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JPS5910685B2 - Sbrラテツクス工業用消泡剤 - Google Patents
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JPS5910685B2 - Sbrラテツクス工業用消泡剤 - Google Patents

Sbrラテツクス工業用消泡剤

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Publication number
JPS5910685B2
JPS5910685B2 JP9926476A JP9926476A JPS5910685B2 JP S5910685 B2 JPS5910685 B2 JP S5910685B2 JP 9926476 A JP9926476 A JP 9926476A JP 9926476 A JP9926476 A JP 9926476A JP S5910685 B2 JPS5910685 B2 JP S5910685B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hlb
fatty acid
antifoaming agent
acid ester
polyol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP9926476A
Other languages
English (en)
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JPS5325662A (en
Inventor
壮一 林
和夫 前川
忠雄 高畑
雅之 小山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
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Filing date
Publication date
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Expired legal-status Critical Current

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  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定のポリエーテルポリオール及び選択された
乳化剤とを水中に乳化したSBR製造工程用エマルジョ
ン型消泡剤の製法に関する。
SBRを製造する際スチレンブタジエンモノマーを脂肪
酸石鹸、ロジン酸石鹸等の活性剤を用い乳化重合した後
、減圧又は水蒸気蒸留により未反応モノマーを留去する
が、この時、系に存在する活性剤等による発泡トラブル
の為作業に支障を来す事が甚だしい。この為に特公昭4
6−17202、特公昭51−959号各公報に見る様
にシリコン、ポリエーテルその他の消泡剤が一般に使わ
れている。殊に使用時の作業性を上げる目的ではエマル
ジョン型消泡剤が広く用いられているが従来シリコン、
ワックス、鉱油、ポリエーテル、金属石鹸、シリカ等の
エマルジョン型消泡剤が公知であるが乳化の安定性に欠
け消泡剤貯槽より重合反応系に至る配管に詰まりのトラ
ブルを誘発し又消泡力はいずれも持続性の点で満足なも
のが得られていない。本発明の目的はこれらの欠点を改
良し、初期破泡性、消泡力持続性が共に優れ、かつ乳化
状態が安定なエマルジョン型のSBR製造工程用消泡剤
を提供することにある。本発明の消泡剤は水性エマルジ
ョン型であつて、必須の成分として分子量2000〜8
000のポリエーテルポリオール(I)1種以上と、H
LBが2〜8の多価アルコール脂肪酸エステル(■−1
)1種以上、HLBが13以上のポリエーテルポリオー
ル(H−2−1)、HLBが13以上のポリオキシエチ
レンゾルビタン脂肪酸エステル(−2−2)及びHLB
が13以上のポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エス
テル(川−2−3)から選ばれるHLBが13以上の化
合物(−2)1種以上、及びHLBが5〜14のヒマシ
油又は硬化(水素添加)ヒマシ油のポリオキシアルキレ
ングリコールエーテル(H一3−1)、HLBが5〜1
4のポリオキシアルキレングリコールモノ(アルキル)
アリールエーテル(H−3−2)、HLBが5〜14の
ポリオキシアルキレングリコールモノ(アルキル)アリ
ールエーテルのリン酸エステル(−3−3)及びHLB
が5〜14のポリオキシアルキレングリコールモノアル
キルエーテルのリン酸エステル(−3−4)から選ばれ
たHLBが5〜14の化合物(−3)1種以上とを混合
してなる平均HLBが5〜11の混合U) とを含むものである。
尚、本明細書全体に於てHLBの算出法は多価アルコー
ルの脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンポリオール
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンゾルビタン脂肪酸
エステル及びポリオキシエチレングリコールのモノ(ア
ルキル)アリールエーテルについてはグリフイン(Gr
iffin)氏法で、ポリエーテルポリオールはHLB
=0.0980x+4.02(ここにxは1096水溶
液の曇点(℃))で、またこれ以外のものについては界
面活性剤便覧(昭和35年7月5日発行、発行所産業図
書株式会社)第319頁記載のHLBの測定法により測
定した値を用いた。本発明に用いられるポリエーテルポ
リオール(1)としては従来公知の種々のものが利用出
来るがたとえば水、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、工チレンジア
ミン、ビスフエノールAl4,4′−ジアミノジフエニ
ルメタン等で代表される様な活性水素含有化合物にプロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等で代表される
様なアルキレンオキサイドを付加して得られる分子量2
000〜80001好ましくは3000〜8000のそ
れ自体消泡性を有するポリエーテルポリオールが挙げら
れる。
また、ポリエーテル鎖中にはなるべくオキシエチレン基
を含まないのが良いが実質的に消泡性に影響を与えない
程度の少量のオキシエチレン基を含んでいても良い。
また本発明に用いられるHLBが2〜8の多価アルコー
