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JPS5910706B2 - Heat-welded road marking material - Google Patents
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JPS5910706B2 - Heat-welded road marking material - Google Patents

Heat-welded road marking material

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Publication number
JPS5910706B2
JPS5910706B2 JP4004379A JP4004379A JPS5910706B2 JP S5910706 B2 JPS5910706 B2 JP S5910706B2 JP 4004379 A JP4004379 A JP 4004379A JP 4004379 A JP4004379 A JP 4004379A JP S5910706 B2 JPS5910706 B2 JP S5910706B2
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JP
Japan
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parts
weight
road marking
marking material
heat
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JP4004379A
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Inventor
明文 藤谷
芳広 鈴木
恒夫 田沼
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Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アクリル酸の低級アルキルエステルを重合体
成分として含むエチレン−アクリレート共重合体とマレ
イン化ロジン、マレイン化ロジンエステルまたは石油樹
脂とを粘結材として使用した加熱溶着型道路標示材料に
関し、降雪時などにおけるチェーン車のチェーン、スパ
イクタイヤなどによる衝撃、摩擦等にも充分に耐久性の
ある塗膜を得ることができる加熱溶着型道路標示材料に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a heating method using an ethylene-acrylate copolymer containing a lower alkyl ester of acrylic acid as a polymer component and maleated rosin, maleated rosin ester, or petroleum resin as a caking agent. The present invention relates to a heat-welded road marking material that can provide a coating film that is sufficiently durable against impact and friction caused by chains of chain cars, spiked tires, etc. during snowfall.

従来、降雪地域の道路標示は雪どけを待つて春頃から施
工を行なつていた。
Traditionally, road markings in snowy areas were constructed in the spring, waiting for the snow to melt.

しかし、春の交通規制は標示線が冬期の間にチェーン車
、スパイクタイヤなどによつてはがされてしまいほとん
どできなくなつているのが現状である。今までに冬期の
間耐久性がある標示材料として接着剤シート(塩ビ系シ
ート)、貼り付けシート(熱可そ性樹脂ベース)などが
試みられてきたが、接着剤シートは作業効率が劣る、す
ベーやすいなどの点から横断歩道の帯の一部に使用され
ているにすぎない。また、貼り付けシートは剥離の危険
性が大きく、ほとんど使用されていない。本発明はこの
ような諸問題を解決すべく成されたものであり、一般に
激しい衝撃、摩擦に対しても優れた耐久性を示す塗膜が
得られる加熱溶着型道路表示材料を提供するものである
However, the current situation is that traffic regulations in the spring are almost impossible as the marking lines have been torn off by chains and spiked tires during the winter. Up to now, attempts have been made to use adhesive sheets (PVC-based sheets) and adhesive sheets (thermo-fusible resin-based) as marking materials that are durable during the winter, but adhesive sheets have poor work efficiency. Due to its ease of use, it is only used as part of the crosswalk strip. In addition, adhesive sheets have a high risk of peeling, so they are rarely used. The present invention was made to solve these problems, and provides a heat-welded road marking material that can provide a coating film that exhibits excellent durability even against severe impact and friction. be.

すなわら、本発明は、アクリル酸の低級アルキルエステ
ルを重合体成分として3〜40重量%含有するエチレン
−アクリレート共重合体10〜50重量部およびマレイ
ン化ロジン、マレイン化ロジンエステルまたは石油樹脂
10〜80重量を粘結材として含有してなる加熱溶着型
道路標示材料に関する。
In other words, the present invention provides 10 to 50 parts by weight of an ethylene-acrylate copolymer containing 3 to 40% by weight of lower alkyl ester of acrylic acid as a polymer component, and 10 to 50 parts by weight of maleated rosin, maleated rosin ester, or petroleum resin. The present invention relates to a heat-welding type road marking material containing ~80% by weight as a binder.

本発明に用いるエチレン−アクリレート共重合’ 体は
成分としてアクリル酸の低級アルキルエステルを3〜4
0重量%含有するものである。
The ethylene-acrylate copolymer used in the present invention contains 3 to 4 lower alkyl esters of acrylic acid as a component.
It contains 0% by weight.

