合溶液および網目構造の組或物の降伏応力
値に対する寄与は累積的である。

適当な水性洗剤溶液は英国特許第１，２６２，２８０号
明細書に記載の非イオン洗剤懸濁液：英国特許第１，３
０８，１９０号明細書に記載のアニオン洗剤および両親
媒化合物を含有する懸濁液：英国特許第１， １ ６
７， ５ ９ ７号明細書に記載のアンモニウム石けん
および双生イオン化合物を含有する液体洗剤組成物およ
び英国特許第１，１８１，６０７号明細書および英国特
許第３，５ ７ ９，４ ５ ６および３，６ ２ ３
，９ ９ ０号明細書に記載されている粒状固体を懸濁
させる水性媒体として使用されるアルキルベンゼンスル
ホネートおよび双生イオン化合物を含有する液体洗剤組
戊物である。

また水性媒体はフィラメント網目構造を付加したチキン
トロピー組戊物であることが出来る。

フィラメント網目構造が予備形威されたフィラメント物
質によって与えられる場合、後者は水性媒体および残部
の添加戊分の水含量の全部または一部に分散され、必要
なら加熱溶解され網目構造が均一に分散した均質溶液が
得られるまで穏やかに攪拌しながら溶解される。

フィラメント網目構造が水性媒体にその沸点で溶解する
がしかも残部の水性媒体に溶解した高温溶液を冷却した
際絡み合ったフィラメントの網目構造を形或し得る物質
によって与えられる場合、成分は単に互いに混合され、
透明な水性溶液が得られるまで加熱され、これを冷却す
るとフィラメント網目構造が生戊する。

このような水性媒体中のフィラメント物質がＣＩ４〜Ｃ
２２飽和脂肪酸のナトリウム塩の場合、ナトリウム石け
んで出発することは不可決ではない。

必要なことはナトリウムイオンおよび脂肪酸がナトリウ
ム石けんが熱溶液から沈殿出来るように存在することで
ある。

ナト゛リワム石けんのすべてがフライメント網目構造と
して有効であるようであり、溶液中に残る石けん濃度は
１０”モル／ｌ以下である。

より低い量のフィラメントは水性媒体の粘度を高くする
ことによって補償することが出来、たとえば石けん水準
が比較的低い場合これは比較的高いアルキルサルフエー
トおよびオキシド水準によって補償することが出来る。

水性媒体に分散される粒状固体は水性媒体（フィラメン
ト物質を除く）より低い密度であることが出来るが、し
かし媒体より大きい密度であることが好ましく、たとえ
ば１．５〜３の密度を有し、フィラメント滴目構造の効
果が最も良く観察される場合は粒状固体と水性媒体間の
密度差は大きくなる。

これは水性媒体の密度は１に近くなるからである。

フィラメント網目構造の不存下における粒状固体の分散
液の不均質性は重力以外の力の作用たとえば粒子間の引
力による凝集によって起り得るので、本発明の組成物は
粒状固体が分散媒の液体と同じ密度である組成物も包含
する。

研磨剤として適当な粒状固体は注型可能な液体研磨剤組
或物特に洗剤磨き剤の製造に特に重要で、粒状固体の硬
度はモース硬度１〜９、特に２〜６であることが好まし
い。

適当な粒状固体の例は方解石、ドロマイト、長石、珪藻
士、タルク、ベントナイト、軽石、アルミナおよびシリ
カである。

粒状固体は研磨材として以外の他の目的に存在すること
が出来、たとえばそれは着色顔料であることが出来る。

粒状固体は少なくともその７０重量弔が直径０．１乃至
５００μ、特に平均直径ｌ５乃至１００μである粒子が
好ましい。

組成物中に存在する粒状固体量は使用中の固体の目的機
能、固体の分離を防止するために存在する特定のフライ
メント網目構造の能力（これはそれ自身網目構造のフィ
ラメント強度および密度に依存する）および水性媒体と
粒状固体間の密度差に依存する。

