JPS5855982B2 - レツカセイプラスチツク - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水の影響下に劣化性を呈するようになる人工樹
脂物質ならびに使い捨ての包装材料たとえば通常消費材
たとえば食糧、食料品、および家事用製品一般を包装す
るために使用されるフィルム、包装紙、カップ、びん、
盆、箱およびその類似物を製造するための方法に関する
。

周知のように使用後には捨てられるプラスチック包装材
料の使用が増加しているので汚染および廃物の重大問題
が起きて来たがこれは包装に使用される通常のプラスチ
ック材料が大気中で長い有用寿命を有するので捨てられ
たり家庭廃物用のごみ捨場に積まれたりする際に劣化し
にくいからである。

これらの汚染および廃物の問題に対する解決策は包装目
的に対して捨てられたりまたはこみ捨場に積まれたりし
た場合に劣化し且つ水、降雨、湿気、風食または生化学
反応によって土の一部分になり自然環境中に無害な形状
で混り合うプラスチック材料を使用することに勿論見出
だされる。

しかしプラスチック材料のこの所望の劣化作用に対して
通常の加工および貯蔵条件下に材料の耐久性が保証され
ることおよび劣化が徐々に進行するようにして包装部門
において正当に適用され得ることなどの要求を考慮すべ
きである。

先行技術においてオランダ国特許７１０５７１３号明細
書は太陽の紫外線の影響下に劣化するが直射日光に接触
しなげれば屋内において無期限の有用寿命を有するポリ
マ包装材料の製造を提案している。

これらのポリマ包装材料の欠点はそれらをごみ捨場およ
びごみ集積場に積んだ場合に太陽光線への露出がもはや
いくらもなされ得ないので劣化の問題が解決されないこ
とである。

本発明を要約すれば実質的に （ａ） アルケン不飽和モノマおよび無水マレイン酸
のコポリマの一つまたはそれ以上。

（ｂ） 低級脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル
の親水性ポリマおよび（または）該ニステルト他のビニ
ルモノマとの親水性コポリマの一つまたはそれ以上およ
び （Ｃ） 一般式（Ｒ）ＯＣＲ２０ＣＯ（Ｒ’） を
有する化合物の一つまたはそれ以上の三成分混合物から
なる水力化性の合成樹脂組成物の製造法である。

これらの化合物は溶剤に溶解することによって混合され
これから薄片または器物が作られる。

本発明の目的は水の影響下に劣化するが他の方法では認
め得る程にはその品質が低下しない包装材料の製造に対
して適当なプラスチック物質を提供することである。

貯蔵および室内の使用に際してはこれらは実質的な有用
寿命を有する。

本発明によるプラスチック物質の該加水による劣化以外
にそれと同時にまた徐々に進行する第二次の酸化および
其他の種類の作用が起る。

すなわちポリマの連鎖分解によって低分子量の生成物が
作られこのものは植物物質または動物物質の天然の分解
と同じく生化学的な作用によってついには二酸化炭素お
よび水に分解され得る。

本発明によれば水の影響下に劣化性となるプラスチック
物質を製造するための方法は主として（ａ）アルケン不
飽和モノマと無水マレイン酸とのコポリマの一つまたは
それ以上、（ｂ）低級脂肪族モノカルボン酸ビニルエス
テルのポリマおよび（または）該エステルと他のビニル
モノマとのコポリマの一つ咋ナーＬ士吋如、しＪト松ヤ
γ冑。

）一般才（ただし式中Ｒは一０ＣＨ２−００ＣＲ’基ま
たは一〇ＯＣＲ’基のいずれかによって置換された単数
または複数のＯＨ基を有するアルキルまたはアラルキル
或いはアルカリール基であり、Ｒ′は基ＲのもとのＯＨ
基を直接的にエステル化しているかまたは−ｏｃＨ２−
基を経て間接的にエステル化している単数または複数の
カルボキシル基を有するアルキル、アリール、アラルキ
ルまたはアルカリール基である）を有する化合物の一つ
またはそれ以上からなるポリマの組成物を製造すること
を特徴とする。

