JPS588489B2 - Electric equipment is exhausted. - Google Patents
Electric equipment is exhausted.Info
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- JPS588489B2 JPS588489B2 JP50106731A JP10673175A JPS588489B2 JP S588489 B2 JPS588489 B2 JP S588489B2 JP 50106731 A JP50106731 A JP 50106731A JP 10673175 A JP10673175 A JP 10673175A JP S588489 B2 JPS588489 B2 JP S588489B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、液体材料とこれを保持する固体材料とを少く
とも有し、これら材料の接触界面に少くとも平行な成分
を有するように電気信号を印加する手段と、この電気信
号強度に応じて前記液体材料を前記固体材料に対して電
気浸透現象によって移動偏移させる手段とを少くとも含
む電気的液体偏移制御装置の改良に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention comprises at least a liquid material and a solid material holding the same, and means for applying an electric signal so as to have at least a component parallel to the contact interface of these materials; The present invention relates to an improvement in an electric liquid shift control device including at least means for moving and shifting the liquid material relative to the solid material by an electroosmotic phenomenon in accordance with the intensity of the electric signal.
ここに言う電気浸透現象とは、固体と液体材料とを接触
させた時に、固体と液体との界面に電気化学的に電気二
重層を生じ、加えられる電気信号に応じて固体材料に対
して相対的に液体材料が移動する現象と定義する。The electroosmotic phenomenon referred to here is when a solid and liquid material are brought into contact, an electric double layer is electrochemically generated at the interface between the solid and liquid, and the electroosmotic phenomenon occurs when the relative to the solid material changes depending on the applied electric signal. It is defined as a phenomenon in which a liquid material moves.
上記原理の装置は、その液体の移動偏移によって外光を
屈折ないしは回折させ、電気信号強度によって外光を電
気的に制御する光制御装置として極めて有用で、この原
理の光制御装置は本発明者によってすでに提案されてい
る。The device based on the above principle is extremely useful as a light control device that refracts or diffracts external light by the movement and deviation of the liquid and electrically controls the external light by the electric signal intensity. has already been proposed by someone.
この種の装置では、液体材料の選択がとり分け重要であ
る。In this type of device, the choice of liquid material is particularly important.
従来、固体材料として石英、硼珪酸ガラスやソーダライ
ムガラス等無機質材料を用い、液体材料としては、低粘
度のジメチルシリコンオイル等を使用していたが、その
電圧感度は低く、例えば電極間隙を500μmに選んだ
実験によると、その動作閾値は数100Vにも及ぶ場合
があり、その単位電極間隙当りの電界強度は10 〜I
V/μm、しかも液体材料の移動偏移も少なく、その高
感度化が大きな課題となっていた。Conventionally, inorganic materials such as quartz, borosilicate glass, and soda lime glass have been used as solid materials, and low-viscosity dimethyl silicone oil has been used as liquid materials, but their voltage sensitivity is low, for example, when the electrode gap is set to 500 μm. According to experiments selected for
V/μm, and the movement deviation of the liquid material is also small, so increasing the sensitivity has been a major challenge.
本発明はこのような観点にたって従来装置に比較し、極
めて低電圧、低電界強度で、且つ有機質固体材料につい
ても高感度で動作する電気的液体偏移制御装置の提供を
目的とする。In view of this, it is an object of the present invention to provide an electrical liquid shift control device that operates at extremely low voltage, low electric field strength, and with high sensitivity even for organic solid materials, compared to conventional devices.
本発明においては、液体材料としてプラスチックなどの
有機質材料と化学結合するビニル基や環状エポキシ基な
どの反応基(官能基)Aと、ガラスなどの無機質材料と
化学結合するアルコキシ基などの反応基(官能基)Bの
少くとも何れかを有するシラン、シロキサンなどの液状
シリコン化合物を含む液体材料を使用することによって
、従来装置に比較し、1桁から2桁以上もの低電圧、低
電界強度の動作させると共に、固体材料として、ガラス
等の無機質材料に限定されず、プラスチックなどの有機
材料の使用をも可能とする高感度動作の電気的液体偏移
制御装置を実現することができる。In the present invention, a reactive group (functional group) A such as a vinyl group or a cyclic epoxy group that chemically bonds with an organic material such as plastic as a liquid material, and a reactive group (functional group) A such as an alkoxy group that chemically bonds with an inorganic material such as glass. By using a liquid material containing a liquid silicon compound such as silane or siloxane that has at least one of the functional groups (B), it is possible to operate at a voltage and electric field strength that is one to two orders of magnitude lower than that of conventional devices. At the same time, it is possible to realize an electrical liquid shift control device with high sensitivity operation that allows the use of not only inorganic materials such as glass but also organic materials such as plastic as the solid material.
以下本発明を光制御装置に応用した場合の実施例につい
て本発明の態様を詳述する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Aspects of the present invention will be described below in detail with regard to embodiments in which the present invention is applied to a light control device.
第1図は本発明にかかる光制御装置の一実施例の従断面
構造配置図である。FIG. 1 is a layout diagram of a sub-sectional structure of an embodiment of a light control device according to the present invention.
本例は、電気信号による液体材料の移動偏移による液面
の変形を利用して、外光を屈折させ、シュリーレン光学
系によって光強度の変化に変換することを目的としてい
る。The purpose of this example is to refract external light by utilizing the deformation of the liquid surface due to the movement and deviation of the liquid material by an electric signal, and convert it into a change in light intensity using a Schlieren optical system.
第1図において光制御素子100は、その表面に平行格
子状の透明電極120,130を交互に配列被着した、
ガラスやプラスチック等から成る固体材料の支持板11
0に保持された透光性の液体材料140から成る薄層を
主要構成素子としている。In FIG. 1, a light control element 100 has transparent electrodes 120 and 130 arranged in a parallel grid pattern alternately deposited on its surface.
Support plate 11 made of solid material such as glass or plastic
The main component is a thin layer of translucent liquid material 140 maintained at zero.
液体材料140は、これを保持する固体材料110に対
して電気浸透現象を呈するよう選ばれる。The liquid material 140 is selected to exhibit electroosmotic phenomena relative to the solid material 110 that holds it.
150は液体材料140の漏出を防止する囲枠で、プラ
スチック材料などで作る。Reference numeral 150 denotes a surrounding frame for preventing leakage of the liquid material 140, and is made of a plastic material or the like.