通常その量は組成物の０．１乃至７５重量優である。

組成物中のフィラメント物質の量は組或物で使用される
べき粒状物質の量および密度に応じて必要な降伏応力値
を与えるように調節される。

組成物の密度ｄｃは （式中ｃｔｐは粒状固体の密度、Ｗは組戊物中の粒状固
体の重量である）によって与えられる。

長期貯蔵の際安定性を保障するのに必要な水性媒体にお
けるフィラメント物質の最小含量はｄｆ （２ｄｃ一■
）（式中ｄｆはフィラメント物質の密度である）によっ
て与えられる。

フィラメント物質の密度は実際には残部の水性媒体密度
の０．７〜３倍である。

絹戊物の調製に際し、粒状固体をフィラメント網目構造
を含有する水性媒体に攪拌しながら分散させることが出
来る。

必要なら、水性媒体に十分の降伏応力値を与える能力を
網目構造が失うほどフィラメントを破壊しないように注
意しなければならない。

あるいは、網目構造が存在する前に粒状固体を添加して
予備形威されたフィラメント物質の分散と同時に分散さ
せてフィラメント網目構造を形戊するかまたはフィラメ
ント網目構造を現位置に形戊させながら攪拌により懸濁
して保持することができる。

フィラメント網目構造が現位置に形成される前に粒状固
体を添加する場合には、この方法の利点は通常固体と共
に随伴される空気を分離出来るということである。

本発明の液体研磨剤組成物は他の注型可能液体洗浄組或
物と同様にして適用される。

洗浄組戊物として使用される以外の本発明の絹或物の例
は漂白剤、溶剤、香料または色素をカプセル化した固体
粒子を含有する注型可能組戊物で、これらのカプセル化
物は使用中たとえば熱水で希釈した際カプセルから放出
される。

本発明は、前述したように不溶性の絡み合ったフィラメ
ントの３次元網目構造、およびアルカリ金ｆｌ．ｃ１２
〜Ｃ１８アルキルサルフエート：トリアルキルアミンオ
キシド、トリアルキルホスフインオキシドまたはジアル
キルスルホキシド洗剤活性化合物：および一価または２
価カチオンを有する電解質を含有し、かつこれらの威分
は特に水性媒体がアルカリ金属次亜塩素酸塩を含有する
場合水性媒体が剪断速度７ ＳｅＣ ’で２０℃帖度ｌ
乃至６０ポイズを有するような量である本発明の組戒物
を調製するのに適当な新規な水性媒体を包含する。

また、本発明はこれらの新規な水性媒体の調製法も包含
し、この方法はフィラメント物質を残部の水性媒体に分
散させそして不溶性の絡み合ったフィラメントの３次元
網目構造を形威させることからなる。

予備形或されたフィラメントを残部の水性媒体に分散さ
せるかまたは前述のようにフィラメント物質が適当な場
合はそれを高温度で残部の水性媒体に溶解し、得られた
溶液を冷却させて現位置でフィラメントを戊長させ網目
構造を形成させる。

最後に、本発明は本発明の組成物を製造する方法を包含
し、その方法はフィラメント網目構造が形成される前、
間または後に粒状固体を水性媒体に分散させることから
なる。

本発明を次の実施例によって説明するが、すべての量は
ことわりがないかぎり重量基準であり、すべての温度は
℃である。

使用した水性次亜塩素酸ナトリウムは１４％の「有効」
塩素を含有した。

すなわち過剰塩酸でｌＯＯ部を酸性化した際１４部の塩
素が放出された。

溶液は実際に１４．７％次亜塩素酸ナトリウム、１１．
５％塩化ナトリウムおよび０．８％水酸化ナトリウム（
重量基準）を含有し、溶液１４当りｌ価カチオン電解質
は全体で５モル存在した。