アクリル酸の低級アルキルエステルが3重量%未満の場
合は溶融粘度が高すぎて作業性が悪くなり、40重量部
を越える場合は溶融粘度は低くなるが、低・ 温時の可
とう性が劣り好ましくない。アクリル酸の低級アルキル
エステルとしてはアクリル酸の炭素数1〜4のアルキル
のエステル、特にエチルアクリレートが好ましい。エチ
レン−アクリレート共重合体の軟化点は70〜150℃
、特に80〜130℃が好ましい。70℃未満では乾燥
性、汚染性が劣る傾向にあり、また、150℃を越える
と溶解に時間がかかり、低温時の可とう性が劣る傾向に
ある。
If the lower alkyl ester of acrylic acid is less than 3% by weight, the melt viscosity will be too high and workability will be poor; if it exceeds 40 parts by weight, the melt viscosity will be low, but the flexibility at low temperatures will be poor. Undesirable. As the lower alkyl ester of acrylic acid, esters of alkyl acrylic acids having 1 to 4 carbon atoms, particularly ethyl acrylate, are preferred. The softening point of ethylene-acrylate copolymer is 70-150℃
, particularly preferably 80 to 130°C. If it is less than 70°C, drying properties and staining properties tend to be poor, and if it exceeds 150°C, it takes time to dissolve and the flexibility at low temperatures tends to be poor.

溶融粘度はメルトインデツクスで1.59/10分〜4
009/10分が好ましい。1.5f1/10分未満で
は溶融粘度が高くなりすぎる傾向にあり、4009/1
0分を越えると低温時の可とう性が劣る傾向にある。
Melt viscosity is 1.59/10 minutes to 4 on melt index
009/10 minutes is preferred. If it is less than 1.5 f1/10 minutes, the melt viscosity tends to become too high, and 4009/1
If the time exceeds 0 minutes, flexibility at low temperatures tends to be poor.

一方、本発明に使用するマレイン化ロジンおよびマレイ
ン化ロジンエステルを以下、ロジン変性樹脂という。
On the other hand, the maleated rosin and maleated rosin ester used in the present invention are hereinafter referred to as rosin modified resins.

なお、マレイン化ロジンエステルを製造するためのアル
コールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタ
エリスリトール等の多価アルコールがある。また、石油
樹脂としては脂肪族系石油樹脂、共重合系(脂肪族と芳
香族モノマーを原料とする)石油樹脂、これらの酸、エ
ステル変性品、芳香族系石油樹脂、これらの水添加物等
があり、このうち一種または二種以上使用される。本発
明においてエチレン−アクリレート共重合体とロジン変
性樹脂または石油樹脂とを混合して粘結材とするのであ
るが、両者の混合割合はエチレン−アクリレート共重合
体が10〜50重量部に対してロジン変性樹脂または石
油樹脂が10〜80重量部(ロジン変性樹脂と石油樹脂
は任意の割合で使用できる)の範囲が最適である。
Note that alcohols for producing maleated rosin esters include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol. Petroleum resins include aliphatic petroleum resins, copolymerized petroleum resins (based on aliphatic and aromatic monomers), acid and ester modified products of these petroleum resins, aromatic petroleum resins, and water additives of these petroleum resins. Of these, one or more types are used. In the present invention, the ethylene-acrylate copolymer and the rosin-modified resin or petroleum resin are mixed to form a binder, and the mixing ratio of the two is 10 to 50 parts by weight of the ethylene-acrylate copolymer. The optimal range is 10 to 80 parts by weight of the rosin-modified resin or petroleum resin (rosin-modified resin and petroleum resin can be used in any ratio).

エチレン−アクリレート共重合体が10重量部未満の場
合は低温時の可とう性が著しく低下し好ましくない。
If the amount of the ethylene-acrylate copolymer is less than 10 parts by weight, the flexibility at low temperatures will be significantly reduced, which is not preferable.