電極120,130は、固体材料110と液体材料14
0との接触界面に、少くとも平行な成分を有するよう電
気信号を印加する手段の一例として設けられた電極であ
って、夫々導線121,131を介して、可変振巾の電
気源160に接続され、直流電圧が電極120,130
間に印加される。The electrodes 120, 130 are composed of a solid material 110 and a liquid material 14.
An electrode provided as an example of a means for applying an electric signal having at least a parallel component to the contact interface with 0, and connected to a variable amplitude electric source 160 via conductive wires 121 and 131, respectively. and the DC voltage is applied to the electrodes 120, 130
applied in between.
210はタングステンやキセノンなどの電球による外光
光源、220はこの発光を集光するコンデンサーレンズ
、230はこの集光光によって照射される複数本の不透
明ストリツプから成る入力格子、240は投映用レンズ
、250は入力格子230と相似形の複数本の不透明ス
トリツプから成る出力格子で、これらはシュリーレン光
学係を形成している。210 is an external light source using a light bulb such as tungsten or xenon; 220 is a condenser lens that collects this emitted light; 230 is an input grating made up of a plurality of opaque strips illuminated by the collected light; 240 is a projection lens; Reference numeral 250 denotes an output grating consisting of a plurality of opaque strips having a similar shape to the input grating 230, which form a Schlieren optic.
入力格子230を透過した光L1は、投映用レンズ24
0によって光制御素子100を透過し、その透過光LT
は出力格子250の不透明ストリップに結像照射される
よう調節する。The light L1 transmitted through the input grating 230 is transmitted to the projection lens 24.
0 transmits through the light control element 100, and the transmitted light LT
is adjusted to be imaged onto the opaque strip of output grating 250.
素子100の液体材料140から成る層が平坦なる場合
、出力格子250を透過する出力光L2はできるだけ小
なるように調節され、材料層140の変形時には、入力
光L1はこの変形によって屈折される。If the layer of liquid material 140 of the element 100 is flat, the output light L2 transmitted through the output grating 250 is adjusted to be as small as possible, and when the material layer 140 is deformed, the input light L1 is refracted by this deformation.
その透過光LTは出力格子250の間隙を通過して出力
光L2を生じる。The transmitted light LT passes through the gap in the output grating 250 to generate output light L2.
以下、上記構成による光制候装置について、本発明の態
様について実験結果を交えて詳述する。Hereinafter, aspects of the present invention regarding the optical weather control device having the above configuration will be described in detail along with experimental results.
実施例 1
固体材料からなる支持板110としてソーダライムガラ
ス板を用い、その表面に酸化錫から成る透明導電膜を平
行格子状に被着し、これを電極1 20 , 1 30
とした。Example 1 A soda lime glass plate is used as the support plate 110 made of a solid material, and a transparent conductive film made of tin oxide is deposited on the surface of the plate in a parallel lattice shape, and this is used as the electrodes 1 20 , 1 30
And so.
電極120,130の導電部分の幅は夫々500μm,
電極120,130の配列間隙は500μmとした。The width of the conductive portion of the electrodes 120 and 130 is 500 μm, respectively.
The arrangement gap between the electrodes 120 and 130 was 500 μm.
以下この構成をセル〔1〕と称する。Hereinafter, this configuration will be referred to as cell [1].
電気信号としては、電源160より、電極120が正、
電極130が負なるよう、直流電圧を印加する。As an electric signal, from the power supply 160, the electrode 120 is positive;
A DC voltage is applied so that the electrode 130 becomes negative.
液体材料140は、前記反応基Bとしてエトキシ( O
C2H5)から成るアルコキシ基を有するシラン、エチ
ルシリケート( S 1 (OC2 H5 )4 )を
用い、セル〔1〕に厚さ20〜50μm程度に成層する
。The liquid material 140 contains ethoxy (O
A silane having an alkoxy group consisting of C2H5), ethyl silicate (S1(OC2H5)4), is used to form a layer on the cell [1] to a thickness of about 20 to 50 μm.
上記材料は数センチトークス程度の低粘度の透明液体で
ある。The above material is a transparent liquid with a low viscosity of about a few centiTokes.
第2図は、光制御素子100の一部分を取り出しての、
電気浸透現象による固体材料110に対する液体材料1
40の移動偏移の説明図である。FIG. 2 shows a part of the light control element 100 taken out.
Liquid material 1 to solid material 110 by electroosmotic phenomenon
FIG. 40 is an explanatory diagram of movement deviation of No. 40.
固体材料に液体材料を接触させると、一般に、電気化学
的現象によってその界面に電気二重層を生じる。When a liquid material is brought into contact with a solid material, an electric double layer is generally generated at the interface due to an electrochemical phenomenon.
その極性は、一般に誘電率の大きい方の材料制が正、小
さい方の材料側が負になる傾向がある。In general, the polarity tends to be positive for the material with a larger dielectric constant and negative for the material with a smaller dielectric constant.
本例の如く、固体材料110がソーダライムガラス、液
体材料140がエチルシリケートの場合には、第2図a
に例示せるごとく、固体材料110側が負、液体材料1
40側が正に帯電して界面電気二重層を生じる。As in this example, when the solid material 110 is soda lime glass and the liquid material 140 is ethyl silicate, the
As shown in , the solid material 110 side is negative and the liquid material 1 side is negative.
The 40 side is positively charged, creating an interfacial electric double layer.
しかし電極130,140間に何らの電気信号が印加さ
れていない場合には、液体材料層140は、支持板11
0が平行に保持されているため、その表面張力によって
均一厚さの平坦な層を形成し、何らの層面の変化も生じ
ない。However, when no electrical signal is applied between the electrodes 130 and 140, the liquid material layer 140
0 are held parallel, a flat layer with a uniform thickness is formed due to the surface tension, and no change in the layer surface occurs.
従って照射される外光L1は、液体材料層140によっ
て屈折や回折されることなく、そのまま透過し、透過光
LTを生じる。Therefore, the external light L1 that is irradiated is transmitted as it is without being refracted or diffracted by the liquid material layer 140, producing transmitted light LT.