粘度（ポイズ）はハーケ ロトビス−１ （Ｈａａｋｅ
Ｒｏｔｏｖｉｓｋｏ）同心円筒粘度計を用いて測定し
、降伏応力値（ダイン／ｃｉｔ）はヴアンデン テンプ
ルおよびルカセンレインダース、ｇＪ ．Ｐｈｙｓ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｊ、１９６３，６７，７３１に記載されている
低剪断粘度計を用いてグリーンの「工業レオロジーおよ
びレオロジー構造」（ジョンウイリイ、ｌ９５４）、５
４頁の方法により測定した。

２０℃における水性媒体の密度はｌであった。

実施例 ｌ 液体洗剤漂白および研磨組成物を次の成分を含有する市
販物質から調製した。

ラウリル硫酸ナトリウム １．８ステアリン
酸ナトリウム １．５ジメチルラウリルアミ
ンオキシド ０．６硫酸ナトリウム
０．３塩化ナトリウム １．
０水性次亜塩素酸ナトリウム ６．０水
８８，８長石粉末
５０ ラワリル硫酸ナトリウム（硫酸ナトリウムおよび少量の
水を含有するヌードルとして）、ステアリン酸ナトリウ
ムおよびアミンオキシド（ある量の水の溶液として）を
大量の残部の水と加熱し、温度を約７５°に上げて透明
溶液を得た。

残部の水の溶液として残余の電解質を攪拌して混入し、
次にこの混合物を周囲温度に冷却させた。

次に、混合物が不透明になることによって示される４５
°で始まった石けんフィラメント生或が完了した。

得られたゲル組或物は穏やかに攪拌すると注型可能とな
ってその状態を保持し、０．８８％次亜塩素酸ナトリウ
ムおよび０．４２モル／ｌ無機電解質を含有する液体媒
体をもたらした。

この媒体はｐＨ１１で剪断速度７、２ｌおよび３ ８
０ ｓｅｃ−ｌで２Ｃｆの粘度それぞれ２ １．０ ，
８．９および０．７５ポイズを有した。

石けんフィラメントの３次元網目構造（ガラスプレート
間に１滴の媒体を滴下して顕微鏡で観察することが出来
る）は直径０．５〜１０μのフィラメントからなり、そ
の多くは長さ対直径比少なくとも２５０を有した。

長石粉末（全体が０．１μ以上１００μ以下の直径で平
均直径３５μおよび密度２，８および硬度６の粒子から
なる）を穏やかに攪拌しながら液体媒体に添加し、粒子
を均一に分散して含む注型可能な液体組成物を得た。

組成物は１０ダイン／ｃｒＡの降伏応力値を有した。

周囲温度で１月容器に放置した後組或物は振盪しないで
も注型可能の状態であり、粒子は実質的に均一な分散状
態にあり、下部に沈殿しているようなことがなく、頂部
の透明層は厚さｌｍｍしかなかった。

実施例 ２−６０ 実施例ｌと同様にして組成物を調製したが、しかし種々
の威分を用いた。

長石粉末は実施例ｌと同様であった。

方解石粉末は全体が０．１μ以上ｌＯＯμ以下の直径で
、９５％が５３μ以下であり、平均直径３０μの粒子か
らなり、密度２，８および硬度３であった。

ドロマイド粉末は全体が０，１μ以上１００μ以下の直
径で平均直径３５μの粒子からなり、密度２．８および
硬度３．５であった。

液体媒体および組戊物は下記に示すような特性を有した
。

各々の場合液体媒体において実施例ｌと同じようなフィ
ラメント網目構造が生成し、組戊物は放置した後でも注
型可能であり、安定な分散液であった。

存在する場合次亜塩素酸塩の分解速度は同じ濃度の次亜
塩素塩６部を水でｌＯＯ部に希釈したものより小さかっ
た。

最終生或物は注型町能で安定であり、実施例ｌと同様の
フィラメント網目構造を有した。

上記実施例１乃至６０ではフィラメント網目構造は石け
んによって与えられる。

一般的な石けんフィラメント網目構造の外観は水性媒体
の水滴について取った位相差顕微鏡写真である第１〜４
図に説明される。

第１図は液体を濃厚に広げて倍率×９０で取った石けん
フィラメントの絡み合った網目構造の写真を示す。

第２図は空気気泡との界面で非常に薄いフイルムとして
分離した同じ水性媒体の１部を倍率Ｘ２２．５で示す。

急な湾曲とおそらくは絡み合いを示す石けんフィラメン
トは０．５〜ｌＯμの直径、一般的には２，５μの直径
を有し、フィラメント長さは普通少なくともｌ ＯＯＸ
直径である。

