JPS5857508B2 - Method of producing an adhesive metal surface on a substrate - Google Patents
Method of producing an adhesive metal surface on a substrateInfo
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- JPS5857508B2 JPS5857508B2 JP55061210A JP6121080A JPS5857508B2 JP S5857508 B2 JPS5857508 B2 JP S5857508B2 JP 55061210 A JP55061210 A JP 55061210A JP 6121080 A JP6121080 A JP 6121080A JP S5857508 B2 JPS5857508 B2 JP S5857508B2
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Description
【発明の詳細な説明】
各種の固体基体上に薄い金属フィルムまたは被覆を生成
するのが望ましい多(の用途がある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION There are many applications where it is desirable to produce thin metal films or coatings on a variety of solid substrates.
このような用途の1例としては、ガラスまたは同様の基
体上に化学薬品の溶液から金属銀の極めて薄いフィルム
または被覆を析出させた銀引き鏡の生成がある。One example of such an application is the production of silvered mirrors in which very thin films or coatings of metallic silver are deposited from solutions of chemicals onto glass or similar substrates.
また、太陽用途の大きな反射鏡は固体基体上に蒸着した
銀またはアルミニウムから生成されている。Also, large reflectors for solar applications have been produced from silver or aluminum deposited on a solid substrate.
固体基体上に薄い金属被覆を生成する先行技術の方法に
関する若干の問題点は、例えば化学薬品の溶液からの銀
引き鏡の製造における厄介な適用方法、および長期間に
わたって固体基体上に金属被覆を保つことができないこ
とである。Some problems with prior art methods of producing thin metal coatings on solid substrates include cumbersome application methods, for example in the manufacture of silvered mirrors from chemical solutions, and the difficulty of producing metal coatings on solid substrates over long periods of time. It is something that cannot be maintained.
また、蒸着、真空メタライジング、イオンブレーティン
グ、噴霧、および同様の方法において、こめ固体基体が
そのかき傷、くぼみおよび空げきを隠すかまたは除くこ
とができる若干の組生物によって前処理された時にはじ
めて、メタライジングされた表面はその美的価値を保持
することができる。Also, in vapor deposition, vacuum metallization, ion blasting, spraying, and similar methods, when a solid substrate is pretreated with some composition agents that can hide or eliminate its scratches, divots, and voids. For the first time, a metallized surface can retain its aesthetic value.
このような物質は、一般にまずかき傷、くぼみ、および
空げきを物理的に満たすような厚さで固体基体上に塗布
され、次いで硬化される硬化性有機被覆である。Such materials are generally curable organic coatings that are first applied to a solid substrate at a thickness that physically fills scratches, depressions, and voids, and then cured.
このメタライジングは次いで有機被覆の表面上で行われ
る。This metallization then takes place on the surface of the organic coating.
都合の悪いことに、これら有機「下塗り(baseco
at、s ) Jが存在するために、製造業者はこの下
塗りと固体基体の間、下塗りと薄い金属フィルムまたは
被覆の間の各種の密着性の問題と直面している。Unfortunately, these organic "baseco"
Due to the existence of at, s ) J, manufacturers are faced with various adhesion problems between the basecoat and the solid substrate, and between the basecoat and the thin metal film or coating.
この問題は、製造品が戸外用に意図され、そして天候の
猛威にさらされる場合に著しく大きくなる。This problem is greatly exacerbated when manufactured articles are intended for outdoor use and are exposed to the ravages of the weather.
従って固体基体上に密着性の金属フィルムまたは被覆を
生成する改良方法および改良された金属被覆材料が必要
とされている。Accordingly, there is a need for improved methods and improved metallization materials for producing adherent metal films or coatings on solid substrates.
本発明により、薄(・金属フィルムまたは被覆を固体基
体に接着する改良された方法が開示される。In accordance with the present invention, an improved method of adhering thin (metallic films or coatings) to solid substrates is disclosed.
この改良された方法は固体基体に薄い金属フィルムまた
は被覆を強固に接着する特定のシランまたはシラン類の
混合物を利用する。This improved method utilizes specific silanes or mixtures of silanes to strongly adhere thin metal films or coatings to solid substrates.
シラン類は多種類の表面に多くの材料を接着するために
有用であることは長生の間知られている。Silanes have long been known to be useful for bonding many materials to many types of surfaces.
一般に、シランカップリング剤はある任意のシランがあ
らゆる材料をあらゆる基体に接着するような普遍的なカ
ップリング剤ではないということが認められる。It is generally recognized that silane coupling agents are not universal coupling agents such that any silane will bond any material to any substrate.
そのかわりに、特定の基体に対する特定の材料の接着に
特定のシラン類を使用できる、すなわちとのシランは、
用途に合っていなげればならないということが一般に認
められており、従ってすべてのシラン類がすべての用途
に適用するとは考えられない。Alternatively, certain silanes can be used to bond certain materials to certain substrates, i.e., silanes with
It is generally accepted that each silane must be suitable for each application, and therefore not all silanes are considered suitable for all applications.
1979年8月15日に特許証の発行された、最近の英
国特許第1,550,532号明細書には、アルコキシ
シラン、アルキルシリケート、およびアルキルアクリレ
ートまたはアルキルメタクリレートとヒドロオキシアル
キルアクリレートまたはヒドロオキシアルキルメタクリ
レートの共重合体の組み合せを用いて、金属の薄いフィ
ルムまたは被覆をプラスチックの基体に接着できること
が開示されている。Recent British Patent No. 1,550,532, issued Letters Patent on August 15, 1979, describes alkoxysilanes, alkyl silicates, and alkyl acrylates or alkyl methacrylates and hydroxyalkyl acrylates or hydroxy It has been disclosed that a combination of alkyl methacrylate copolymers can be used to adhere thin films or coatings of metal to plastic substrates.
この特許明細書中には、その発明力のある組成物が2つ
の目的に役立つ、すなわち重合体状物質が塗膜形成要素
であり、シランは金属保護膜の密着性を増大させること
が開示されている。It is disclosed in this patent that the inventive composition serves two purposes: the polymeric material is the film-forming element and the silane increases the adhesion of the metal overcoat. ing.
ここに示されたアルコキシンシランは式(式中、nは1
.2、または3、Rは1個乃至6個の炭素原子を有する
炭化水素基、R′は1個乃至4個の炭素原子を有するア
ルキル基である)のものである。The alkoxysilane shown here has the formula (where n is 1
.. 2, or 3, R is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R' is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
この先行技術物質および方法は物品が戸内用途に企図さ
れている限り極めてうまく役に立つように思われる。This prior art material and method appears to serve extremely well as long as the article is intended for indoor use.
この物質は析出した金属の重合体状フィルムへの十分な
密着性を有しないので、その結果薄い金属フィルムの密
着性を失うことが認められている。It has been observed that this material does not have sufficient adhesion to the deposited polymeric film of metal, resulting in a loss of adhesion of the thin metal film.
