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JPS5855499B2 - density thin nut centa - Google Patents
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JPS5855499B2 - density thin nut centa - Google Patents

density thin nut centa

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JPS5855499B2
JPS5855499B2 JP50125102A JP12510275A JPS5855499B2 JP S5855499 B2 JPS5855499 B2 JP S5855499B2 JP 50125102 A JP50125102 A JP 50125102A JP 12510275 A JP12510275 A JP 12510275A JP S5855499 B2 JPS5855499 B2 JP S5855499B2
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JP
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manufactured
printing
toner
parts
dye
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JP50125102A
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哲男 長谷川
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Canon Inc
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真捺染法に用いられる乾式或いは湿式現
像剤の捺染トナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a printing toner for a dry or wet developer used in an electrophotographic printing method.

従来、布帛類に図柄を捺染する方法としてはローラー捺
染法、スクリーン捺染法、ロータリースクリーン捺染法
などがある。
Conventionally, methods for printing designs on fabrics include roller printing, screen printing, rotary screen printing, and the like.

しかし乍ら、これらの従来の捺染法には、(a) 生
産までに長い準備が必要である為、プリント生産は見込
み生産を行なうが、生産した柄に人気が出ないと大量の
在庫を抱えることになり従ってプリント生産は投機的色
彩が強い。
However, these conventional printing methods require (a) long preparations before production; print production is based on make-to-stock production; however, if the pattern produced is not popular, large amounts of inventory may be required; Therefore, print production is highly speculative.

(b) 市場からある種の柄が良く売れるという情報
が入ってもすぐにその柄を生産することが出来ない。
(b) Even if we receive information from the market that a certain pattern will sell well, we cannot immediately produce that pattern.

などの欠点があった。There were drawbacks such as.

このリスクを改善する方法として転写捺染法が考えられ
たが、この捺染法も (イ)コストが前記の捺染法に比べて4倍程度高い。
A transfer printing method has been considered as a method to improve this risk, but (a) this printing method is also about four times more expensive than the above-mentioned printing method.

(ロ)ポリエステル生地以外に適用できない。(b) Cannot be applied to materials other than polyester fabrics.

(−→ 柄は印刷会社が供給する転写用マスター紙によ
って限られる。
(−→ The pattern is limited by the transfer master paper provided by the printing company.

などの欠点がある。There are drawbacks such as.

以上の欠点を解決するために近年電子写真捺染法が開発
されている。
In order to solve the above-mentioned drawbacks, electrophotographic printing methods have been developed in recent years.

電子写真捺染法とは従来知られている種々の電子写真法
、例えばカールソン法、エレクトロファクス法或いはキ
ャノンNP法などにより図柄に対応した静電潜像を形成
し、これを電子写真捺染トナーで顕像後布用類に転写し
蒸熱、ソーピング、乾燥することによって布帛類に図柄
を捺染する方法である。
Electrophotographic printing is a process in which an electrostatic latent image corresponding to a pattern is formed using various conventionally known electrophotographic methods, such as the Carlson method, electrofax method, or Canon NP method, and this is visualized using electrophotographic printing toner. This is a method of printing designs onto fabrics by transferring the image onto fabrics, steaming, soaping, and drying.

この電子写真捺染法に用いられる捺染トナーは布帛類を
化学的に染着し、図柄の鮮明さ、洗濯堅牢性、アイロン
などに対する熱堅牢性、日光堅牢性などが要求されるた
めに従来の紙などに転写し物理的、電気的に付着させる
電子写真トナーを単純に転用することはできない。
The printing toner used in this electrophotographic printing method chemically dyes fabrics, and requires good image clarity, washing fastness, heat fastness against ironing, sunlight fastness, etc., so it is difficult to use conventional paper. It is not possible to simply transfer electrophotographic toner, which is transferred and physically or electrically adhered to a surface such as a photoreceptor, to another use.

また、電子写真捺染法では捺染トナーを布帛類に転写し
た後、蒸熱、ソーピンク、乾燥処理を行なうことにより
トナーに含まれる染料で染着したり、トナーを構成する
樹脂を除去したりするために従来の紙などに転写、定着
するトナーとは組成的に異なる。
In addition, in the electrophotographic printing method, after the printing toner is transferred to the fabric, steaming, saw pinking, and drying processes are performed to dye with the dye contained in the toner and to remove the resin that makes up the toner. It is compositionally different from toner that is transferred and fixed onto conventional paper.

