JPS5910685B2 - Sbrラテツクス工業用消泡剤 - Google Patents
Sbrラテツクス工業用消泡剤Info
- Publication number
- JPS5910685B2 JPS5910685B2 JP9926476A JP9926476A JPS5910685B2 JP S5910685 B2 JPS5910685 B2 JP S5910685B2 JP 9926476 A JP9926476 A JP 9926476A JP 9926476 A JP9926476 A JP 9926476A JP S5910685 B2 JPS5910685 B2 JP S5910685B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hlb
- fatty acid
- antifoaming agent
- acid ester
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定のポリエーテルポリオール及び選択された
乳化剤とを水中に乳化したSBR製造工程用エマルジョ
ン型消泡剤の製法に関する。
乳化剤とを水中に乳化したSBR製造工程用エマルジョ
ン型消泡剤の製法に関する。
SBRを製造する際スチレンブタジエンモノマーを脂肪
酸石鹸、ロジン酸石鹸等の活性剤を用い乳化重合した後
、減圧又は水蒸気蒸留により未反応モノマーを留去する
が、この時、系に存在する活性剤等による発泡トラブル
の為作業に支障を来す事が甚だしい。この為に特公昭4
6−17202、特公昭51−959号各公報に見る様
にシリコン、ポリエーテルその他の消泡剤が一般に使わ
れている。殊に使用時の作業性を上げる目的ではエマル
ジョン型消泡剤が広く用いられているが従来シリコン、
ワックス、鉱油、ポリエーテル、金属石鹸、シリカ等の
エマルジョン型消泡剤が公知であるが乳化の安定性に欠
け消泡剤貯槽より重合反応系に至る配管に詰まりのトラ
ブルを誘発し又消泡力はいずれも持続性の点で満足なも
のが得られていない。本発明の目的はこれらの欠点を改
良し、初期破泡性、消泡力持続性が共に優れ、かつ乳化
状態が安定なエマルジョン型のSBR製造工程用消泡剤
を提供することにある。本発明の消泡剤は水性エマルジ
ョン型であつて、必須の成分として分子量2000〜8
000のポリエーテルポリオール(I)1種以上と、H
LBが2〜8の多価アルコール脂肪酸エステル(■−1
)1種以上、HLBが13以上のポリエーテルポリオー
ル(H−2−1)、HLBが13以上のポリオキシエチ
レンゾルビタン脂肪酸エステル(−2−2)及びHLB
が13以上のポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エス
テル(川−2−3)から選ばれるHLBが13以上の化
合物(−2)1種以上、及びHLBが5〜14のヒマシ
油又は硬化(水素添加)ヒマシ油のポリオキシアルキレ
ングリコールエーテル(H一3−1)、HLBが5〜1
4のポリオキシアルキレングリコールモノ(アルキル)
アリールエーテル(H−3−2)、HLBが5〜14の
ポリオキシアルキレングリコールモノ(アルキル)アリ
ールエーテルのリン酸エステル(−3−3)及びHLB
が5〜14のポリオキシアルキレングリコールモノアル
キルエーテルのリン酸エステル(−3−4)から選ばれ
たHLBが5〜14の化合物(−3)1種以上とを混合
してなる平均HLBが5〜11の混合U) とを含むものである。
酸石鹸、ロジン酸石鹸等の活性剤を用い乳化重合した後
、減圧又は水蒸気蒸留により未反応モノマーを留去する
が、この時、系に存在する活性剤等による発泡トラブル
の為作業に支障を来す事が甚だしい。この為に特公昭4
6−17202、特公昭51−959号各公報に見る様
にシリコン、ポリエーテルその他の消泡剤が一般に使わ
れている。殊に使用時の作業性を上げる目的ではエマル
ジョン型消泡剤が広く用いられているが従来シリコン、
ワックス、鉱油、ポリエーテル、金属石鹸、シリカ等の
エマルジョン型消泡剤が公知であるが乳化の安定性に欠
け消泡剤貯槽より重合反応系に至る配管に詰まりのトラ
ブルを誘発し又消泡力はいずれも持続性の点で満足なも
のが得られていない。本発明の目的はこれらの欠点を改
良し、初期破泡性、消泡力持続性が共に優れ、かつ乳化
状態が安定なエマルジョン型のSBR製造工程用消泡剤
を提供することにある。本発明の消泡剤は水性エマルジ
ョン型であつて、必須の成分として分子量2000〜8
000のポリエーテルポリオール(I)1種以上と、H
LBが2〜8の多価アルコール脂肪酸エステル(■−1
)1種以上、HLBが13以上のポリエーテルポリオー
ル(H−2−1)、HLBが13以上のポリオキシエチ
レンゾルビタン脂肪酸エステル(−2−2)及びHLB
が13以上のポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エス
テル(川−2−3)から選ばれるHLBが13以上の化
合物(−2)1種以上、及びHLBが5〜14のヒマシ
油又は硬化(水素添加)ヒマシ油のポリオキシアルキレ
ングリコールエーテル(H一3−1)、HLBが5〜1
4のポリオキシアルキレングリコールモノ(アルキル)
