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JPS5887162A - Pigment dispersible resin composition - Google Patents
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JPS5887162A - Pigment dispersible resin composition - Google Patents

Pigment dispersible resin composition

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JPS5887162A
JPS5887162A JP18605981A JP18605981A JPS5887162A JP S5887162 A JPS5887162 A JP S5887162A JP 18605981 A JP18605981 A JP 18605981A JP 18605981 A JP18605981 A JP 18605981A JP S5887162 A JPS5887162 A JP S5887162A
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meth
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pigment
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片貝 益男
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長島 幸久
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は頑科分散性の優れた樹脂組成物に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a resin composition with excellent dispersibility.

従来、ビニル系樹脂あるいはアクリル系圏脂を展色剤と
して顔料を分散せしめた塗料が知られているが、との彌
塗料において色の異なる塗料を二種以上混合して塗装し
た鳴合、塗膜表面で顔料の分離及び浮き(顔料自身の比
重およびその池の要因で、塗膜のラビングテストを行っ
た場合、ラビングテスト部分とその他の部分で色の差が
出る)等の現象が生起した。
Conventionally, paints in which pigments are dispersed using vinyl resin or acrylic resin as a coloring agent have been known. Phenomena such as separation and floating of pigments on the film surface (when a rubbing test is performed on a paint film, there will be a difference in color between the rubbed test area and other parts due to the specific gravity of the pigment itself and the factors of its ponding). .

このような現象は、顔料のホモ凝東及びヘテロ凝集によ
るものであると考えられる。このヘテロ凝集を防ぐには
顔料分散時に、界面活性剤、アルコール等の各傭添7J
O剤全添加することにより成る程度改良される。しかし
て、塗料中に添卯削が多電に存在すると、・・ジキ現象
や耐水性の低F等の塗膜性iヒ面で好ましくない結果を
もたらす。
This phenomenon is considered to be due to homo-agglomeration and hetero-aggregation of pigments. To prevent this heteroaggregation, add 7J of surfactant, alcohol, etc. when dispersing the pigment.
It is improved to the extent that the O agent is completely added. However, if there is a large amount of additive in the paint, unfavorable results will occur in terms of coating film properties such as the scorching phenomenon and low F of water resistance.

一方、ホモ凝集を防ぐ方法としては、従来使用される展
色剤と顔料の組合せ金種々変えることで解決をはかつて
米た。このような方法は1塗料業者の経験と勘を頓りに
するため痔遍的ではなかった。
On the other hand, as a method to prevent homoaggregation, a solution was previously found by changing the combination of color vehicle and pigment used in the past. This method was not universal as it relied on the experience and intuition of a paint manufacturer.

前6己の叩き顔料の凝果を防止するために、硝化綿や油
脂と回等の分散性をもつ合成樹IFiの開発が進められ
ているが、いまだ十分なものは得られていない。
In order to prevent the agglomeration of pounded pigments, progress is being made in the development of IFi, a synthetic resin that is dispersible with nitrified cotton and oils and fats, but sufficient material has not yet been obtained.

本発明は上記の如き現状に活みてなされたものであり、
王として顔料のホモ凝集を改1走し、類科の分散性を向
上せしめることを目的とする樹脂組成9勿を提供しよう
とするものである。
The present invention has been made taking advantage of the above-mentioned current situation,
The purpose of this invention is to provide a resin composition 9 which aims to improve the homoaggregation of pigments and improve the dispersibility of pigments.

即ち、本発明は (イ) アクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステル
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・4
6.0〜99.9重−四チ、(ロ)ト  リ ア リ 
ル ア i ノ ・・・ ・・ 0 、 1〜4.0i
dH%  、及び (′う その11i!のビニル単量体・・0〜50重g
4 %から得られた共重合体と、浴剤とから成る樹脂く
1成物に係る。
That is, the present invention provides (a) acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester......4
6.0~99.9 heavy-fourth, (b) tri ali
Lua i no... 0, 1~4.0i
dH%, and vinyl monomer ('Uso no 11i!)...0 to 50 g
It relates to a resin composition consisting of a copolymer obtained from 4% and a bath agent.