また、50重量部を越える場合は溶融粘度が高い、乾燥
性、汚染性が悪化する傾向にあり好ましくない。また、
本発明において上述の粘結材の他に添加材として着色材
、充填材、反射材、可そ剤等を加えることができるが、
このうら、少なくとも充填材および着色材が特定量以上
使用されるのが好ましい。
On the other hand, if the amount exceeds 50 parts by weight, the melt viscosity tends to be high, and the drying properties and staining properties tend to deteriorate, which is not preferable. Also,
In the present invention, in addition to the above-mentioned caking agent, additives such as a coloring agent, a filler, a reflective material, a softening agent, etc. can be added.
Among these, it is preferable that at least a filler and a colorant are used in a specified amount or more.

これは、加熱溶着型標示用材料としての特性を付与する
ためである。着色材としては酸化チタン、ホワイトカー
ボン、亜鉛華、リトポン、弁柄、黄鉛(耐熱黄鉛含む)
、有機顔料、酸化鉄等が挙げられ、その配合量は粘結材
100重量部に対して好ましくは1.5重量部から30
重量部、特に好ましくは2重量部から20重量部使用さ
れる。1.5重量部未満の場合は着色力が不足して視認
性が低下し、20重量部を越える場合は吸油量の増大に
より溶融粘度が高く、揺変性も強くなり作業性が低下す
る。
This is to impart properties as a heat-welding type marking material. Colorants include titanium oxide, white carbon, zinc white, lithopone, Bengara, and yellow lead (including heat-resistant yellow lead).
, organic pigments, iron oxide, etc., and the amount thereof is preferably 1.5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the caking agent.
Parts by weight are used, particularly preferably from 2 to 20 parts by weight. When the amount is less than 1.5 parts by weight, the coloring power is insufficient and visibility is reduced, and when it exceeds 20 parts by weight, the melt viscosity is high due to an increase in oil absorption, and the thixotropy is also strong, resulting in a decrease in workability.

充填材としては炭酸カルシウム、タルク、硅石粉、方解
石粉、寒水石等が使用され、その配合量は粘結材100
重量部に対して好ましくは8.5重量部から680重量
部、特に好ましくは10重量部から600重量部である
Calcium carbonate, talc, silica powder, calcite powder, agarite, etc. are used as fillers, and the blending amount is 100% of the caking material.
It is preferably from 8.5 parts by weight to 680 parts by weight, particularly preferably from 10 parts by weight to 600 parts by weight.

8.5重量部未満の場合は耐摩耗性の低下、汚染性が悪
化し、680重量部を越える場合は施工後塗膜の脆化性
の増大、柔軟性が劣る。
If it is less than 8.5 parts by weight, the abrasion resistance and staining properties will be deteriorated, and if it exceeds 680 parts by weight, the embrittlement of the applied coating will increase and the flexibility will be poor.

反射材としてはガラスビーズ、アルミチツプ等が使用さ
れるが、反射材は必要に応じて使用すれば良い。
Glass beads, aluminum chips, etc. are used as the reflective material, and the reflective material may be used as necessary.

その配合量は粘結材100重量部に対してO〜30重量
部が好ましい。可そ剤としては植物油、植物油変性アル
キド樹脂、鉱物油、フタル酸エステル類等が使用される
が、可そ剤も必要に応じて使用すれば良い。
The blending amount thereof is preferably 0 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the binder. Vegetable oils, vegetable oil-modified alkyd resins, mineral oils, phthalate esters, etc. are used as softening agents, and softening agents may also be used if necessary.

その配合量は粘結材100重量部に対してO〜10重量
部が好ましい。10重量部を越える場合は乾燥性、汚染
性が劣る傾向にある。
The blending amount thereof is preferably 0 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the binder. If it exceeds 10 parts by weight, drying properties and staining properties tend to be poor.

添加材は全体として、粘結材100重量部に対して添加
材の総量が10〜700重量部の割合が好ましい。
The total amount of additives is preferably 10 to 700 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.

添加材が10重量部未満の場合は耐摩耗性、汚染性が低
下する傾向があり、700重量部を越える場合は溶融粘
度が高く作業性が悪く、低温時の可とう性が劣る傾向に
ある。なお、本発明は上記混合物を溶袋式(袋ごと溶解
すること)の袋に詰めて、使用してもさしつかえない。
When the amount of additives is less than 10 parts by weight, wear resistance and staining resistance tend to decrease, and when it exceeds 700 parts by weight, melt viscosity is high, workability is poor, and flexibility at low temperatures tends to be poor. . In addition, in the present invention, the above-mentioned mixture may be packed in a bag of the melting bag type (dissolving the bag together) and used.