それゆえ、第1図において、入力格子230のスリット
を通過し、レンズ240、素子100を介して出力格子
250に投映される透過光LTは、出力格子250を構
成する不透明格子に射突し、そのスリットを透過する出
力光L2は殆んど生じない。Therefore, in FIG. 1, the transmitted light LT that passes through the slit of the input grating 230 and is projected onto the output grating 250 via the lens 240 and the element 100 impinges on the opaque grating that constitutes the output grating 250, Almost no output light L2 is transmitted through the slit.
しかるに電気信号源160より電極120,130間に
直流電圧を加えると、固体材料からなる支持板110は
固定されていて動き得ない。However, when a DC voltage is applied between the electrodes 120 and 130 from the electric signal source 160, the support plate 110 made of solid material is fixed and cannot move.
しかし正に帯電している液体材料140は、正電極12
0からは反挽を受けるのに対して、材料110,140
の接触界面に平行な成分を有する電圧によって、負電極
130側には引張られ、その接触界面に沿って第2図b
に示す如くFなる方向に移動偏移する。However, the positively charged liquid material 140 is
Materials 110, 140 are subject to counter-grinding from 0.
The negative electrode 130 is pulled toward the negative electrode 130 by a voltage having a component parallel to the contact interface of FIG.
As shown in the figure, it shifts in the direction F.
即ち液体材料140は、電気浸透現象によって負電極1
30に向って移動偏移する。That is, the liquid material 140 is transferred to the negative electrode 1 by the electroosmotic phenomenon.
30.
この移動偏移の力は加えられる電気信号の振幅の大きい
程大きい。The force of this displacement increases as the amplitude of the applied electrical signal increases.
その故負電極130及びその周辺では、液体材料140
はその表面張力、重力と電気浸透力との平衡で定まる盛
り上がりを示すのに対して、正電極120側では液体材
料140は負電極130側へ移動偏移した分だけ層の厚
さが減少することになる。Therefore, in the negative electrode 130 and its surroundings, the liquid material 140
shows a bulge determined by the balance between its surface tension, gravity, and electroosmotic force, whereas on the positive electrode 120 side, the liquid material 140 moves toward the negative electrode 130 side, and the layer thickness decreases by the amount of shift. It turns out.
この層厚の変化により第2図bに例示せる如く、負電極
130及びその周辺に入射する外光L1に対してLT.
は屈折及び回折を生じる。Due to this change in layer thickness, as illustrated in FIG. 2b, the LT.
causes refraction and diffraction.
したがってこの屈折および回折に基いて、出力格子25
0のスリットを透過する出力光L2が生じることになる
。Therefore, based on this refraction and diffraction, the output grating 25
Output light L2 is generated which passes through the 0 slit.
電気浸透現象に基く、液体材料140の移動偏移は、加
えられる電気信号の強度即ち振幅の関数として増加する
。Due to electroosmotic phenomena, the displacement of liquid material 140 increases as a function of the strength or amplitude of the applied electrical signal.
したがって出力光L2も増加することになり、電気信号
に応じた光制御が可能となる。Therefore, the output light L2 also increases, making it possible to control light according to electrical signals.
以下に、電極120と180間に加えられる直流電気信
号の電界強度と、光強度比の実験結果を示す。Below, experimental results of the electric field strength of the DC electric signal applied between the electrodes 120 and 180 and the light intensity ratio will be shown.
電界強度Eは、電極1 20 , 1 30の間の間隙
幅(500μm)によって、加えられた直流電気信号の
振幅■Aを割ったもので、ボルト/ミクロンメーター(
■/μm)で表わす。The electric field strength E is the amplitude ■A of the applied DC electric signal divided by the gap width (500 μm) between the electrodes 1 20 and 1 30, and is expressed in volts/micrometer (volt/micrometer).
It is expressed as (■/μm).
出力光L2は、光電子増倍管で光電変換してその強度を
測定した。The output light L2 was subjected to photoelectric conversion using a photomultiplier tube, and its intensity was measured.
光強度の変化は電気信号を加えた時の出力光L2の強度
を、信号を加えない時の出力光L2の強度で割った、い
わゆる光強度比、すなわちコントラスト比をもって表示
することとする。The change in light intensity is expressed as a so-called light intensity ratio, that is, a contrast ratio, which is the intensity of the output light L2 when an electric signal is applied divided by the intensity of the output light L2 when no signal is applied.
光強度比が2になる電界強度を動作電界閾値Et(V/
μm)と定義すると、Et=3.6X10(V/μm)
、動作域は10−2〜10゛−”1(V/μm)の低電
界域にあり、電界強度Eの約1.6乗に比例して出力光
L2、即ち光度比が増加する。The electric field strength at which the light intensity ratio is 2 is defined as the operating electric field threshold Et (V/
μm), then Et=3.6X10(V/μm)
The operating range is in a low electric field range of 10<-2> to 10<->1 (V/μm), and the output light L2, that is, the luminous intensity ratio increases in proportion to the electric field strength E to the approximately 1.6 power.
Eご10−’(V/μm)では出力強度L2はほぼ飽和
し、光強度比は約30、即ち1:30のコントラスト比
が容易に得られる。At E 10-' (V/μm), the output intensity L2 is almost saturated, and the light intensity ratio is about 30, that is, a contrast ratio of 1:30 can be easily obtained.
電界強度Eを零にすると液体材料140の移動偏移はそ
の表面張力により瞬時に消失し、平坦な層面を形成し、
出力光L2も減少し、暗状態に復帰する。When the electric field strength E is reduced to zero, the displacement of the liquid material 140 instantly disappears due to its surface tension, forming a flat layer surface.
The output light L2 also decreases, returning to the dark state.
導線121,131の、信号源160に対する接続法を
反転し、電極120に負、電極130に正なる様電気信
号を加えても、材料140が前述とは逆に電極120側
に移動偏移するだけで、全く同様の特性が得られる。Even if the connection method of the conductive wires 121 and 131 to the signal source 160 is reversed and an electrical signal is applied so that the electrical signal is negative to the electrode 120 and positive to the electrode 130, the material 140 moves and shifts toward the electrode 120, contrary to the above. Exactly the same characteristics can be obtained with just one.