薄い金属フィルムの各種の基体への密着性はある種のシ
ラン類およびシラン混合物をある種の基体上に用いるこ
とにより増大でき、この発明力のある方法を用いて製造
された物品は耐久性、耐候性であり、光沢および、大き
な鏡面性を有することが今や分かった。The adhesion of thin metal films to various substrates can be increased by the use of certain silanes and silane mixtures on certain substrates, and articles made using this inventive method are durable, It has now been found to be weather resistant and to have gloss and high specularity.
本明細書中には基体上に密着性の薄い連続金属表面を生
成する方法およびそれによって製造された物品が開示さ
れている。Disclosed herein are methods of producing a cohesive thin continuous metal surface on a substrate and articles made thereby.
すなわち、(I)固体基体を一般式
を有する少なくとも1種類のオルガノ官能性シランまた
はその部分加水分解物、または前記オルガノ官能性シラ
ンまたはその部分加水分解物と一般式
(式中、式Rは1個乃至4個の炭素原子を有するアルキ
ル基、R′は1個乃至12個の炭素原子を有する2官能
性炭化水素基または基
−CH2CH2CH2NHCH2CH2−1Xは−NH
2、OHまたはCt基、R//はフェニル基、または1
個乃至4個の炭素原子を有するアルキル基、aおよびb
はそれぞれ2または3の値を有し、CはOまたは1の値
を有し、a+c=3)
を有する第2のシランまたはその部分加水分解物の混合
物をもって処理し、(6)大部分の揮発性物質が除かれ
るまで、このシラン処理した表面を乾燥し、その後(I
n)とのシラン処理した表面上に金属を析出させてその
表面上に薄い連続フィルムまたは被覆を生成することに
よって、基体上に密着性の金属表面を生成する方法が開
示されて(・る。That is, (I) a solid substrate is composed of at least one organofunctional silane having the general formula or a partial hydrolyzate thereof, or said organofunctional silane or a partial hydrolyzate thereof and the general formula (wherein the formula R is 1 an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R' is a difunctional hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a group -CH2CH2CH2NHCH2CH2-1X is -NH
2, OH or Ct group, R// is phenyl group, or 1
Alkyl groups having from 1 to 4 carbon atoms, a and b
have a value of 2 or 3 respectively, C has a value of O or 1, and (6) a mixture of a second silane or its partial hydrolyzate with a+c=3); The silanized surface was dried until the volatiles were removed and then (I
Disclosed is a method of producing an adherent metal surface on a substrate by depositing the metal on a silanized surface with n) to produce a thin continuous film or coating on the surface.
工程■に用いられているオルガノ官能性シランは一般式
(式中、Rは1個乃至4個の炭素原子を有するアルキル
基、R′は1個乃至12個の炭素原子を有する2官能性
炭化水素基または基
−CH2CH2CH2NHCH2CH2−1Xは−NH
2、OHまたはCt基、Rは好ましくはメチル基であり
、aは2または3の値を有し、CはOまたは1の値を有
し、a+c=3)
を有する。The organofunctional silane used in step (2) has the general formula (wherein R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R' is a difunctional carbonized Hydrogen group or group -CH2CH2CH2NHCH2CH2-1X is -NH
2, OH or Ct group, R is preferably a methyl group, a has a value of 2 or 3, C has a value of O or 1, a+c=3).
従って、式 *の範囲内に企
図されているものは、
(CH30)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH
2、のようなオルガノ官能性シランである。Therefore, contemplated within the formula * is (CH30)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH
2, an organofunctional silane such as
本発明の範囲内に企図されているものはこれらのオルガ
ノ官能性シランの部分加水分解物である。Contemplated within the scope of this invention are partial hydrolysates of these organofunctional silanes.
本発明者は本文中の「部分加水分解物」を、オルガノ官
能性シランを水をもって処理して分子上の全部または1
部のアルコキシ基を加水分解する場合に生成する水溶性
または水混和性生成物と企図している。The present inventor defines the "partial hydrolyzate" in the text by treating all or one organofunctional silane with water.
It is contemplated that the water-soluble or water-miscible products formed when the alkoxy groups of moieties are hydrolyzed.
時には、加水分解を行うために、水と共に少量の酸が必
要である。Sometimes a small amount of acid is needed along with water to carry out the hydrolysis.
本文中の「加水分解物」または「部分加水分解物」が用
いられている場合は、必ずそれは加水分解したシラン、
またはシラン類、加水分解用の水、およびシランからの
アルコキシ基の開裂によって生成したアルコール溶媒を
含有することを意味する。When "hydrolyzate" or "partially hydrolyzate" is used in the text, it always refers to hydrolyzed silane,
Or it means containing silanes, water for hydrolysis, and an alcoholic solvent produced by cleavage of an alkoxy group from the silane.
基体の処理はオルガノ官能性シランまたはその部分加水
分解物のみをもって行うことができるが、本発明の範囲
内において企図されているものはオルガノ官能性シラン
またはその部分加水分解物と一般式 (RO)bSi
R″4−b
(式中、Rは前記Rと同じ意味を有し、R//はフェニ
ル基または1個乃至4個の炭素原子を有するアルキル基
、そしてbは2または3の値を有ス)を有するオルガノ
シランの混合物である。Although treatment of the substrate can be carried out with only organofunctional silanes or partial hydrolysates thereof, it is contemplated within the scope of this invention that the treatment of the substrates is carried out with organofunctional silanes or partial hydrolysates thereof with the general formula (RO). bSi
R″4-b (wherein R has the same meaning as R, R// is a phenyl group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and b has a value of 2 or 3. It is a mixture of organosilanes with
前記の式
に対しては、(RO)BSiR”4−bの部分加水分解
物もまた本発明の1部である。For the above formulas, partial hydrolysates of (RO)BSiR''4-b are also part of the invention.
Rはメチル基が好ましい。R is preferably a methyl group.
このオルガノ官能性シランおよびオルガノシランは既知
の市販シランであり、これらの製造は技術上十分に示さ
れ、本文中に繰り返す必要はない。The organofunctional silanes and organosilanes are known commercially available silanes and their preparation is well demonstrated in the art and need not be repeated in the text.
シランの混合物を用いる必要のある場合は必ず単純な混
合技術によって行われる。Whenever it is necessary to use mixtures of silanes, this is done by simple mixing techniques.
純シランをまず混合し、次いで共加水分解するか、また
はこれらを別個に加水分解して、その後に加水分解物を
混合してもよい。The pure silanes may be mixed first and then co-hydrolyzed, or they may be hydrolyzed separately and the hydrolysates may then be mixed.
本発明の目的に対して、シランの混合物が必要の場合、
一般にこれらを重量に基づいてオルガノ官能性シラン対
オルガノシランの比1:10乃至10:1で混合するの
が好ましい。If a mixture of silanes is required for the purposes of the invention,
It is generally preferred to mix these in a ratio of organofunctional silane to organosilane of 1:10 to 10:1 by weight.