また、捺染トナーは天然又は合成のベヒクル樹脂と水溶
性の染料が用いられるが、染料は布帛類を染着するもの
であるから布帛類の材質によって使用される染料も異な
る。
In addition, a natural or synthetic vehicle resin and a water-soluble dye are used in the printing toner, but since the dye is used to dye fabrics, the dye used differs depending on the material of the fabric.

例えばポリエステル繊維については分散染料がアクリル
繊維についてはカチオン染料が、ポリアミド繊維又は羊
毛繊維については酸性染料がセルローズ又は絹繊維につ
いては反応染料、直接染料、硫化染料などが代表的なも
のとして挙げられる。
For example, typical examples include disperse dyes for polyester fibers, cationic dyes for acrylic fibers, acid dyes for polyamide fibers or wool fibers, and reactive dyes, direct dyes, and sulfur dyes for cellulose or silk fibers.

このように転写する布帛類によって捺染トナーに使用す
る染料を変えなげればならないし、また染着する色によ
っても種々染料を変えなげればならない。
In this way, the dye used in the printing toner must be changed depending on the type of fabric to be transferred, and the dye must also be changed depending on the color to be dyed.

従って、種々の染料を使う捺染トナーの荷電性を制御す
ることはなかなか困難な問題である。
Therefore, it is quite difficult to control the chargeability of printing toners using various dyes.

本発明は上述の如き捺染トナーに於ける種々の問題点を
解決したものである。
The present invention solves various problems in textile toners as described above.

本発明は蒸熱、ソーピングなどを行なう電子写真捺染法
に適した染着性の良好な捺染トナーを提供するものであ
る。
The present invention provides a printing toner with good dyeability and suitable for electrophotographic printing methods that involve steaming, soaping, etc.

更に、本発明はトナーの染料を種々変えた場合にも均一
、一定の荷電性を示す捺染トナーを提供するものである
Furthermore, the present invention provides a printing toner that exhibits uniform and constant chargeability even when the dye in the toner is varied.

すなわち、本発明はトナーのベヒクル樹脂100部に対
してエチレン−メタクリル酸コポリマー或いはエチレン
ーメククリル酸コポリマーに金属を作用させたポリマー
を5〜50部及び染料を5〜20部含有することを特徴
とする電子写真捺染トナーにある。
That is, the present invention is characterized in that the toner contains 5 to 50 parts of an ethylene-methacrylic acid copolymer or a polymer obtained by reacting a metal to an ethylene-methacrylic acid copolymer and 5 to 20 parts of a dye based on 100 parts of the vehicle resin of the toner. It is used in electrophotographic printing toner.

本発明の捺染トナーに用いられるベヒクル樹脂の好まし
い代表例を示すと、例えば4−ビニルピリジン樹脂、4
−ビニルピリジン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、
エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ポリアミンスルホン酸樹
脂、キシレン樹脂、クマロンインデン樹脂、無水マレイ
ン酸樹脂、無水マレイン酸のコポリマー、塩化ビニル樹
脂、ポリブテン樹脂などの多くの合成樹脂、コーパル、
シュラツク、ロジン、ギルツナイトなどの多くの天然樹
脂などが単独又は混合して用いられる。
Preferred representative examples of the vehicle resin used in the printing toner of the present invention include, for example, 4-vinylpyridine resin, 4-vinylpyridine resin,
-vinylpyridine-acrylic copolymer, acrylic resin,
Many synthetic resins such as epoxy resins, styrene resins, polyamine sulfonic acid resins, xylene resins, coumaron indene resins, maleic anhydride resins, copolymers of maleic anhydride, vinyl chloride resins, polybutene resins, copal,
Many natural resins such as shrug, rosin, and giltstone can be used alone or in combination.

これらのベヒクル樹脂100部に対してエチレン−メタ
クリル酸コポリマー又はその金属カチオンを含むポリマ
ーを5〜50部好ましくは10〜40部混合すればよい
5 to 50 parts, preferably 10 to 40 parts of an ethylene-methacrylic acid copolymer or a polymer containing a metal cation thereof may be mixed with 100 parts of these vehicle resins.

5部以下では効果が少なく、また50部以上混合すると
粉砕が困難となり好ましくなかった。
If less than 5 parts, the effect is small, and if more than 50 parts are mixed, pulverization becomes difficult, which is not preferred.