本発明によるポリマの組成物はその物質がごみ捨場およ
びごみ集積場に積まれた場合に水、湿気および空気の影
響下に徐々に劣化して自然環境に対して無害の物質とな
り該物質は生態学的な均衡を乱さないので使い捨て包装
としてきわめて適当な包装材料を製造するために使用さ
れ得る。

かかる作用において全過程は総体的に３相に進行し、通
常３日を要する。

その第１相においてはポリマ物質の膨潤および加水分解
が起って水溶性の物質を生ずる。

第２相においては数週間〜数ケ月の期間に更に加水分解
および酸化もまた起り高分子生成物の解重合を生ずる。

最後に第３相においては数年の期間にわたり得る生化学
的な作用（微生物、細菌等）によって゛天然゛の生成物
である酢酸および其他の有機酸、二酸化炭素および水へ
の分解が起る。

本発明による組成物中に成分（ａ）として混和されるア
ルケン不飽和モノマおよび無水マレイン酸のコポリマは
該組成物の主成分である。

好適にはスチレンおよび無水マレイン酸のコポリマなど
が用いられこれらのものはすでに古くから知られており
広く文献に記載されている〔ボランディ（Ｒ。

Ｈ，Ｂ ｏｕｎｄｙ ）著１１スチレン、そのポリマ
コポリマおよび誘導体（Ｓ ｔｙｒｅｎｅ 、 ｉｔｓ
ｐｏｌｙｍｅｒｓ １Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ
Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ）、ラインホルト出版社（
Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ ）刊、ニューヨーク、１９５２年、第８
６０〜８６５頁および＋１ポリマの科学および工業の百
科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓ ｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
）、インタサイエンス出版社（Ｉ ｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ ）刊、ニューヨーク、
第１巻、第８１〜８５頁参照）。

このコポリマは高度に極性である特性を有するが水には
不溶である。

しかし水の影響下にそれはｐＨおよび温度の条件によっ
て遊離のカルボキシル基またはカルボキシレートイオン
を生ずるので水溶性のポリマに変化する。

この性質を利用する用途がありたとえばこのコポリマは
水溶液中の粘稠剤としておよび土壌改良剤として利用さ
れる。

フィルムおよびその類似物の製造におけるプラスチック
材料としての用途にはこのコポリマはその機械的性質が
悪く（周囲温度においてきわめてもろい）且つ特に７以
上のｐＨ範囲において水分に対する鋭敏性が高すぎるの
でこれまでは不適当であると見られて来た。

しかしスチレンおよび無水マレイン酸のコポリマは本発
明による成分（ｂ）および（Ｃ）と組合せられると所望
の機械的性質たとえば可撓性、衝撃抵抗、引張り強さお
よびその類似性質を有するポリマの組成物としてきわめ
て有用であり一方において水または湿度に対する鋭敏性
を保留するので加水分解的な劣化が起って水溶性の生成
物になり得ることが今や本発明において発見された。

更にポリマの総組酸物の水に対する鋭敏性は組成戒Ｎａ
）、（ｂ）およψＣ）の相互の比率によって制御され得
る。

成分（ｂ）および（Ｃ）の両者の混合物が加えられた時
に限りスチレンおよび無水マレイン酸のコポリマに永続
性の所望の機械的物質が付与されることは驚くべきこと
である。

成分（ｃ）のみを加えた場合には最初は確かにその機械
的性質は改善されるがそれは永続的な性質ではない。

しかし一方では成分（ｅ）の添加はポリマの組成物の所
望の対水鋭敏性を得るために必要である。

それは成分（ｂ）を加えた場合には確かにその機械的強
度は永続的に改良されるが対水鋭敏性が減少するからで
ある。

本発明によるポリマの組成物中の成分（ｂ）として混合
される低級脂肪族モノカルボン酸のビニルエステルのポ
リマのうちではポリビニルアセテートが好適に使用され
る。

多方面に用途を有するこの生成物に関しては総合的な文
献がある（たとえば”ポリマの科学および工業の百科辞
典１１、インクサイエンス出版社、ニューヨーク、第１
５巻、第５７７〜６６３頁参照）。