一方、従来の如く、粘度が10センチストークス程度の
ジメチルシリコンオイルを液体材料140として使用し
た場合の動作電界閾値Etは、1、5×10−1(V/
μm)と高く、動作域は10−1(V/μm)にあり、
光強比も10以上にすることは可成り困難である。On the other hand, when dimethyl silicone oil with a viscosity of about 10 centistokes is used as the liquid material 140 as in the past, the operating electric field threshold Et is 1.5 x 10-1 (V/
μm), and the operating range is 10-1 (V/μm).
It is also quite difficult to increase the light intensity ratio to 10 or more.
本例によると上記の従来例に比較し、高光強度比で約1
桁低い桁の電界強度域で動作させることができることに
なる。According to this example, compared to the conventional example above, the high light intensity ratio is approximately 1
This means that it can be operated in an electric field strength range of an order of magnitude lower.
本例は勿論のこと後述の実施例においても反応基Bを有
する液体材料は、上記ガラス板に限らず、硼珪酸ガラス
や石英板など、他の透光性乃至は透明な無機質材料を支
持板110としても、良好な動作が行なえる。In this example as well as in the examples described below, the liquid material having the reactive group B is not limited to the above-mentioned glass plate, but can also be used as a supporting plate of other light-transmitting or transparent inorganic materials such as borosilicate glass or quartz plate. 110, good operation can be performed.
実施例 2
前記反応基Bとしてメトキシ基(一〇CH3)を有する
シロキサンから成るシリコン化合物であるフエニルメト
キシシロキサン
材料140として、セル〔1〕を用いて実施例1と同様
に実験した。Example 2 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 using cell [1] as the phenylmethoxysiloxane material 140, which is a silicon compound made of siloxane having a methoxy group (10 CH3) as the reactive group B.
上記液体の有機基の内、メチル基(CH3−)フエニル
基(φ)は、公知の如く安定な非反応有機基である。Among the organic groups of the above-mentioned liquid, the methyl group (CH3-) and phenyl group (φ) are stable, non-reactive organic groups as known.
上記液体は10センチストークス程度の低粘度で蒸気圧
が低くほぼ無臭の透明液体である。The above liquid is a transparent liquid with a low viscosity of about 10 centistokes, low vapor pressure, and almost odorless.
実験結果によると負極性方向に移動偏極し、Et =
6 X 1 0−2(V/μm)であった。According to the experimental results, the polarization moves in the negative polarity direction, and Et =
It was 6×10-2 (V/μm).
この液体材料140は電気的、化学的、熱的に非常に安
定であると共に、長時間大気中に放置してもほとんど蒸
発せず、極めて動作の安定な光制御装置などの電気的液
体偏移制御装置が構成できる利点がある。This liquid material 140 is very stable electrically, chemically, and thermally, and hardly evaporates even if left in the atmosphere for a long time, making it possible to use electrical liquids such as optical control devices with extremely stable operation. There is an advantage that the control device can be configured.
実施例 3
液体材料140として、反応基Bがメトキシエトキシ基
(一〇CH2CH20CH3)、反応基Aとしてビニル
基(CH2=CH−)を有するシリコン化合物、ビニル
トリス(β−ミトキシエトキシ)シラン(CH2−CH
Si(OCH2CH20CH3)3)を用い、以下実施
例1と同様に実験した。Example 3 As the liquid material 140, a silicon compound having a methoxyethoxy group (10CH2CH20CH3) as the reactive group B and a vinyl group (CH2=CH-) as the reactive group A, vinyltris(β-mitoxyethoxy)silane (CH2- CH
The following experiment was conducted in the same manner as in Example 1 using Si(OCH2CH20CH3)3).
上記液体はほとんど無色、無臭の透明液体で、負極性方
向に移動偏極する。The above liquid is a transparent liquid that is almost colorless and odorless, and is polarized moving in the negative polarity direction.
Etは5.4×10−2(V/μm)で、従来装置の約
届の低いEt値を有する。Et is 5.4×10 −2 (V/μm), which is about the lowest Et value of conventional devices.
上記液体は反応基Bの他に反応基Aも保有する。In addition to reactive groups B, the liquid also possesses reactive groups A.
従って、支持板110としては前述のガラスなどの無機
質にとどまらず、プラスチックス等の有機質を使用して
高感度動作が可能である。Therefore, the support plate 110 can be made of not only an inorganic material such as the above-mentioned glass, but also an organic material such as plastics to enable high-sensitivity operation.
本例の反応基Aを形成するビニル基は特にポリエステル
、アクリル、スチロール等二重結合を有するプラスチッ
クやセルローズアセテート等と化学結合する。The vinyl group forming the reactive group A of this example chemically bonds with plastics having double bonds, such as polyester, acrylic, and styrene, and cellulose acetate.
それ故これらのプラスチック材をもって支持板110を
形成し、同様な光制御動作ができる。Therefore, these plastic materials can be used to form the support plate 110 to perform similar light control operations.
例えば、支持板110として、セルローズアセテートを
用い、この表面に沃化銅や酸化インジウム等から成る透
明透電膜から成る櫛形電極を互にはまり合うよう設置し
、互に絶縁された平行格子電極1 20 , 1 30
を形成する。For example, cellulose acetate is used as the support plate 110, and comb-shaped electrodes made of a transparent conductive film made of copper iodide, indium oxide, etc. are installed on the surface of the support plate 110 so as to fit into each other, and parallel grid electrodes 1 are insulated from each other. 20, 1 30
form.
導電部の幅及び間隙はセル〔1〕と同様に500μmで
ある。The width and gap of the conductive part are 500 μm, similar to cell [1].
このセルを以下セル(2)と呼称する。This cell is hereinafter referred to as cell (2).
このセル(2)に液体材料140として上述の液体材料
を用い、セル〔1〕の前述と同様に動作させると、動作
閾値電界Etは6× 1 0 ’ (V/μm)で、ジ
メチルシリコンオイルの従来例と比較して約3桁もの動
作感度の改善が行なえることになる。When this cell (2) uses the liquid material described above as the liquid material 140 and operates in the same manner as described above for cell [1], the operating threshold electric field Et is 6 × 10' (V/μm), and dimethyl silicone oil This means that the operating sensitivity can be improved by about three orders of magnitude compared to the conventional example.
この種の液体材料では反応基を変えることにより種々の
異なったものが構成できる。Various different types of liquid materials can be constructed by changing the reactive groups.