また、エチレン−メタクリル酸コポリマーに於いてエチ
レンの割合が多くなると負荷電性に、メタクリル酸の割
合が多くなると正荷電性になり易い。
Furthermore, when the proportion of ethylene in the ethylene-methacrylic acid copolymer increases, it tends to become negatively charged, and when the proportion of methacrylic acid increases, it tends to become positively charged.

更に、このエチレン−メタクリル酸コポリマーにNa、
Znの如き金属カチオンを作用させると金属が長鎖分子
間に結合され負荷電性が強くなり、特に鉄粉をキャリヤ
ーとするマグネットブラシ現像法に好ましく使用できる
Furthermore, Na,
When a metal cation such as Zn is applied, the metal is bonded between long chain molecules and the negatively charged property becomes strong, so that it can be particularly preferably used in a magnetic brush development method using iron powder as a carrier.

次に、本発明の電子写真捺染トナーに使用される染料は
、一般に布帛類の染色に用いられる染料が使用されるが
、転写捺染する布帛類の種類によって適した染料を使用
すべきである。
Next, the dye used in the electrophotographic printing toner of the present invention is generally a dye used for dyeing fabrics, but a dye suitable for the type of fabric to be transfer printed should be used.

一般に捺染トナーに使用される染料の代表的な具体例を
示すと、例えばレゾリンプリル ブルーPRL、レソリ
ンイエローPGG、レソリンピンクPRRレゾリングリ
ーンPB(以上バイヤー製)、スミクロンブルーS−3
RF、 ス□クロンレッドE−EBLス□クロンイエロ
ーE−4GL(以上住友化学製)ダイヤ二ツクスイエロ
ーHG−8E、ダイヤニックスレッドBN−8E(以上
三菱化成製)、カヤロンポリエステルイエローYL−8
E、 カヤラススプラブルーBRL200.7”ロンオ
ンレツドH2B、プロジオンブルーH−3R(以上、日
本化薬製) 、レバフィックスゴールデンイエローPR
1レバフィックスプリルレッドP−B、レバフィックス
フリルオレンジP−GR(以上バイヤーW)スミフィッ
クスイエローGR8、スミフィックスフリルレッドBS
、スミフィックスプリルブルーRB (以上住友化学製
)ダイヤミラーブラウン3G、ダイヤミラープリルブル
ーB1ダイヤミラープリルレッドBB (以上、三菱化
成製)レマゾールレッドBルマゾールプル−3R1レマ
ゾールイエローGNLルマゾールプリルグリーン6B(
以上ヘキスト社製)チバクロンプリルイエロー、チバク
ロンプリルレッド4GE(以上チバガイギー社製)など
が好ましく使用できる。
Typical specific examples of dyes generally used in textile toners include Resolin Prill Blue PRL, Resolin Yellow PGG, Resolin Pink PRR, Resolin Green PB (manufactured by Bayer), and Sumikron Blue S-3.
RF, Skron Red E-EBL Skron Yellow E-4GL (manufactured by Sumitomo Chemical) Diamond Yellow HG-8E, Diamond Red BN-8E (manufactured by Mitsubishi Chemical), Kayalon Polyester Yellow YL-8
E, Kayarasu Spura Blue BRL200.7” Long On Red H2B, Prodione Blue H-3R (all manufactured by Nippon Kayaku), Revafix Golden Yellow PR
1 Revafix Pril Red P-B, Revafix Frill Orange P-GR (over buyer W) Sumifix Yellow GR8, Sumifix Frill Red BS
, Sumifix Pril Blue RB (manufactured by Sumitomo Chemical) Diamond Mirror Brown 3G, Diamirror Prill Blue B1 Diamirror Prill Red BB (manufactured by Mitsubishi Kasei) Remazol Red B Lumazol Pur-3R1 Remazol Yellow GNL Lumazol Prill Green 6B (
Cibacron Pril Yellow (all manufactured by Hoechst) and Cibaclon Pril Red 4GE (all manufactured by Ciba Geigy) can be preferably used.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するがこれら
は何等本発明を限定するものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but these are not intended to limit the present invention in any way.

実施例 1 以下の処方で電子写真捺染トナーを製造した。Example 1 An electrophotographic printing toner was produced using the following recipe.

ビニルピリジン樹脂(有機合成化学社 製、商品名E−48、分子量 100部250
000) エチレン−メタクリル酸コポリマー (含Zn)(デュポン社製商品名サー 20部リンA
1554) 直接染料(日本化薬社製、商品名カヤ □。
Vinylpyridine resin (manufactured by Organic Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name E-48, molecular weight 100 parts 250
000) Ethylene-methacrylic acid copolymer (containing Zn) (manufactured by DuPont, trade name: 20 parts phosphorus A)
1554) Direct dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name Kaya □.