ル脂肪酸エステル(−1)、HLBが13以上の化合物
(−2)及びHLBが5〜14の化合物(−3)はいず
れもそれ自体は公知の化合物である。多価アルコール脂
肪酸エステル(−1)を得る際の多価アルコールとして
は先にポリエーテルポリオール(1)の説明中で例示し
た如き多価アルコールが同様に例示され、また脂肪酸と
してはラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、アン油脂肪酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸
、牛脂脂肪酸等の炭素原子数8〜22、好ましくは12
〜20程度の脂肪酸が例示される。
また脂肪酸として化学的合成により炭化水素等より得ら
れる同程度の炭素数の脂肪酸も用いることが出来る。こ
れらの脂肪酸はポリオキシエチレンゾルビタン脂肪酸エ
ステル(−2−2)或はポリオキシエチレンポリオール
脂肪酸エステル(−2−3)を得る際にも使用される。
HLBが13以上のポリエーテルポリオール(−2−1
)として好ましいものは一般にプルロニツク型或はテト
ロニツク型と呼ばれている様なポリエーテル鎖がポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレンプロツクポリエー
テル鎖であるものであり、特に好ましいものは分子量が
2000〜20000程度のものである。ポリオキシア
ルキレングリコールモノ(アルキル)アリールエーテル
(−3−2)として好ましいものはノニルフエノールポ
リオキシエチレン付加物、パラクミルフエノールポリオ
キシエチレン付加物、オクチルフエノールポリオキシエ
チレン付加物、ジノニルフエノールポリオキシエチレン
付加物或はこれ等のポリオキシエチレン鎖の全部又は1
部をオキシプロピレン鎖に代えたものが挙げられる。ポ
リオキシアルキレングリコールモノ(アルキル)アリー
ルエーテルのリン酸エステル(H−3−3)及びポリオ
キシアルキレングリコールモノアルキルエーテルのリン
酸エステル(H−3−4)として好ましいものは、炭素
原子数8〜30のアルキルアリール又はアルキル基を有
するものである。
ヒマシ油又は硬化ヒマシ油のポリオキシアルキレングリ
コールエーテル(−3−1)としてはヒマシ油又は硬化
ヒマシ油にエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオ
キサイドを付加して得られるものが挙げられる。
多価アルコール脂肪酸エステル(]f−1)、HLBが
13以上の化合物(−2)及びHLBが5〜14の化合
物(−3)は平均HLBが5〜11となる様に混合すれ
ば良いのであるが、ある一成分のみが極端に多いとか極
端に少ないという混合割合は好ましくなく、実際的には
重量割合で、多価アルコール脂肪酸エステル(−1)4
0〜80好ましくは50〜8001)(重量基準、以下
同じ)程度、HLBが13以上の化合物(−2)10〜
50好ましくは15〜44(f)程度、HLBが5〜1
4の化合物(H−3)1〜10好ましくは2〜6%程度
の範囲内で調整するのが良い。
本発明の組成物はポリエーテルポリオール(1)と平均
HLBが5〜11の混合物()を重量割合で100:5
〜100:40、好ましくは100:10〜100:3
0の比率で含有しているのが良い。
本発明の組成物を得る一つの好ましい方法はポリエーテ
ルポリオール(1)と平均HLBが5〜11の混合物(
)とをまず混合し、次いで水と混合し、適当な方法でエ
マルジヨン化する方法である。実際に消泡剤として用い
るまでに水の添加は何段階かに別けて行なうことが出来
、たとえぱまず水が重量割合でほぼ1/2を占める程度
のエマルジヨンを作成し、次いで使用場所に於てこの原
液を薄めて使用することが出来る。本発明の組成物が消
泡効果を表わすSBRラテツクス中の固型分濃度は0.
00101)〜0.1(f)程度であるが、如何に本発
明の組成物がラテツクスへの悪影響が少ないとは言え、
排水処理土の問題もあるので実際的な濃度としては0.
001〜0.05%程度であるのが良い。
配合例 1 予め水以外の諸化合物、ポリエーテルポリオール(グリ
セリンベースMW=3000)44重量部と平均HLB
7.lとなる様にソルビタンモノオレエート(HLB4
.3)4部、ポリオキシエチレンゾルビタンモノステア
レート(HLBl4.9)フ1,5部、硬化ヒマシ油ポ
リオキシエチレン付加物(HLB6.6)0.5部を採
り60−70℃に加温溶解しホモミキサーにて攪拌均一
化する。
約60℃の温水50部を徐々に添加しW/O型よりO/
W型に転相乳化しエマルジヨンを得る一試験品1とする
。配合例 H ポリエーテルポリオール(グリセリンベースMW=40
00)44重量部と平均HLB6.6となる様にソルビ
タンモノオレエート(HLB4.3)4.5部、プルロ
ニツクF−68(旭電化工業(株)製ポリエーテルポリ
オールプロツクポリマ一、HLBl5.4)1.0部、
ガアフアツクLE5OO(東邦化学製ポリオキシエチレ
ンアルキル又はアルキルアリールエーテルリン酸エステ
ル、HLB9.5)0.5部を採り配合例1と同じく約
60−70℃にて撹拌均一化した后約60℃の温水50
部を徐々に加えて転相乳化を行ないエマルジヨンを得る
一試験品とする。
配合例 ポリエーテルポリオール(トリメチロールプロパンベー
スMW=4000)45重量部と平均HLB6.3とな
る様にソルビタンモノオレエート(HLB4.3)3部
、ゾルビタンモノステアレート(HLB4.7)1.2
5部、ポリエチレングリコール(600)オレエート(
HLBl3.5)1.0部、ノニルフエノールポリオキ
シエチレン付加物(HLBl3.3)0.25部を採り
約60−70℃にて加温しホモミキサーを用いて均一撹
拌する。
約60℃の温水49.5部を徐々に加えて転相乳化を行
ないエマルジヨンを得る一試験品とする。実施例各試験
品及び比較品を用いて消泡力試験を行なつた。
尚比較品Aはポリエーテルポリオールベースの50(F
6エマルジヨン型消泡剤であり比較品Bは20%固型分
濃度のシリコンエマルジヨンである。又比較品Cは固型
分100%の自己乳化型ポリエーテルベースの市販消泡
剤である。
消泡力及び乳化安定性等の性能試験の結果を第1表及び
第2表に示す。
消泡力試験の方法は、径5cmの1tメスシリンダー中
にSBR未反応モノマー回収前ラテツクスを200d採
り底部より10t/分にて通気し泡量の経時変化を求め
た。
測定条件50℃0各消泡力サンプルを空気恒温槽を用い
5℃、25℃、40℃に1ケ月間放置し状態を肉眼判定
した。
O乳化性良好 × 分離発生