つまり、本うこ明においては少量の多官能1傘性中量体
を共重合した樹脂を用いる点に一つの特徴紫有するもの
である。
In other words, one characteristic of this method is that it uses a resin copolymerized with a small amount of a polyfunctional monomer.

本発明に使用されるアクリル酸又はメタクリル酸のアル
キルエステル〔(イ)成分〕とは、例えば(メタ)アク
リル酌メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)ア
クリル酸グロビル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ
)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、
(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル等が挙げられ、
これらは−柿もしくは二種以上の混合物として使用され
る。
The alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid [component (a)] used in the present invention include, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, globil (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. Butyl, octyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate,
(meth)acrylic acid 2-ethylhexyl etc.,
These are used as persimmons or a mixture of two or more.

該成分は共重合体中46.0〜qq、qz量係の割合で
使用される。該成分が99.9重量%をこえると後述す
る仲)成分が必然的に少なくなり、本発明の効果を達成
小米なくなる。又、MiT Be(イ)成分が96.0
重量%にみたない場合には、(ロ)成分の他に後述すん
(9成分を併用する。しかして前記(f)成分の使用M
は本発明の目的及び塗膜性能を考慮すれば少くとも46
.0重量%は必要である。
The components are used in the copolymer in an amount of 46.0 to qq, qz. When this component exceeds 99.9% by weight, the amount of the component (mentioned below) will inevitably decrease, and the effects of the present invention will not be achieved. Also, the MiT Be(a) component is 96.0
If the percentage by weight is not calculated, use the following 9 components in addition to component (b).
is at least 46, considering the purpose of the present invention and coating film performance.
.. 0% by weight is required.

又、本発明に使用されるトリアリルアミン〔(ロ)成分
〕は下記の如き構造1.(を有するものである。
Moreover, the triallylamine [component (b)] used in the present invention has the following structure 1. (It has

CH−CH= CH2 2 N −CH2−CM = CH2 C82CH” CH2 該(O)成分は、共重合体中0,1〜4.0重鼠優の割
合で使用される。前記範囲において(ロ)r>Q分が0
.1車+f%にみたない場合は、本発明の目的とする明
科のホモ凝集防止効果が傅がたく、逆に4重量%をこえ
て使用されると共重合体の1浸漬時にグIし化する危険
があり、いずれも好ましくない。
CH-CH= CH2 2 N -CH2-CM = CH2 C82CH" CH2 The (O) component is used in a proportion of 0.1 to 4.0% in the copolymer. In the above range (b) r>Q minute is 0
.. If the amount is less than 1 car+f%, the effect of preventing Akishina's homo aggregation, which is the objective of the present invention, will be difficult to achieve.On the other hand, if it is used in excess of 4% by weight, the copolymer will become agglomerated during one immersion of the copolymer. Both are undesirable.

前記(ロ)成分が共重合体中に少量存圧することにより
、共重合体中の(ロ)成分の極性基が頌料表面に吸着さ
れた場合、顔料同志の(縦来を妨げる筒分子の樹脂層を
@科衣面に形成し、その結果顔料のホモ凝集が防止され
るものと考えられる。
When the polar group of the component (B) in the copolymer is adsorbed on the surface of the pigment due to the presence of a small amount of pressure in the copolymer, the polar groups of the component (B) in the copolymer are adsorbed onto the surface of the pigment. It is thought that a resin layer is formed on the @kei surface, and as a result homoaggregation of pigments is prevented.

さらに、本発明においては必要により共重合体中の50
東計−以下の割合でその他のビニル単量体〔(ハ)成分
〕を併用することができる。
Furthermore, in the present invention, if necessary, 50%
Tokei - Other vinyl monomers [component (iii)] may be used in combination in the following proportions.

該ピ→成分としては、(メタ)アクリル「ツ、無水マレ
イ/ly、(メタ)アクリル酸寺クロヘキシル、スチレ
/、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ノビニルペ
ンゼ/、fle t:11ビニル、(メタ)アクリロニ
トリル、グリシツル(メタ)アクリレート、(メタ)ア
クリル酸2−とト”ロキンエナル号が挙げられ、これら
は一種もしくは二種以上の混合物として使用される。
The components include (meth)acrylic, maleic anhydride/ly, (meth)chlorhexyl acrylate, styrene/, vinyltoluene, α-methylstyrene, novinylpenze/, flet: 11 vinyl, (meth) Examples include acrylonitrile, glycitur (meth)acrylate, 2-(meth)acrylic acid, and toroquinenal, which may be used singly or as a mixture of two or more.