アリールエーテル(H−3−2)、HLBが5〜14の
ポリオキシアルキレングリコールモノ(アルキル)アリ
ールエーテルのリン酸エステル(−3−3)及びHLB
が5〜14のポリオキシアルキレングリコールモノアル
キルエーテルのリン酸エステル(−3−4)から選ばれ
たHLBが5〜14の化合物(−3)1種以上とを混合
してなる平均HLBが5〜11の混合U) とを含むものである。
尚、本明細書全体に於てHLBの算出法は多価アルコー
ルの脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンポリオール
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンゾルビタン脂肪酸
エステル及びポリオキシエチレングリコールのモノ(ア
ルキル)アリールエーテルについてはグリフイン(Gr
iffin)氏法で、ポリエーテルポリオールはHLB
=0.0980x+4.02(ここにxは1096水溶
液の曇点(℃))で、またこれ以外のものについては界
面活性剤便覧(昭和35年7月5日発行、発行所産業図
書株式会社)第319頁記載のHLBの測定法により測
定した値を用いた。本発明に用いられるポリエーテルポ
リオール(1)としては従来公知の種々のものが利用出
来るがたとえば水、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、工チレンジア
ミン、ビスフエノールAl4,4′−ジアミノジフエニ
ルメタン等で代表される様な活性水素含有化合物にプロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等で代表される
様なアルキレンオキサイドを付加して得られる分子量2
000〜80001好ましくは3000〜8000のそ
れ自体消泡性を有するポリエーテルポリオールが挙げら
れる。
ルの脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンポリオール
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンゾルビタン脂肪酸
エステル及びポリオキシエチレングリコールのモノ(ア
ルキル)アリールエーテルについてはグリフイン(Gr
iffin)氏法で、ポリエーテルポリオールはHLB
=0.0980x+4.02(ここにxは1096水溶
液の曇点(℃))で、またこれ以外のものについては界
面活性剤便覧(昭和35年7月5日発行、発行所産業図
書株式会社)第319頁記載のHLBの測定法により測
定した値を用いた。本発明に用いられるポリエーテルポ
リオール(1)としては従来公知の種々のものが利用出
来るがたとえば水、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、工チレンジア
ミン、ビスフエノールAl4,4′−ジアミノジフエニ
ルメタン等で代表される様な活性水素含有化合物にプロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等で代表される
様なアルキレンオキサイドを付加して得られる分子量2
000〜80001好ましくは3000〜8000のそ
れ自体消泡性を有するポリエーテルポリオールが挙げら
れる。
また、ポリエーテル鎖中にはなるべくオキシエチレン基
を含まないのが良いが実質的に消泡性に影響を与えない
程度の少量のオキシエチレン基を含んでいても良い。
を含まないのが良いが実質的に消泡性に影響を与えない
程度の少量のオキシエチレン基を含んでいても良い。
また本発明に用いられるHLBが2〜8の多価アルコー
ル脂肪酸エステル(−1)、HLBが13以上の化合物
(−2)及びHLBが5〜14の化合物(−3)はいず
れもそれ自体は公知の化合物である。多価アルコール脂
肪酸エステル(−1)を得る際の多価アルコールとして
は先にポリエーテルポリオール(1)の説明中で例示し
た如き多価アルコールが同様に例示され、また脂肪酸と
してはラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、アン油脂肪酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸
、牛脂脂肪酸等の炭素原子数8〜22、好ましくは12
〜20程度の脂肪酸が例示される。
ル脂肪酸エステル(−1)、HLBが13以上の化合物
(−2)及びHLBが5〜14の化合物(−3)はいず
れもそれ自体は公知の化合物である。多価アルコール脂
肪酸エステル(−1)を得る際の多価アルコールとして
は先にポリエーテルポリオール(1)の説明中で例示し
た如き多価アルコールが同様に例示され、また脂肪酸と
してはラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、アン油脂肪酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸
、牛脂脂肪酸等の炭素原子数8〜22、好ましくは12
〜20程度の脂肪酸が例示される。
また脂肪酸として化学的合成により炭化水素等より得ら
れる同程度の炭素数の脂肪酸も用いることが出来る。こ
れらの脂肪酸はポリオキシエチレンゾルビタン脂肪酸エ