スチレンおよび無水マレイン酸のコポリマと同様にこの
ポリマも高い極性特性を有する。

しかしこのものは機械的な性質において可塑的またはラ
バー状の特性を有する前者のコポリマとはかなり異って
いる。

本発明による方法における用途にはポリビニルアセテー
トは充分に高いすなわち少なくとも２００００００分子
量を有すべきである。

或種の条件下にはこのポリビニルアセテートはあらゆる
比率において成分（ａ）として使用されるスチレンおよ
び無水マレイン酸のコポリマと混合され得る。

前記のようにスチレンおよび無水マレイン酸のコポリマ
にポリビニルアセテートを加えることによって該コポリ
マの※※、機械的性質はかなりの程度におよび永続的に
改良され包装目的およびそれに類似の目的に対する合成
樹脂物質として加工および適用され得るようになる。

一般式 を有し且つ本発明によるポリマ組成物中に或１ｅ）とし
て混合される化合物は式 を有するいわゆるヘミホルマル（すなわちホルムアルデ
ヒドに対するアルカノールの一次添加生成物）のエステ
ルと考えられ得る。

ヘミホルマルはそれ自体として単離され得ないので本エ
ステルを製造するためには直接にこれらのへミホルマル
から出発し得ないが、それ自体公知の他の方法によって
これらを製造すべきである。

適当な製造法すなわちのぞましい方法としては次の２方
法が挙げられる： によるホルムアルデヒドとアルカノールおよび水素化ハ
ロゲンとの反応によって得られるαハロゲンエーテルと
モノカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩との転化反応〔クラーク（Ｆ、Ｅ、Ｃ１ａｒｋ）、
米国化学会雑誌（Ｊ 、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ
、）第３９巻第７１２頁（１９１７年）参照〕。

によるホルムアルデヒドとジオールとの反応によって得
られる環式ホルマルと酸無水物との転化反応（米国特許
第２４１６０２４号明細書参照）。

したがって本反応においては特性的なオキシメチレンエ
ステル基以外に＋１正常１１なエステル基をも含有する
化合物が製造される。

一般式 を有する化合物の特性は水によって加水分解され易いこ
とであり反応方程式： によってふたたびもとの出発物質が生成される。

多くの場合において高度な酸性または塩基性の反応条件
および高温を必要とする１１正常１１なエステルの加水
分解とは対照的にオキシメチレンエステルの加水分解は
ｐＨ＝７の水によって周囲温度下に容易に進行する。

この性質を有するのでこれらの化合物は本発明によるポ
リマ組成物中に有利に使用される。

更にこれらの化合物を添加しても適当な化合物の選択に
おいていくつかの要因すなわち揮発性、成分（ａ）およ
び中）を混合する際の混和性および中性のｐＨにおける
加水分解速度に関して考慮がはられれるならば合成樹脂
の組成物の機械的性質に認められ得る悪化を起さないこ
とは本発明における驚くべき成果である。

化合物が正しく選ばれた場合には成分（ｃ）をポリマ組
成物の総量から計算して５〜５０重量％の間の量におい
て混和し得ることが本発明において見出だされている。

本発明によって成分（ｅ）として適用される化合物の選
択に関しては更にそれらの入手可能性、それらの価格、
それらを製造するために使用される原料物質およびその
類似物の入手可能性ならびにそれらの分解生成物の環境
に対する無毒性が考慮に入れられる。