特に本発明の共重合体においては、岐塗物への付層性向
上のために(メタ)アクリル酸あるいは無水マレイン酸
寺の如き、カルざキシル基あるいは酸無水基を含有する
ビニル学量体を、共重合体中0.1〜1貞縫チの割合で
使用することが好ましい。、該ビニル単量体の量が1重
量%をこえると皮嗅の耐水性、耐アルカリ性等が低−ド
するため好捷しくない。
In particular, in the copolymer of the present invention, a vinyl monomer containing a carboxylic group or an acid anhydride group, such as (meth)acrylic acid or maleic anhydride, is used to improve the adhesion to coated objects. is preferably used in a proportion of 0.1 to 1 chastity stitch in the copolymer. If the amount of the vinyl monomer exceeds 1% by weight, the water resistance, alkali resistance, etc. of the skin will be deteriorated, which is not desirable.

本発明の切詣組成1吻は、前d己(イ)成分、(ロ)成
分および必要により(ハ)成分よりなる単綾本混合物に
、該混合物に対して0.1〜5N量係の重合開始剤と、
50〜400 、ii舖・係、好ましくは60〜150
重量%のd刑とをnnえて、60〜150c、3〜12
時間程度の染件で常法により共重合反応することにより
得ることができる。この際、羊一体、重合開始前等は分
割して用いても差しつかえないっ1iiJ記重合開始削
としてtま、例えばベンゾイル・セーオキサイド、ノー
tar t−1チルパーオキサイド、メチルイソグチル
ケト/パーオキサイドのθ]1きMヤ炭過[没化q勿;
アゾビスイソグチロニトリル、アゾビスベレロニトリル
、ア/ビス2−メfルフチロニトリルの如きアブ化合物
弄を挙げることができる。
The Kiriri composition 1 of the present invention is added to a single-strand mixture consisting of the component (a), the component (b), and optionally the component (c) in an amount of 0.1 to 5N relative to the mixture. a polymerization initiator;
50-400, preferably 60-150
60-150c, 3-12 with weight% d
It can be obtained by carrying out a copolymerization reaction in a conventional manner in a dyeing process of about hours. At this time, it is okay to divide the whole sheep and use it before polymerization starts.For example, benzoyl theoxide, notar t-1 chill peroxide, methyl isobutyl ketone, etc. θ of peroxide] 1 ki Mya carbon filtration
Ab compounds such as azobisisobutyronitrile, azobisbereronitrile, and a/bis-2-methulfthyronitrile may be mentioned.

また、前記溶剤としては、ベンゼン、トルエン、ギンレ
ンのつIlき芳6族炭化水素系浴Q’l ; iネラル
ターに/の如き脂肪族炭化/に素系浴削;アセトン、メ
チルエチルブト/、メチルイソプチルクトンの9口きク
ト/系浴削;酢酸メチル、酢酸エチル、rXFi酸グチ
ルのq■さエステル=m剤;エチレングリコールエチル
1−チル、ソエチレンクリコールエチルエーテルの如き
エーテルアルコール系浴剤等が挙げられ、これらは−撞
もしくは二種以上の混合物として使用される。
In addition, examples of the solvent include aromatic hexagroup hydrocarbon baths such as benzene, toluene, and ginkgo; Nine mouths of methyl isoptylktone/based bath cutting; Methyl acetate, ethyl acetate, q■ ester of rXFi acid butyl; Bath additives and the like can be mentioned, and these can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

上+、+dの・刈漬方法によシイ赫られる袂市合体の分
子縫は、約60,000〜120,000であることが
好ましい。
It is preferable that the molecular stitch of the upper and lower joints formed by the cutting method of + and +d is about 60,000 to 120,000.

かくして得らnた慎111旨禰↓成9勿tま、必要によ
り史に溶削で希釈した後顔料と常法により混合される。
The thus obtained mixture is diluted by melting if necessary, and then mixed with a pigment in a conventional manner.