この比は加水分解前のシランの重量に適用する。This ratio applies to the weight of the silane before hydrolysis.
前記のように、若干のシランには加水分解を増大する少
量の酸の存在が必要である。As mentioned above, some silanes require the presence of small amounts of acid to enhance hydrolysis.
このような酸は例えば塩酸および酢酸である。Such acids are, for example, hydrochloric acid and acetic acid.
この酸の必要条件はシラン加水分解技術において既知で
ある。This acid requirement is known in the silane hydrolysis art.
一般にシランは混合前に加水分解するのが好ましい。It is generally preferred that the silane be hydrolyzed prior to mixing.
シランの加水分解後、単に加水分解容器、すなわちびん
またはフラスコを手で振とうするのみで加水分解反応を
進めるのに十分である。After hydrolysis of the silane, simply shaking the hydrolysis vessel, ie, bottle or flask by hand, is sufficient to drive the hydrolysis reaction.
一般に、加水分解混合物はこの点でさらに変性または精
製せずに用いられる。Generally, the hydrolysis mixture is used without further modification or purification at this point.
加水分解混合物中の全シランの量は0.01乃至35重
量係であってもよい。The amount of total silane in the hydrolysis mixture may be from 0.01 to 35 parts by weight.
シランが部分加水分解なしで用(・られる場合は必ず、
イソプロパツール、メタノール、ブタノール、メチルセ
ロソルブなどの水に可溶性または水混和性の溶媒中に溶
解できる。If the silane is used without partial hydrolysis,
It can be dissolved in water-soluble or water-miscible solvents such as isopropanol, methanol, butanol, methyl cellosolve.
この種類の溶媒の混合物は本発明の範囲内で企図される
。Mixtures of this type of solvent are contemplated within the scope of this invention.
またこれらの溶媒は加水分解したシランと共に使用され
て塗膜形成能力を増大させることもできる。These solvents can also be used with hydrolyzed silanes to increase film forming ability.
シランまたはシラン溶液は、使用者に便利な任意の方法
により、基体に適用できる。The silane or silane solution can be applied to the substrate by any method convenient to the user.
本発明に対して、浸せき、流展、および噴霧のような方
法が最も適尚である。Methods such as dipping, spreading, and spraying are most suitable for the present invention.
本発明において有用な基体は固体の基体である。Substrates useful in the present invention are solid substrates.
従って、物品を構成するほとんどすべての有用な固体物
質は本発明の基体となり得る。Thus, almost any useful solid material that constitutes an article can serve as a substrate for the present invention.
このような基体は、例えばアクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン共重合体、5ioplas■橋かげポリエ
チレン(Dow Corning Corporat、
ionlMidlandlMichigan)、ポリカ
ーボネート、Mylar■(E。Such substrates include, for example, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 5ioplas cross-linked polyethylene (Dow Corning Corporation,
ionlMidlandlMichigan), polycarbonate, Mylar (E.
1、Dupont、、Wilmingt、on、Del
aware) 、のようなポリエチレンテレフタレート
、Kapt、On■(E。1, Dupont, Wilmingt, on, Del.
polyethylene terephthalate, such as Kapt, On ■ (E.
1、 Dupont、)のようなポリイミド、Nory
l■−(General Elect、ric Co、
、Pit、t、5fie ld。1, polyimides such as Dupont, Nory
l■-(General Elect, ric Co,
,Pit,t,5fie ld.
Massachuset、t、s)のようなポリフェニ
レンオキシド、Ryt、on■(Phillips
Chemical Co、、Chicago、II
l 1noi s)のようなポリフェニレンスルフィド
およびMinlon■(E、 1. Dupont、)
のような鉱物光てんナイロン、アクリル、ウレタン、エ
ポキシおよびポリエステルのほんの少数の列挙するもの
であり得る。Polyphenylene oxide such as Massachusetts, t, s), Ryt, on■ (Phillips
Chemical Co., Chicago, II
Polyphenylene sulfide such as 1nois) and Minlon■ (E, 1. Dupont, )
Minerals such as optical fibers can be nylon, acrylic, urethane, epoxy and polyester to name but a few.
木材、厚紙、ガラス、金属、シリコーンゴム、および樹
脂、ウレタンフオームおよびポリ塩化ビニルフオームは
他の有用な基体の例である。Wood, cardboard, glass, metal, silicone rubber, and resins, urethane foam and polyvinyl chloride foam are examples of other useful substrates.
本文中に記載の1つの方法は固体基体をオルガノ官能性
シランまたはオルガノ官能性シランとオルガノシランの
混合物をもって処理し、次いで揮発性物質の大部分がシ
ラン処理した表面から除かれるまでこの処理した表面を
乾課させることからなる。One method described herein is to treat a solid substrate with an organofunctional silane or a mixture of organofunctional silanes and organosilanes, and then treat the treated surface with It consists of giving a dry assignment.
この揮発性物質とは、溶媒、水、および加水分解により
生成した低分子量生成物を意味する。By volatile materials we mean solvents, water, and low molecular weight products produced by hydrolysis.
揮発性物質の「大部分」とは表面が指触に対して不粘着
かまたはほとんど不粘着でなければならないことを意味
する。A "majority" of volatile materials means that the surface must be tack-free or nearly tack-free to the touch.
このことは多くの方法によって達成できる。This can be achieved in many ways.
例えば、処理した表面を室温においである期間、多分複
数日の間装置して揮発性物質を徐々に大気中に蒸発させ
ることができる。For example, the treated surface can be placed at room temperature for a period of time, perhaps several days, to allow volatile materials to gradually evaporate into the atmosphere.
しかしながら、通常、商業的製造においては時間が要因
であるため、物品を加熱して揮発性物質を除くことがで
きる。However, typically in commercial manufacturing, time is a factor and the article can be heated to remove volatile materials.
真空をかげて圧力を低下させ、揮発を増大させることが
できる。Vacuum can be applied to reduce pressure and increase volatilization.
本文中において本発明者は同時に加熱および真空をかげ
ることによって、■乃至5秒のような短時間に揮発性物
質を除去させる多くの方法を用いた。In this text, the inventor used a number of methods to remove volatile substances in a short time, such as 1 to 5 seconds, by simultaneously applying heat and removing a vacuum.
製造において製造者の方式に合う揮発性物質を除去する
任意の方法は本文中に企図されている。Any method of removing volatile materials that is compatible with the manufacturer's procedures in manufacturing is contemplated herein.
揮発性物質を除去後、薄い金属被覆を適用する。After removing the volatiles, a thin metal coating is applied.
一般に、本発明に対しては、薄い連続した金属被覆を適
用できる任意の方法で十分満足できる。Generally, any method by which a thin continuous metal coating can be applied is satisfactory for the present invention.