音。ラススプラブルーBRL 200 ) 上記の熔融混線物を粉砕し5〜20μに分級し、電子写
真捺染トナーを得た。
sound. (Russupura Blue BRL 200) The above-mentioned molten mixture was pulverized and classified into 5 to 20 microns to obtain an electrophotographic printing toner.

次に、このトナー20グに対してキャリヤー鉄粉(日本
鉄粉社製商品名EFV−300)l OOPを混合し電
子写真捺染現像剤とした。
Next, carrier iron powder (product name: EFV-300, manufactured by Nippon Tetsuko Co., Ltd.) l OOP was mixed with 20 g of this toner to prepare an electrophotographic textile developer.

この場合トナーはマイナスに帯電していた。In this case, the toner was negatively charged.

次に、乾式転写式電子複写機(キャノン製、商品名NP
1100 )を用5・て、上記現像剤で画出しを行な
いブロード地(白色木綿)に該捺染トナー像を転写した
後100℃で1分間のスチーミング処理5%界面活性剤
水溶液でソーピング処理、乾燥処理を順次族こすことに
よってブロード地に青色に捺染された。
Next, a dry transfer type electronic copying machine (manufactured by Canon, product name NP
1100) with the above developer and transfer the printed toner image onto a broad fabric (white cotton), followed by steaming treatment at 100°C for 1 minute and soaping treatment with a 5% surfactant aqueous solution. It was printed in blue on a broad base by sequentially rubbing and drying.

実施例 2 実施例1で得られた捺染トナーをシクロヘキサノン/ト
ルエン/酢酸ブチルの混合溶媒を用いてペースト状にし
、これをイソパラフィン系炭化水素液(商品名、アイソ
パーH1エツソスタンダード石油製)に分散して電子写
真捺染液体現像剤を得た。
Example 2 The printing toner obtained in Example 1 was made into a paste using a mixed solvent of cyclohexanone/toluene/butyl acetate, and this was dispersed in an isoparaffinic hydrocarbon liquid (trade name, Isopar H1 manufactured by Etsu Standard Petroleum). An electrophotographic printing liquid developer was obtained.

この現像液を用い湿式転写式電子複写機(商品名NP−
L7、キャノン製)により画出しを行ないブロード地(
白色木綿)に転写後、実施例1と同様に処理して青色の
捺染が行なえた。
Using this developer, a wet transfer type electronic copying machine (product name NP-
L7 (manufactured by Canon) was used to print out the image, and a broad area (
After transferring to white cotton, the same process as in Example 1 was carried out to obtain blue printing.

実施例 3 アクリル樹脂(商品名、カーボセット □。Example 3 Acrylic resin (product name, Carboset □.

o音1525、グツドリッチ社製) エチレン−メタクリル酸コポリマー (含Na ) (デュポン社製、商品名サ 40部
−リンA1555) 直接染料(日本化薬製、商品名カヤ □5部ラうス
プラブルーBRL200) この処方で他は実施例1と同様に行ない青色捺染が行な
えた。
o-sound 1525, manufactured by Gutdrich) Ethylene-methacrylic acid copolymer (contains Na) (manufactured by DuPont, trade name: 40 parts - Rin A1555) Direct dye (manufactured by Nippon Kayaku, trade name: Kaya □ 5 parts Rauspura Blue BRL200 ) Using this recipe and carrying out the same procedure as in Example 1, blue printing was possible.

また、実施例2と同様に行なってやはり青色の捺染が行
なえた。
Furthermore, the same procedure as in Example 2 was carried out, and blue printing was also possible.

実施例 4 エチレン−アクリル酸ポリマー(商 □oo部品部品
名タクソンッソ化学製) エチレン−メタクリル酸コポリマー (アライドケ□カル製、商品名 #540) 10部 直接染料(日本化薬製、商品名カヤ 、。
Example 4 Ethylene-acrylic acid polymer (manufactured by □oo parts name: Taxonso Chemical Co., Ltd.) Ethylene-methacrylic acid copolymer (manufactured by Allied Chemical Co., Ltd., trade name #540) 10 parts Direct dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: Kaya.