しかして、各々題材と混合された本発明の樹脂組成物は
、二種以上混合しても顔料の#実をおこすことは全くな
いとともに、そのまま被覆、組成物として余情、その池
の基材に線法の塗装方法により適用した重合にも、皮1
1μの性能寺は1疋米のものに比絞して1憂るとも劣ら
ないものとなる。
Therefore, the resin composition of the present invention mixed with each material does not cause pigment production at all even when two or more types are mixed, and it can be used as a coating as it is, as a composition, and as a base material of the pond. Polymerization applied by the linear painting method also
The performance of 1 μ is comparable to that of 1 hikimai.

また本発明のiil脂組成物は、必要により各種添加料
、可塑剤、体質顔料、その他の信(脂を配合して被覆組
成物として使用し得る。
Further, the III fat composition of the present invention may be used as a coating composition by adding various additives, plasticizers, extender pigments, and other ingredients (fats) as necessary.

更にまた、本発明のtit脂組成物は、(ハ)成分を適
宜1択する((メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル
等の如き、ヒドロギシル基含有ビニル単縫体を用いる)
ことにより、ポリイソシアネート化合物または′γミノ
憤(脂と組合せて夫々材幅硬化型もしくはJJll熱(
炭化型塗料用彼攪組成物として使用し得る。
Furthermore, in the tit fat composition of the present invention, one of the components (c) is appropriately selected (using a single stitched vinyl material containing a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate).
In combination with polyisocyanate compounds or
It can be used as an agitating composition for carbonized paints.

以下、本発明の詳1itllを実用例により説明する。The details of the present invention will be explained below using practical examples.

「部」又は「≠」は「M鍵部」又は「直tチ」を示す。"Part" or "≠" indicates "M key part" or "direct key part".

実用例1 メタクリル酸メチル70部、アクリル酸エチル10H5
1アクリル酸ブチル20部、無水マレイン酸0.4部、
トリアリルアミン1.5部、アゾビスイノブチロニトリ
ル0.am、)ルエン40@、酢酸ブチル10部より成
る混合物を、攪拌機、温度計、還流冷却器を収付けた四
日フラスコ中に仕込み、85±20で8時間反応させ、
反応路r後トルエン50部をD口えて希釈し、本発明の
樹脂組成物を得た。
Practical example 1 70 parts of methyl methacrylate, ethyl acrylate 10H5
1 Butyl acrylate 20 parts, maleic anhydride 0.4 part,
1.5 parts of triallylamine, 0.0 parts of azobisinobutyronitrile. am,) A mixture consisting of 40 parts of toluene and 10 parts of butyl acetate was charged into a four-day flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, and reacted at 85 ± 20 for 8 hours.
After the reaction path R, 50 parts of toluene was diluted to obtain a resin composition of the present invention.

侍らね′fc樹虜1岨成物は、淡褐色透明で、色数2(
f−Fナーフ、不揮発分50チ、粘度60ストークス、
Ifイズ(以下spと表示)であった、実用例2〜4お
よび比較例1 第1表に示した配合により、′刈画世j1と同イボにし
て本発明および比−例の樹11旨組成物を得た。得られ
た慎1脂組成物の溶液状曲、色数、不揮発分、粘度もあ
わせて第1衣に示した。
The Samurai Rane'fc Juyoku 1 product is light brown and transparent, with a color number of 2 (
f-F Nerf, non-volatile content 50 cm, viscosity 60 Stokes,
Practical Examples 2 to 4 and Comparative Example 1, which were ``if'' (hereinafter referred to as ``sp''), and Comparative Example 1. A composition was obtained. The solution shape, number of colors, non-volatile content, and viscosity of the obtained Shinichi fat composition are also shown in the first coating.

比較試験1 前記夷弛例1〜4及び比較@+31で得られた谷樹脂組
成物を用い−C1第2表に示した配合でサンドグライン
ダーで混合して白色、赤錆色、k褐色、黒色および赤色
の各原色塗料を作成した。
Comparative Test 1 The Tani resin compositions obtained in Relaxation Examples 1 to 4 and Comparison @+31 were mixed in a sand grinder with the formulations shown in Table 2 of -C1 to give white, rust red, dark brown, black and Each primary color red paint was created.