蒸着、電気めっき、スパッタリング、イオンブレーティ
ング、および噴霧などのような方法が好ましい。Methods such as vapor deposition, electroplating, sputtering, ion blasting, atomization, and the like are preferred.
しかしながら、薄い連続した金属被覆は接着促進被覆に
有害な影響なしにこの化学薬品の溶液の適用方法によっ
て達成できる。However, thin continuous metal coatings can be achieved by this chemical solution application method without deleterious effects on the adhesion promoting coating.
本発明に有用な金属は蒸着、電気めっき、スパッタリン
グ、イオンブレーティング、噴霧できるか、または化学
薬品の溶液から適用できる任意の金属である。Metals useful in the present invention are any metals that can be vapor deposited, electroplated, sputtered, ion blasted, sprayed, or applied from a chemical solution.
銅、ニッケル、スズ、銀、銀ろう、金、アルミニウム、
白金、チタン、亜鉛、およびクロムのような金属が好ま
しい。copper, nickel, tin, silver, silver solder, gold, aluminum,
Metals such as platinum, titanium, zinc, and chromium are preferred.
本発明の目的に対して、「薄い」は連続した凝集性フィ
ルムまたは被覆を与えるのに必要な金属フィルムの厚さ
を意味する。For purposes of this invention, "thin" means the thickness of the metal film necessary to provide a continuous coherent film or coating.
一般に、これらの被覆の厚さは30ミクロンより薄い。Generally, the thickness of these coatings is less than 30 microns.
本発明により製造した物品は米国特許第
3.986,997号明細書に記載のシリコーン樹脂の
ような透明な保護被覆によって被覆できる。Articles made according to the present invention can be coated with a transparent protective coating such as the silicone resins described in U.S. Pat. No. 3,986,997.
一般にこれらの物質は「保護膜(topcoat、s
) Jと呼ばれ、当業界に既知である。Generally, these substances are covered with a "topcoat".
) J and is known in the art.
前記のように、若干の基体の表面は十分軟いので物品の
製造の間のゴージ(gouges )またはがき傷によ
り傷つけられ、そして最後に美的に好ましい生成物を得
るためには、その傷の上に薄い被覆またはフィルムをも
って単純に金属めっきすると傷が通して見えるために、
この傷を取り除かなげればならない。As mentioned above, the surfaces of some substrates are soft enough to be damaged by gouges or scratches during the manufacture of the article, and the surface of some substrates is soft enough to be damaged by gouges or scratches during the manufacture of the article, and the scratches must be overgrown in order to finally obtain an aesthetically pleasing product. If you simply plate metal with a thin coating or film, scratches will be visible through it.
This wound must be removed.
この傷の上を被覆する一般的方法は硬化性有機重合体の
ような物質をもって基体を下塗りすることである。A common method of covering over these scratches is to prime the substrate with a material such as a curable organic polymer.
この有機重合体は傷を充てんし、その上に薄い金属被覆
を適用できる滑らかな平たい無傷の表面を与える。This organic polymer fills the wound and provides a smooth, flat, intact surface onto which a thin metal coating can be applied.
従って本文中における他の発明は本発明の方法、および
物質と関連してこのような下塗り物質を用いることを意
図している。Accordingly, other inventions herein contemplate the use of such primer materials in conjunction with the methods and materials of the present invention.
すなわち、また本発明は基体を下塗りをもって処理し、
そして本発明のシランまたはシラン類を前記下塗りに適
用することに関する。That is, the present invention also provides for treating a substrate with an undercoat,
The present invention also relates to applying the silane or silanes of the present invention to the undercoat.
次いで、この金属をシラン処理した下塗りに適用する。This metal is then applied to a silanized basecoat.
本発明にとって好ましいのは、ある種のシリコーン下塗
りである。Preferred for this invention are certain silicone basecoats.
さらに詳しくは、この下塗りは、1976年10月19
日にHarold A、 C1ark vC特許証の交
付された米国特許第3,986,997号明細書中にお
いて開示されているシロキサン被覆から選ばれたものが
好ましい。For further details, this undercoat was published on October 19, 1976.
Preferred are those selected from the siloxane coatings disclosed in U.S. Pat. No. 3,986,997 issued to Harold A. C1ark v.
この特許に開示されたシロキサン被覆は本文中に参照さ
れている。The siloxane coatings disclosed in this patent are referenced in the text.
下塗りを用いる場合、基体を任意の従来の方法によって
清浄にし、次いで下塗りを適用し硬化させる。If a basecoat is used, the substrate is cleaned by any conventional method, then the basecoat is applied and cured.
一般[C1arkの被覆に対して、150℃において6
乃至8時間が必要である。General [6 at 150°C for C1ark coating
8 hours are required.
若干の下塗りでは単に数分の風乾時間が必要なだけであ
る。Some basecoats simply require a few minutes of air drying time.
ある場合は、基体と下塗りにより、プライマーが必要で
あろう。In some cases, a primer may be required, depending on the substrate and undercoat.
例えば、本発明の7ランをこのようなプライマーとして
用いてもよい。For example, 7 runs of the present invention may be used as such a primer.
次いで、硬化した下塗りをシランまたはシラン類の混合
物をもって表面処理し、乾燥し次いで選ばれた金属をも
って保護被覆する。The cured basecoat is then surface treated with a silane or mixture of silanes, dried and protectively coated with the selected metal.
従って、本発明の特許請求の範囲内において意図されて
いるものは本文中に挙げられ、有機またはシリコーン下
塗りによって保護被覆され、次いで発明力のあるシラン
またはシラン混合物により処理された基体である。Accordingly, contemplated within the claims of the present invention are the substrates mentioned herein that are protectively coated with an organic or silicone basecoat and then treated with the inventive silane or silane mixture.
本発明の第3の特徴は、ある種の硬化性被覆に関して本
発明のシラン類を用いて薄い金属フィルムまたは被覆の
密着性を増大させることである。A third feature of the invention is the use of the silanes of the invention for certain curable coatings to increase the adhesion of thin metal films or coatings.
本文中に最初に記載された本発明の本質はある種の基体
の処理または有機またはシリコーン硬化性被覆をもって
下塗りされたある種の基体の処理であるが、これに反し
て本発明のもう1つの特徴は硬化前に本文中に開示され
た発明力のあるシランまたはシラン類を含有する硬化性
有機またはシリコーン下塗りの金属被覆に関する。While the essence of the invention first described herein is the treatment of certain substrates or the treatment of certain substrates primed with organic or silicone curable coatings, another aspect of the invention is Features relate to metallization of curable organic or silicone basecoats containing the inventive silane or silanes disclosed herein prior to curing.
従って本発明はまた硬化性下塗り中に本発明のシランを
混入し、次いで金属を析出させてその上にフィルムまた
は被覆を生成することからなる。The invention therefore also consists of incorporating the silane of the invention into a curable basecoat and then depositing the metal to form a film or coating thereon.