例えば本例のメトキシエトキシ基
(一〇CH2CH20CH3)から成るアルコキシ基(
反応基B)をエトキシ基( OC2H5)に代えるこ
とにより、ビニルトリエトキシシラン(CH2=CHS
1 (O C 2 H5 ) a )なる液状シリコ
ン化合物が得られる。For example, an alkoxy group consisting of a methoxyethoxy group (10CH2CH20CH3) in this example (
By replacing the reactive group B) with an ethoxy group (OC2H5), vinyltriethoxysilane (CH2=CHS
1 (OC 2 H5 ) a) is obtained.
この化合物も同様に支持板110が無機質であるヤル〔
1〕、有機質であるセル(2)に対しても高感度に動作
する。This compound also has a structure in which the support plate 110 is inorganic.
1], it operates with high sensitivity even for organic cells (2).
例えばセル(2)に対する実験結果によるとEtは9×
10”(V/μm)であった。For example, according to the experimental results for cell (2), Et is 9×
10'' (V/μm).
この材料は、前述のビニルトリス(β−メトキシエトキ
シ)シランとは異なり、基板110として、例えばアセ
チルセルローズなどのセルローズの混合エステルを溶解
することなく、高感度な動作が行なえることに特徴があ
る。This material, unlike the above-mentioned vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, is characterized in that a highly sensitive operation can be performed as the substrate 110 without dissolving a mixed ester of cellulose such as acetylcellulose.
基板110としてセルローズの混合エステルを用い、セ
ル(2)と同様の寸法で沃化銅や酸化インジウム等の透
光性導電膜から成る電極120,130を設置したセル
を、以下セル■と称する。A cell using cellulose mixed ester as the substrate 110 and having electrodes 120 and 130 made of a transparent conductive film such as copper iodide or indium oxide and having the same dimensions as cell (2) is hereinafter referred to as cell (2).
セル(3)による前記と同様の実験では6 × 1 0
’(V/μm)のEtが得られた。In a similar experiment to the above using cell (3), 6 × 10
Et of '(V/μm) was obtained.
実施例 4
液体材料140として、反応基A,Bの内Aだけが含ま
れ、その反応基Aがビニル基(CH2一CH−)である
ジフエニルジビニルシラン〔(C6H,)2Si(CH
−CH2)2〕なるシリコン化合物をセル(2)に適用
して同様に実験した。Example 4 As the liquid material 140, diphenyldivinylsilane [(C6H,)2Si(CH
-CH2)2] was applied to cell (2), and a similar experiment was conducted.
Etは1. 8 × 1 0 ” (V/μm)であっ
た。Et is 1. It was 8×10” (V/μm).
実施例 5
液体材料140として反応基Aとして特にエポキシ、ポ
リエステル、メラミン樹脂などのプラスチック材料と化
学結合する環状エポキシ基るメトキシ基(−0CH3)
を有するβ(3,4エポキシシクロヘキシン)エチルト
リメトキシシ成るほとんど無色透明なシリコン化合物を
用いる。Example 5 As the liquid material 140, the reactive group A is a methoxy group (-0CH3), which is a cyclic epoxy group that chemically bonds with plastic materials such as epoxy, polyester, and melamine resins.
An almost colorless and transparent silicone compound consisting of β(3,4 epoxycyclohexine) ethyltrimethoxyl having the following properties is used.
この材料は反応基A,Bの両方を有し、基材110が無
機質であるセル〔1〕、有機質であるセル(2)のいず
れの場合でも良好な動作が行なえる。This material has both reactive groups A and B, and can perform well in both cell [1] where the base material 110 is inorganic and cell (2) where base material 110 is organic.
前記と同様に実験によると、セル0〕に関してはEt
= 6 × 1 0 ” (V/μm)、セル(2)
に関してはEt = 1. 8 × 1 0−3(V/
μm)であった。Similarly to the above, according to the experiment, for cell 0], Et
= 6 × 10” (V/μm), cell (2)
For Et = 1. 8 × 1 0-3 (V/
μm).
以上の如く、液体材料として有機質材料と化学結合する
反応基Aと無機質材料と化学結合する反応基Bの少くと
も何れかの反応基を有する液状シリコン化合物を使用す
ると、極めて高感度の電気的偏移制御装置が実現できる
。As described above, when a liquid silicon compound having at least one of the reactive groups A that chemically bonds with an organic material and the reactive group B that chemically bonds with an inorganic material is used as a liquid material, extremely sensitive electrical polarization can be achieved. A transfer control device can be realized.
その動作機構は以下のように想定される。Its operating mechanism is assumed as follows.
電気浸透現象は、界面電気化学的な現象で、固体と液体
材料との界面の構成が極めて重要な因子である。Electroosmosis is an interfacial electrochemical phenomenon, and the configuration of the interface between solid and liquid materials is an extremely important factor.
メトキシ、エトキシ、メチルセルソルブ等のアルコキシ
基を反応基Bとして有する液状シリコン化合物は、珪砂
( S i02 )を含むガラス等やスチール、アルミ
ニウム、銀、銅、しんちゅう、などの金属乃至これらを
含む無機固体などの無機材質では、その材質中のシラノ
ール、アミノール、或いは無機材質表面に吸着された水
分などとの加水分解、縮合により無機材質と結合する。Liquid silicon compounds having an alkoxy group such as methoxy, ethoxy, or methyl cellosolve as the reactive group B include glass containing silica sand (S i02 ), metals such as steel, aluminum, silver, copper, and brass, or metals containing these. In an inorganic material such as an inorganic solid, it is bonded to the inorganic material through hydrolysis or condensation with silanol or aminol in the material, or water adsorbed on the surface of the inorganic material.
一方、有機反応基Aは、公知のようにプラスチックなど
有機質と反応し、良好な化学結合を生じる。On the other hand, the organic reactive group A reacts with organic materials such as plastics to form a good chemical bond, as is known.
例えば本実施例で示したビニル基では、二重結合を有す
る樹脂、例えばポリエステル、アクリル、スチロール樹
脂、環状エポキシ基はエポキシ、ポリエステル、メラミ
ン樹脂などと化学結合する。For example, in the vinyl group shown in this example, a resin having a double bond, such as polyester, acrylic, styrene resin, and a cyclic epoxy group chemically bonds with epoxy, polyester, melamine resin, and the like.