式（Ｒ’） ０ＣＨ２ＱＣ（Ｒ’）を有する化合物にお
いてＲおよびＲ′の周基は夫々一価ならびに多価のヒド
ロキシおよびカルボキシル化合物から誘導され得る。

すなわち基Ｒは一０ＣＨ２−ＯＯＣＲ′基または一〇Ｏ
ＣＲ’基のいずれかによって置換された単数または複数
のＯＨ基を有するアルキルまたはアラルキル或いはアル
カノール基であり、基πは基ＲのもとのＯＨ基を直接的
にエステル化しているかまたは−０ＣＨ２−基を経て間
接的にエステル化している単数または複数のカルボキシ
ル基を有するアルキル、アリール、アラルキルまたはア
ルカリール基である。

基本的にはＲおよびＲ′の両者が一価の化合物である化
合物；Ｒが一価の化合物でありＲ′が多価の化合物であ
る化合物；Ｒが多価の化合物であすＲ′が一価の化合物
である化合物およびＲおよびＲ′の両者が多価の化合物
である化合物が可能である。

最初に記載された型の化合物すなわちＲがアルカノール
またはアルカリールでありＲ′がアルキル、アリール、
アラルキルまたはアルカリールモノカルボン酸基から誘
導された化合物はそれらの沸点が低すぎまた他の成ｆｆ
１ａ）および（ｂ）の両者との混合性も良くないので本
発明によるポリマ組成物中に適用することは一般にあま
り好適ではない。

したがって後記の三つの型すなわちＲまたはＲ′のいず
れか一つまたはその両者が多価の化合物から誘導された
化合物が好適である。

上記の式中において基Ｒを示し得る化合物の例としては
すなわちメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、
ｎ−ブタノール、グリコール、グリセロール、ペンタエ
リスリトールおよびソルビトールがあげられる。

基Ｒ′を示し得るカルボキシル化合物の例はすなわち養
醸、酢酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、安息香酸およびフタル酸である。

本発明の最も特徴的な態様は平文の通りである：水の影
響下に劣化性となる人工樹脂物質を製造する方法におい
て、 （ａ） スチレント無水マレイン酸とのコポリマ、（
ｂ） 少くとも２０００００の分子量を有するポリビ
ニルアセテート、および （ｃ） テトラメチレン−ビス（オキシメチレン低級
脂肪酸エステル）およびペンタエリスリトールビス（オ
キシメチレン低級脂肪酸エステル）−ビス（低級脂肪酸
エステル）から選ばれる一つまたはそれ以上の数の化合
物 から主としてなるポリマの組成物を製造することを特徴
とする方法。

本発明の方法によって製造されたポリマ組成物は当業に
おいて公矢叩技術によって加工されると劣化性のプラス
チック材料となる。

すなわち揮発性の有機溶剤中にそれらを溶解させた溶液
から各種の厚さのフィルムを製造し得る。

３成分の比率の好適な範囲に選ばれる場合には通常のブ
ロー成形法によってもこれらのフィルムを製造し得る。

本発明にょるポリマ組成物はまたローリング、押出成形
、射出成形、真空成形およびその類似法によって成形製
品に加工され得る。

当業分野において公知のように（米国特許第３５３６４
６１号明細書参照）上文に規定されている限りの型（ａ
）のコポリマは少なくとも１２個の炭素原子を有する高
級−価アルコールたとえば脂肪族アルコールたとえばス
テアリルアルコールの少量たとえば数重量％によって変
性され得る。

このことは本発明による３成分混合物の加工性に関しな
らびに得られた製品の機械的性質に関して有利である。

このようにして得られたプラスチック材料は明るく透明
であり無色である。

その機械的性質たとえば弾性、引張り強さ、可撓性およ
びその類似性質は成分（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）の性
質および相互の比率を変化させることによって個々の用
途に適応され得る。