従って、また本発明&DI)固体基体を一般式を有する
少なくとも1種類のオルガノ官能性シランまたはその部
分加水分解物、またはこのようなオルガノシラン官能性
シランまたはその部分加水分解物と一般式
(式中、式Rは1個乃至4個の炭素原子を有するアルキ
ル基、R′は1個乃至12個の炭素原子を有する2官能
性炭化水素基または基
−CH2CH2CH2NHCH2CH−1Xは−NH2
、OHまたはCt基、R″はフェニル基、または1個乃
至4個の炭素原子を有するアルキル基、aおよびbはそ
れぞれ2または3の値を有し、CはOまたは1の値を有
し、a+c=3)
を有する第2のシランの混合物を含有する硬化性有機ま
たはシリコーン下塗りで処理し、(6)大部分の揮発性
物質が除かれるまでこの下塗りを乾燥し、その後(ホ)
この下塗り上に金属を析出させて薄い連続フィルムまた
は被覆を生成することによって基体上に密着性の金属表
面を生成する方法からなる。Therefore, the present invention & DI) also combine a solid substrate with at least one organo-functional silane having the general formula or a partial hydrolyzate thereof, or such an organosilane-functional silane or a partial hydrolyzate thereof and a solid substrate having the general formula , formula R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R' is a difunctional hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or the group -CH2CH2CH2NHCH2CH-1X is -NH2
, OH or Ct group, R'' is a phenyl group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a and b each have a value of 2 or 3, C has a value of O or 1 , a+c=3) with a curable organic or silicone basecoat containing a second silane mixture having (6) drying of this basecoat until most of the volatiles are removed, and then (e)
It consists of a method of producing an adherent metal surface on a substrate by depositing the metal onto the basecoat to produce a thin continuous film or coating.
本文中において有用な有機下塗りは固体物品上に金属析
出用の下塗りとして一般に用いられるものである。The organic basecoats useful herein are those commonly used as basecoats for metal deposition on solid articles.
これらの物質は熱硬化によりあるいは熱硬化せずに用も
・ることかできる風乾アクリルまたはウレタンである。These materials are air-dried acrylics or urethanes that can be used with or without heat curing.
このような物質は、例えばRed 5pot、 Pa1
nt and Varnish Co、 tIn
c 、 Evansvil le、I ndiana
VCよって製造されているアクリル重合体の商品名、E
B−1である。Such substances include, for example, Red 5pot, Pa1
nt and Varnish Co, tIn
c, Evansville, Indiana
Trade name of acrylic polymer manufactured by VC, E
It is B-1.
下塗り中に混入されるシランまたはシラン類の量はシラ
ン(類)および下塗りの重量に基づいて0.1乃至10
重量係である。The amount of silane or silanes incorporated into the basecoat ranges from 0.1 to 10% based on the weight of the silane(s) and basecoat.
He is in charge of weight.
シランの下塗り中への単純な混合が必要なすべてである
。Simple mixing of silane into the base coat is all that is required.
このような混合はシランが純粋かまたは予備加水分解さ
れた状態で用いられても、良好な接着効果が得られるの
で無水条件下に行う必要はないことに留意されたい。It should be noted that such mixing need not be carried out under anhydrous conditions as good adhesion effects are obtained even if the silane is used in its pure or prehydrolyzed state.
下塗りは用いられる用途により乾燥および(または)硬
化され、次いで前記の方法の1つによって金属保護膜を
適用する。The basecoat is dried and/or cured, depending on the intended application, and then a metal overcoat is applied by one of the methods described above.
本文中に記載の本発明の方法によって製造された物品は
すぐれた密着性、耐候性、耐久性、および金属表面が鏡
面であれば、常に高い効率と鏡面性を有する。Articles produced by the method of the invention described herein have excellent adhesion, weather resistance, durability, and whenever the metal surface is mirror-like, high efficiency and mirror-like properties.
下記の実施例は特許請求の範囲に記載の本発明を制限す
るとは解釈されない。The following examples are not to be construed as limiting the invention as claimed.
本発明においては金属被覆の密着性を観測することによ
って数種のシラン類を評価した。In the present invention, several types of silanes were evaluated by observing the adhesion of metal coatings.
主観的なフィルムの連続性、光沢、鏡面性、および空げ
き、あばた傷などの有無の特性を基にして外観測定を行
った。Appearance was measured based on subjective characteristics of film continuity, gloss, specularity, and presence/absence of cracks, pockmarks, etc.
すぐれたフィルムは連続で、空げきおよび(または)あ
ばた傷がなく、光沢および高度の鏡面性を有するもので
ある。A good film is continuous, free of voids and/or pockmarks, and has gloss and a high degree of specularity.
鏡面性は鏡面波**術において用いられ、鏡の面から伝
達される光の程度、すなわち鏡の性質の良さを意味する
術語である。Specularity is a term used in the specular wave technique and refers to the degree of light transmitted from the surface of a mirror, that is, the quality of the mirror.
密着性は異なった方法が示されなげれば適度の圧力を用
いて、アセトン、メタノールまたはイソプロパツールで
飽和した布で金属の表面を摩擦することによって主観的
に測定した。Adhesion was measured subjectively by rubbing the metal surface with a cloth saturated with acetone, methanol or isopropanol, using moderate pressure unless a different method was indicated.
金属表面がこの処理に対して存続した程度を報告する。Report the degree to which the metal surface survived this treatment.
、被覆が全く除かれないものは「優秀」と考えられる。, those in which no coating is removed are considered "excellent".
「良好」は若干のわずかな摩耗が起こった場合である。"Good" is when some slight wear occurs.
「やや良」は金属が著しく除かれることを意味する。"Slightly good" means that metals are significantly removed.
「不良」は本質的にすべての金属被覆が除かれることを
意味する。"Bad" means essentially all metallization is removed.
「無し」はすべての被覆が除かれることを意味する。"None" means all coatings are removed.
実施例 1
どのシランまたはシランの組み合せが所定の基体とある
種類の金属の間の最もすぐれた密着性を与えるかを観察
するために下記の試料を作製した。Example 1 The following samples were prepared to see which silane or combination of silanes provided the best adhesion between a given substrate and a type of metal.
シランまたはシランの組み合せは各シランの加水分解お
よびシランの最終的な組み合せを含む方法によって示さ
れる濃度において製造して基体上に用いる接着促進剤を
得た。Silanes or combinations of silanes were prepared at the concentrations indicated by a method that included hydrolysis of each silane and final combination of the silanes to obtain the adhesion promoter used on the substrate.
本実施例の第1表に試験した各種のシランを示す。Table 1 of this example shows the various silanes tested.
シラン1i(CH30)3Si(CH2)3NH(CH
2)2NH2である。Silane 1i(CH30)3Si(CH2)3NH(CH
2) 2NH2.
シランBは(CH30)3si(CH2)3sHである
。シランCは
である。Silane B is (CH30)3si(CH2)3sH. Silane C is.