ついで、第5表r(示した如く白色塗料10部にkjシ
、各原色1部の1合で混合した塗料、および白色/赤4
色/黄褐色/黒色=1/1/2/1(部)の割合で混合
した塗料を作成しく各笛科の粘度は90〜120にU/
2DCであった)、各科60〜80%のシンナー重訳を
イ]って、スレート板上全面にエアースル−塗装を行い
、5分間乾娠後、エアースル−塗装の半分VC流し塗り
した。2分間乾・l#!後、流し崖り部全指でラビング
し、色の違いについて観察した。その結束を第3表VC
示した。、表中◎印はエアスプレ一部、流し市り部およ
びラビング部の色の差異が全くないもの、Δ印はf−?
異なるもの、X印は異るもの、××印は措しく異るもの
を示す。
Next, Table 5 r (as shown, 10 parts of white paint, 1 part of each primary color, mixed with 1 part of paint, and 4 parts of white/red)
Color/yellow/black = 1/1/2/1 (parts) should be mixed to create a paint with a viscosity of 90 to 120 U/
Air-through coating was applied to the entire surface of the slate board using 2DC) and 60-80% thinner in each category, and after drying for 5 minutes, half of the air-through coating was painted with VC. Dry for 2 minutes・l#! After that, I rubbed the whole part of the slope with my fingers and observed the difference in color. The unity is shown in Table 3 VC
Indicated. In the table, the ◎ mark indicates that there is no difference in color between the air spray part, the flowing part, and the rubbing part, and the Δ mark indicates f-?
The X mark indicates something different, and the XX mark indicates something very different.

2 第6表の試暎紹果表より明らかに、本発明のイ酊脂組成
物から得られた塗料は色の違いが全くないのに比べて、
比較例組成物にPいては全てについてスル−塗装部と流
し塗り部との色の差が見られ、待に白/黒および白/赤
錆/1に、褐/黒の混合色においては著しい差異が見ら
れた。
2. It is clear from the trial results in Table 6 that the paint obtained from the liquorice composition of the present invention has no difference in color;
In all of the comparative example compositions, there were differences in color between the through-coated area and the flow-coated area, and there was a noticeable difference in the mixed colors of white/black, white/red rust/1, and brown/black. It was observed.

比較試験2 前記各樹脂組成物を用いて得られた白色塗料を用いてI
゛ラス板上4ミルのアプリクーターで塗装し、乾I#!
注を、視察し、さらにスレート板上にエアースル−塗装
し、室温で1週間乾燥l;(、JIS−に−5654の
耐アルカリ性、耐水性、耐候性(サンシャインウエデオ
メーター)および付着性について比較試険を行った。そ
の結束を第4表に示した。
Comparative Test 2 I
Painted on glass board with 4 mil applicator and dried I#!
The notes were inspected, and then air-through painted on a slate board and dried for one week at room temperature. A trial run was conducted, and the results are shown in Table 4.

15 第4表の比較試験者より明らかに、本発明の樹脂組成物
から侍られた植材の塗嗅曲龍は、他の同種のアクリル明
脂塗料に比して優るとも劣らないものであった。
15 It is clear from the comparative testers in Table 4 that the odor control of plants prepared from the resin composition of the present invention is no less superior than other similar acrylic resin paints. Ta.

6

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (イ) アクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステル
・・・・・・・・・・・・・・・・・・46.0〜99
.9重量%、(ロ) トリアリルアミン・・・・・・0
.1〜460重量%、及び ←→ その他のビニル単量体・・・0〜50,0重量%
から得らnた共重合体と、溶剤とから成る樹脂組成物。
[Claims] (a) Acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester...46.0-99
.. 9% by weight, (b) Triallylamine...0
.. 1 to 460% by weight, and ←→ other vinyl monomers...0 to 50.0% by weight
A resin composition comprising a copolymer obtained from the above and a solvent.
JP18605981A 1981-11-18 1981-11-18 Pigment dispersible resin composition Granted JPS5887162A (en)

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