ステル(−2−2)或はポリオキシエチレンポリオール
脂肪酸エステル(−2−3)を得る際にも使用される。
れる同程度の炭素数の脂肪酸も用いることが出来る。こ
れらの脂肪酸はポリオキシエチレンゾルビタン脂肪酸エ
ステル(−2−2)或はポリオキシエチレンポリオール
脂肪酸エステル(−2−3)を得る際にも使用される。
HLBが13以上のポリエーテルポリオール(−2−1
)として好ましいものは一般にプルロニツク型或はテト
ロニツク型と呼ばれている様なポリエーテル鎖がポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレンプロツクポリエー
テル鎖であるものであり、特に好ましいものは分子量が
2000〜20000程度のものである。ポリオキシア
ルキレングリコールモノ(アルキル)アリールエーテル
(−3−2)として好ましいものはノニルフエノールポ
リオキシエチレン付加物、パラクミルフエノールポリオ
キシエチレン付加物、オクチルフエノールポリオキシエ
チレン付加物、ジノニルフエノールポリオキシエチレン
付加物或はこれ等のポリオキシエチレン鎖の全部又は1
部をオキシプロピレン鎖に代えたものが挙げられる。ポ
リオキシアルキレングリコールモノ(アルキル)アリー
ルエーテルのリン酸エステル(H−3−3)及びポリオ
キシアルキレングリコールモノアルキルエーテルのリン
酸エステル(H−3−4)として好ましいものは、炭素
原子数8〜30のアルキルアリール又はアルキル基を有
するものである。
)として好ましいものは一般にプルロニツク型或はテト
ロニツク型と呼ばれている様なポリエーテル鎖がポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレンプロツクポリエー
テル鎖であるものであり、特に好ましいものは分子量が
2000〜20000程度のものである。ポリオキシア
ルキレングリコールモノ(アルキル)アリールエーテル
(−3−2)として好ましいものはノニルフエノールポ
リオキシエチレン付加物、パラクミルフエノールポリオ
キシエチレン付加物、オクチルフエノールポリオキシエ
チレン付加物、ジノニルフエノールポリオキシエチレン
付加物或はこれ等のポリオキシエチレン鎖の全部又は1
部をオキシプロピレン鎖に代えたものが挙げられる。ポ
リオキシアルキレングリコールモノ(アルキル)アリー
ルエーテルのリン酸エステル(H−3−3)及びポリオ
キシアルキレングリコールモノアルキルエーテルのリン
酸エステル(H−3−4)として好ましいものは、炭素
原子数8〜30のアルキルアリール又はアルキル基を有
するものである。
ヒマシ油又は硬化ヒマシ油のポリオキシアルキレングリ
コールエーテル(−3−1)としてはヒマシ油又は硬化
ヒマシ油にエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオ
キサイドを付加して得られるものが挙げられる。
コールエーテル(−3−1)としてはヒマシ油又は硬化
ヒマシ油にエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオ
キサイドを付加して得られるものが挙げられる。
多価アルコール脂肪酸エステル(]f−1)、HLBが
13以上の化合物(−2)及びHLBが5〜14の化合
物(−3)は平均HLBが5〜11となる様に混合すれ
ば良いのであるが、ある一成分のみが極端に多いとか極
端に少ないという混合割合は好ましくなく、実際的には
重量割合で、多価アルコール脂肪酸エステル(−1)4
0〜80好ましくは50〜8001)(重量基準、以下
同じ)程度、HLBが13以上の化合物(−2)10〜
50好ましくは15〜44(f)程度、HLBが5〜1
4の化合物(H−3)1〜10好ましくは2〜6%程度
の範囲内で調整するのが良い。
13以上の化合物(−2)及びHLBが5〜14の化合
物(−3)は平均HLBが5〜11となる様に混合すれ
ば良いのであるが、ある一成分のみが極端に多いとか極
端に少ないという混合割合は好ましくなく、実際的には
重量割合で、多価アルコール脂肪酸エステル(−1)4
0〜80好ましくは50〜8001)(重量基準、以下
同じ)程度、HLBが13以上の化合物(−2)10〜
50好ましくは15〜44(f)程度、HLBが5〜1
4の化合物(H−3)1〜10好ましくは2〜6%程度
の範囲内で調整するのが良い。
本発明の組成物はポリエーテルポリオール(1)と平均
HLBが5〜11の混合物()を重量割合で100:5
〜100:40、好ましくは100:10〜100:3
0の比率で含有しているのが良い。
HLBが5〜11の混合物()を重量割合で100:5
〜100:40、好ましくは100:10〜100:3
0の比率で含有しているのが良い。
本発明の組成物を得る一つの好ましい方法はポリエーテ
ルポリオール(1)と平均HLBが5〜11の混合物(
)とをまず混合し、次いで水と混合し、適当な方法でエ
マルジヨン化する方法である。実際に消泡剤として用い
るまでに水の添加は何段階かに別けて行なうことが出来
、たとえぱまず水が重量割合でほぼ1/2を占める程度
のエマルジヨンを作成し、次いで使用場所に於てこの原
液を薄めて使用することが出来る。本発明の組成物が消
泡効果を表わすSBRラテツクス中の固型分濃度は0.