次に、本発明を実施例により具体的に説明する。Next, the present invention will be specifically explained using examples.

以下に記載の部とはすべて重量部である。実施例 1 a.エチレン−エチルアクリレート共 重合体 25部(エチルアク
リレート成分 7重量?、 メルトインデツクス 49/10分) B3酸変性脂肪族系石油樹脂 25部(商品名
クイントンC−200S1日本ゼオン(1)商品名) C.二酸化チタン 10部およびD
.炭酸カルシウム 40部をミキサー
で混合した後、エチレン−エチルアクリレート共重合体
製の袋に詰めて道路標示材料とした。
All parts listed below are parts by weight. Example 1 a. Ethylene-ethyl acrylate copolymer 25 parts (ethyl acrylate component 7 weight?, melt index 49/10 minutes) B3 acid-modified aliphatic petroleum resin 25 parts (product name Quinton C-200S1 Nippon Zeon (1) product name) C. 10 parts titanium dioxide and D
.. After mixing 40 parts of calcium carbonate in a mixer, the mixture was packed into a bag made of ethylene-ethyl acrylate copolymer to prepare a road marking material.

ついで、車載式二ーダ一に投入し、加熱溶融した後、路
面に塗装した。塗装は180〜2500Cで1.5mm
〜1.7m1Lの膜厚で行なつた他、試験片を作製し、
耐寒性、耐チエーン製、耐摩耗性、付着性などを調べた
。その結果を表1に示す。実施例 2a.エチレン−エ
チルアクリレート共重合体40部(エチルアクリレート
成分 7重量?、メルトインデツクス 49/10分) B。
The mixture was then placed in an on-vehicle secondary heater, heated and melted, and then painted on the road surface. Painting is 1.5mm at 180-2500C
In addition to conducting the test with a film thickness of ~1.7ml, test pieces were prepared,
We investigated cold resistance, chain resistance, abrasion resistance, adhesion, etc. The results are shown in Table 1. Example 2a. 40 parts of ethylene-ethyl acrylate copolymer (ethyl acrylate component 7 weight?, melt index 49/10 minutes) B.

マレイン化ロジンエステル 20部(商品名テス
コンRM95Sl徳島精油(4)製) C.二酸化チタン 10部D.炭酸
カルシウム 14部およびE.ガラス
ビーズ 16部を使用し、実施例1
と同様の方法で道路標示材料をつくり、かつ、試験片を
作製し試験した。
Maleated rosin ester 20 parts (trade name Tescon RM95Sl manufactured by Tokushima Essential Oil (4)) C. Titanium dioxide 10 parts D. 14 parts of calcium carbonate and E. Example 1 using 16 parts of glass beads
Road marking materials were made in the same manner as above, and test pieces were made and tested.

その結果を表1に示す。実施例 3 a.エチレン−エチルアクリレート共重合体 20部(
エチルアクリレート成分 7重量%、メルトインデツク
ス 49/10分) B.酸変性脂肪族系石油樹脂 15部(商品名
クイントンC−200S1日本ゼオン(7)製) C.マレイン化ロジンエステル 15部(商品名
テスコンRM95Sl徳島精油(4)製) D.可そ剤 3部 表1の試験方法 耐 寒 性・・・−20℃におけるイ (アン油変性アルキド樹脂、商品名 フタルキド180−100、日立化成 工業(4)製) E.二酸化チタン 10部およびF
.炭酸カルシウム 37部を使用して
実施例1と同様の方法で道路標示材料をつくり、かつ、
試験片を作製し試験した。
The results are shown in Table 1. Example 3 a. 20 parts of ethylene-ethyl acrylate copolymer (
Ethyl acrylate component 7% by weight, melt index 49/10 minutes) B. Acid-modified aliphatic petroleum resin 15 parts (trade name Quinton C-200S1 manufactured by Nippon Zeon (7)) C. Maleated rosin ester 15 parts (trade name Tescon RM95Sl manufactured by Tokushima Essential Oil (4)) D. Softener 3 parts Test method in Table 1 Cold resistance...at -20°C 10 parts titanium dioxide and F
.. A road marking material was prepared in the same manner as in Example 1 using 37 parts of calcium carbonate, and
A test piece was prepared and tested.