充填剤、染料または顔料および其他の添加剤を加工前ま
たは加工中にポリマ組成物に加え得る。

本発明によるポリマ組成物はまた他のポリマ（または）
樹脂と混合され得る。

このポリマ組成物から得られたプラスチック材料は炭化
水素、高級アルカノール、脂肪および油脂に対しよく抵
抗する。

すでに説明されたように本発明によって製造されたプラ
スチック材料の劣化過程は大綱において３相に進行する
。

全体の劣化過程を更に細かく観察するとこれらの相の最
初にはポリマ組成物の酸類Ｃ）の加水分解が起り水溶性
の分解生成物すなわちアルコール、ホルムアルデヒドお
よびカルボン酸が生成されることが見出だされた。

この過程においてカルボン酸の生成はこれらが全材料に
早すぎる劣化作用の及ぶことを防ぐために役立つので大
きな重要性を有する。

ポリマ組成物の成ｆＲｃ）の加水分解にはｐＨによるこ
とが大きく特にアルカリ性の範囲内においては迅速に加
水分解が起る。

すなわち酸類ｃ）の加水分解からカルボン酸が生成する
ので早すぎる劣化および次の強度損失に対する成る程度
の材料の安定化が生ずる。

このことはプラスチック材料を家庭のごみ袋に使用した
場合に数日間の強度保持がきわめて重要であるところか
ら特に重大である。

酸類ｃ）が完全に分解され本過程中に生じた酸が中和さ
れたのちに始めて加速された劣化の第２相が起る。

この相においては成Ｎａ）は徐々に加水分解されて水溶
性のポリマ生成物になり、成ｆｆｂ）は徐々に劣化およ
び加水分解を受けてポリビニルアルコールになる。

文献から知られるようにスチレン−無水マレイン酸コポ
リマおよびポリビニルアルコールの両者は土壌改良剤と
して適用され得る。

そのように両生酸物は環境に対し無毒性でありあまつさ
え施肥技術の改良に寄与し得る。

最後に劣化過程の第３相においては両ポリマ生成物は酸
化的および加水分解的に劣化されて低分子化合物になり
、そののち最後に微生物によって二酸化炭素および水に
転化される。

しかし数週間から数ケ月を経過したのちにはじめて土壌
中またはごみ捨場中の当初のプラスチック材料は環境に
無毒性の分解生成物に転化され最後に水溶性の分解生成
物に転化される。

以下の語例によって本発明を更に説明する。

例■ スチレン−無水マレイン酸コポリマの製造スチレン（２
０８グ）（２モル）および１９６ｔの無水マレイン酸を
１６０Ｃ１の２−ブタノン中に溶解させてからこれに対
し０．５Ｐのアゾ−ビス−イソブチロニトリルを触媒と
して加えた。

この混合物を窒素雰囲気下に約４時間完全に重合させ、
その間攪拌し且つ約７０〜８０℃に加熱した。

メタノールによって沈殿させ、１過しメタノールですす
ぎ乾燥することによって約２００以上の融点を有する白
色粉末物質として乾燥された固体のポリマを溶液から得
ることができた。

例■ Ａ、テトラメチレン−ビス（オキシメチレンアセテート
）の製造 攪拌機、温度計および還流冷却器を装着された１１容量
の反応容器に２０ｏｚの無水酢酸を入れてから１００ｆ
（１，２モル）の無水酢酸ナトリウムをその中に懸濁さ
せた。

次に９３．５Ｐ（０，５モル）のテトラメチレン−ビス
−（クロルメチルエーテル）を加えると約１０℃だけ温
度が上昇した。

次に攪拌下にこの混合物を１時間１００℃に加熱した。

冷後生成した塩化ナトリウムを１去しおのおの約５０Ｔ
Ｌｌのエーテルで２回洗浄した。

１液および洗液から先ず無水酢酸およびエーテルを減圧
下に集め次に残留物を０．９朋の圧力下に分別蒸留に付
した。

１１７〜１２０°Ｃ／ ０．９ｍｍで初留分（約１０１
）が留出したのちに所望の生成物が１２０〜１２２℃１
０．９ｍで留出し１３グの残分が得られた。

収率約７９Ｐ（６８％）、ｎＤ＝ １．４３０６：ｄ２
．＝１．０９８であった。

Ｂ、ペンタエリスリトール−ビス（オキシメチレンアセ
テート）−ビス（アセテート）の製造融解ペンタエリス
リトールービス（ホルマル）（１６０１）（１モル）に
対し７０〜８０℃の温度下に溶液を攪拌しなから１グの
濃硫酸および２５５Ｓ’（２，５モル）の無水酢酸の混
合物を徐々に加えた。