部ラススプラブルーBRL 200 ) この処方で捺染トナーを製造し、他は実施例1と同様に
行ない青色の捺染が行なえた。
(Burasupura Blue BRL 200) A printing toner was produced using this recipe, and the other procedures were carried out in the same manner as in Example 1, whereby blue printing was achieved.

本実施例の捺染トナーはプラスに帯電していた。The printing toner of this example was positively charged.

実施例 5 石油樹脂(商品名、アルコンP 1oo音B12
5、荒用林産化学製) エチレン−メタクリル酸コポリマー (含Na)(商品名、サーリンA 10部1
555、デュポン社製) 反応染料(日本化薬製、商品名プロン 、膏体オン
HイエローH−5G) この処方で捺染トナーを作り、他は実施例1と同様に行
ない黄色に捺染できた。
Example 5 Petroleum resin (trade name, Alcon P 1oo sound B12
5, manufactured by Arayo Forestry Chemical Co., Ltd.) Ethylene-methacrylic acid copolymer (containing Na) (trade name, Surlyn A 10 parts 1
555, manufactured by DuPont) Reactive dye (manufactured by Nippon Kayaku, trade name: Pron, Glue-on H Yellow H-5G) A printing toner was prepared using this recipe, and the rest was carried out in the same manner as in Example 1, and printing in yellow was achieved.

実施例 6 実施例1に於いて、染料をプロジオンレッドH−2B、
ミカシオンブルー2R(以上日本化薬製)レバフィック
スゴールデンイエローP−R,レバフィックスフリルオ
レンジp−GR(以上、バイヤー社製)スミフィックス
イエローGR8、スミフィックスプリルレッドBS (
以上住友化学製)ダイヤミラーブラウン3G、ダイヤミ
ラープリルプルB(以上三菱化成製)、レマゾールレッ
ドB、レマゾールプリルグリーン6B(以上、ヘキスト
製)、チバクロンプリルレッド4GE(チバーガイギー
社製)、カヤロンポリエステルイエローYL−8E(日
本化薬製)、レゾリンピンクPRR、レゾリングリーン
、レゾリンイエローPRR(以上、バイヤー社製)、ス
ミクロンブルーS −3RF 1スミクロンレッドE−
EBL(以上住友化学製)、ダイヤニツクスイエローH
G−8E(三菱化成製)に変えて夫々同様に行なったが
いずれも鮮明な捺染が行なえた。
Example 6 In Example 1, the dyes were Prodione Red H-2B,
Mikasion Blue 2R (manufactured by Nippon Kayaku) Revafix Golden Yellow P-R, Revafix Frill Orange P-GR (manufactured by Bayer) Sumifix Yellow GR8, Sumifix Pril Red BS (
Diamirror Brown 3G (manufactured by Sumitomo Chemical), Diamirror Prilpur B (manufactured by Mitsubishi Kasei), Remazol Red B, Remazol Prill Green 6B (manufactured by Hoechst), Cibacron Pril Red 4GE (manufactured by Civer Geigy), Kayalon Polyester Yellow YL-8E (manufactured by Nippon Kayaku), Resolin Pink PRR, Resolin Green, Resolin Yellow PRR (manufactured by Bayer), Sumikron Blue S-3RF 1 Sumikron Red E-
EBL (manufactured by Sumitomo Chemical), Diamonds Yellow H
G-8E (manufactured by Mitsubishi Kasei) was used in the same manner, and clear printing was achieved in all cases.

以下に各実施例と比較例(各実施例でエチレン−メタク
リル酸コポリマーのみを除去したもの)との実験データ
を示す。
Experimental data for each example and comparative example (in which only the ethylene-methacrylic acid copolymer was removed in each example) is shown below.

以上の如く、捺染トナーにエチレン−メタクリル酸コポ
リマーを添加することにより、種々染料を変えても良好
な荷電性が得られ、且つ鮮明な捺染画像が得られる。
As described above, by adding the ethylene-methacrylic acid copolymer to the printing toner, good charging properties can be obtained even if various dyes are used, and clear printed images can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ベヒクル樹脂100部に対してエチレン−メタクリ
ル酸コポリマー或いはエチレン−メタクリル酸コポリマ
ーに金属を作用させたポリマーを5〜50部及び染料を
5〜20部含有することを特徴とする電子写真捺染トナ
1. An electrophotographic printing toner containing 5 to 50 parts of an ethylene-methacrylic acid copolymer or a polymer obtained by treating an ethylene-methacrylic acid copolymer with a metal and 5 to 20 parts of a dye, per 100 parts of a vehicle resin.
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