シランDは(CH30)3Si(CH2)3Ctでアリ
、シランEはフェニルS i(OCH3) 3で、シラ
ンFはプロピル5i(OCH3)3、シランGはCH2
=CH8i (OCH3) 3、シラ7 HハHO(C
H2) 3 S i(OCH3) 3である。Silane D is (CH30)3Si(CH2)3Ct, silane E is phenyl Si(OCH3)3, silane F is propyl5i(OCH3)3, and silane G is CH2
=CH8i (OCH3) 3, Shira7 HHAHO(C
H2) 3 S i (OCH3) 3.
結果は第2表に示す。The results are shown in Table 2.
IPAはイソプロパツールである。IPA is an isoproper tool.
MeOHはメタノールである。gmsはダラムである。MeOH is methanol. GMS is Durham.
プライマー製造
頂部ねじ付きのふたを有する1オンスの小ガラスびん中
においてシランA(8gms)、IPA(8gms)、
および1.12gm5の水をがくはんしな゛がら混合し
た。Primer Production Silane A (8 gms), IPA (8 gms), in a small 1 oz glass bottle with a screw top lid.
and 1.12 gm5 of water were mixed with stirring.
このびんを1夜(約16乃至20時間)放置した。The bottle was left overnight (approximately 16-20 hours).
次いでこの物質を一層大きいびんにうつすと同時に80
0gm5のIPAをもって希釈した。This substance is then transferred to a larger bottle and at the same time
Diluted with 0gm5 IPA.
シランB (12,35gm5) 、IPA(717,
65gm5)、氷酢酸(30gms)および4(Ni’
の水を本文中に示した順序で一緒に混合した。Silane B (12,35gm5), IPA (717,
65gm5), glacial acetic acid (30gms) and 4(Ni'
of water were mixed together in the order indicated in the text.
シランC(24gms)および1.2gm5の水を混合
して、1夜(16乃至20時間)放置した。Silane C (24 gms) and 1.2 gm of water were mixed and left overnight (16-20 hours).
次いでこの物質を800gm5のMeOHもって希釈し
tも
シランD、E、FおよびGをすべて同様に取り扱った。This material was then diluted with 800 gm5 of MeOH and all silanes D, E, F and G were treated similarly.
3gm5のシランを27 gmsのMeOHをもって処
理して、次いで少量の酢酸および完全な加水分解に十分
な水を加え、この混合物を透明になるまで振とうし、次
いで広範囲の熟成なしに用いた。3 gms of silane was treated with 27 gms of MeOH, then a small amount of acetic acid and enough water for complete hydrolysis were added, the mixture was shaken until clear, and then used without extensive aging.
D、E、FおよびGと同様の方法により、HをMeOH
中20中20セ量係した。By the same method as D, E, F and G, H was converted into MeOH
I was in charge of 20 out of 20 middle school classes.
すべてのプライマーは使用前にろ過しtうすべての試料
をプライマー溶液中に手で浸せきし、過剰の物質を滴下
させた。All primers were filtered before use. All samples were manually dipped into the primer solution and excess material allowed to drip off.
次いで表中に記載のように試料を乾燥した。The samples were then dried as described in the table.
第1表に、実施例中において用いたシラン類またはシラ
ン類の組み合せを示す。Table 1 shows the silanes or combinations of silanes used in the examples.
「試料N(LJはこれらの実施例に対して行った実験の
参照番号である。"Sample N (LJ is the reference number of the experiment performed on these examples.
「シランN(LIJは試料において用いたオルガノ官能
性シランである。"Silane N (LIJ) is the organofunctional silane used in the sample.
「シランN(L2Jは試料中に用いたオルガノシランで
ある。"Silane N (L2J is the organosilane used in the sample.
「酸添加」および「H20添加」は物質が加水分解時に
副生じたアルコールと共に加水分解水中の加水分解物と
して用いたことを意味する。"Acid addition" and "H20 addition" mean that the substance was used as a hydrolyzate in the hydrolysis water together with the alcohol produced as a by-product during hydrolysis.
純粋なシランすなわち予備加水分解なしに用いた場合に
はそのように記載している。Pure silanes, ie, when used without prehydrolysis, are so described.
第2表においては、第1表からの試料N(L9ま特定の
実験ニ用いたシランおよびシラン類を示している。In Table 2, Sample N (L9) from Table 1 shows the silane and silanes used in the particular experiment.
若しも同一のシランを用いて、異なった基体または析出
金属を用いて1個より多くの実験を行ったならば、この
実験をa、b、cなどと表わした。If more than one experiment was performed with the same silane but with different substrates or deposited metals, the experiments were designated as a, b, c, etc.
例えば、第1表から、試料4はクランCとBからなるプ
ライマーである。For example, from Table 1, sample 4 is a primer consisting of clans C and B.
第2表の試料4aはシラン類を2.4 : 1の比で用
い、プライマー中に1.3重量係の全シランが存在し、
実験中の基体はガラスであり、析出した金属は銀ろうで
あったことを示す。Sample 4a of Table 2 used a 2.4:1 ratio of silanes, with 1.3 parts by weight of total silane present in the primer;
The substrate during the experiment was glass, indicating that the deposited metal was silver solder.
第2表の試料4bは同一の重量係固形分においてシラン
の同一の比を有する第1表の試料4のプライマーである
が、基体が今やアクリルシートであり、析出金属がアル
ミニウムであることを示している。Sample 4b of Table 2 is the primer of Sample 4 of Table 1 with the same ratio of silane at the same weight solids, but indicates that the substrate is now an acrylic sheet and the deposited metal is aluminum. ing.
第2表中のすべての試料はThermionicsLa
bo ra t、o r ie s 、 Haywa
rd、 CA1製のMikrosVacuum Ev
aporat、or Model VE −10を用い
て蒸着した。All samples in Table 2 are from Thermionics La
Bora t, ories, Haywa
rd, Mikros Vacuum Ev made by CA1
It was deposited using aporat, or Model VE-10.
実施例 2
英国特許第1,550,532号明細書記載の物質を本
発明と比較するために、下記の物質を製造した。Example 2 In order to compare the materials described in GB 1,550,532 with the present invention, the following materials were prepared.
メチルトリメトキシシランを含有するケイ酸塩をベース
とする1 、80 gmsの重合体を20gm5のAc
ryloid OL −42(Rohm &Haas
Co、、Ph1ladelphia、PA)と混合し?
= A e rylo 1 dOL−42は英国特許実
施例1中に記載のものと同様のアクリル重合体である。1,80 gms of silicate-based polymer containing methyltrimethoxysilane was mixed with 20 gm5 of Ac
ryloid OL-42 (Rohm & Haas
Co, Ph1ladelphia, PA) mixed with?
= A e rylo 1 dOL-42 is an acrylic polymer similar to that described in British Patent Example 1.