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 必須の成分として、 ( I )分子量2000〜8000のポリエーテルポリ
    オールと、(II)HLBが2〜8の多価アルコール脂肪
    酸エステル(II−1)、ポリエーテルポリオール、ポリ
    オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキ
    シエチレンポリオール脂肪酸エステルからなる群から選
    ばれるHLBが13以上の化合物(II−2)、及び硬化
    されていてもよいヒマシ油のポリオキシアルキレングリ
    コールエーテル、ポリオキシアルキレングリコールのモ
    ノ(アルキル)アリールエーテル、ポリオキシアルキレ
    ングリコールのモノ(アルキル)アリールエーテルのリ
    ン酸エステル及びポリオキシアルキレングリコールのモ
    ノアルキルエーテルのリン酸エステルからなる群から選
    ばれるHLBが5〜14の化合物(II−3)の各群から
    の各々1種以上の化合物を混合して得られる平均HLB
    5〜11の混合物とを含有する水性エマルジョン型SB
    Rラテックス工業用消泡剤。
JP9926476A 1976-08-20 1976-08-20 Sbrラテツクス工業用消泡剤 Expired JPS5910685B2 (ja)

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CN109647008B (zh) * 2019-01-08 2019-11-01 安徽銮威化工科技开发有限公司 一种水性工业涂料用矿物油消泡剂及其制备方法

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