冷却することによって反応混合物の温度を約７０℃に約
３時間保ったのちに２〜３１の酢酸ナトリウムを加えて
硫酸を中和した。

次に１５ｍｍの圧力下に過剰の無水酢酸（０，５モル）
を留去し不純物が留去されたのちに生成物を真空蒸留し
た。

エステルは９８〜１００％の収率で得られその沸点は１
５７℃１０゜０２ｍｍであり、ｎＤ １．４４５２であ
った。

エステル当量は９０．８（理論的には９１．０）であっ
た。

類似の方法において無水プロピオン酸を用いる反応によ
ってペンタエリスリトール−ビス（オキシメチレンプロ
ピオネート）−ビス（フロビオネート）を製造した。

例■ 例■によって得られたスチレン−無水マレイン酸の２−
ブタノン中の溶液と約２０重量％の市販のポリビニルア
セテート〔商標名モウイリト（ＭＯＷＩＬＩＴＨ）Ｍ７
０、製造元ファルプベルケヘキスト（Ｆａｒｂｗｅｒｋ
ｅ Ｈｏｅｃｈｓｔ Ａ −Ｇ、 ））の２ブタノン中
の溶液とを混合した。

このポリマの平均分子量は約Ｉ Ｘ １０６であった。

この二つの溶液を混合したがこの際その混合物が同重量
のポリマを含有するような量で互いに混合された。

混合物を分割した合量に例■によって製造された化合物
のポリマ組成物の総量を基礎として５〜５０重量％の間
の量を加えた。

このようにして得られた粘稠な溶液をガラスシート上で
成形し次に溶剤を蒸発させることによって１０〜５００
μの厚さを有するプラスチックフィルムを該溶液から製
造した。

これらのフィルムを引伸すことによってそれらの機械的
性質を改良することさえ可能であった。

成形によって製造された約０．１ ｍｍの厚さを有する
フィルムの３試料について若干の機械的性質を引張試験
によって測定した。

この目的のために周囲温度および普通の湿度の下に２グ
月保たれたフィルムから１．５ｃｒｒＬＯ幅を有する条
片を縦方向に切り取った。

引張試験開始時の長さは１０ｃＩｒＬであり引張速度は
５ＣＩｒＬ／分であった。

試料１および２は約２５重量％のペンタエリスリトール
−ビス（オキシメチレンアセテート）−ビスアセテート
を有する混合物から製造されたフィルムから採取された
。

また試料３は３０重量％の該化合物を有する混合物から
製造されたフィルムから採取された。

比較のために試料４として同じ厚さの市販ポリエ※※チ
レンフイルムを同じ引張試験に付した。

その結果を第１表に示す： 例■ 例■によって製造された成形フィルム〔ただしこれは同
重量部のスチレン−無水マレイン酸コポリマおよびポリ
ビニルアセテートおよび夫々２５重量％のペンタエリス
リトール−ビス（オキシメチレンアセテート）−ビス（
アセテート）、対応するプロピオネート化合物からなる
成形フィルムである〕の試料を用いてそれらの対水鋭敏
性を示すために以下の試験を行った。

フィルムの厚さは８０〜１００μであった： Ａ、ｐＨ＝８および８０℃の温度の下におけるホスフェ
ート緩衝液を有する水中の加速された劣化 いくつかのフィルム条片を連続的に熱水と接触させた。