Acryloidはセロソルブアセテート中の80係固
形分である。Acryloid is 80% solids in Cellosolve Acetate.
またIgramのへキサメチレンテトラミン触媒をかく
はんしながら加えた。Igram's hexamethylenetetramine catalyst was also added with stirring.
** 800gm5のIPAで希釈された8
gm5のH8(CH2)3S 1(OCH3)3さらに
800gm5 のMe OHをもって希釈された40係
のMeOH中のおよび少量の酢酸および水と混合し、こ
の混合物を透明になるまでかくはんした。**800gm5 diluted with IPA
5 gm of H8(CH2)3S1(OCH3)3 was mixed with a further 800 gm5 of MeOH in 40 parts diluted with MeOH and a small amount of acetic acid and water and the mixture was stirred until clear.
Lexan■(General Electri。Lexan■ (General Electric.
Co、、5chenectady、NY)ポリカーボネ
ートスライドを紙やすりをもって摩耗し、製造から酷使
された物品をシミュレートした。A polycarbonate slide was abraded with sandpaper to simulate an article that had been abused since its manufacture.
スライドを清浄にした後、4個の等しい部分に区画し、
印をつげてこの1部分を上からプライマーPの溶液中に
浸せきし、次いで室温において20分風乾した。After cleaning the slide, section it into four equal parts,
The marked portion was dipped from above into a solution of Primer P, and then air-dried for 20 minutes at room temperature.
次いで、アクリレート重合体、ケイ酸塩、および英国特
許第1,550,532号明細書実施例1中に記載のも
のと類似のアルコキシシランの溶液をスライドの/に適
用して、とのンの下塗りし4
た面積をそれによって保護被覆し、次いで風乾した。A solution of acrylate polymer, silicate, and alkoxysilane similar to that described in Example 1 of GB 1,550,532 is then applied to/on the slide. The primed area was thereby provided with a protective coating and then allowed to air dry.
次いでこの被覆を70℃において15分および100℃
において20分硬化させた。The coating was then heated at 70°C for 15 minutes and at 100°C.
It was cured for 20 minutes.
次に、と■
のスライドの4をPの溶液中に浸せきし、室温において
10分風乾した。Next, 4 of the slides (2) and (2) were immersed in the P solution and air-dried for 10 minutes at room temperature.
最後に、全スライドを金属銀をもって蒸着し、100℃
において15分硬化させた。Finally, all slides were evaporated with metallic silver and heated to 100°C.
It was cured for 15 minutes.
若しもそのスライドを立てて置いて、スライドの表面上
に被覆または層を認めたならば、最左端ζ部分(Aと表
示)は銀被覆のみを有しているであろう。If the slide were placed upright and a coating or layer was observed on the surface of the slide, the leftmost ζ portion (labeled A) would have only a silver coating.
右にうつると、次の4部分(Bと表示)は今度はポリカ
ーボネートスライドを被覆する英国特許第1,550,
532号明細書に記載の重合体の層を被覆する銀の上層
を有するであろう。Moving to the right, the next four sections (labeled B) are now British Patent No. 1,550, which covers the polycarbonate slide.
It would have a top layer of silver overlying the layer of polymer described in the '532 patent.
第3のる部分(Cと表示)は今度はポリカーボネートス
ライドを被覆する英国特許第L550,532号明細書
記載の重合体をもまた被覆するPプライマーの層を被覆
する銀の上層を有するであろう。The third section (labeled C) has a top layer of silver which in turn covers a layer of P primer which also coats the polymer described in British Patent No. L550,532 which coats the polycarbonate slide. Dew.
最後のン部分(Dと表示)は銀の最上層、プライマーP
の第2層、英国特許第1,550,532号明細書記載
の第3層、および最後にプライマーPの第4層からなる
。The last part (labeled D) is the top layer of silver, Primer P.
a second layer of P, a third layer as described in GB 1,550,532, and finally a fourth layer of Primer P.
部分B、 C1およびDは鋭利な器具をもって直交平行
線の正方形に刻み目をつげて、25個の等しい正方形を
得た。Sections B, C1 and D were scored with a sharp instrument into orthogonal parallel squares to obtain 25 equal squares.
次いで5cotch商標の粘着テープ+650(3M
Co、、St、Paul、Mi nne 5ota )
をこの直交平行線をつげた正方形に押しつげて、強制的
に取り除いた。Next, 5cotch trademark adhesive tape +650 (3M
Co,, St, Paul, Minne 5ota)
was forced into this square with orthogonal parallel lines and forcibly removed.
最適の条件が見いだされなかったことを認めても、若し
も少なくとも50係またはそれ以上の金属銀が無傷のま
ま残っているならば、この試験は合格と見なした。Although acknowledging that optimal conditions were not found, the test was considered passed if at least 50 parts or more of metallic silver remained intact.
第3表にこの結果を示す。”銀/下塗り界面に起こる密
着性減損
実施例 3
3成分全量にもとづいてH8(CH2)3Si(OCH
3)3が10重重量子存在し、CH35i(OCH3)
3が40重重量子存在し、コロイドシリカが50重量係
で存在した以外は、米国特許第4.173,553号明
細書実施例2により、シリコーン樹脂を製造した。Table 3 shows the results. ”Example 3 of adhesion loss that occurs at the silver/undercoating interface H8(CH2)3Si(OCH
3) There are 10 deuterons of 3, CH35i (OCH3)
A silicone resin was prepared according to Example 2 of US Pat. No. 4,173,553, except that 40 weight molecules of 3 were present and 50 weight molecules of colloidal silica were present.
この物質は本文中で「A」と示す。他のシリコーン樹脂
の試料は米国特許第3,986,997号明細書の実施
例IK記載のように製造した。This material is designated as "A" in the text. Other silicone resin samples were prepared as described in Example IK of US Pat. No. 3,986,997.
すなわち、H8(CH2)3S1(OCH3)3以外は
上記と同じ物質であり、これを「B」と示す。That is, it is the same substance as above except for H8(CH2)3S1(OCH3)3, and is designated as "B".
これら02種類の物質について、その上に析出した金属
を受は入れて接着する能力を並べて比較した。These two types of materials were compared side-by-side in terms of their ability to receive and adhere to metal deposited thereon.
この両物質をイソプロパツールをもって約10%の固形
分に希釈した。Both materials were diluted with isopropanol to approximately 10% solids.
Laxan■ポリカーボネートの清浄な正方形試料1 をrAJ中に/浸せきした。Clean square sample of Laxan polycarbonate 1 was/soaked in rAJ.
この残り、)/2を「B」中に浸せきした。The remainder, )/2, was immersed in "B".
次いでこの試料を25℃において40分風乾した。The sample was then air-dried for 40 minutes at 25°C.
この試料を次いで銀をもって蒸着した。This sample was then evaporated with silver.
次いでこの試料を125℃において1時間硬化した。The sample was then cured for 1 hour at 125°C.