したがって目的とする有機質に対応して広い範囲で適当
に反応基Aを選定することができる。Therefore, the reactive group A can be appropriately selected from a wide range depending on the desired organic substance.
例えばエポキシやポリエステルに対してはグリポリエチ
レン、ポリプロピレン等に対してはメタ定することがで
きる。For example, for epoxy and polyester, meta-determination can be made for glycopolyethylene, polypropylene, etc.
このように、反応基Aや反応基Bが適当に選ばれた液体
材料の、固体材料表面に対する結合は、これら液体材料
の分子厚さ、即ちオングストローム単位で測定される極
めて薄い厚さで実現できる。In this way, the bonding of liquid materials with appropriately selected reactive groups A and B to the surface of a solid material can be achieved with extremely small thicknesses measured in molecular thicknesses of these liquid materials, that is, in angstroms. .
換言すれば、このような分子橋による液体と固体との化
学結合は、これら界面の濡れが不充分であることによる
界面電気二重層の生成不良を防止するのみならず、液状
シリコン化合物は、固体材料面に対して結合すべき反応
基A、或いはBを頭として電気的に配向し、単分子層に
近い極めて薄い且つ良好な界面電気二重層の形成を可能
とする。In other words, the chemical bond between the liquid and the solid through such molecular bridges not only prevents the formation of an interfacial electrical double layer due to insufficient wetting of these interfaces, but also prevents the formation of an interfacial electric double layer due to insufficient wetting of these interfaces. It is electrically oriented with the reactive group A or B to be bonded to the material surface as the head, making it possible to form an extremely thin interfacial electric double layer close to a monomolecular layer.
それゆえ、このように反応基A,Bによる接触界面の改
善は、界面電気二重層の形成、即ち電気浸透現象の生成
を容易にすると共に、電気二重層の厚さが極めて薄いこ
とは、界面に固定される液体材料の量が少いことを意味
し、液状シリコン化合物の配向現象と相まって相対的に
、低電圧の電気信号に応じて実際に移動偏移させ得る液
体材料の層中に占める割合が、大きいことを示している
。Therefore, the improvement of the contact interface by the reactive groups A and B facilitates the formation of an interfacial electric double layer, that is, the generation of the electroosmotic phenomenon, and the extremely thin thickness of the electric double layer facilitates the formation of an interfacial electric double layer. Coupled with the orientation phenomenon of the liquid silicon compound, this means that the amount of liquid material that is immobilized is relatively small and can be shifted into a layer of liquid material that can actually move and shift in response to a low-voltage electrical signal. This shows that the ratio is large.
このようにして本発明によれば、動作が安定で、低い電
界強度の電気信号で、且つ液体材料の大きな移動偏移が
得られ、高感度、高能率の電気的液体偏移制御装置が実
現できることになる。In this way, according to the present invention, a highly sensitive and highly efficient electrical liquid deviation control device is realized, which is stable in operation, uses an electrical signal with low electric field strength, and can obtain a large movement deviation of the liquid material. It will be possible.
また以上の実施例では、全て溶剤など異種材料を含まな
い液体材料を用いたが、必ずしもこれに限定されない。Further, in the above embodiments, all liquid materials containing no dissimilar materials such as solvents were used, but the present invention is not necessarily limited to this.
本発明にかかる電気的液体偏移制御装置においては、後
記の液体材料も含めて必要に応じて溶剤などを加え、こ
れを稀釈乃至は混合して使用することができる。In the electrical liquid shift control device according to the present invention, a solvent or the like can be added as necessary to dilute or mix liquid materials, including the liquid materials described later.
このような溶剤の添加は粘度等の調整に極めて便利であ
る。Addition of such a solvent is extremely convenient for adjusting viscosity and the like.
例えば本実施例のビニルエトキシシランはアルコール、
ケトン、エステル等で、β一(3,4エポキシシクロヘ
キシル)エチルトリメトキシシランはほとんどの有機溶
剤で稀釈できる。For example, the vinyl ethoxysilane of this example is alcohol,
Beta-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane can be diluted with most organic solvents, such as ketones and esters.
溶剤としては透光性であると共に、著しく揮発性でない
ものを選ぶことが、動作中の粘度の変化や動作の不安定
性を防止する上から望ましい。It is desirable to select a solvent that is transparent and not extremely volatile in order to prevent changes in viscosity during operation and instability of operation.
なお液体材料140は単−材料に限定されず、複数種の
液体材料を混合して構成することができる。Note that the liquid material 140 is not limited to a single material, and can be configured by mixing multiple types of liquid materials.
以上の実施例では、有機質の基板110に関しては有機
反応基Aを有する液体材料140の適用の例を述べた。In the above embodiments, an example in which the liquid material 140 having an organic reactive group A is applied to the organic substrate 110 has been described.
しかしアルコキシ基などの反応基Bを有する場合には、
反応基Aが存在しなくとも有効に動作させることができ
る場合がある。However, when it has a reactive group B such as an alkoxy group,
In some cases, it may be possible to operate effectively even in the absence of the reactive group A.
特に、基板110を例えばセルローズアセテートなどセ
ルローズのエステル等の有機樹脂とした場合、液体材料
あるいは有機基板材料に、水分を吸着せしめたり、ある
いは若干の水分を混入した場合、特に効果的である。Particularly, when the substrate 110 is made of an organic resin such as an ester of cellulose such as cellulose acetate, it is particularly effective when the liquid material or the organic substrate material absorbs moisture or mixes some moisture.
例えば実施例1で使用したエチルシリケートは、本実施
例のセル■を使用した装置では、Et=3×10”(V
/μm)であった。For example, the ethyl silicate used in Example 1 is Et=3×10'' (V
/μm).
実施例3のフエニルメトキシシロキサンのEtは、セル
(2),(3)に対して夫々6 × 1 0 ” (
v/μm) ,1. 8 × 1 0 −2(Vμm)
であった。The Et of phenylmethoxysiloxane in Example 3 was 6 × 10'' (
v/μm), 1. 8 × 10-2 (Vμm)
Met.