成る時間ののちに重量損失を測定し作用の進行を時間の
関数としてグラフ上にプロットした。

この試験の遂行の約１５〜２０分後にペンタエリスリト
ール−ビス（オキシメチレンアセテート）−ビス（アセ
テート）は加水分解および水中への水和によって実質的
にフィルムから消失していることが見出された。

このことはすなわち乾燥材料の機械的強度の損失（もろ
くなる）によって自認された。

約１４〜１５時間後にはスチレン−無水マレイン酸コポ
リマもまた完全に溶解し主として高度に膨潤したポリビ
ニルアセテートからなる羊毛状の無定形の物質が残った
。

赤外線分析の結果からこの残分については鹸化が起り始
めていることが示された。

ペンタエリスリトール−ビス（オキシメチレンプロピオ
ネート）−ビス（プロピオネート）を有する試料は約２
倍のフィルム劣化速度の減少を示した。

Ｂ、ｐＨ＝６〜７および１５〜２０℃の温度の下におけ
る水中の劣化 フィルムの条片を水を満たした試験管の中に懸垂させた
。

２４時間後にフィルムの軽微な濁りおよび軽微な膨潤が
起った。

３〜５日後には（フィルムの厚さによるが）成分（Ｃ）
はフィルムから実質的に消失し加速された速度で膨潤が
増大し始め材料の強度は緩徐な速度で減少していｔも２
〜３週間経過したのちには成ｆｆ１ａ）は消失しポリビ
ニルアセテートの柔軟な羊毛状物が残った。

また成＋ｃ）としてプロピオネート化合物が混和されて
いるフィルムの劣化は更に緩徐に（係数１．５〜２）進
行することが上記と同様の試験によって見出だされた。

数夕月後には菌類の成長が水中にみとめられた。

このことは分解生成物が生化学的に転化され得ることを
示した。

Ｃ０ｐＨ＞９および周囲温度の下におけるアルカリ性水
溶液中の劣化 フィルムの条件を周囲温度下にアンモニア、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウムおよび有機アミンの溶液中に入
れるときわめて強い膨潤および急速な劣化が見られた。

数時間後にはすでに全体の劣化は進行段階に達していた
。

Ｄ、埋没における劣化 フィルムを地中に埋没させると数週間後にこれらは実質
的にその機械的強度を失い且つフィルムが崩壊すること
が見出だされた。

温度、湿度、ｐＨおよびフィルムの厚さが劣化に影響す
る最も重要な要因であった。

過熱された（温度約７０℃）腐葉土のかたまりに埋没さ
せると１週間経過したのちにはフィルムの残部を回収す
ることは困難であった。

本発明の関連事項を以下の通りに記載する。

（１）成分（ｅ）の量が組成物の総量にもとづき５〜５
０重量％であるポリマの組成物を製造する特許請求の範
囲に記載の方法。

（２）成＋ｅ）が組成分中に２０〜５０重量％の量にお
いて存在する第１項に記載の方法。

（３）成ｆＨｃ）としてテトラメチレン−ビス（オキシ
メチレンアセテート）またはペンタエリスリトール−ビ
ス（オキシメチレンアセテート）−ビス（アセテート）
が使用される第２項に記載の方法。

（４）特許請求の範囲および前各項記載の方法の一つに
よって製造されたプラスチック物質の成形製品。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水の影響下に劣化性となる人工樹脂物質を製造する
   方法において。 （ａ） スチレンと無水マレイン酸とのコポリマ、（
   ｂ） 少くとも２００００００分子量を有するポリビ
   ニルアセテート、および （ｅ） テトラメチレン−ビス（オキシメチレン低級
   脂肪酸エステル）およびペンタエリスリトールビス（オ
   キシメチレン低級脂肪酸エステル）ビス（低級脂肪酸エ
   ステル）から選ばれる一つまたはそれ以上の数の化合物
   。 から主としてなるポリマの組成物を製造することを特徴
   とする方法。