第３図は石けんフィラメントの網目構造によって捕獲さ
れた直径約５００μの２つの空気気泡を有する同じ水性
媒体を倍率×２２で示すものである。

第４図は絡み合った石けんフィラメントが充満しかつ直
径２５μの固体粒子がフィラメントと相互作用し網目構
造を変形している同じ水性媒体を倍率Ｘ９０で示してい
る。

実施例 ６ｌ 次の戊分から組或物を調製した。

ラウリル硫酸ナトリウム １．７３ジメチル
ラウリルアミンオキシド ０．６塩化ナトリウム
４．０水酸化ナトリウム
０．０１長繊維アスベスト（密度２．５’）
２．０水
９１、７方解石粉末 １１ アスベスト繊維に水を添加し、この混合物をコロイドミ
ルで機械的にパルプ化した。

得られたスラリーに残部の成分を添加し、この混合物を
攪拌しながら加熱溶解し、次いで冷却した。

このようにして得られた水性媒体はｐＨｌ０．６で、電
解質濃度０．６８モル／ｌであり、７．２１および３８
０ｓｅｃ ＝で２０°の粘度は各々３ １．７ ， １
２．４および１．０８であった。

ガラススライドで１滴の水性媒体を倍率Ｘ４０で観察す
ると、絡み合ったフィラメントの網目構造が見られ、あ
るフィラメントは比較的厚い主幹に髪のような枝が出て
おり、また他のフィラメントは比較的薄く、フィラメン
ト直径は０．５〜１００μで長さは少なくともＩＯＯＸ
直径である。

倍率×９０のフィラメント外観は第５図の位相差顕微鏡
写真によって示される。

方解石は水性媒体に穏やかに攪拌しながら分散され、少
くとも１週間安定な降伏応力値ｌ５の注型可能な組威物
が得られた。

同じ絹或物にアスベストが存在しない場合、降伏値は存
在せずまた方解石の沈殿が起り、かつ１時間以内に透明
な上澄み液が生威した。

実施例 ６２ 実施例６ｌと同様にして組或物を調製したが、ただしア
スベスト繊維の代りに、ずたずたにした新聞紙によって
得られた密度１．５のセルロース繊維を用いた。

媒体は実施例６ｌと実質的に同じ粘度を有し、組或物の
降伏応力値はｌ５であった。

ガラススライド間で１滴の液体媒体を取った位相差顕微
鏡写真である第６図は得られたフィラメント網日構造の
外観を倍率Ｘ９０で示すものである。

絡み合ったセルロースフィラメントは接合した外観を有
し、直径５〜ｌＯＯμおよび長さ少くともＩＯＯＸ直径

【図面の簡単な説明】

第１〜第６図はフィラメント網目構造の顕微鏡写真図で
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ７秒−１の剪断速度における２０℃の粘度が１〜６
   ０ポイズとなるような量において、アルカリ金属ＣＩ２
   〜ＣＩ８アルキルサルフエート；トリアルキルアミンオ
   キシド、トリアルキルホスフインオキシド又はジアルキ
   ルスルホキシド洗剤活性化合物；及び一価又は二価のカ
   チオンを有する電解質の塩を溶液として含む水性媒体か
   らなる注ぐことのできる液体洗剤組或物であって、該水
   性媒体が不溶性の絡み合った石けんのフィラメントの三
   次元網目構造及び該水性媒体中に分散した研磨剤として
   の粒状固体をさらに含み、しかも該組或物の２０℃にお
   ける降状応力値が１〜２１ダイン／澹であることを特徴
   とする注ぐことのできる液体洗剤組戊物。