このように反応基Bの存在だけでの良好な動作は、有機
質の基板110に吸着された水分子が、その基板分子と
固く結合していて、この水分子がアルコキシ基などの反
応基Bと反応して化学結合したり、あるいはシリコン化
合物の加水分解によって生成されると言われるシラノー
ルと縮合して化学結合したり、或いは液状シリコン化合
物の配向等によって界面電気二重層を形成しているもの
と考えられる。In this way, good operation due only to the presence of the reactive group B is due to the fact that the water molecules adsorbed on the organic substrate 110 are tightly bound to the substrate molecules, and this water molecule is connected to the reactive group B such as an alkoxy group. It may react and chemically bond, or it may condense and chemically bond with silanol, which is said to be produced by hydrolysis of silicon compounds, or it may form an interfacial electric double layer due to the orientation of liquid silicon compounds. Conceivable.
従って有機質基板に対しての液体材料は、アルコキシ基
(メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ基など)を反
応基Bとして有する場合には反応基Aを省略し、反応基
Bで代用することができる。Therefore, when the liquid material for the organic substrate has an alkoxy group (methoxy, ethoxy, methoxyethoxy group, etc.) as the reactive group B, the reactive group A can be omitted and the reactive group B can be substituted.
また反応基Bは、アルコキシ基以外にも、反応基Aとし
ても動作する塩素基(−CA)で代用することができる
。In addition to the alkoxy group, the reactive group B can be replaced by a chlorine group (-CA) which also functions as the reactive group A.
塩化シリコン化合物は加水分解によりシラノールを形成
し、特にガラスなど珪砂(SiO2)を含む無機基材と
化学結合する。Silicon chloride compounds form silanols upon hydrolysis and chemically bond with inorganic substrates containing silica sand (SiO2), such as glass in particular.
以上シラン、シロキサンの幾つかを例示したが、実に多
くの誘導体が使用できる。Although some examples of silanes and siloxanes have been given above, many derivatives can be used.
例えばシランを一般式でSia4と表わした場合、4個
あるaの1個以上を、例えば前述の有機反応基A乃至は
無機反応基Bの少くとも何れかとし、他の零から3個迄
を例えば水素基(一H)、アルコール基(一R)、フエ
ニール基( C6H5)などの非反応基とした液状モ
ノシランを、液体材料とすることができる。For example, when silane is represented by the general formula Sia4, one or more of the four a's is at least one of the above-mentioned organic reactive groups A to inorganic reactive groups B, and the other zero to three a's are For example, a liquid monosilane containing a non-reactive group such as a hydrogen group (1H), an alcohol group (1R), or a phenyl group (C6H5) can be used as the liquid material.
即ち反応基Aだけを有するものとしては、ジフエニルジ
ビニルシランなと、反応基Bだけを有するものとしては
、ジメチルジメトキシシラン、ジフエニルジクロロシラ
ン、メチルフエニルジメトキシシランやアルコシ基とし
てアリロキシ基
(一〇CH2CH−CH2)を使用したテトラアリロキ
シシラン、また高級アルコキシ基を用いたテトラアミル
シリケートやテトラデシルシリケートなど、A,B両方
を有するものとしては、ビニルジメトキシシランなどが
ある。That is, those having only reactive group A include diphenyldivinylsilane, those having only reactive group B include dimethyldimethoxysilane, diphenyldichlorosilane, methylphenyldimethoxysilane, and allyloxy group (monocarbon) as an alkoxy group. Examples of those having both A and B include tetraaryloxysilane using CH2CH-CH2, tetraamyl silicate and tetradecyl silicate using higher alkoxy groups, and vinyl dimethoxysilane.
シロキサンについても同様で、便宜的にシロキサンをS
i(OSi)α2(n+2)と表わすと、本例ではn
= 2の場合について例示したが、nは1でもまた2以
上でも良く、2(n+2)個の有機基(a)の内の少く
とも1個以上を、反応基A,Bの少くとも何れかとし、
他を非反応基とすることができる。The same goes for siloxane; for convenience, siloxane is
In this example, n is expressed as i(OSi)α2(n+2).
= 2, but n may be 1 or 2 or more, and at least one of the 2 (n+2) organic groups (a) is at least one of the reactive groups A and B. death,
Others can be non-reactive groups.
即ちn=1の場合で、反応基Aを有するものについて例
示すればテトラメチルジビニルシロキサン等である。That is, in the case where n=1, an example of a compound having a reactive group A is tetramethyldivinylsiloxane.
またn=2の場合には実施例2のフエニルメトキシシロ
キサンにおいて、3個あるメトキシ基からなるアルコキ
シ基(反応基B)の2乃至1個を、メチル基などの非反
応基で置き換えたり、或いはフエニル基を前述の反応基
Aで置換することも出来る。In addition, when n = 2, in the phenylmethoxysiloxane of Example 2, two to one of the three alkoxy groups (reactive group B) consisting of methoxy groups are replaced with a non-reactive group such as a methyl group, Alternatively, the phenyl group can be substituted with the aforementioned reactive group A.
また実施例5ではA(CH2)nsiB3なる一般式の
シランについて、n = 2なる場合を例示した。Further, in Example 5, a case where n = 2 was illustrated for a silane having the general formula A(CH2)nsiB3.
nは必ずしも2に限定されず、n = O、或いはn=
1に選ぶことができるとともに、反応基A,Bの何れか
を非反応基とすることもできる。n is not necessarily limited to 2, n = O, or n =
1, and either reactive group A or B can be a non-reactive group.
以上シリコンモノマーについて述べたが、シリコンポリ
マーの使用もできる。Although silicon monomers have been described above, silicon polymers can also be used.
液状シリコンポリマーの代表的なものは、一般にシリコ
ンオイルと呼ばれるオルガノポリシロキサンで、Si−
0−Si結合と非反応有機基(a)から成立っている。A typical liquid silicone polymer is organopolysiloxane, commonly called silicone oil.
It consists of a 0-Si bond and a non-reactive organic group (a).
オルガノポリシロキサンは、公知のようにTのシロキサ
ンから構成される。Organopolysiloxanes are composed of T siloxanes as is known.
シリコンオイルは一般に主鎖がD単位から成り、末端が
M単位で停止し、M(D),Mのような構成をもってい
る。Generally, silicone oil has a main chain consisting of D units, the terminal ends with M units, and has a structure like M(D),M.
nは重合度である。だものを存在する。n is the degree of polymerization. exist.