両者の試料は優秀な鏡面性を有した。Both samples had excellent specularity.
この試料をメタノール摩擦に供して銀の接着を試験しt
う物質rAJは金属銀の保持において明らかにすぐれて
いた。This sample was subjected to methanol friction to test the adhesion of silver.
The material rAJ was clearly superior in retaining metallic silver.
実施例4
上記実施例3中のrBJとして示したシリコーン樹脂を
清浄なLexan■ポリカーボネートの正方形の試料に
塗布し、100’Cにおいて25分硬化した。Example 4 The silicone resin designated as rBJ in Example 3 above was applied to square samples of clean Lexan ■ polycarbonate and cured for 25 minutes at 100'C.
次いで塗布したスライドの4を実施例2のプライマーP
として前記したプライマー中に浸せきし、これを25℃
において2分乾燥させた。4 of the coated slides was then coated with Primer P of Example 2.
25°C.
and dried for 2 minutes.
次いでこの正方形の試料を銀をもって蒸着して、125
℃において1時間硬化しtも実施例20プライマーPを
もって下塗りしたスライドの4側はその上に蒸着した銀
の保持率においてすぐれていた。This square sample was then evaporated with silver to give 125
The fourth side of the slide, which was cured for 1 hour at 50°C and primed with Example 20 Primer P, had excellent retention of silver deposited thereon.
本明細書および特許請求の範囲に記載の金属析出の手段
は金属析出の従来の手段であり、このような方法の詳細
な記載は当業者には必要ないと考えられる。The means of metal deposition described herein and in the claims are conventional means of metal deposition, and a detailed description of such methods is not considered necessary to those skilled in the art.
独占権がクレームされている本発明の実施態様は特許請
求の範囲に明示する。The embodiments of the invention for which exclusivity is claimed are set forth in the claims.
Claims (1)
はその部分加水分解物、または、前記オルガノ官能性シ
ランまたはその部分加水分解物と一般式 (式中、式Rは1個乃至4個の炭素原子を有するアルキ
ル基、R′は1個乃至12個の炭素原子を有する2官能
性炭化水素基または基 −8H,OHまたはCt基、R11はフェニル基、また
は1個乃至4個の炭素原子を有するアルキル基、aおよ
びbはそれぞれ2または3の値を有し、C&′!、Oま
たは1の値を有し、a+c=3)を有する第2のシラン
またはその部分加水分解物の混合物をもって処理し、 (6)大部分の揮発性物質が除かれるまで、このシラン
処理した表面を乾燥し、その後 (ホ)この7ラン処理した表面上に金属を析出させてそ
の表面上に薄い連続フィルムを生成することにより、基
体上に密着性の金属表面を生成する方法。 2(■)固体基体を硬化性の有機またはシリコーン下塗
りをもって処理し、次いでこの下塗りを硬化させ、 (6)前記硬化した下塗りを、一般式 を有する少なくとも1種類のオルガノ官能性シランまた
はその部分加水分解物、または前記オルガノ官能性シラ
ンまたはその部分加水分解物と一般式 (式中、式Rは1個乃至4個の炭素原子を有するアルキ
ル基、πは1個乃至12個の炭素原子を有する2官能性
炭化水素基または基 −8H,OHまたはCt基、R//はフェニル基、また
は1個乃至4個の炭素原子を有するアルキル基、!およ
び互はそれぞれ2または3の値を有し、Cは0または1
の値を有し、a+c=3)を有する第2のシランまたは
その部分加水分解物の混合物をもって処理し、 (ホ)大部分の揮発性物質が除かれるまで、このシラン
処理した表面を乾燥し、その後 四 シラン処理した表面に金属を析出させてその表面上
に薄い連続フィルムまたは被覆を生成することにより基
体上に密着性の金属表面を生成する方法。 3(■)固体基体を一般式 を有する少なくとも1種類のオルガノ官能性シランまた
はその部分加水分解物、または前記オルガノ官能性シラ
ンまたはその加水分解物と一般式 (式中、式Rは1個乃至4個の炭素原子を有するアルキ
ル基、πは1個乃至12個の炭素原子を有する2官能性
炭化水素基または基 −CH2CH2CH2NHCH2CH2−Xは−NH2
、 −SH,OH1またはCt基、R//はフェニル基、ま
たは1個乃至4個の炭素原子を有するアルキル基、aお
よびbはそれぞれ2または3の値を有し、CはOまたは
1の値を有し、a + c = 3 )を有する第2の
シランまたはその部分分解物の混合物を含有する硬化性
有機またはシリコーン下塗りをもって処理し、 (6)揮発性物質の大部分が除かれるまで、この下塗り
を乾燥し、その後 (ホ)この下塗り上に金属を析出させてこの下塗り上に
薄い連続フィルムまたは被覆を生成することにより、基
体上に密着性の金属表面を生成する方法。[Scope of Claims] At least one organofunctional silane or a partial hydrolyzate thereof having the general formula (wherein the formula R is 1 to 4 R' is a difunctional hydrocarbon group or group -8H, OH or Ct having 1 to 12 carbon atoms, R11 is a phenyl group, or a second silane or a partial hydrolyzate thereof having a carbon atom-containing alkyl group, a and b each having a value of 2 or 3, C&'!, O or having a value of 1, a+c=3) (6) drying the silanized surface until most of the volatiles are removed; and (e) depositing metal onto the 7-run treated surface. A method of producing a cohesive metal surface on a substrate by producing a thin continuous film. 2 (■) treating the solid substrate with a curable organic or silicone undercoat and then curing the undercoat; (6) applying the cured undercoat to at least one organofunctional silane having the general formula or partially hydrated thereof; decomposition product, or the organofunctional silane or its partial hydrolyzate and the general formula (wherein R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and π has 1 to 12 carbon atoms a difunctional hydrocarbon group or group -8H, OH or Ct, R// is a phenyl group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, ! and each have a value of 2 or 3; , C is 0 or 1
(e) drying the silane-treated surface until most of the volatiles are removed; , then 4. A method of producing an adherent metal surface on a substrate by depositing the metal on the silanized surface to produce a thin continuous film or coating on the surface. 3(■) The solid substrate is composed of at least one organofunctional silane having the general formula or a partial hydrolyzate thereof, or the organofunctional silane or the hydrolyzate thereof and the general formula (wherein the formula R is one or more an alkyl group having 4 carbon atoms, π is a difunctional hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a group -CH2CH2CH2NHCH2CH2-X is -NH2
, -SH, OH1 or a Ct group, R// is a phenyl group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a and b each have a value of 2 or 3, C is O or 1 (6) with a curable organic or silicone primer containing a mixture of a second silane or its partial decomposition products having a value a + c = 3) until most of the volatiles are removed; A method of producing an adherent metal surface on a substrate by drying the basecoat and then (e) depositing metal onto the basecoat to produce a thin continuous film or coating on the basecoat.
Applications Claiming Priority (1)
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