その結果を表1に示す。実施例2および3で使用した、
マレイン化ロジンエステルは、そのアルコール成分とし
て、エチレングリコールおよびペンタエリスリトールを
含むものである。
The results are shown in Table 1. used in Examples 2 and 3,
Maleated rosin ester contains ethylene glycol and pentaerythritol as its alcohol components.

実施例 4 a.エチレン−エチルアクリレート共重合体25部′(
−′ −一′−1 b.マレイン化ロジン 25部(軟化点
105℃、酸化150)C.二酸化チタン
10部D.炭酸カルシウム
24部およびE.ガラスビーズ 1
6部を使用し、実施例1と同様の方法で、道路標示材料
をつくり、かつ、試験片を作製し試験した。
Example 4 a. 25 parts of ethylene-ethyl acrylate copolymer (
−′ −1′−1 b. Maleated rosin 25 parts (softening point 105°C, oxidation 150)C. titanium dioxide
10 partsD. calcium carbonate
24 parts and E. glass beads 1
Using 6 parts, a road marking material was prepared in the same manner as in Example 1, and a test piece was also prepared and tested.

その結果を表1に示す。比較例 1 実施例3において、エチレン−エチルアクリレート共重
合体およびマレイン化ロジンエステルを使用せず、酸変
性脂肪族系石油樹脂を50部使用した以外は、実施例3
に準じて行なつた。
The results are shown in Table 1. Comparative Example 1 Example 3 except that the ethylene-ethyl acrylate copolymer and maleated rosin ester were not used, and 50 parts of acid-modified aliphatic petroleum resin was used.
It was carried out in accordance with.

結果を表1に示す。クの発生有無 本発明により、アクリル酸の低級アルキルエステルを重
合体成分として含有するエチレンーアクリレート共重合
体と石油樹脂もしくはロジン変性樹脂を粘結材として用
いることにより降雪時などにチエーン車、スパイクタイ
ヤをつけた車などの通行においても充分な耐久性(はが
れない)を示す塗料を供することのできる加熱溶着型道
路標示材料が得られる。
The results are shown in Table 1. According to the present invention, by using an ethylene-acrylate copolymer containing a lower alkyl ester of acrylic acid as a polymer component and a petroleum resin or a rosin-modified resin as a caking agent, chain cars and spikes can be easily removed during snowfall. A heat-welded road marking material can be obtained that can provide a paint that exhibits sufficient durability (does not peel off) even when vehicles with tires are passing through.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 アクリル酸の低級アルキルエステルを重合体成分と
して3〜40重量%含有するエチレン−アクリレート共
重合体10〜50重量部並びにマレイン化ロジン、マレ
イン化ロジンエステルまたは石油樹脂10〜80重量部
を粘結材として含有してなる加熱溶着型道路標示材料。 2 粘結材100重量部に対して少なくとも充填材8.
5〜680重量部および着色材1.5〜3.0重量部を
含有してなる特許請求の範囲第1項記載の加熱溶着型道
路標示材料。
[Scope of Claims] 1. 10 to 50 parts by weight of an ethylene-acrylate copolymer containing 3 to 40% by weight of lower alkyl ester of acrylic acid as a polymer component, and 10 to 50 parts by weight of maleated rosin, maleated rosin ester, or petroleum resin. A heat-welding type road marking material containing 80 parts by weight as a binding agent. 2 At least 8.0 parts of filler per 100 parts by weight of binder.
The heat-welding type road marking material according to claim 1, which contains 5 to 680 parts by weight and 1.5 to 3.0 parts by weight of a coloring agent.
JP4004379A 1979-04-02 1979-04-02 Heat-welded road marking material Expired JPS5910706B2 (en)

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