非反応有機基(a)としては、水素、メチル、フエニル
基などが使用され、公知のようにこれらの組合せによっ
てハイドロジエンシリコンオイル、メチルシリコンオイ
ル、フエニルメチルシリコンオイルなどが構成される。As the non-reactive organic group (a), hydrogen, methyl, phenyl groups, etc. are used, and as is known, combinations thereof constitute hydrogen silicone oil, methyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, etc.
これらのシリコンオイルの非反応有機基(a)の少くと
も一つを、前述のビニル基や環状エポキシ基などの反応
基A乃至は前述のアルコキシ基などの反応基Bの少くと
も何れかで置換することによって液体材料が構成できる
。At least one of the non-reactive organic groups (a) of these silicone oils is substituted with at least one of the above-mentioned reactive group A such as the vinyl group or cyclic epoxy group or the above-mentioned reactive group B such as the alkoxy group. By doing so, a liquid material can be formed.
重合度nが増加するにつれて粘度が大になる。The viscosity increases as the degree of polymerization n increases.
本発明にかかる装置では、その粘度は103センチスト
ークス以下が好しいので、重合度nはO〜102の範囲
内に選ばれる。In the apparatus according to the present invention, the viscosity thereof is preferably 103 centistokes or less, so the degree of polymerization n is selected within the range of 0 to 102.
モノマー、ポリマーを問わず簡易なる液体材料はメトキ
シ、エトキシ等のアルコキシ基が成る反応基Bのみを付
加したもので、これらは吸着乃至は吸収された水分が存
在する時は、無機質のみならず、有機質基材に対しても
有効に動作する場合があり特に有効である。Simple liquid materials, regardless of whether they are monomers or polymers, are those to which only a reactive group B consisting of an alkoxy group such as methoxy or ethoxy is added. It may also work effectively on organic base materials and is particularly effective.
本発明によると、従来装置と比較して高感度の液体偏移
制御装置が実現でき、適当な材料の撰択により、2桁以
上もの低電界強度の動作を可能とする。According to the present invention, it is possible to realize a liquid shift control device with higher sensitivity than conventional devices, and by selecting appropriate materials, it is possible to operate at a field strength of two orders of magnitude or more.
本発明の精神を逸脱することなしに種々の変形ができる
ことは明らかである。Obviously, various modifications can be made without departing from the spirit of the invention.
本発明はこれらををも包含することを意図するものであ
る。The present invention is intended to include these as well.
第1図は本発明による電気的液体偏移制御装置を利用し
た光制御装置の一実施例を示す縦断面図構造と動作方式
図、第2図a,bは第1図装置の動作原理説明図である
。
100・・・・・・光制御素子、110・・・・・・電
極120,130を有する固体材料から成る支持板、1
40・・・・・・液体材料、150・・・・・・囲枠、
160・・・・・・電気信号源、210・・・・・・外
光光源、220・・・〜・・コンデンサーレンズ系、2
30・・・・・・入力格子、240・・・・・・投映用
レンズ系、250・・・・・・出力格子、L1 ・・・
・・・入力光、LT・・・・・・透過光、L2・・・・
・・出力光。Fig. 1 is a vertical cross-sectional view showing an embodiment of a light control device using an electric liquid shift control device according to the present invention, and a diagram of its operating system. It is a diagram. 100... Light control element, 110... Support plate made of solid material having electrodes 120, 130, 1
40... Liquid material, 150... Surrounding frame,
160... Electric signal source, 210... External light source, 220... Condenser lens system, 2
30...Input grating, 240...Projection lens system, 250...Output grating, L1...
...Input light, LT...Transmitted light, L2...
...Output light.
Claims (1)
らの材料の接触界面に少なくとも平行成分を有する電気
信号を印加する手段と、この電気信号の強度に応じて前
記液体材料を前記固体材料に対して電気浸透現象によっ
て移動偏移させる手段とを有し、前記液体材料が、ビニ
ル基、環状エポキシ基、メタアクリロキシ基、グリシジ
ル基を含む群から選ばれた反応基Aと、アルコキシ基、
塩素基を含む群から選ばれた反応基Bの少なくとも一方
の反応基を有する液体シロキサン化合物、またはαを同
種もしくは異種の官能基とするとき、化学式がα( C
H2 ) nS ia3 ( n−0 ,1 , 2
)で表示され、前記4個の官能基αの内の1個以上が、
前記反能基Aと反能基Bの少なくとも一方の反応基で構
成された液状シリコン化合物のいずれかの化合物を含む
ことを特徴とする電気的液体偏移制御装置。1. Means for applying an electric signal having at least a parallel component to the contact interface of these materials, having a liquid material and a solid material holding the liquid material, and a means for applying an electric signal having at least a parallel component to the contact interface of these materials, the liquid material has a reactive group A selected from the group containing a vinyl group, a cyclic epoxy group, a methacryloxy group, a glycidyl group, an alkoxy group,
A liquid siloxane compound having at least one reactive group B selected from the group containing a chlorine group, or when α is the same or different functional group, the chemical formula is α( C
H2) nSia3 (n-0, 1, 2
), one or more of the four functional groups α,
An electrical liquid shift control device comprising any one of liquid silicon compounds constituted by at least one of the reactive group A and the reactive group B.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50106731A JPS588489B2 (en) | 1975-09-02 | 1975-09-02 | Electric equipment is exhausted. |
| US05/641,821 US4030813A (en) | 1974-12-20 | 1975-12-17 | Control element having liquid layer attainable to geometrically uneven state in response to electrical signal |
| CA242,373A CA1044816A (en) | 1974-12-20 | 1975-12-19 | Control element having liquid layer attainable to geometrically uneven state in response to electrical signal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50106731A JPS588489B2 (en) | 1975-09-02 | 1975-09-02 | Electric equipment is exhausted. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5229751A JPS5229751A (en) | 1977-03-05 |
| JPS588489B2 true JPS588489B2 (en) | 1983-02-16 |
Family
ID=14441068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50106731A Expired JPS588489B2 (en) | 1974-12-20 | 1975-09-02 | Electric equipment is exhausted. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588489B2 (en) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5199045A (en) * | 1974-12-20 | 1976-09-01 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Denkitekiekitaiheniseigyosochi |
-
1975
- 1975-09-02 JP JP50106731A patent/JPS588489B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5229751A (en) | 1977-03-05 |
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