00101)〜0.1(f)程度であるが、如何に本発
明の組成物がラテツクスへの悪影響が少ないとは言え、
排水処理土の問題もあるので実際的な濃度としては0.
001〜0.05%程度であるのが良い。
ルポリオール(1)と平均HLBが5〜11の混合物(
)とをまず混合し、次いで水と混合し、適当な方法でエ
マルジヨン化する方法である。実際に消泡剤として用い
るまでに水の添加は何段階かに別けて行なうことが出来
、たとえぱまず水が重量割合でほぼ1/2を占める程度
のエマルジヨンを作成し、次いで使用場所に於てこの原
液を薄めて使用することが出来る。本発明の組成物が消
泡効果を表わすSBRラテツクス中の固型分濃度は0.
00101)〜0.1(f)程度であるが、如何に本発
明の組成物がラテツクスへの悪影響が少ないとは言え、
排水処理土の問題もあるので実際的な濃度としては0.
001〜0.05%程度であるのが良い。
配合例 1
予め水以外の諸化合物、ポリエーテルポリオール(グリ
セリンベースMW=3000)44重量部と平均HLB
7.lとなる様にソルビタンモノオレエート(HLB4
.3)4部、ポリオキシエチレンゾルビタンモノステア
レート(HLBl4.9)フ1,5部、硬化ヒマシ油ポ
リオキシエチレン付加物(HLB6.6)0.5部を採
り60−70℃に加温溶解しホモミキサーにて攪拌均一
化する。
セリンベースMW=3000)44重量部と平均HLB
7.lとなる様にソルビタンモノオレエート(HLB4
.3)4部、ポリオキシエチレンゾルビタンモノステア
レート(HLBl4.9)フ1,5部、硬化ヒマシ油ポ
リオキシエチレン付加物(HLB6.6)0.5部を採
り60−70℃に加温溶解しホモミキサーにて攪拌均一
化する。
約60℃の温水50部を徐々に添加しW/O型よりO/
W型に転相乳化しエマルジヨンを得る一試験品1とする
。配合例 H ポリエーテルポリオール(グリセリンベースMW=40
00)44重量部と平均HLB6.6となる様にソルビ
タンモノオレエート(HLB4.3)4.5部、プルロ
ニツクF−68(旭電化工業(株)製ポリエーテルポリ
オールプロツクポリマ一、HLBl5.4)1.0部、
ガアフアツクLE5OO(東邦化学製ポリオキシエチレ
ンアルキル又はアルキルアリールエーテルリン酸エステ
ル、HLB9.5)0.5部を採り配合例1と同じく約
60−70℃にて撹拌均一化した后約60℃の温水50
部を徐々に加えて転相乳化を行ないエマルジヨンを得る
一試験品とする。
W型に転相乳化しエマルジヨンを得る一試験品1とする
。配合例 H ポリエーテルポリオール(グリセリンベースMW=40
00)44重量部と平均HLB6.6となる様にソルビ
タンモノオレエート(HLB4.3)4.5部、プルロ
ニツクF−68(旭電化工業(株)製ポリエーテルポリ
オールプロツクポリマ一、HLBl5.4)1.0部、
ガアフアツクLE5OO(東邦化学製ポリオキシエチレ
ンアルキル又はアルキルアリールエーテルリン酸エステ
ル、HLB9.5)0.5部を採り配合例1と同じく約
60−70℃にて撹拌均一化した后約60℃の温水50
部を徐々に加えて転相乳化を行ないエマルジヨンを得る
一試験品とする。
配合例
ポリエーテルポリオール(トリメチロールプロパンベー
スMW=4000)45重量部と平均HLB6.3とな
る様にソルビタンモノオレエート(HLB4.3)3部
、ゾルビタンモノステアレート(HLB4.7)1.2
5部、ポリエチレングリコール(600)オレエート(
HLBl3.5)1.0部、ノニルフエノールポリオキ
シエチレン付加物(HLBl3.3)0.25部を採り
約60−70℃にて加温しホモミキサーを用いて均一撹
拌する。
スMW=4000)45重量部と平均HLB6.3とな
る様にソルビタンモノオレエート(HLB4.3)3部
、ゾルビタンモノステアレート(HLB4.7)1.2
5部、ポリエチレングリコール(600)オレエート(
HLBl3.5)1.0部、ノニルフエノールポリオキ
シエチレン付加物(HLBl3.3)0.25部を採り
約60−70℃にて加温しホモミキサーを用いて均一撹
拌する。
約60℃の温水49.5部を徐々に加えて転相乳化を行
ないエマルジヨンを得る一試験品とする。実施例各試験
品及び比較品を用いて消泡力試験を行なつた。
ないエマルジヨンを得る一試験品とする。実施例各試験
品及び比較品を用いて消泡力試験を行なつた。
尚比較品Aはポリエーテルポリオールベースの50(F
6エマルジヨン型消泡剤であり比較品Bは20%固型分
濃度のシリコンエマルジヨンである。又比較品Cは固型
分100%の自己乳化型ポリエーテルベースの市販消泡
剤である。
6エマルジヨン型消泡剤であり比較品Bは20%固型分
濃度のシリコンエマルジヨンである。又比較品Cは固型
分100%の自己乳化型ポリエーテルベースの市販消泡
剤である。
消泡力及び乳化安定性等の性能試験の結果を第1表及び
第2表に示す。
第2表に示す。
消泡力試験の方法は、径5cmの1tメスシリンダー中
にSBR未反応モノマー回収前ラテツクスを200d採
り底部より10t/分にて通気し泡量の経時変化を求め
た。
にSBR未反応モノマー回収前ラテツクスを200d採
り底部より10t/分にて通気し泡量の経時変化を求め
た。
測定条件50℃0各消泡力サンプルを空気恒温槽を用い
5℃、25℃、40℃に1ケ月間放置し状態を肉眼判定
した。
5℃、25℃、40℃に1ケ月間放置し状態を肉眼判定
した。
O乳化性良好
× 分離発生
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 必須の成分として、 ( I )分子量2000〜8000のポリエーテルポリ
オールと、(II)HLBが2〜8の多価アルコール脂肪
酸エステル(II−1)、ポリエーテルポリオール、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキ
シエチレンポリオール脂肪酸エステルからなる群から選
ばれるHLBが13以上の化合物(II−2)、及び硬化
されていてもよいヒマシ油のポリオキシアルキレングリ
コールエーテル、ポリオキシアルキレングリコールのモ
ノ(アルキル)アリールエーテル、ポリオキシアルキレ
ングリコールのモノ(アルキル)アリールエーテルのリ
ン酸エステル及びポリオキシアルキレングリコールのモ
ノアルキルエーテルのリン酸エステルからなる群から選
ばれるHLBが5〜14の化合物(II−3)の各群から
の各々1種以上の化合物を混合して得られる平均HLB
5〜11の混合物とを含有する水性エマルジョン型SB
Rラテックス工業用消泡剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9926476A JPS5910685B2 (ja) | 1976-08-20 | 1976-08-20 | Sbrラテツクス工業用消泡剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9926476A JPS5910685B2 (ja) | 1976-08-20 | 1976-08-20 | Sbrラテツクス工業用消泡剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5325662A JPS5325662A (en) | 1978-03-09 |
| JPS5910685B2 true JPS5910685B2 (ja) | 1984-03-10 |
Family
ID=14242832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9926476A Expired JPS5910685B2 (ja) | 1976-08-20 | 1976-08-20 | Sbrラテツクス工業用消泡剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5910685B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07107134B2 (ja) * | 1988-05-30 | 1995-11-15 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンエマルジョン組成物 |
| CN109647008B (zh) * | 2019-01-08 | 2019-11-01 | 安徽銮威化工科技开发有限公司 | 一种水性工业涂料用矿物油消泡剂及其制备方法 |
-
1976
- 1976-08-20 JP JP9926476A patent/JPS5910685B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5325662A (en) | 1978-03-09 |
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